JPH02284691A - 有機リン殺生物薬含有溶液の失活方法 - Google Patents

有機リン殺生物薬含有溶液の失活方法

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JPH02284691A
JPH02284691A JP2097810A JP9781090A JPH02284691A JP H02284691 A JPH02284691 A JP H02284691A JP 2097810 A JP2097810 A JP 2097810A JP 9781090 A JP9781090 A JP 9781090A JP H02284691 A JPH02284691 A JP H02284691A
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JP
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hydroxymethyl
group
hydroxyalkyl
solution
alkyl
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JP2097810A
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Kenneth G Cooper
ケネス・グレアム・クーパー
Robert E Talbot
ロバート・エリク・タルボット
Keith P Davis
キース・フィリップ・デイヴィス
Mark A Saunders
マーク・アンドルー・ソーンダース
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Solvay Solutions UK Ltd
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Albright and Wilson Ltd
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    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment

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  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、水処理用に用いられる殺生物薬の失活方法に
関するものである。
[従来の技術および課題] 我々の特許(:B 2145708には、バクテリア、
藻類、菌類および他の下等生物に対する段生物苓剤どし
て、ヒドロキシアルキルホスフィン類およびホスホニウ
ム塩類の使用が記載されている。これらの化合物は、水
を長時間貯えておく冷却および他の設備に使用され。そ
の様な設備の効率を減少させると思われる生物の増加を
防ぐことができる。EP0293152に略記されてい
る様に、これらの化合1ζはまた略記されている目的の
ために、魚のようなより高い生活型を含む生態学的に鋭
敏な系に対しても適用することができる。
しかしながら、それら系において、処理水が流出液とし
て排出される場き、これら殺生物薬を排出前に失活させ
ると有利である。成るヒドロキシアルキルホスフィン類
およびホスホニウム塩類が、酸性水中において溶解酸素
と反応し、その結果それら塩類が失活されることは知ら
れている。この性質は、しばしばより高いpH例えば7
−10で操業される冷却設備のような水を使用する設備
に対しては直接適用できない。このpH範囲においては
、殺生物薬の酸化分解は殆ど進行しない。排出前に流出
液を酸性にして酸化させることは可能であるが、その後
排出前に中性p Hに調節することが要求される。この
工程は煩わしく、連続的厳密な調節が要求され、酸およ
びアルカリ消費の点で費用がかかる。更に、排出水中の
溶解固体レベルが増加する。
[課題を解決するための手段] 本発明は化学式(R1R2R1RnP”)yX−または
R’ R2R’ P (R’ 、R2、R″およびR4
はそれぞれ少なくとも1ケのヒドロキシアルキル基を含
むCl−24のヒドロキシアルキル、アルキルまたはア
ルケニル基を示し、Xは原子価yの陰イオンを示す)に
て示される有機リン殺生物薬および溶解した酸素を含む
溶液を、触媒量の活性炭を接触させることにより失活さ
せる方法を提供する。活性炭は、好ましくは粉体または
粒状で、典型的には粒度200USメツシユ(0,0)
51)以下が80%以上が良い。゛′活性炭”とは通常
比表面積3002500端2/i?、典型的には500
−1500陣2/gを有する炭素をいう。
本発明が適用される殺生物下は、1ケより多いアルキル
