CZ169797A3 - Skupinou benzyloxy substituované aromáty a jejich použití jako fungicidy a insekticidy - Google Patents

Description

Skupinou benzyloxy substituované aromáty a jejich použití jako fungicidy a insekticidy

Oblast techniky

Tento vynález se týká skupinou benzyloxy substituovaných íenylových sloučenin, prostředků obsahujících tyto sloučeniny a způsobů pro kontrolu, tj. pro zvládnuti hub a hmyzu použitím fungitoxického a insekticidniho množství těchto sloučenin.

Je známo, že kyselina propanová a oximy etherů, určitých skupinou benzyloxy substituovaných íenylových sloučenin, jsou výhodné jako fungicidy. Substituce fenylového cyklického řetězce určitými heterocykly je v technice známa (viz např. US patent č. 5185342).

Podstata vynálezu

Objevili jsme fenylové deriváty, které mají pětičlenný cyklický heterocyklický řetězec. Tyto nové prostředky mají rovněž íungicidni a insekticidní vlastnosti.

Nové skupinou benzyloxy substituované fenylové sloučeniny podle tohoto vynálezu mají obecný vzorec I

O • · · · ···· * ··· ···

- 2 kde :

A je N nebo CH; V je O nebo NH;

man jsou nezávisle 0 nebo 1, za předpokladu, že m + n není 2 a U a W jsou nezávisle O nebo N;

takže když U a W jsou oba NanjeOamjel, vazba mezi

1. a 5. atomem je dvojná vazba a vazba mezi C3C4 atomy je jednoduchá nebo dvojná vazba a když n je 1 am je 0, vazba mezi 2. a 3. atomem je dvojná vazba a vazba mezi atomy

C4-CB je jednoduchá nebo dvojná vazba;

a že když U je O a W je N a n — m = 0, vazba mezi 1. a 5. atomem je dvojná vazba a vazba mezi atomy C3-C4 je jednoduchá nebo dvojná vazba;

a že když UjeNaW jeOan=m=0, vazba mezi 2. a 3. atomem je dvojná vazba a vazba mezi atomy C4-C5 je jednoduchá nebo dvojná vazba;

X je nezávisle vybráno z vodíku, halo, (Ci~C4)alkyl a (Ci-C4)alkoxy;

R je nezávisle vybráno z vodíku, (Ci-Cjz)alky1, halo(Ci-Ci 2 ) alkyl, (Cz-Ce)alkenyl, (Cz-Ce Jalkynyl, (Ci-Ci2)alkoxy(Ci-Ci2)alkyl, (C3-Cz)cykloalkyl, (C3-C2)cykloalkyl(Ci-C4)alkyl, aryl, aralkyl, heterocyklických; a

Ri je nezávisle vybráno z vodíku, (Ci-Ce)alkyl a aryl;

Z je vybráno z (Ci-C« ) alkyl, halo(Ci-C«jalkyl, (C3-C7)cykloalkyl, (C3-Cz ) cykloalkyl (Ci-C4 )alky 1, aryl, aralkyl.

Vpředu zmíněné skupiny (Ci—Ci2)alky1, (Ci-Ci2)alkoxy, (C₂ -Ce ) alkenyl, (C₂ -Ce ) alky nyl a (C₃-Cz ) cykloalkyl mohou být volitelně substituovány až třemi substituenty vybranými ze skupin halogen, nitro, trihalomethy1 a kyano.

Termín alkyl zahrnuje rozvětvené i nerozvětvené řetězce alkylskupin s 1 až 12 uhlíkovými atomy. Typické alkylové skupiny jsou methyl, ethyl, n—propyl, isopropyl, n-butyl, sek-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, n-hexyl, n-heptyl, isooktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl a podobně.

Termín haloalkyl se vztahuje na alkylové skupiny, substituované 1 až 3 halogeny.

Termín alkenyl se vztahuje na nenasycené uhlovodíkové skupiny s dvojnou vazbou, nerozvětvené a rozvětvené, mající řetězec o délce 2 až 12 uhlíkových atomů a 1 nebo 2 dvojné vazby. Termín haloalkenyl se vztahuje na alkenylové skupiny, Bubstituované 1 až 3 halogenovými atomy.

Termín alkynyl se vztahuje na nenasycené uhlovodíkové skupiny, nerozvětvené nebo rozvětvené, mající řetězec dlouhý 2 až 12 uhlíkových atomů a 1 nebo 2 trojné vazby.

Termín cykloalkyl se vztahuje k nasyceným cyklickým řetězcovým systémům se 3 až 7 uhlíkovými atomy.

Termín aryl má být chápán jako íenyl nebo naítyl, který může být dále substituován až třemi substituenty, vybranými ze skupin halogen, kyano, nitro, trihalomethyl, fenyl, fenoxy, (Ci-C4)alky1, (Ci-C4)alkylthio, (Ci-C4)alkylsulfoxid(Ci -C«)alkoxy a halo(Ci—C4)alky1.

Typické arylové substituenty obsahují, ale nejsou tím omezeny, 4-chlorfeny1, 4-fluorfenyl, 4-bromfeny1, 2-methoxyfenyl, 2-methy1feny1, 3-methylfenyl, 4-methy1fenyl, 2,4-dibromfenyl, 3,5-difluorfeny1, 2,4,6-trichlorfenyl, 4-methoxyfenyl, 2-chlornaftyl, 2,4-dimethoxyfenyl, 4-(triíluormethyl)fenyl a 2-jod-4-methylfeny1.

Termín heterocyklický se vztahuje na substituované nebo nesubstituovaná 5-ti nebo 6-ti členné nenasycené cyklické řetězce, obsahující jeden, dva nebo tři heteroatomy, výhodně jeden nebo dva heteroatomy, vybrané z kyslíku, dusíku a síry; nebo je to bicyklický nenasycený cyklický systém, obsahující až 10 atomů včetně jednoho heteroatomu, vybraného z kyslíku, dusíku a síry. Příklady heterocyklů zahrnují, ale nejsou tím omezeny, 2-, 3- nebo 4-pyridinyl, pyrazinyl, 2-, 4- nebo

5-pyrimidiny1, pyridazinyl, triazolyl, imidazolyl, 2- nebo

«« 999·

3-thienyl, 2- nebo 3-furyl, pyrrolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazo- lyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, chinolyl a isochinolyl. Heterocyklický řetězec může být volitelně substituovaný až 2 substituenty nezávisle vybranými ze skupin (Ci-C4)alky1, halogen, kyano, nitro a trihalomethy1.

Termín aralkyl je použit pro popis skupiny, ve které alkýlový řetězec má 1 až 10 uhlíkových atomů a může to být rozvětvený nebo nerozvětvený řetězec, výhodně nerozvětvený řetězec, s terminální arylovou částí, jak bylo definováno shora. Typické aralkylové skupiny zahrnují, ale nejsou tím omezeny, volitelně substituované benzylové, fenethylové, fenpropylové a íenbutylové skupiny. Typické benzylové skupiny jsou 2-chlorbenzyl, 3-chlorbenzy1, 4-chlorbenzyl, 2-íluoi— benzyl, 3-íluorbenzyl, 4-fluorbenzyl, 4-triíluormethyl- benzyl, 2,4-dichlorběnzyl, 2,4-dibrombenzy1, 2-methylbenzy1, 3-methylbenzyl a 4-methy1benzy1. Typické fenethylové skupiny jsou 2-(2-chlorfeny1)ethy1, 2-(3-chloríeny1)ethy1, 2—(4-chloi— fenyl)ethyl, 2-(2-íluorfenyl)ethy1, 2-(3-íluorfenyl)ethy1,

2-(4-íluorfenyl)ethyl, 2-(2-methylfenyl)ethyl, 2-(3-methylíenyl)ethyl, 2-(4-methylfenyl)ethyl, 2-(4-triíluormethylíenyl)ethyl, 2-(2-methoxyfeny1)ethy1, 2-(3-methoxyfeny1)ethyl,

2- (4-methoxyfenyl)ethyl, 2-(2, 4—dichloríeny1)ethy1, 2-(3,

5-dimetoxyíeny1)ethy1. Typické fenpropylové skupiny jsou

3- fenylpropy1, 3—(2-chlorfenyl)propy1, 3-(3-chloríeny1)propy1,

3—(4—chlorfeny1)propy1 3—(2,4—dichlorfenyl)propyl, 3—(2—íluoi— íeny1)propy1, 3-(3-íluorfenyl)propyl, 3-(4-fluorfenylJpropyl,

3- (2-methylfenyl)propy1, 3- (3-methylfeny1)propy1, 3-(4— methy1feny1)propy1, 3-(2-methoxyfeny1)propy1, 3-(3—methoxyfenyl)propy1, 3-(4-methoxyfenyl)propyl, 3-(4-triíluormethylfeny1)propy1, 3-(2,4-dichloríeny1)propy1 a 3-(3,5-dimethoxyíeny1)propy1. Typické íenbutylové skupiny jsou 4-íenylbuty1,

4- (2-chlorfeny1)butyl, 4-(3-chloríeny1)buty1, 4-(4-chloi— íenyljbutyl, 4-(2-fluorfenyl)buty1, 4-(3-fluorfenyl)buty1,

4-(4-fluorfenyl)butyl, 4-(2-methylfenyl)butyl, 4-(3-methylfenyljbutyl, 4-(4-methylfenyl)buty1, 4—(2,4-dichloríeny1)• · · ·

- 5 butyl, 4-(2-methoxyfeny1)buty1, 4-(3-methoxyíeny1)buty1 a 4-(4-methoxyfenyl)butyl.

Halogen nebo halo znamená, že obBahuje jodové, fluorové, bromové a chlořové skupí ny.

Kvftli dvojným vazbám C=C nebo C=N lze nové sloučeniny obecného vzorce I při přípravě získat jako směs izomerfi E/Z. Tyto izomery mohou být rozděleny na individuální komponenty konvenčními prostředky. Pyrazoliny a isoxazoliny obecného vzorce I lze přípravou získat jako cis a trans izomerni směsi. Tyto izomery se rozdělí na individuální komponenty konvenčními způsoby. Jak individuální izomerni sloučeniny, tak jejich směsi jsou předmětem vynálezu a jsou použitelné jako fungicidy.

Výhodným provedením tohoto vynálezu jsou sloučeniny, enantiomoríy, soli a komplexní sloučeniny obecného vzorce I, když H je (Ci -Ciz)alky1; íenyl substituovaný výhodně jedním nebo dvěma substituenty nezávisle vybranými z halo, trihalomethyl, kyano, (Ci-C<)alky1, (Ci —Ca)alkylthio, (Ci-C4)alkoxy; nebo íenyl, Ri je H, kde skupina OCHz(2—substituovaný íenyl) je vázána v poloze meta na 5—ti členný kruhově řetězcový substituent fenylového řetězce, jak je ukázáno na obecném vzorci I .

H_SC(V)OC

A-OCH3 (I ') • · * • · · · · ·

- 6 Ještě výhodnějším provedení tohoto vynálezu jsou sloučeniny, enantiomoríy, soli a komplexní sloučeniny obecného vzorce I, když X jsou vodík a R je haloíenyl a A je CH a V je O. Výhodnou geometrii, jestliže A je CH nebo N, je izomer E.

Typické sloučeniny, zahrnuté do tohoto vynálezu obecného vzorce I, obsahují sloučeniny uvedené v tabulce 1 obecných vzorců II, III a IV, kde X = H, Ri = H, U a W jsou N a n = 0 a m = 1.