またはアルケニル基は合マず、(すなわち好ましくは、
少なくとも2ゲまたは3ケのヒドロキシアルキル基)を
含む。
ヒドロキシアルキル基は好ましくは1−ヒドロキシアル
キル基であり、最も好ましくはヒドロキシメチル基であ
る。
上記化学式において、R1,R2、R3およびR4のど
れかがヒドロキシアルキルでないJi 会、それらは好
ましくは、C4−3カアルキルまたはアルケニル(例え
ば、メチル、エチル、またはアリル)である8特に好ま
しいものは、テトラキズ(ヒドロキシメチル)ホスホニ
ウム、メチル1−リス(ヒドロキシメチル)ホスホニウ
ム、エチルトリス(ヒドロキシメチル)ホスホニウムお
よびアリルトリス(ヒドロキシメチル)ホスホニウム塩
類である。このタイプの化合物は、EPO139404
およびEPO66544に記載されている。
更に殺生物薬を失活させることに加えて、この方法は、
水溶液系の酸素量の減少機構を提供し、嫌気性溶液提供
用に用いることができる。この方法はその溶液の腐食作
mを減少させる重要な作用を有する。土たこの方法は、
その様な系の奥を減少させる機構を提供する。
陰イオンXは、−価の陰イオン例えば塩化物またはり化
1勿、またはアルカンカルボン酸塩のような有機カルボ
ン酸、好ましくは醋酸塩の様な25ゲの炭素原子を有す
る有機カルボン酸塩、重亜硫酸塩、硫酸水素塩、メタ〉
′スルホネート・またはベンゼン、トルエンまたはキシ
レンスルホネ−1−の様な有機スルホネート、または2
水素リン酸塩;2mの陰イオン例えば硫酸塩、亜硫酸塩
、1水素リン酸塩、ホスホネートまたは有機カルボキシ
レート;3価陰イオン例えばリン酸塩、くえん酸の様な
3カルボキシル基を有する有機カルボキシレート;また
は多価陰イオン例えばポリアクリレートまたはポリマレ
エート等を含むことができる。
活性炭の典型的な触媒または脱臭量は、炭素T HP重
量比で200+1乃至?、:500.好ましくは20:
1乃至】、:50である。
触媒は付加的に、助触媒、促進剤またはこの方法を助け
る様に設計された添加剤その他を含むことができる。ス
ケールまたは腐食防止剤、凝集剤、分散剤、消泡剤、脱
酸素剤、殺生物薬、解乳化剤、通解乳化剤または滑剤の
様な添加剤も、リン殺生物藁を含む溶液に加えることが
できる。加えられる材料は、その性状として固体、液体
または気体状態で加えられ、断続的または連続的に加え
ることができる。
本方法は、好ましくは接触時間20分乃至30時間、特
に好ましくは40乃至200分で、バッチ式または連続
式モードで行うことができる。バッチモードは、触媒を
溶液に単に加えることおよびその分離、例えば失活が行
われた後に2通ずることを含む、連続式モードにおける
操業は、例えば触媒を含む床に溶液を通すことを含む。
触媒または触媒混合物は再活性化または取り替えを必要
とする。実際に化学的または物理的(例えば蒸熱)は、
如何なる再活性化処置もその場で、または使用された触
媒を操業環境から取り出した後に行うことができ、その
内には添加剤その他の取り替えも含まれる。この再活性
化は断続的または連続的に行うことができ、この代わり
にまたは付加的に前記リン化合物を含む相の処理も含ま
れる。
再活性化にはまた触媒および/または前記リン化り物を
含む相を更に物理的または機械的に処理することも含ま
れ、例えば回転分解室を用いて連続的または断続的に適
用される。
前記殺生物薬の溶液はホスフィンに似た特異臭がある。
その様な溶液に触媒を加えると、溶解酸素または他の適
当なオキシダントが存在しない場合においてもこの奥を
減少させる。従ってこの方法はまた前記殺生物薬溶液の
脱臭機構を提供し、殺生物薬の適用性を改善し、更に環
境へ処理水の排出を容易にする。
本発明は、溶液中における有機リン殺生物薬の破壊用触
媒方法を提供し、これらを含む溶液の排出における環境
特性を改善する。またその様な溶液の臭を減少させると
いう利点があり、好気的および嫌気性系において用いる
ことができる0本発明は産業プロセス一般に適用できる
が、特に紙工業、鉱石の品位向上、ペイントおよびイン
キ産業、木材加工、電子産業、鉱業、採石、冷却設備、
石油生産、抽出、加工および探究、金属仕上工程および
その池水を扱う工程に適用できる。
[実施例] 本発明は以下の実施例により説明される。
大11」 11の水性(pH=8.5±0.1)脱酸素テトラキズ
ヒドロキシメチルホスホニウムザルフェー)−(THP
S)(500pp銅)溶液に対し、1000ppIIの
活性炭を加えた。溶液を大気から密封し、35時間後分
析したところT HP 5il1度のわずかな最初の低
下が認められた。これは炭素に吸着したためと推測され
る。3貫6時間後溶液に通気したところ、THPS濃度
は急速に減少した。このことは沃素溶液を用いて滴定す
ることにより認定された。20時間後滴定によると、実
@誤差内で全てのT HP Sは破壊されていた。実験