H₃C(V)OC A-OCHj

H₃C(V)OC •a-och₃ (II) (III) (IV)

Tabulka 1

slouč. číslo	R	vzorec	z	A	V
1.01	Ar	II	CHa	CH	O
1.02	Ar	III	CHa	CH	0
1.03	Ar	IV	ch3	CH	O
1.04	4—Cl(Ar)	II	CHa	CH	O
1.05	4-Cl(Ar)	III	CH3	CH	O
1.06	4—Cl(Ar)	IV	CHa	CH	O
1.07	4-F(Ar)	II	CHa	CH	O
1.08	4-F(Ar)	III	CHa	CH	O
1.09	4-F(Ar)	IV	CHa	CH	O
1.10	2-CH3 (Ar)	II	CHa	CH	O

• · · · • · · · · · · • · · »· · · · · ·

- Ί Tabulka 1 - pokračování

R	vzorec	2	A	V
2-CHa (Ar)	III	CHa	CH	O
2-CHa (Ar)	IV	CHa	CH	O
4-CHa (Ar)	II	CHa	CH	O
4-CH3 (Ar)	III	CHa	CH	O
4-CHa (Ar)	IV	CHa	CH	O
4-CF3(Ar)	II	CHa	CH	O
2,4-Cl(Ar)	II	CHa	CH	O
CHa	II	CHa	CH	O
CHz CHa	II	CHa	CH	O
CHz CHz CHa	II	CHa	CH	O
CH(CHa )2	II	CHa	CH	O
CHz (CHz )aCHa	II	CHa	CH	O
CHz (CHz )4CHa	II	CHa	CH	O
CHzCH(CHa )2	II	CHa	CH	O
CH(CHa ) CHz CH3	II	CHa	CH	O
C(CHa )a	II	CHa	CH	O
CHz C(CHa )3	II	CHa	CH	O
CHÍCHs ) CHz CHz CHa	II	CHa	CH	0
C(CHa )zCHz CHa	II	CHa	CH	O
cf3	II	CHa	CH	O
CFz CF3	II	CHa	CH	O
CHz CF3	II	CHa	CH	O
CH=CHZ	II	CHa	CH	O
cyklopropy1	II	CHa	CH	0
cyklopenty1	II	CHa	CH	O
cyklohexyl	II	CHa	CH	O
CHzOCHa	II	CHa	CH	O
CHz OCHz CHa	II	CHa	CH	O
CHz CHz OCOAr	II	CHa	CH	O
CHz OCHz Ar	II	CHa	CH	O
2-pyridyl	II	CHa	CH	O
3-pyridy1	II	CHa	CH	0

Tabulka 1 - dokončeni

slouč. číslo	B	vzorec	2	A	V
1.43	2-pyrimidy1	II	CHa	CH	O
1.44	4-pyrimidy 1	II	ch3	CH	O
1.45	2-thienyl	II	CHa	CH	O
1.46	3-thienyl	II	CHa	CH	O
1.47	2-naítyl	II	CHa	CH	O
1.48	Ar	II	Cz H©	CH	O
1.49	4—Cl(Ar)	II	Cz H©	CH	O
1.50	CHa	II	Cz H©	CH	O
1.51	CHz CHa	II	CzH©	CH	O
1.52	CHz CHz CH3	II	Cz H©	CH	O
1.53	CH(CHa )z	II	Cz H5	CH	O
1.54	CHz (CHz )3CHa	II	Cz H5	CH	O
1.55	CHzCHíCHg )2	II	Cz Hs	CH	O
1.56	C(CHa )3	II	Cz H5	CH	O
1.57	Ar	III	4—Cl(Ar)	CH	O
1.58	Ar	II	CH2 CHz CHa	CH	O
1.59	CHa	II	CHz CHz CHa	CH	O
1.60	CHz CHz CH3	II	CHz CHz CHa	CH	0
1.61	CHíCHa )z	II	CHz CHz CHa	CH	o
1.62	CHz (CHz )3CHa	II	CHz CHz CHa	CH	o
1.63	CHzCH(CH3 )2	II	CHz CHz CHa	CH	o
1.64	C(CH3 )3	II	CHz CHz CHa	CH	o
1.65	2-pyridyl	II	CHz CHz CHa	CH	o
1.66	3-pyridyl	II	CHz CHz CHa	CH	o
1.67	4-pyrimidy	II	CHz CHz CHa	CH	o
1.68	2-thienyl	II	CHz CHz CHa	CH	o
1.69	3-thienyl	II	CHz CHz CHa	CH	o
1.70	2-naítyl	II	CHz CHz CHa	CH	o

Daléí typické sloučeniny, popsané tímto vynálezem, jsou popsány v následujících tabulkách.

Sloučeniny vzorců XI,

Sloučeniny vzorců II,

Sloučeniny vzorců II,

Sloučeniny vzorců II,

Sloučeniny vzorců II,

Sloučeniny νζοι-οβ II,

- 9 Tabulka 2

2.1 až 2.47 jsou sloučeniny z tabulky 1, obecných III, IV, kde 2 je Ar.

Tabulka 3

3.1 až 3.47 jsou sloučeniny z tabulky 1, obecných III, IV, kde Z je CHzAr.

Tabulka 4

4.1 až 4.47 jsou sloučeniny z tabulky 1, obecných III, IV, kde Z je CHzCF₃.

Tabulka 5

5.1 až 5.47 jsou sloučeniny z tabulky 2, obecných III, IV, kde V je O a A je N.

Tabulka 6

6.1 až 6.47 jsou sloučeniny z tabulky 2, obecných III, IV, kde V je NH a A je N.

Tabulka 7

7.1 až 7.47 jsou sloučeniny z tabulky 3, obecných III, IV, kde V je O a A je N.

- 10 Tabulka 8

Sloučeniny 8.1 až 8.47 jsou sloučeniny z tabulky 3, obecných vzorců II, III, IV, kde V je NH a A je N.

Tabulka 9

Sloučeniny 9.1 až 9.47 jsou sloučeniny z tabulky 4, obecných vzorců II, III, IV, kde V je O a A je N.

Tabulka 10

Sloučeniny 10.1 až 10.47 jsou sloučeniny z tabulky 4, obecných vzorců II, III, IV, kde V je NH a A je N.

Typické sloučeniny, spadající do tohoto vynálezu, obecného vzorce I, zahrnují sloučeniny z tabulky 11 obecných vzorců V,

VI a VII, kde X = H, Ri = H, U a W jsou Nan= 1 a m = 0.

R

(VII) (V) (VI) • · · · ·· ·

- 11 Tabulka 11

siouí;. číslo	R	vzorec	2	A	V
11.01	Ar	V	CHa	CH	0
11.02	Ar	VI	CH3	CH	O
11.03	Ar	VII	CHa	CH	O
11.04	4-C1(Ar)	V	CHa	CH	0
11.05	4—Cl(Ar)	VI	CHa	CH	O
11.06	4—Cl(Ar)	VII	CHa	CH	O
11.07	4-F(Ar)	V	CH3	CH	O
11.08	4-F (Ar)	VI	CHa	CH	O
11.09	4-F(Ar)	VII	CHa	CH	O
11.10	2-CHa (Ar)	V	CHa	CH	O
11.11	2-CH3 (Ar)	VI	CHa	CH	O
11.12	2—CH3 (Ar)	VII	CHa	CH	O
11.13	4-CH3(Ar)	V	CHa	CH	0
11.14	4-CH3(Ar)	VI	CHa	CH	O
11.15	4-CH3 (Ar)	VII	CHa	CH	0
11.16	4—CF3 (Ar)	v	CHa	CH	O
11.17	2,4-Cl(Ar)	v	CHa	CH	O
11.18	CH3	v	CHa	CH	O
11.19	CHz CHa	v	CHa	CH	O
11.20	CHz CHz CHa	v	CHa	CH	O
11.21	CH(CH3 )2	v	CHa	CH	0
11.22	CHz (CHz )3CH3	v	CHa	CH	O
11.23	CHz (CHz )4CH3	v	CHa	CH	O
11.24	CHz CH(CH3 )z	v	CHa	CH	O
11.25	CH(CHa ) CHz CHa	v	CHa	CH	O
11.26	C(CHa )3	v	CHa	CH	O
11.27	CHz C(CHa )3	v	CHa	CH	O
11.28	CH(CH3 ) CHz CHz CH3	v	CHa	CH	O
11.29	C(CHa )zCHz CH3	v	CHa	CH	0
11.30	CF3	v	CHa	CH	O
11.31	CFz CF3	v	CHa	CH	0
11.32	CHz CF3	v	CHa	CH	0

• · · ·

- 12 Tabulka 11 - pokračování

s1ouč. číslo	R	vzorec	2	A	V
11.33	CH=CH2	V	ch3	CH	O
11.34	cyklopropyl	V	CH3	CH	O
11.35	cyklopenty1	V	CHa	CH	O
11.36	cyklohexyl	V	CHa	CH	0
11.37	CHz OCH3	V	CHa	CH	O
11.38	CHz OCHz CH3	V	CHa	CH	O
11.39	CHz CHz OCOAr	V	CHa	CH	O
11.40	CHz OCHz Ar	V	CHa	CH	O
11.41	2—py r-icly 1	V	CHa	CH	O
11.42	3-pyridy1	V	CHa	CH	O
11.43	2-pyrimidyl	V	CHa	CH	O
11.44	4-pyrimidyl	V	CHa	CH	O
11.45	2-thieny1	V	CHa	CH	O
11.46	3-thieny1	V	CHa	CH	O
11.47	2—nafty1	V	CHa	CH	O
11.48	Ar	V	CzH5	CH	O
11.49	4—Cl(Ar)	V	CzH5	CH	O
11.50	CH3	V	CzHs	CH	O
11.51	CHz CHa	V	CzHs	CH	O
11.52	CHz CHz CHa	V	CzHb	CH	O
11.53	CHíCHa )2	V	Cz Hs	CH	O
11.54	CHz (CHz )aCH3	V	Cz Hs	CH	O
11.55	CHz CH(CHa )z	V	C2H5	CH	0
11.56	C(CHa )a	V	C2 Hs	CH	O
11.57	Ar	VI	4—Cl(Ar)	CH	O
11.58	Ar	V	CHz CHz CHa	CH	0
11.59	CHa	V	CHz CHz CHa	CH	O
11.60	CHz CHz CHa	v	CHz CHz CHa	CH	O
11.61	CHCCHa )z	v	CHz CHz CHa	CH	O
11.62	CHz (CHz )3CH3	v	CHz CHz CHa	CH	O
11.63	CHz CH(CHa )z	v	CHz CHz CHa	CH	0
11.64	C(CH3 )3	v	CHz CHz CHa	CH	O

·· ·

- 13 Tabulka 11 - dokončení

s1ouč. číslo	K	vzorec	2	A	V
11.65	2-pyridyl	V	CHz CHz CH3	CH	0
11.66	3-pyridyl	V	CHz CHz CH3	CH	O
11.67	4-pyrimidy	V	CHz CHz CHa	CH	O
11.68	2-thienyl	V	CHz CHz CHa	CH	O
11.69	3-thieny1	V	CHz CHz CHa	CH	0
11.70	2-naíty1	V	CHz CHz CHa	CH	O

Další typické sloučeniny, popsané tímto vynálezem, jsou popsány v následujících tabulkách

Tabulka 12

Sloučeniny 12.1 až 12.47 jsou sloučeniny z tabulky 11, obecných vzorců V, VI, VII, kde 2 je Ar.

Tabulka 13

Sloučeniny 13.1 až 13.47 jsou sloučeniny z tabulky 11, obecných vzorců V, VI, VII, kde 2 je CHzAr.

Tabulka 14

Sloučeniny 14.1 až 14.47 jsou sloučeniny z tabulky 11, obecných vzorců V, VI, VII, kde 2 je CHzCF3.

Tabulka 15

Sloučeniny 15.1 až 15.47 jsou sloučeniny z tabulky 12, obecných vzorců V, VI, VII, kde V je O a A je N.

» · · · · « • <

• ·

Tabulka 16

Sloučeniny 16.1 až 16.47 jsou sloučeniny z tabulky 12, obecných vzorců V, VI, VII, kde V je NH a A je N.