データ3 、Hlに示す。
表 表 濾過により最初の実験から回収した炭素を用い、類似の
実験を行った。炭素の活性度は短期間では減少せず、非
常に類似した結果が観察された。結果を表2に示す。
通気を最初から行った以外は、実施例1に従って進めた
。溶液のpHは全期間8.5 に維持し、次の結果を得
た。
人」1倒−」 時間7分 6つ 時間7分 THPS/ppm 492.5 487.1 381.5 368.0 354.5 330.1 313.9 289.5 THPS/++pm 468.1 40.6 18.9 181   ノーリット(NoriL)^2401(粒
)時間7分   THPS/ppm 0       457.3 1 5       389 。7 30       351、.8 45       297.7 60       262.5 90       200.2 120         97.4 150          62.2 180         46.0 2 1 0         27.1実−施−例−6
ノーリット Norit NC!7483時間/分  
 THPS/ppm 0        460.0 30        278.7 60        167.8 90          73.1 150          13.5 180           2.7 実施例7 号 トクリ フエ スビークマン 5utc(比表面積
 90 時間7分 irre  S  eakman)205CP(0−1
000m’/g) THPS/ppm 465.4 186.7 35.2 実LII9 (比表面′fItioo。
時間7分 1150m2/g) TI(PS/pp論 462.7 373.4 305.8 257.1 100.1 73.1 (比表面積1100−1200 m”/g>時間7分 
  THPS/ppm 0        457.3 30        397.8 60        354.5 90        308.5 120       267.9 180       227.3 210        205.7 (比表面9 1100 時間7分 1200 112/IF) THPS/ppm 473.6 40.6 2.7 実施例11 ゲムビロンCI+emviron 5C11時間/分 
  丁HPS/pp鋼 0    457.3 30    405.9 60    349.1 95    305.8 1.30    265.2 150    251.7 1.85    200.2 210    173.2 これら実験の各完了時における溶液の分析結果、どの触
媒によっても環リンの量が2026以下になることを示
した。
いずれのP4Nにおいても、種々の炭素を加えることに
より、溶液の奥の有意な減少が記録された。
火見−刑1.2−15 実施例3における如く実験を進め次の結果を得た。
mλ 時間7分 時間7分 THPS/pp論 465.4 251.6 89.3 21.6 THPS7’ppm 451.9 186.7 105.5 5.4 及W簿上−4 (比表面頂 約 時間7分 700  m”/y) THPS/pp納 458.7 165.1 48.7 8.12 (比表面積 時間77分 分析結果によると、 900−1000m’八〇 TIIへS/ppm 449.2 378.8 320.7 273.3 235.4 1.93.5 触媒による吸収は16 ?ご以下であった。
汐の減少は、再度各芙施例において記録された。
(艷倒 対照実験を、実施例3と同様の方法で行った。
但し、触媒の添加は行わず、シボラックス(Sipor
ax) M結ガラス リングを用いた。結果は、210
および90分後において、夫々T HP Sの有意な減
少を示さなかった。更に焼結ガラスは測定可能な量のT
)(PSを吸収しなかっな。
尺隻M↓工 次の如く、溶液を脱イオン水を用いて行った。
(a、)  重炭酸ナトリウムを15.OOOppm濃
度の溶液になる様に溶解し、”、?、75%THPS溶
液を加え、5000pp−濃度とした。
(b)  (a)の溶液を作り、活性炭[サットクリフ
ェ スビークマン207 CP (Sutcliffe
Speakman 207CP) ]を加え10001
)I)Il+ 9濁液とした。
両方の溶液共初期のp Hは7.2 であり、沃素滴定
により夫々の活性T HP S Jlは3,750pp
損であることが確認された。
両方の溶液共、空気と接触させながら24時間撹拌した
。その後溶液を分析し次の結果を得た。
産−遭   P!jli   1啄(イ)耐(a ) 
    7 、3  3,750(+1)     9
.3    0 1 、OX 1. O’/m1程度細菌に汚染された冷
却水の試料につきM菌試験が行われた。
汚染された冷却水を50mNづつ3ヶ分取した。
第1の分取は比較用に用いた。第2の分取に対して0.