Tabulka 17

Sloučeniny 17.1 až 17.47 jsou sloučeniny z tabulky 13, obecných vzorců V, VI, VII, kde V je O a A je N.

Tabulka 18

Sloučeniny 18.1 až 18.47 jsou sloučeniny z tabulky 13, obecných vzorců V, VI, VII, kde V je NH a A je N.

Tabulka 19

Sloučeniny 19.1 až 19.47 jsou sloučeniny z tabulky 14, obecných vzorců V, VI, VII, kde V je O a A je N.

Tabulka 20

Sloučeniny 20.1 až 20.47 jsou sloučeniny z tabulky 14, obecných vzorců V, VI, VII, kde V je NH a A je N.

Typické sloučeniny, spadající do tohoto vynálezu, obecného vzorce I, zahrnují sloučeniny z tabulky 21 obecných vzorců VIII, IX a X, kde X = H, Ri = H, UaW jsou N a n = 0 a m = 1.

H, UaW jsou N a n •· 9 99 9

(VIII) (IX) &)

Tabulka 21

slouč. číslo	R	vzorec	z	A	V
21.01	Ar	VIII	CHa	CH	O
21.02	Ar	IX	CHa	CH	O
21.03	Ar	X	CHa	CH	0
21.04	4—Cl(Ar)	VIII	CHa	CH	O
21.05	4—Cl(Ar)	IX	CHa	CH	O
21.06	4—Cl(Ar)	X	CHa	CH	O
21.07	4-F(Ar)	VIII	CHa	CH	O
21.08	4-F(Ar)	IX	CHa	CH	O
21.09	4-F(Ar)	X	CHa	CH	O
21.10	2-CHa (Ar)	VIII	CHa	CH	O
21.11	2-CHa (ftr)	IX	CHa	CH	O
21.12	2-CH3(Ar)	X	CHa	CH	O
21.13	4—CHg (Ar)	VIII	CHa	CH	O
21.14	4-CHa(Ar)	IX	CHa	CH	O
21.15	4—CHa (Ar)	X	CHa	CH	O
21.16	4-CFa(Ar)	VIII	CHa	CH	O
21.17	2,4-Cl(Ar)	VIII	CHa	CH	0
21.18	CHa	VIII	CHa	CH	O
21.19	CHz CHa	VIII	CHa	CH	0

• · · · • · • 9 9 ·

- 16 Tabulka 21 - pokračování slouč. R vzorec Z A V číslo

21.20	CHz CHz CHa	VIII	CHa	CH	O
21.21	CHfCHa )2	VIII	CH3	CH	0
21.22	CHz (CHz )a CHa	VIII	CHa	CH	O
21.23	CHz (CHz )4CHa	VIII	CHa	CH	O
21.24	CHz CH(CHa )2	VIII	CHa	CH	O
21.25	CH(CHa ) CHz CHa	VIII	CHa	CH	O
21.26	C(CHa )3	VIII	CHa	CH	O
21.27	CHzC(CHa )a	VIII	CHa	CH	O
21.28	CH(CHa )CHz CHz CHa	VIII	CHa	CH	O
21.29	C(CHa JzCHzCHa	VIII	CHa	CH	O
21.30	CFa	VIII	CHa	CH	O
21.31	CFz CFa	VIII	CHa	CH	O
21.32	CHz CFa	VIII	CHa	CH	0
21.33	CH=CHZ	VIII	CHa	CH	O
21.34	cyklopropy1	VIII	CHa	CH	O
21.35	cyklopentyl	VIII	CHa	CH	O
21.36	cyklohexy1	VIII	CHa	CH	O
21.37	CHzOCHa	VIII	CHa	CH	O
21.38	CHz OCHz CHa	VIII	CHa	CH	O
21.39	CHz CHz OCOAr	VIII	CHa	CH	0
21.40	CHz OCHz Ar	VIII	CHa	CH	0
21.41	2-pyridyl	VIII	CHa	CH	O
21.42	3—pyridyl	VIII	CHa	CH	o
21.43	2-pyrimidy1	VIII	CHa	CH	o
21.44	4-pyrimidy1	VIII	CHa	CH	o
21.45	2—thienyl	VIII	CHa	CH	o
21.46	3-thieny1	VIII	CHa	CH	o
21.47	2-naíty1	VIII	CHa	CH	o
21.48	Ar	VIII	Ar	CH	0
21.49	4-Cl(Ar)	VIII	Ar	CH	o
21.50	CHa	VIII	Ar	CH	0
21.51	CHz CHa	VIII	Ar	CH	o

·· »·· ·

Tabulka	- 17 -
21 - dokončení	A	V
slouč. číslo	B	vzorec	z
21.52	CHz CHz CHa	VIII	Ar	CH	O
21.53	CHÍCHa )z	VIII	Ar	CH	O
21.54	CHz (CHz )aCHa	VIII	Ar	CH	O
21.55	CHz CH(CHa )2	VIII	Ar	CH	0
21.56	C(CHa )3	VIII	Ar	CH	O
21.57	Ar	VIII	CHz Ar	CH	O
21.58	4-Cl(Ar)	VIII	CHz Ar	CH	0
21.59	CHa	VIII	CHz Ar	CH	O
21.60	CHz CHz CHa	VIII	CHz Ar	CH	0
21.61	CH(CHa )z	VIII	CHz Ar	CH	O
21.62	CHz (CHz )3CHa	VIII	CHz Ar	CH	O
21.63	CHzCH(CHa )2	VIII	CHz Ar	CH	O
21.64	C(CHa )a	VIII	CHz Ar	CH	O
21.65	Ar	VIII	CFz CFa	CH	0
21.66	4-Cl(Ar)	VIII	CFz CFa	CH	O
21.67	CHa	VIII	CFz CFa	CH	O
21.68	CHz CHz CHa	VIII	CFz CFa	CH	O
21.69	C(CHa )a	VIII	CFz CFa	CH	O
21.70	2-thieny1	VIII	CFz CFa	CH	O
DalSí	typické sloučeniny, popsané	tímto	vynálezem.	jsou

popsány v následujících tabulkách

Tabulka 22

Sloučeniny 22.1 až 22.70 jsou sloučeniny z tabulky 19, obecných vzorcft VIII, IX, X, kde V je O a A jen N.

Tabulka 23

Sloučeniny 23.1 až 23.70 jsou sloučeniny z tabulky 19, obecných vzorců VIII, IX, X, kde V je NH a A je N.

·· ··*· ·· · • · · · • · · • ·*·· · • · ···· · · ·· · · · • · · · • · ··· · • · · • ··* »· ·

- 18 Typické sloučeniny, spadající do tohoto vynálezu, obecného vzorce I, zahrnují sloučeniny z tabulky 24 obecných vzorců XI, XII a XIII, kde X = H, Ri = H, U a W jsou Nan=lam=O.

R

(XII) (^χπι)

Tabulka 24

slouč. číslo	R	vzorec	z	A	V
24. 01	Ar	XI	ch3	CH	O
24. 02	Ar	XII	ch3	CH	O
24. 03	Ar	XIII	Cf-fe	CH	O
24. 04	4—Cl(Ar)	XI	ch3	CH	0
24. 05	4—Cl(Ar)	XII	ch3	CH	O
24. 06	4—Cl(Ar)	XIII	ch3	CH	O
24. 07	4-F(Ar)	XI	ch3	CH	0
24. 08	4-F(Ar)	XII	ch3	CH	O
24. 09	4-F(Ar)	XIII	ch3	CH	O
24. 10	2-CHa (Ar)	XI	CHs	CH	0
24. 11	2—CH3 (Ar)	XII	ch3	CH	O
24. 12	2-CH3 (Ar)	XIII	ch3	CH	O
24.13	4-CH3 (Ar)	XI	CH3	CH	O
24.14	4-CHa (Ar)	XII	ch3	CH	0
24.15	4-CHa (Ar)	XIII	CH3	CH	0

• · • · · · ·

- 19 Tabulka 24 - pokračování

slouč. číslo	R	vzorec	z	A	V
24. 16	4-CF3(Ar)	XIII	CHa	CH	O
24. 17	2,4—Cl(Ar)	XIII	CHa	CH	O
24. 18	CHa	XIII	CHa	CH	O
24. 19	CHz CHa	XIII	CHa	CH	0
24. 20	CHz CH2 CHa	XIII	CHa	CH	O
24. 21	CH(CHa )z	XIII	CHa	CH	O
24. 22	CHz (CHz )3 CHa	XIII	CHa	CH	O
24. 23	CHz (CHz )4CHa	XIII	CHa	CH	O
24. 24	CHzCH(CHa )2	XIII	CHa	CH	O
24. 25	CHÍCHa )CH2 CHa	XIII	CHa	CH	O
24. 26	C(CHa )3	XIII	CHa	CH	O
24. 27	CHz C( CHa )a	XIII	CHa	CH	0
24. 28	CHÍCHa )CHZ CHa CHa	XIII	CHa	CH	O
24. 29	C(CHa )z CHz CHa	XIII	CHa	CH	O
24. 30	CFa	XIII	CHa	CH	O
24.31	CFz CFa	XIII	CHa	CH	O
24. 32	CHz CFa	XIII	CHa	CH	O
24. 33	CH=CHz	XIII	CHa	CH	O
24. 34	cyklopropy1	XIII	CHa	CH	O
24. 35	cyklopentyl	XIII	CHa	CH	O
24. 36	cyklohexyl	XIII	CHa	CH	O
24. 37	CH2OCH3	XIII	CHa	CH	O
24. 38	CHz OCHz CHa	XIII	CHa	CH	O
24. 39	CHz CHz OCOAr	XIII	CHa	CH	O
24.40	CHz OCHz Ar	XIII	CHa	CH	O
24.41	2-pyridyl	XIII	CHa	CH	O
24. 42	3-pyridy1	XIII	CHa	CH	O
24.43	2—pyrimidy1	XIII	CHa	CH	O
24. 44	4-pyrimidyl	XIII	CHa	CH	O
24. 45	2-thieny1	XIII	CHa	CH	O
24.46	3-thieny1	XIII	CHa	CH	O
24.47	2-naítyl	XIII	CHa	CH	O

·· ···· • · • · · · ·

- 20 Tabulka 24 - dokončení

slouč. číslo	R	vzorec	z	A	V
24.48	Ar	XIII	Ar	CH	O
24.49	4~Cl(Ar)	XIII	Ar	CH	O
24. 50	CHa	XIII	Ar	CH	O
24. 51	CHz CHa	XIII	Ar	CH	0
24. 52	CHz CHz CHa	XIII	Ar	CH	O
24. 53	CHÍCHa )z	XIII	Ar	CH	O
24. 54	CHz (CHz )3CHa	XIII	Ar	CH	0
24. 55	CHzCH(CH3 )2	XIII	Ar	CH	O
24. 56	C(CH3 )3	XIII	Ar	CH	O
24. 57	Ar	XIII	CHz Ar	CH	O
24. 58	4—Cl(Ar)	XIII	CHz Ar	CH	O
24. 59	CHa	XIII	CHz Ar	CH	O
24. 60	CHz CHz CHa	XIII	CHz Ar	CH	O
24. 61	CH(CHs )2	XIII	CHz Ar	CH	O
24. 62	CHz (CHz )aCHa	XIII	CHz Ar	CH	0
24. 63	CHzCH(CHa )z	XIII	CHz Ar	CH	O
24. 64	C(CHa )3	XIII	CHz Ar	CH	O
24. 65	Ar	XIII	CFz CFa	CH	O
24. 66	4—Cl(Ar)	XIII	CFz CFa	CH	O
24. 67	CHa	XIII	CFz CFa	CH	O
24. 68	CHz CHz CHa	XIII	CFz CFa	CH	0
24. 69	C(CHa )a	XIII	CFz CFa	CH	O
24. 70	2-thienyl	XIII	CFz CFa	CH	O
DalSí popsány v	typické sloučeniny, popsané následujících tabulkách	tímto	vynálezem.	jsou

Tabulka 25

Sloučeniny 25.1 až 25.70 jsou sloučeniny z tabulky 24, obecných vzorců XI, XII, XIII, kde V je O a A jen N.

·· ····

- 21 Tabulka 26

Sloučeniny 26.1 až 26.70 jsou sloučeniny z tabulky 24, obecných vzorců XI, XII, XIII, kde V je NH a A je Ň.

Typické sloučeniny, spadající do tohoto vynálezu, obecného vzorce I, zahrnují sloučeniny z tabulky 27 obecných vzorců XIV, XV a XVI, kde X = H, Ri = H, U je O, W je N a n m jsou 0.

(Xiv) (XV)

Tabulka 27

slouč. číslo	R	vzorec	A	V
27.01	Ar	XIV	CH	O
27.02	Ar	XV	CH	O
27.03	Ar	XVI	CH	O
27.04	4-Cl(Ar)	XIV	CH	0
27.05	4—Cl(Ar)	XV	CH	O
27.06	4—Cl(Ar)	XVI	CH	0
27.07	4-F(Ar)	XIV	CH	O
27.08	4-F (Ar)	XV	CH	O
27.09	4-F(Ar)	XVI	CH	O

• · · · · ·

- 22 Tabulka 27 - pokračování

s1ouč. číslo	B	vzorec	A	V
27. 10	2-CHa(Ar)	XIV	CH	O
27.11	2-CHa (Ar)	XV	CH	O
27.12	2-CHa (Ar)	XVI	CH	O
27.13	4-CHa(Ar)	XIV	CH	O
27.14	4-CH3 (Ar)	XV	CH	O
27. 15	4—CHa (Ar)	XVI	CH	O
27.16	4-CF3(Ar)	XIV	CH	0
27.17	2,4—Cl(Ar)	XIV	CH	O
27.18	CH3	XIV	CH	0
27.19	CHz CH3	XIV	CH	O
27.20	CHz CHz CH3	XIV	CH	O
27.21	CH(CH3 )z	XIV	CH	O
27.22	CHz (CHz )3CHa	XIV	CH	O
27.23	CHz (CHz )4 CHa	XIV	CH	O
27.27	CHz CH(CHa )2	XIV	CH	O
27.25	CH(CHa )CHz CHa	XIV	CH	O
27.26	C(CHa )3	XIV	CH	O
27.27	CHz C (CHa )a	XIV	CH	O
27. 28	CH(CHa )CHz CHz CHa	XIV	CH	O
27.29	C(CHa )2 CHz CHa	XIV	CH	O
27.30	CFa	XIV	CH	0
27.31	CFz CF3	XIV	CH	O
27.32	CHz CF3	XIV	CH	O
27.33	CH=CHz	XIV	CH	0
27.34	cyklopropyl	XIV	CH	O
27.35	cyklopentyl	XIV	CH	0
27.36	cyklohexy1	XIV	CH	O
27.37	CH2OCH3	XIV	CH	O
27.38	CHz OCHz CHa	XIV	CH	0
27.39	CHz CHz OCOAr	XIV	CH	0
27.40	CHz OCHz Ar	XIV	CH	O
27.41	2-pyridyl	XIV	CH	O

• · ·

- 23 Tabulka 27 — dokončení

slouč. číslo	B	vzorec	A	V
27.42	3-pyridy1	XIV	CH	O
27.43	2-pyrimidyl	XIV	CH	O
27.44	4-pyrimidy1	XIV	CH	O
27.45	2-thienyl	XIV	CH	O
27.46	3-thienyl	XIV	CH	O
27.47	2-nafty1	XIV	CH	O
27.48	Ar	XIV	N	0
27.49	4—Cl(Ar)	XIV	N	O
27.50	ch3	XIV	N	O
27.51	CHz CHa	XIV	N	O
27. 52	CHz CHz CHa	XIV	N	O
27.53	CHíCHa )z	XIV	N	O
27.54	CHz (CHz )3CH3	XIV	N	0
27. 55	CHz CHÍCHa )2	XIV	N	O
27.56	C(CHa )3	XIV	N	O
27.57	Ar	XIV	N	NH
27.58	4—Cl(Ar)	XIV	N	NH
27.59	ch3	XIV	N	NH
27.60	CHz CHz CHa	XIV	N	NH
27.61	CH(CHa )z	XIV	N	NH
27.62	CHz (CHz )3CHa	XIV	N	NH
27.63	CHz CHíCHa )2	XIV	N	NH
27.64	C(CHa )3	XIV	N	NH
27.65	2-thieny1	XIV	N	NH
27.66	3-thienyl	XIV	N	NH
27.67	2-pyridyl	XIV	N	NH
27.68	3-pyridy 1	XIV	N	NH
27.69	5—pyrimidyny1	XIV	N	NH
27.70	2-naítyl	XIV	N	NH

Typické sloučeniny, spadající do tohoto vynálezu, obecného vzorce I, zahrnují sloučeniny z tabulky 28 obecných vzorců • · · · · · • · • · · * ·

- 24 XVII, XVIII a XIX, kde X = H, Hj = H, U je N, W je O a n a m j sou 0.

R

(XVII) (XVIII) (XIX)

Tabulka 28

s1ouč. číslo	R	vzorec	A	V
28.01	Ar	XVII	CH	O
28.02	Ar	XVIII	CH	O
28.03	Ar	XIX	CH	O
28. 04	4—Cl(Ar)	XVII	CH	0
28.05	4—Cl(Ar)	XVIII	CH	O
28.06	4—Cl(Ar)	XIX	CH	O
28.07	4-F(Ar)	XVII	CH	O
28.08	4-F(Ar)	XVIII	CH	0
28.09	4-F(Ar)	XIX	CH	O
28.10	2-CH3 (Ar)	XVII	CH	0
28.11	2-CHa(Ar)	XVIII	CH	O
28.12	2-CHg (Ar)	XIX	CH	0
28.13	4-CHa (Ar)	XVII	CH	0
28.14	4-CHa (Ar)	XVIII	CH	O
28.15	4-CHa (Ar)	XIX	CH	O

• · · · · ·

- 25 Tabulka 28 - pokračování

slouč. čislo	R	vzorec	A	V
28.16	4-CF3(Ar)	XIX	CH	O
28.17	2,4—Cl(Ar)	XIX	CH	0
28.18	CHa	XIX	CH	O
28.19	CHz CHa	XIX	CH	O
28.20	CHz CHz CHa	XIX	CH	O
28.21	CH(CHa )z	XIX	CH	0
28. 22	CHz (CHz )3CHa	XIX	CH	0
28.23	CHz (CHz >4CHa	XIX	CH	O
28.27	CHz CH(CHa )2	XIX	CH	O
28.25	CH(CHa ) CHz CHa	XIX	CH	O
28.26	C(CHa )3	XIX	CH	O
28.27	CHz C(CHa )a	XIX	CH	O
28.28	CH(CHa )CHz CHz CHa	XIX	CH	O
28.29	C(CHa )zCHz CHa	XIX	CH	O
28.30	CFa	XIX	CH	0
28. 31	CFz CFa	XIX	CH	0
28.32	CHz CFa	XIX	CH	O
28.33	CH=CHz	XIX	CH	O
28. 34	cyklopropy1	XIX	CH	O
28.35	cyklopenty1	XIX	CH	O
28.36	cyklohexyl	XIX	CH	O
28. 37	CHz OCHa	XIX	CH	o
28.38	CHz OCHz CHa	XIX	CH	o
28.39	CHz CHz OCOAr	XIX	CH	0
28.40	CHz OCHz Ar	XIX	CH	o
28.41	2-pyridyl	XIX	CH	o
28.42	3-pyridyl	XIX	CH	0
28.43	2-pyrimidy1	XIX	CH	0
28.44	4-pyrimidy1	XIX	CH	o
28.45	2-thienyl	XIX	CH	o
28.46	3-thienyl	XIX	CH	o
28.47	2—naíty1	XIX	CH	o

·· ····

- 26 Tabulka 28 - dokončení

s1ouč. číslo	R	vzorec	A	V
28.48	Ar	XIX	N	O
28.49	4-Cl(Ar)	XIX	N	0
28,50	CHa	XIX	N	O
28.51	CHz CHa	XIX	N	O
28. 52	CHz CHz CHa	XIX	N	O
28. 53	CH(CHa )z	XIX	N	O
28. 54	CHz (CHz )3CHa	XIX	N	O
28.55	CHz CH(CHa )2	XIX	N	O
28.56	C(CHa )3	XIX	N	O
28.57	Ar	XIX	N	NH
28.58	4—Cl(Ar)	XIX	N	NH
28.59	CHa	XIX	N	NH
28. 60	CHz CHz CHa	XIX	N	NH
28.61	CH(CHa )2	XIX	N	NH
28.62	CHz (CHz )3CHa	XIX	N	NH
28.63	CHz CH(CHa )2	XIX	N	NH
28.64	C(CH3 )a	XIX	N	NH
28.65	2—thienyl	XIX	N	NH
28.66	3—thienyl	XIX	N	NH
28. 67	2-pyridyl	XIX	N	NH
28.68	3-pyridy1	XIX	N	NH
28. 69	5—pyrimidyny1	XIX	N	NH
28.70	2-naíty1	XIX	N	NH
Typické sloučeniny.	spadající do	tohoto	vynálezu,

H, UjeO, WjeNan m jsou 0.

vzorce I, zahrnují sloučeniny z tabulky 29 obecných vzorců XX, XXI a XXII, kde X = H, Ri = ·· 9··9

(XX) (XXI) (ΧΧΠ)

Tabulka 29

sloue. číslo	Β	vzorec	A	V
29.01	Ar	XX	CH	0
29.02	Ar	XXI	CH	O
29.03	Ar	XXII	CH	0
29.04	4—Cl(Ar)	XX	CH	O
29. 05	4—Cl(Ar)	XXI	CH	O
29.06	4—Cl(Ar)	XXII	CH	O
29.07	4-F(Ar)	XX	CH	O
29.08	4-F(Ar)	XXI	CH	0
29.09	4-F (Ar)	XXII	CH	O
29.10	2-CHa (Ar)	XX	CH	O
29.11	2-CHa(Ar)	XXI	CH	0
29.12	2-CHa (Ar)	XXII	CH	O
29.13	4-CH3(Ar)	XX	CH	0
29.14	4-CH3 (Ar)	XXI	CH	O
29.15	4-CHs (Ar)	XXII	CH	O
29.16	4-CFa(Ar)	XX	CH	O

• · ··» *

- 28 Tabulka 29 - pokračování

slouč. číslo	R	vzorec	A	V
29. 17	2,4~Cl(Ar)	XX	CH	O
29.18	CHs	XX	CH	0
29.19	CHzCHa	XX	CH	O
29.20	CHz CHz CHa	XX	CH	O
29.21	CH(CHa )2	XX	CH	O
29.22	CHz (CHz )3CH3	XX	CH	O
29.23	CHz (CHz )<jCH3	XX	CH	O
29. 27	CHz CH(CH3 )z	XX	CH	O
29.25	CHíCHg )CHz CHa	XX	CH	O
29. 26	C(CHs )3	XX	CH	O
29.27	CHzC(CH3 )3	XX	CH	O
29.28	CH(CHa )CHz CHz CHa	XX	CH	O
29. 29	C(CHa jzCHzCHa	XX	CH	0
29.30	cf3	XX	CH	O
29.31	CFz CF3	XX	CH	O
29. 32	CHz CF3	XX	CH	O
29.33	CH=CHz	XX	CH	O
29.34	cyklopropy1	XX	CH	O
29.35	cyklopentyl	XX	CH	0
29.36	cyklohexyl	XX	CH	O
29. 37	CHz OCHa	XX	CH	o
29.38	CHz OCHz CH3	XX	CH	o
29.39	CHz CHz OCOAr	XX	CH	o
29.40	CHz OCHz Ar	XX	CH	o
29.41	2-pyridyl	XX	CH	o
29.42	3—pyridyl	XX	CH	0
29.43	2-pyrimidyl	XX	CH	o
29.44	4-pyrimidyl	XX	CH	o
29.45	2-thienyl	XX	CH	o
29.46	3-thienyl	XX	CH	0
29.47	2-naíty1	XX	CH	o
29.48	Ar	XX	N	0