5mlの溶液(a)を加えた。第3の分取に対して0.
5+miの溶液(b)を加えた。
これら溶液は全て、30℃で17時間培養し、細菌数と
測定した。結果は次の通りである。
−溶一一液−」■−bL

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)、化学式(R^1R^2R^3R^4P^5)y
    X^−またはR^1R^2R^3P(R^1、R^2、
    R^3およびR^4はそれぞれ独立に少なくとも1ケの
    ヒドロキシアルキル基を含むC_1_−_2_4のヒド
    ロキシアルキル、アルキルまたはアルケニル基を示し、
    Xは原子価yの陰イオンを示す)にて示される有機リン
    殺生物薬および溶解した酸素を含む溶液を失活させる方
    法であり、触媒量の活性炭を用いて処理することからな
    る失活方法。
  2. (2)、活性炭が粉末または粒状である、請求項(1)
    に記載の方法。
  3. (3)、pH7−10にて処理される、請求項(1)ま
    たは(2)に記載の方法。
  4. (4)、殺生物薬分子が、1ケ以上のアルキルまたはア
    ルケニル基を含まない、請求項(1)乃至(3)のいず
    れか1項に記載の方法。
  5. (5)、各ヒドロキシアルキル基が1−ヒドロキシアル
    キル基である請求項(1)乃至(4)のいずれか1項に
    記載の方法。
  6. (6)、各ヒドロキシアルキル基がヒドロキシメチル基
    である、請求項(1)乃至(5)のいずれか1項に記載
    の方法。
  7. (7)、各アルキルまたはアルケニル基が1−3の炭素
    原子を含む、請求項(1)乃至(6)のいずれか1項に
    記載の方法。
  8. (8)、各アルキルまたはアルケニル基がメチル、エチ
    ルまたはアリル基である、請求項(1)乃至(7)のい
    ずれか1項に記載の方法。
  9. (9)、殺生物薬がテトラキズ(ヒドロキシメチル)ホ
    スホニウム、メチルトリス(ヒドロキシメチル)ホスホ
    ニウム、エチルトリス(ヒドロキシメチル)ホスホニウ
    ムまたはアリルトリス(ヒドロキシメチル)ホスホニウ
    ム塩である、請求項(1)乃至(8)のいずれか1項に
    記載の方法。
  10. (10)、使用した触媒の再活性化段階を含む請求項(
    1)乃至(9)のいずれか1項に記載の方法。
  11. (11)、化学式(R^1R^2R^3R^4P^5)
    yX^−またはR^1R^2R^3P(R^1、R^2
    、R^3およびR^4はそれぞれ少なくとも1ケのヒド
    ロキシアルキル基を含むC_1_−_2_4のヒドロキ
    シアルキル、アルキルまたはアルケニル基を示し、Xは
    原子価yの陰イオンを示す)にて示される有機リン殺生
    物薬を含む溶液を、脱臭量の活性炭を用いて処理するこ
    とからなる溶液の脱臭方法。
JP2097810A 1989-04-14 1990-04-16 有機リン殺生物薬含有溶液の失活方法 Pending JPH02284691A (ja)

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GB8908435.4 1989-04-14

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CA (1) CA2014578A1 (ja)
CZ (1) CZ185190A3 (ja)
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DK (1) DK0392873T3 (ja)
ES (1) ES2060030T3 (ja)
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