·· ···· • · · • · · • ···· · • · ···· · • · · ··· · • · · ί ··· ··· ·» ·

- 29 Tabulka 29 - dokončení

s1ouč. číslo	R	vzorec	A	V
29.49	4—Cl(Ar)	XX	N	O
29.50	CHa	XX	N	0
29.51	CHz CHa	XX	N	0
29.52	CHz CHz CHa	XX	N	O
29.53	CH(CHa )z	XX	N	O
29.54	CHz (CHz )3 CHa	XX	N	O
29.55	CHz CH(CHa )2	XX	N	0
29.56	C(CHa )a	XX	N	O
29.57	Ar	XX	N	NH
29.58	4—Cl(Ar)	XX	N	NH
29.59	CHa	XX	N	NH
29.60	CHz CHz CHa	XX	N	NH
29.61	CH(CHa )2	XX	N	NH
29.62	CHz (CHz )aCHa	XX	N	NH
29.63	CHz CH(CHa )z	XX	N	NH
29.64	C(CHa )3	XX	N	NH
29.65	2-thieny1	XX	N	NH
29.66	3-thieny1	XX	N	NH
29. 67	2-pyridyl	XX	N	NH
29.68	3-pyr idy 1	XX	N	NH
29. 69	5—pyrimidyny1	XX	N	NH
29.70	2-naíty1	XX	N	NH

Typické sloučeniny, spadající do tohoto vynálezu, obecného vzorce I, zahrnují sloučeniny z tabulky 30 obecných vzorců XXIII, XXIV a XXV, kde X = H, Ri = H, U je N, W je O a n a m j sou 0.

• · · ·

- 30 R

(XXV) (XXIII) (XXIV)

Tabulka 30

s1ouč. číslo	R	vzorec	A	V
30.01	Ar	XXIII	CH	O
30.02	Ar	XXIV	CH	O
30.03	Ar-	XXV	CH	O
30.04	4—Cl(Ar)	XXIII	CH	O
30.05	4-Cl(Ar)	XXIV	CH	0
30.06	4—Cl(Ar)	XXV	CH	0
30.07	4-F(Ar)	XXIII	CH	O
30.08	4-F(Ar)	XXIV	CH	O
30.09	4-F(Ar)	XXV	CH	O
30.10	2-CHa (Ar)	XXIII	CH	O
30. 11	2-CHa(Ar)	XXIV	CH	O
30.12	2—CHa (Ar)	XXV	CH	O
30.13	4-CHa (Ar)	XXIII	CH	O
30.14	4—CHa (Ar)	XXIV	CH	0
30.15	4-CHa (Ar)	XXV	CH	o
30.16	4-CFa(Ar)	XXIII	CH	0
30.17	2,4—Cl(Ar)	XXIII	CH	o
30. 18	CHa	XXIII	CH	o

·· · • ·

I

- 31 Tabulka 30 - pokračování

slouč. číslo	R	vzorec	A	V
30.19	CHZ CHs	XXIII	CH	O
30.20	CHz CHz CH3	XXIII	CH	0
30.21	CHíCHa )2	XXIII	CH	O
30.22	CHz (CHz )aCH3	XXIII	CH	O
30. 23	CHz (CHz )4 0¾	XXIII	CH	O
30. 27	CHzCHíCHs )2	XXIII	CH	O
30.25	CH(CH3 JCHzCHs	XXIII	CH	O
30.26	C(CHg )3	XXIII	CH	O
30.27	CHz CíCHs )3	XXIII	CH	O
30. 28	CH(CH3 )CHz CHz CHg	XXIII	CH	O
30. 30	C(CHs JzCHzCHs	XXIII	CH	O
30.30	cf3	XXIII	CH	O
30.31	CFz CF3	XXIII	CH	O
30.32	CHz CF3	XXIII	CH	O
30. 33	CH=CHz	XXIII	CH	O
30. 34	cyklopropy1	XXIII	CH	O
30.35	cyklopenty1	XXIII	CH	O
30.36	cyklohexyl	XXIII	CH	O
30. 37	CHz OCHs	XXIII	CH	0
30. 38	CHz OCHz CHs	XXIII	CH	O
30. 39	CHz CHz OCOAr	XXIII	CH	O
30.40	CHz OCHz Ar	XXIII	CH	O
30.41	2-pyridyl	XXIII	CH	O
30.42	3-pyridyl	XXIII	CH	o
30.43	2-pyrimidyl	XXIII	CH	o
30.44	4-pyrimidyl	XXIII	CH	O
30.45	2-thienyl	XXIII	CH	0
30.46	3-thienyl	XXIII	CH	o
30.47	2-nafty1	XXIII	CH	o
30.48	Ar	XXIII	N	0
30.49	4—Cl(Ar)	XXIII	N	o
30.50	ch3	XXIII	N	o

• · · ·

- 32 Tabulka 30 - dokončení

slouč. číslo	R	vzorec	A	V
30.51	CHz CH3	XXIII	N	O
30.52	CHz CHz CHa	XXIII	N	O
30.53	CH(CHa )2	XXIII	N	O
30.54	CHz (CHz )3CH3	XXIII	N	O
30.55	CH2CH(CHa )2	XXIII	N	O
30.56	CÍCHa )3	XXIII	N	O
30.57	Ar	XXIII	N	NH
30.58	4—Cl(Ar)	XXIII	N	NH
30.59	CHa	XXIII	N	NH
30. 60	CHz CHz CHa	XXIII	N	NH
30.61	CH(CHa )z	XXIII	N	NH
30.62	CHz (CHz )3CHa	XXIII	N	NH
30. 63	CHz CH(CH3 )z	XXIII	N	NH
30.64	C(CH3 )3	XXIII	N	NH
30. 65	2-thieny1	XXIII	N	NH
30. 66	3-thienyl	XXIII	N	NH
30.67	2—pyridy1	XXIII	N	NH
30. 68	3-pyridy1	XXIII	N	NH
30.69	5-pyrimidynyl	XXIII	N	NH
30.70	2-naftyl	XXIII	N	NH
Symbol	Ar v tabulkách 1 až	30 představuje	f eny 1

Sloučeniny obecného vzorce I jsou připravovány ve tilech následných krocích. Schémata A a B popisují způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I kde η = 1 a m = 0. of,(3 nenasycené sloučeniny obecného vzorce XXVI se připraví konvenční kondenzační metodou. Například publikace Organic Reactions ^_ Organické reakce, svazek 16, popisuje obecnou aldolovou kondenzaci a specificky kondenzaci benzaldehyd© s ketony. Hydroxybenzaldehyd se kondenzuje s ketonem, RCOCH₂ Ri , který.

• · · ·

- 33 jestliže Ri=H je methylketon, dává nenasycený meziprodukt obecného vzorce XXVI .

Hydroxybenzaldehyd jako je ortho, meta nebo parahydroxy— benzaldehyd dává tři regioizomernl meziprodukty XXVI a XXVI . Obměnou reakčních podmínek se připraví sloučeniny XXVI a XXVI , které jsou popsané v Organic Beactions, svazek 16, s.69-85. Například, keton se rozpustí v rozpouštědlu s hydroxylovými skupinami jako je ethanol, ke kterému se po kapkách přidává roztok hydroxybenzaldehydu ve vodném zásaditém roztoku. Použitá zásada může být hydroxid alkalického kovu jako je hydroxid draselný nebo sodný a přikapávání se provádí při teplotách od 0°C do 35°C, výhodně při teplotě místnosti.

Meziprodukt, obecného vzorce XXVI reaguje s hydrazinem nebo se substituovaným hydrazinem a dává meziprodukt pyrazoliny obecného vzorce XXVII . Typická příprava pyrozolinft z nenasysených enonů působením hydrazinu (pro Z = H) je popsána v Synthetic Commun, 25(12), 1877-1883 (1995); JACS 73, 3840 (1951); Indián J. Chem Soc Séct B 98-104 (1992) a J.Indián Chem Soc 643-644 (1993). Například v JACS 73, 3840 (1951) styrylscyklopropy1keton reaguje s vodným hydrazinem v 95 % ethanolu a míchá se na parní lázni jednu hodinu, což po destilaci dá výtěžek pyrazolinu 86 % hmotnostních. Podobně v Synthetic Commun, 25(12), 1877-1883 (1995) chalkony reagují s hydrazinmonohydrátem za míchání a reíluxování v ethanolu a získá se výtěžek pyrazolinů větší než 90 % hmotnostních.

Typická příprava N-pyrazolinfi (když Z je fenyl) z nenasycených ononft je popsána v Indián J. Chem Soc Séct B 98-104 (1992), J. Chem Res. Synop. 5, 168-169 (1994) a Bull Soc. Chim Belg 707 (1958). Např v J. Chem Res. Synop. 5,

168-169 (1994) reaguje chalkon s přebytkem fenylhydrazinu pod reíluxem v ethanolu a získají se N-ienylpyrazoliny s výtěžkem

60-70 % hmotnostních. Podobně v Indián J. Chem Soc Séct

B 98-104 (1992) vznikl N-íenylpyrazolin s výtěžkem 88 % hmotnostních reakci nenasycené karbonylové sloučeniny

s íeny 1 hydrazinem pod reíluxem v přítomnosti ledové kyseliny octové.

Meziprodukty isoxazoliny obecného vzorce XXVIII se připraví z enonu obecného vzorce XXVI reakcí s hydroxylaminem, jak je popsáno v Bull Soc. Chim Belgr 96(4), 293 (1987) a v Collect Czech Chem. Commun. 59, 247-252 (1994). Typicky se na enon působí ekvimolárním množstvím hydroxylaminhydrochloridu v 0,3 M ethanolovém hydroxidu sodném a pod reíluxem se míchá až 10 hodin a po neutralizaci HC1 se produkt izoluje filtrací.

Příprava pyrazolu obecného vzorce XXIX' ·ζ. meziproduktu pyrazolinu obecného vzorce XXVII je popsána v J. Indián Chem Soc. 64(7), 408 (1987) oxidací MnOz při teploté místnosti. Typicky se pyrazoliny 2 hodiny protřepávají s 3,0 ekvivalentů MnOz v chloroformu při teploté místnosti a pyrazoly se izolují chromatograficky.

Příprava isoxazolů obecného vzorce XXX z meziproduktu isoxazolinu obecného vzorce XXVIII je popsána v Synthesis 837 (1997) a Synth. Commun. 219 (1978). Typicky se na 3,5—di— substituovaný—isoxazolin ve smési benzen : dioxan v hmotnostním poméru 10:1 působí gama MnO2 (5,0 ekvivalentů hmotnostních) a míchá se pod reíluxem s azeotropním odstraňováním vody pomocí odlučovače Dean Stark. Reakční smés se přefiltruje přes celit a zbylé reziduum obsahuje isoxazol.

- 35 Schéma A:

^R.

když Ri = H

R (XXVI’)

H

O

R—+ CH,

(XXVI’)

OH

Sloučeniny obecných vzorců V, VI, VII; XVII, XVIII, XIX; XI, XII, XIII a XXIII, XXIV, XXXV se připraví alkilací meziproduktu pyrazolinu obecného vzorce XXVII (když Z není Η), respektive isoxazolinů obecného vzorce XXVIII , respektive pyrazolu obecného vzorce XXIX (když Z není H) a respektive isoxazolu XXX s přísluěně substituovanými bezylbromidy, jak je zachyceno ve schéma B.

Jestliže Z je H, tak se meziprodukty obecných vzorů XXVII

XXIX alkylují pomocí Z-L, kde L je halogen a vzniklé

-36O,N-dialkylováné produkty se selektivně O-dialkylují pomocí HBr, aby se získaly meziprodukty obecných vzorců XXVII a XXIX , kde Z není H.

Alkyláce pyrazollnového meziproduktu obecného vzorce XXVII, odvozeného od meta-hydroxybenzaldehydu dává sloučeniny z tabulek 11 až 20 obecného vzorce V (kde Ri = H) . Alkylace meziproduktu obecného vzorce XXVII , odvozeného od orthohydroxybenzaldehydu poskytuje sloučeniny z tabulek 11 až 20 obecného vzorce VI (kde Ri = H) . Alkylace meziproduktu obecného vzorce XXVII , odvozeného od para-hydroxybenzaldehydu poskytuje sloučeniny z tabulek 11 až 20 obecného vzorce VII (kde Ri = H). Alkylace isoxazolinového meziproduktu obecného vzorce XXVIII , odvozeného od meta—hydroxybenzaldehydu dává sloučeniny z tabulky 28 obecného vzorce XVII (kde Ri = H). Alkylace meziproduktu obecného vzorce XXVIII , odvozeného od orthohydroxybenzaldehydu poskytuje sloučeniny z tabulky 28 obecného vzorce XVIII (kde Ri = H). Alkylace meziproduktu obecného vzorce XXVIII , odvozeného od para-hydroxybenzaldehydu poskytuje sloučeniny z tabulky 28 obecného vzorce XVIII (kde Ri = H).

Alkylace pyrazolového meziproduktu obecného vzorce XXIX , z

odvozeného od pyrazolinu obecného vzorce XXVII dává sloučeniny z tabulek 24 až 26 obecných vzorců XI, XII a XIII (kde Ri = H). Alkylace isoxalového meziproduktu obecného vzorce XXX , odvozeného od isoxazolinu obecného vzorce XXVIII dává sloučeniny z tabulky 30 obecných vzorců XXIII, XXIV a XXV (kde Ri = H) .

Sloučeniny obecného vzorce I, kde A je CH a V je O se připraví alkylaci methy 1-E-cC—( 2brommethyl fenyl )-0-methoxyakrylatu v přítomnosti zásady jako je hydrid kovu, výhodně NaH, v aprotickém rozpouštědlu jako N,N-dimethylíormamid. Methyl— E-oí-(2-bromemthyl í eny 1)-0-methoxy akry lat, jako jediný ižomer E, se připraví ve dvou krocích z 2-methylienylacetatu, jak bylo dříve popsáno v US patentu číslo 4,914,128, sloupce 3-4.

• · • ·

- 37 Sloučeniny obecného vzorce VI, kde AjeNaVje kyslík se připraví reakcí methyl—E—2—(brommethyl)fenylglyoxylat—O— methyloximu v přítomnosti zásad jako je hydrid kovu, výhodné NaH, v aprotickém rozpouštědlu jako je N,N—dimethylformamid. Methy1—2—(brommethyl)fenylglyoxylat-O—methyloxim se připraví podle popisu v US patentech číslo 4,999,042, sl. 17-18 a 5,157, 144, sl.17—18. Methyl—2—(brommethyl)fenylglyoxylat—O—methy1— oxim se připraví z methy1—2—methylfenylacetatu reakcí s alkyldusitaném v zásaditém prostředí, aby se po methylaci získal methy1-2-methyIfenylglyoxylat-O-methyloxim, který lze rovněž připravit z 2—methy1fenylglyoxalatu reakcí s 2—hydroxylaminhydrochloridem a methylaci nebo reakcí s methoxylaminhydrochloridem.

Alternativní syntetická cesta k příkladům, když A je N a V je kyslík, je poskytována reakcí V A (V ) s methyl2—(brommethyl)fenylglyoxalatem, následovanou reakcí s meth— oxylaminhydrochloridem nebo hydroxylaminhydrochloridem, nás1edovanou methylácí.

Amonolýza oximinoacetatfi na oximinoacetamidy je popsána v US patentech č. 5,185,342, sl. 22, 48 a 57; 5,221,691, sl. 26—27 a 5,407,902, sl. 8. Na sloučeniny obecného vzorce VI, kde A je N a V je O, se působí 40 % vodním methylaminem v methanolu, aby se získaly sloučeniny obecného vzorce V, kde V je NH(CH3).Sloučenina obecného vzorce V a V reaguje s N-methyl-E-2-methoxyimino-2-[2-bromethy1)íeny13 acetamidem v přítomnosti zásady jako je hydrid kovu, výhodně NaH, v aprotickém rozpouštědlu jako je dimethylformamid (DMF).

N—methy1—E—2—methoxyimino—2—[2—(brommethyl)fenyl]—acetamid je popsán v US patentu č. 5,387,714, sl. 13.

• ·

- 38 Schéma Β:

V, VI, VII; XI, XII, XIII

XXV)

Schéma C popisuje způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, kde n = 0 a m = 1. c£,(3 nenasycené sloučeniny obecného vzorce XXXI se připraví konvenční kondenzační metodou.

Například Organic Reaction, svazek 16 popisuje obecnou aldolovou kondenzaci a specificky kondenzaci aldehydů s ketony. Aldehyd, např. substituovaný benzaldehyd se kondenzuje s hydroxyfeny1ketonem, (OH)ArCOClfe Bi , který, jestliže Bi = H je methylketon, dává nenasycený meziprodukt obecného vzorce XXXI.

• · · · · ·

- 39 Schéma C:

O

R—+ H (XXXI)

OH / R.

OH kde Ri = H (XXXI¹) o i_H

(ΧΧΧΙΙΓ) (XXXV)

Substituované hydroxyíenylketony jako ortho, meta nebo para—hydroxyacetofenon poskytují tři regioizomerní meziprodukty

XXXI , kde Ri = X = H. Meziprodukt enon obecného vzorce XXXI reagruje s hydrazinem, substituovanými hydraziny a hydroxylaminem stejným způsobem jako meziprodukt obecného vzorce XXVI (Schéma A). Pyrazoly obecného vzorce XXIV a isoxazoly obecného vzorce XXXV se připraví oxydací pyrazolinu obecného vzorce z _z

XXXII a respektive isoxazolin XXXIII stejným způsobem, jako je popsáno ve Schématu A.

• ·

- 40 Sloučeniny obecného vzorce II, III, IV; VIII, IX, X; XIV, XV, XVI A XX, XXI, XXII se připraví alkylací meziproduktu ppyrazolinu XXXII , respektive isoxazolinů XXXIII , respektive pyrazolu XXIV a XXXV příslušnými substituovanými benzy1bromidy, jak je popsáno ve Schématu D.

Alkylace pyrazolinového meziproduktu XXXII , odvozeného od meta-hydroxacetoíenonu, dává sloučeniny z tabulek 1 až 10 obecného vzorce II (kde Ri = H). Alkylace isoxazolinového meziproduktu obecného vzorce XXXII', odvozeného od orthoacetoíenonu dává sloučeniny z tabulek 1 až 10 obecného vzorce III (kde R i = H). Alkylace meziproduktu obecného vzorce XXXII , odvozeného od para-hydroxyacetofenonu dává sloučeniny z tabulek 1 až 10 obecného vzorce IV (kde R i = H). Alkylace meziproduktu obecného vzorce XXXIII , odvozeného od metahydroxyacetofenonu dává sloučeniny z tabulky 27 obecného vzorce XIV (kde R i = H). Alkylace meziproduktu obecného vzorce XXXIII , odvozeného od ortho-hydroxyacetofenonu dává sloučeniny z tabulky 27 obecného vzorce XV (kde R i = H). Alkylace meziproduktu obecného vzorce XXXIII , odvozeného od parahydroxyacetofenonu dává sloučeniny z tabulky 27 obecného vzorce XVI (kde R i = H).

Alkylace pyrazolového meziproduktu XXXIV , odvozeného od pyrazolinu obecného vzorce XXXII dává sloučeniny z tabulek 21 až 23 obecných vzorců VIII, IX a X (kde Ri = H). Alkylace isoxazolinového meziproduktu obecného vzorce XXXV , odvozeného od isoxazolinů obecného vzorce XXXIII dává sloučeniny z tabulky 29 obecného vzorce XX, XXI a XXII (kde Ri = H).

·· ····

Br

CO(V)CH₃ h₃co

-

(ΧΧΧΠΓ, XXXV’)

Sloučeniny podle tohoto vynálezu lze připravit podle následujících postupů:

Příklady provedeni vynálezu

Příklad 1

Methy1—3—methoxy—2—[2—(3—(1—methy1—5—íeny1—2—pyrazolin—3—yl)— íenoxymethyl)íenyl)propenoat (sloučenina 1.01, tabulka 1)

Do ampule o objemu 25 ml, opatřené magnetickým tyčinkovým míchadlem se vloží 1,1 g (0,0045 molu) 3-(3—hydroxyíeny1)—1— methy1—5—íeny1—2—pyrazolinu a 0,3 g (0, 0045 molu) práěkovitého hydroxidu draselného o koncentraci 85 % hmotnostních a 15 ml suchého N,N—dimethylíormamidu. K tomuto roztoku se přidá 1/3 g (0,0045 molu) d—(2—(brommethy1)íeny1)—0—methoxyakrylatu. Ampule se uzavře a reakční směsí se míchá přes noc při teplotě místnosti. Beakční směs se potom nalije do 100 ml vody a extrahuje se 2x100 ml ethylacetátu. Organický extrakt se

X potom promje 100 ml vody a 100 ml nasyceného vodného roztoku chloridu sodného. Potom se organický extrakt vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a potom se přefiltruje. Filtrát se zakoncentruje při sníženém tlaku a reziduum se chromatografuje na směsném loži z neutrální aluminy a silikagelu mobilní fází 50 as ethyl acetatu a 50 35 hexanu. Čisté frakce se spojí a zakoncentrují při sníženém tlaku a získá se 1,9 g (výtěžek 92 35 hmotnostních) methyl-3-methoxy-2-[2-(3-(1-methy1-5feny1)-2pyrazolin-3-y1)-fenoxymethyl)fenyl]propenoatu jako jantarově žlutý olej.

H-NMR (200 MHz,CDClg): 2,9(s, 3H); 3,5(m, 2H); 3,7(s, 3H); 3,9(s, 3H); 4,l(m, IH); 5,0(s, 2H); 6,9(m, IH); 7,l-7,5(m,

12H); 7,6(s, IH);

Příprava 3-(3-hydroxyfeny1)-1-methy1-5-feny1-2-pyrazolinu z 3 —hydroxychalkonu

Do 100 ml baňky s kulatým dnem, vybavené magnetickým míchadlem a refluxním chladičem se předloží 1,0 g (0,0045 molu) 3 -hydroxychalkonu a 25 ml absolutního ethanolu. K tomuto roztoku se přidá v jedné dávce 0,21 g (0,0045 molu) methy1hydrazinu. Reakční směs se potom zahřívá 2 hodiny na refluxní teplotu a potom se ochladí. Rozpouštědlo se za sníženého tlaku odstraní a získá se 1,1 g 3-(3-hydroxyfeny1)-1—methy1-5-íeny12-pyrazolinu jako hustý hnědý olej s výtěžkem 97 % hmotnostních.

H-NMR 200MHz (CDCLg ) : 2,9(s, 3H) ; 3,0(t, IH) ; 3,4(dd, IH) ;

4,2(dd, IH); 6,8-7,6(m, 9H); ll,0(br s, IH).

•· 9 999 • ·

- 43 Příklad 2

Methy1—3—methoxy—2—[2—(3—(l—methyl—3—fenyl—2—pyrazolin—5— yl)fenoxymethyl)fenyl]propenoat (sloučenina 11.01, tabulka 11).

Do ampule o objemu 25 ml, opatřené magnetickým tyčinkovým míchadlem se vloží 1,1 g (0,0045 molu) 5-(3-hydroxyfeny1)-1methyl-3-íeny1-2-pyrazolinu, 0,3 g (0,0045 molu) práškového hydroxidu draselného (85 % hmotnostních) a 15 ml suchého N, N-dimethylformamidu. K tomto roztoku se přidá 1,3 g (0,0045 molu) o£—( 2—bromethy 1) feny 1)—(3—methoxy akry 1 atu. Ampule se uzavře a přes noc se míchá při teplotě okolí. Obsah se potom vylije do 100 ml vody a extrahuje se 2 x 100 ml ethylacetátu. Organický extrakt se potom promyje 2 x 100 ml vody a 100 ml nasyceného vodného roztoku chloridu sodného. Organický extrakt se potom usuSÍ nad bezvodým síranem hořečnatým a potom se přefiltruje. Filtrát se za sníženého tlaku zakoncentruje a reziduum se chromatografuje na směsném loži z neutrální aluminy a silikagelu mobilní fází 50 % ethylacetátu, 50 % hexanu. Čisté frakce se spojí a za sníženého tlaku zakoncentrují a získá se 1,8 g methy1—3—methoxy—2—[2—(3—(1—methy1—3—feny1—2—pyrazolin— 5-yl)fenoxymethyl)fenyl]propenoatu jako jantarově žlutý olej s výtěžkem 88 % hmotnostních.

H-NMR (200 MHz,CDC1₃): 2,8(s, 3H); 3,0(t, IH); 3,5(m, IH) ; 3, 7(s, 3H); 3,9(s, 3H) ; 4,l(m, IH); 5,0(s, 2H); 6,8(d, IH);

6,9(d, IH); 7,1—7,8(m, 12H);

Příprava 5-(3-hydroxyfenyl)-l-methyl-3-feny1-2-pyrazolinu z 3-hydroxychalkonu

Do 100 ml baňky s kulatým dnem, vybavené magnetickým míchadlem a refluxním chladičem se předloží 1,0 g (0,0045 molu) 3-hydroxychalkonu a 25 ml absolutního ethánolu. K tomuto roztoku se přidá v jedné dávce 0,21 g (0,0045 molu) methylhydrazinu. Reakční směs se potom zahřívá 2 hodiny na refluxní • · · ·

- 44 teplotu a potom se ochladl. Rozpouštědlo se za sníženého tlaku odstraní a získá se 1,1 g 5-(3-hydroxyíeny1)-1-methy1-3-feny12-pyrazolinu jako hustý hnědý olej s výtěžkem 97 % hmotnostních.

H—NMR 200MHz (CDCLg ) : 2,9(s, 3H); 3,0(t, 1H) ; 3,4(dd, 1H); 4,2(dd, 1H); 6,8-7,6(m, 9H) ; ll,0(bs, 1H).

Příklad 3

V tabulce 31 jsou pro sloučeniny z tabulek 1 až 12 k dispozici data protonové nukleární resonance (H-NMR) (200 MHz) a jsou pro tento vynález ilustrativní.

Tabulka 31

č.slouč.

1.01	2,9(s, 3H); 3,5(m, 2H);	3,7(s, 3H);	3,9(s, 3H);	4,l(m.
	1H); 5,0(s, 2H); 6,9(m,	1H); 7,1-7,	5(m, 12H); 7	, 6(s,
	1H) ;
1.02	2,85(s, 3H); 3,3(m, 1H)	; 3,5(m, 1H)	; 3,7(s, 3H)	; 3,9(s
	3H); 4,l(m, 1H); 5,0(s,	2H) ; 6,8(d,	1H); 6,9(t,	1H) ,
	7,2-7,5(m, 10H); 7,6(s,	1H); 7,8(d,	1H)
1.03	2,8(s, 3H); 3,0(t, 1H);	3,5(m, 1H);	3,7(s, 3H)
	3,9(s, 3H); 4,l(m, 1H) ;	5,0(s, 2H);	6,8(d, 1H) ;	7,l(m.
	1H); 7,2—7,7(m,12H)
1.57	3,2(m, 1H); 3,7(s, 3H) ;	3,9(s, 3H);	4,Km, 1H);	5,0(s,
	2H); 5,2(m, 1H); 6,8(d,	1H); 7,2-7,	6(m, 15H); 7	,7(s,
	1H) ; 8,0(m, 1H)
11.01	2,8(s, 3H); 3,0(t, 1H);	3,5(m, 1H) ;	3,7(s, 3H);	3,9(s,
	3H); 4,l(m, 1H); 5,0(s,	2H); 6,8(d,	1H); 6,9(d,	1H) ;
	7,1—7,8(m, 12H)
11.02	2,8(m, 1H)i 2,9(s, 3H);	3,6(m, 1H);	3,7(s, 3H);	3,9(s,
	3H); 4,5(m, 1H); 5,0(s,	2H); 6,8(d,	1H); 6,9(t,	1H) ;
	7,1—7,5(m, 7H); 7,6(m,	1H); 7,7(m,	4H)

r · · · *

• · • · · · ·

Tabulka 31 - pokračování

č.slouč.

··· · • ·

Příklad 4

Četné sloučeniny podle tohoto vynálezu byly zkoušeny na íungicidní aktivitu in vivo proti chorobám popsaným dole. Sloučeniny byly rozpouštěny ve směsi 2:1:1 (dílů hmotnostních) vody, acetonu a methanolu, nastříkány na rostliny, ponechány vyschnout (jednu až dvě hodiny) a potom byly rostliny infikovány houbami. V každé zkoušce byly použity kontrolní rostliny, které byly postříkány směsí vody, acetonu a methanolu a infikovány houbou. Zbývající postup každé zkouSky a výsledky pro různé sloučeniny popsané zde čísly příkladů v tabulce 4 proti různým houbám při dávce 300 ςτ na hektar jsou uvedeny dole. Výsledky jsou uváděny jako procento účinnosti prostředku ve srovnání s kontrolním vzorkem, přičemž jedno sto je počítáno jako plná účinnost prostředku a nula je prostředek neúčinný. Aplikace hub na testované rostliny byla následující:

Rez pěeničná (Wheat Leaí Růst - WLR)

Puccinia recondita (í. sp. tritici) byla kultivována na 7 dní staré pšenici (kultivar Fielder) po dobu 14 dní ve skleníku. Spory byly z listů sebrány usazením na hliníkovou íélii. Spory byly vyčištěny prosátím na sítu s velikostí ok 250 mikronů a byly uloženy nebo byly použity čerstvé.

* · ·· ·· ·

Zapečetěné sáčky byly skladovány v mraznici při ultranízké teplotě. Sporová suspenze byla připravena ze suché hmoty přidáním 20 mg (9,5 milionů spor) na 1 ml oleje Soltrol. Suspenze byla nadávkována do želatinových kapslí (objem 0, ml), které byl upevněny do olejových rozprašovačů. Jedna kapsle se používá na celkovou plochu dvaceti nádobek, každá o ploše 12,9 cm² (2 čtverečné palce) se 7 denní pšenicí Fielder. Po nejméně 15 minutovém čekání na odpaření oleje z listů byly rostliny umístěny do temné mlžné komory (18-20°C a 100 % relativní vlhkost) na dobu 24 hodin. Potom byly rostliny přeneseny do skleníku na dobu latentní periody a po 10 dnech byl vyhodnocen rozsah choroby. Pro testy ochrany se rostliny infikuji jeden den po postříkáni rostlin fungicidními sloučeninami.

Braničnatka plevelová (na pšenici) (Wheat Leaí Blotch - SNW)

Septoria nodorum byla udržována na agarových deskách Czapek-Dox V-8 v inkubátoru ve tmě při 20°C po dobu od 48 do 72 hodin, potom byly inkubována při 20°C se střídáním 12 hodin světla a 12 hodin tmy. Vodní suspenze spor byla získána třepáním části desky s íungálním materiálem v deionizované vodě a přefiltrováním přes filtrační tkaninu. Spory obsahující vodní suspenze byla zředěna na koncentraci 3,0x10® spor na 1 ml. Inokulum bylo dispergováno rozprašovačem DeVilbiss na jeden týden staré rostliny pšenice Fielder, které byly před tím postříkány fungicidní sloučeninou. Infikované rostliny byly umístěny do vlhké komory při 20°C na 96 hodin se střídáním 12 hodin světla a 12 hodin tmy. Infikované osení bylo potom přemístěno do místnosti s řízeným prostředím při 20°C na 8 dní na inkubaci. Zjištěné hodnoty rozsahu choroby byly zaznamenány jako procento účinnosti prostředku.

• · • · · » ···· ·

I · ·»·

- 47 Padlí travní (na pšenici) (Wheat Powdery Mildew - WPM)

Erysiphe graminis (í. sp. tritici) byla kultivována na pšeničných semenáčích při řízené teplotě místnosti 18,33°C až 21,1°C (65° F až 70°F). Spory sněti byly setřeseny z kulivovaných rostlin na pšeničné osení, které bylo předem postříkáno fungicidní sloučeninou. Infikované osení bylo drženo při řízené teplotě místnosti při 18,33°C až 21,1°C (65°F až 70°F) a spodním zavlažování. Procento účinnosti prostředku bylo zjišťováno 8 až 10 dní po infikování.

Padli okurkové (Cucumber Powdery Mildew — CPM)

Sphaerotheca íulginea byla ve skleníku živena na okurkových rostlinách odrůdy Bush Champion. Inoculum bylo připraveno smytím spor z listů vodou, ve které byla 1 kapka přípravku Tween 80 an 100 ml. Po protřepání rostlin bylo inoculum přeliltrováno přes filtrační tkaninu a z rozstřikovače naneseno v mlze na rostliny. Rostliny byly potom přeneseny do skleníku na infekci a inkubaci. Rozsah napadení byl stanovován osm dní po infikování. Hodnoty rozsahu choroby byly zaznamenávány jako procento účinnosti prostředku.

Plíseň bramborová (na rajčatech) (Tomato Latě Blight - TLB)

Phytophthora iníestans byla kultivována na šťávě V8 plus CaC03 agaru tři až čtyři týdny. Spory byly promyty od agaru vodou a dispergovány rozprašovačem DeVilbiss na listy tři týdny starých rostlin rajčat odrůdy Pixie, které byly předem postříkány pokusnými fungicidy. Infikované rostliny byly umístěny do vlhké komory při 20°C na 24, aby proběhla infekce. Potom byly rostliny přemístěny do místnosti s řízeným ··· prostředím při 20°C. Hodnoty rozsahu choroby byly na rostlinách zjišťováno po péti dnech.

Plíseň vinné révy (Grape Downy Mildew - GDM)

Plasmopara vticola byla kultivována na listech živých rostlin vinné révy, odrůda Delaware, v komoře s řízenou teplotou při 20°C ve vlhkém vzduchu s mírnou intenzitou světla po 7 až 8 dní. Byla získána vodní suspenze spor ze zamořených listů a koncentrace spor byla upravena na 3x10® na ml vody. Rostliny révy Delaware byly infikovány postřikem na spodní stranu listů rozstřikováčem DeVilbiss tak, až byly pozorovatelné malé kapky na listech. Infikované rostliny byly inkubovány v mlžné komoře po 24 hodin při 20°C. Hodnoty rozsahu choroby byly sedm dní po iníikovánl zaznamenány jako procento účinnosti prostředku.

Při testování odolnosti proti sphaerotheca íulginea (CPM) v dávce 300 gramů na hektar vykazovaly příklady 1.02, 11.02, 12.01, 14.01 účinnost 90 % nebo lepší.

Při testování odolnosti proti septoria nodorum (SNW) v dávce 300 gramů na hektar vykazovaly příklady 1.02, 11.01, 12.01, 14.01 účinnost 90 % nebo lepší.

Pří testování odolnosti proti puccinia recondita (WLR) v dávce 300 gramů na hektar vykazovaly příklady 1.01, 1.02, 11.01, 11.02, 12.01, 14.01 účinnost 90 % nebo lepší.

Při testování odolnosti proti erysiphe graminis (WPM) v dávce 300 gramů na hektar vykazovaly příklady 1.01, 1.02, 12.01 účinnost 75 % nebo lepší.

Při testování odolnosti proti plasmopara vticola (GDM) rovněž v dávce 300 gramů na hektar vykazovaly příklady 1.01, 1.02, 11.01, 11.02, 12.01, 14.01 účinnost 95 % nebo lepší.

Sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou použitelné jako zemědělské fungicidy a jako takové mohou být různě uplatněny jako na ochranu osiva, půdy nebo listí.

Sloučeniny podle tohoto vynálezu mohou být aplikovány jako fungicidní postřiky konvenčně používanými způsoby jako jsou konvenční velkoobjemové kapalné postřiky, maloobjemové postřiky, vzduchem rozprašované postřiky, letecky rozstřikované postřiky a prášky. Zředění a aplikační dávky budou záviset na typu použitého zařízení, způsobu aplikace, ošetřované rostlině a chorobě, která má být potlačena. Obecně se sloučeniny podle tohoto vynálezu aplikují v poměru od 0,005 kg do 50 kg na hektar a výhodně od 0,025 do 25 kg na hektar, vztaženo na aktivní složku.

Jako ochranná látka pro osivo se pohybuje množství jedu v povlaku na osivu obvykle v dávkách od 0,05 do 20 g, výhodně od 0,05 do 4 g a ještě výhodněji od 0,1 do 1 g na sto kilogramů osiva. Jako půdní fungicid může být chemikálie zapracována do půdy nebo může být aplikována na povrch obvykle v dávkách od 0,02 do 20 kg, výhodně od 0,05 do 10 kg a ještě výhodněji od 0,1 do 5 kg na hektar. Jako listový fungicid se jed obvykle aplikuje na rostoucí rostliny v dávkách od 0,01 do 10 kg, výhodně od 0,02 do 5 kg a ještě výhodněji od 0,25 do 1 kg na hektar.

Protože sloučeniny podle tohoto vynálezu projevují fungicidní aktivitu, mohou být tyto sloučeniny kombinovány s jinými známými fungicidy, aby se dosáhlo široké spektrum účinnosti. Vhodné fungicidy zahrnují, ale nejsou jen na ně omezeny, sloučeniny vyjmenované v U.S. patentu čislo 5,252,594 (viz zejména sloupce 14 a 15).

Sloučeniny podle tohoto vynálezu mohou být výhodně použity různým způsobem. Jelikož tyto sloučeniny mají široké spektrum fungicidní účinnosti, mohou být použity při skladování obilních zrnin. Tyto komplexy mohou být rovněž použity jako fungicidy • · · · · ·

- 50 pro obilniny včetně pšenice, ječmene a žita, rýže, arašidů, bobu a hroznů, na trávníky, v ovocných, ořechových a zelinářských zahradách a na golfových hřištích.

Příklady chorob, proti kterým jsou sloučeniny podle vynálezu použitelné, zahrnují helminthosporium kukuřice a ječmene, padlí travní na pšenici a ječmenu, rzi pšeničné na listech a stonku, časnou a pozdní plíseň na rajčatech, časná skvrnitost podzemnice olejné, plíseň vinné révy, černou hnilobu vinné révy, strupovitost jablek, jablečné padlí, padlí okurkové, hnědou hnilobu ovoce, botrytidu, padlí bobové, okurovou anthracnosa, braničnatku plevelovou na pšenici, plíseň rýže a rýžový mor.

Příklad 5

Četné sloučeniny tohoto vynálezu byly testovány na insekticidní účinnost in vivo proti hmyzu, jak je popsáno dole. Pro ohodnocení sloučenin podle tohoto vynálezu na insekticidní účinnost byla použita následující zkušební metoda. Sloučenina, která měla být zkoušena, byla rozpuštěna v příslušném rozpouštědlu, obvykle ve směsi acetonu, methanolu a vody a nastříkána plochou vějířovou tryskou na tři excidované listové čepele. Po nastříkáni byly listové čepele ponechány oschnout. Dvě čepele byly zamořeny hmyzem požírajícím listy (jižní vojnice a býložravé slunéčko) a třetí čepel listu byla již před postříkáním zamořena roztoč. Testované hmyzí druhy byly :

AW	jižní vojnice	Spodoptera eridamia
BB	slunéčko	Epilachna varivestis
MTA	roztoč	Teranychus uricate
Vizuálně	zjištěný staví	24-48 hodin po nastříkání byl

jako procento účinnost.

Při testování na Spodoptera eridamia při 600 g/ha příklady 1.43 a 7.10 poskytují 90 % nebo lepší zvládnutí.

- 51 Při testování na Epilachna varivestis při 300 g/ha Příklady 1.07, 1.10, 1.18, 1.21, 1.27, 1.38, 1.39, 1.41, 1.43, 1.65, 2.03 a 7.10 poskytují 90 % nebo lepší zvládnutí.

Při testování na Teranychus uricate při 300 g/ha příklady 1.38 a 2.03 poskytují 90 % nebo lepší zvládnuti.

Prostředky a sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou aplikovatelné přímo na místo, které má být chráněno, jako například na oblast kolem nebo na rostliny zamořené hmyzem nebo k rostlinám, jejichž zamoření se má zabránit. Příklady škodlivého hmyzu patří k řádům Lepidoptera, Coleoptera,

Diptera, Thysanoptera, Hymenoptera, Heteroptera, Homoptera, Orthoptera a Acarina. Sloučeniny a prostředky se používají buď jako kontaktní nebo jako systemické pesticidy. Sloučeniny podle vynálezu se aplikují do hmyzího výskytu v dávkách 0,0005 až 10 kg na hektar, výhodně 0,05 až 5 kg/ha a ještě výhodněji od 0,1 do 1 kg/ha.

V praxi se podle vynálezu účinná sloučenina aplikuje na půdu nebo na listy, kde je absorbována rostlinou, přemístěna k dalším částem rostliny a konečně vstřebána škůdci nebo hmyzem prostřednictvím vstřebáváni části (částí) rostliny. Tento způsob aplikace se rozumí jako systemická aplikace. Alternativně lze účinnou sloučeninu aplikovat na půdu a tam s ní uvést do styku, tj. kontaktovat hmyz nebo jiné škůdce, kteří mají být zvládnuti. Tento způsob aplikace se nazývá půdní aplikace. V další alternativě se účinná sloučenina aplikuje listově na rostlinu, která má být zbavena hmyzu nebo jiných škůdců, kteří se živí listím.

Prostředky a formulace podle tohoto vynálezu mohou rovněž obsahovat známé pesticidní sloučeniny. Toto rozšiřuje spektrum účinnosti prostředku. V technice známé vhodné insekticidy zahrnuji insekticidy, které jsou vyjmenované v U.S. patentu

5,075,471, viz zejména sloupce 14 a 15.

·· ··*· • · ·

- 52 Sloučeniny podle tohoto vynálezu se používají ve íormě prostředků a formulací. Příklady přípravy prostředků a formulaci je možno nalézt v publikaci Pesticidal íormulation Research - Výzkum pesticidních formulaci American Chemical Society, Advances ín Chemistry Series č. 86, autor Wade Van Valkenburg a v publikaci Marcel Dekker, lne. Pesticide Formulations - Pesticidní formulace, (1973), vyd. Wade Van Valkenburg. V těchto prostředcích a formulacích je účinná sloučenina smísena s konvenčními inertními zemédélsky přijatelnými (tj. s rostlinou kompatibilními a/nebo pesticidně inertními) pesticidními ředidly nebo nastavovadly jako jsou tuhé nosičové materiály nebo kapalné nosičové materiály, typu použitelného v konvenčních pesticidních prostředcích a formulacích. Termínem zemědělsky přijatelný noBič se rozumí jakákoliv substance, kterou je možno použít pro rozpuštěni, dispergování účinné složky v prostředku, aniž by se tím negrativně ovlivnila účinnost složek a která sama o sobě nemá významný Škodlivý vliv na půdu, zařízení, žádoucí rostliny nebo zemědělské prostředí. Je-li to žádoucí, je možno kombinovat přísady jako povrchově aktivní činidla, stabilizátory, protipěnivá činidla a antidriftová činidla.

Příklady prostředků a formulací podle tohoto vynálezu jsou vodné roztoky a disperze, olejové roztoky a olejové disperze, pasty, rozprašovací práSky, smáčitelné práSky, emulgovatelné koncentráty, tekuté prostředky, granule, návnady, inverzní emulze, aerosolové prostředky a vykuřovací svíčky. Smáčitelné práSky, pasty, tekuté prostředky, a emulgovatelné koncentráty jsou koncentrované přípravky, které se před použitím nebo během použití ředí vodou. V takovýchto formulacích jsou sloučeniny nastaveny kapalným nebo tuhým nosičem a je-li to žádoucí, je zapracováno vhodné povrchově aktivní činidlo. Návnady jsou přípravky obecně obsahující potravu nebo jinou substanci, která je pro hmyz atraktivní, která obsahují alespoň jednu sloučeninu podle tohoto vynálezu.

• ·

- 53 Obvykle je žádoucí, zejména v případě formulací pro postřik listů, v souladu s agrotechnickou praxí začlenit přísady jako jsou zvlhčovači činidla, smáčecí činidla, dispergační činidla, lepidla, adheziva apoď. Takovéto přísady jsou obecně v technice používané, a pojednání o nich lze nalézt v řadě odkazů, například v publikaci John W. McCutcheona a spol.Detergents and Emulsiíiers, Annual - ročenka Detergenty a emulgovadla.

Účinné sloučeniny podle tohoto vynálezu se používají samotné nebo ve formě směsí s jinou sloučeninou a/nebo s takovými tuhými a/nebo kapalnými dispergačními nosiči a/nebo s jinými známými kompatibilními účinnými činidly, zejména činidly na ochranu rostlin jako jsou jiné insekticidy, arthropodicidy, nematicidy, fungicidy, baktericidy, rodenticidy, herbicidy, hnojivá, vzrůstová regulačními činidla a synergisty.

V prostředcích podle vynálezu je účinná sloučenina přítomna v množství v podstatě mezi 0,0001 až 99 % hmotnostními. Pro prostředky vhodné pro skladování nebo dopravu je množství účinné látky výhodně mezi 0,5 až 90 % hmotnostními a ještě výhodněji mezi 1 až 75 % hmotnostními směsi. Prostředky vhodné pro přímou aplikaci nebo pro polní aplikaci mají obsah účinné sloučeniny v podstatě mezi 0,0001 až 95 % hmotnostními, výhodně mezi 0,0005 až 90 % hmotnostními a ještě výhodněji mezi 0,001 až 75 % hmotnostními směsi. Prostředek může být rovněž definován jako poměr sloučeniny k nosiči. V tomto vynálezu hmotnostní poměr těchto materiálů (účinná sloučenina/nosič) se může pohybovat od 99:1 do 1:4 a ještě výhodněji od 10:1 do 1:3.

Obecně se sloučeniny podle tohoto vynálezu rozpouštějí v určitých rozpouštědlech jako je aceton, methanol, ethanol, dimethylíormamid, pyridin nebo dimethylsulfoxid a takové roztoky lze ředit vodou. Koncentrace roztoku se pohybuje od 1 % do 90 as hmotnostních, ve výhodném rozmezí od 5 as do 50 as hmotnostních.

• · · ·

- 54 Pro přípravu emulgovatelných koncentrátů se sloučenina rozpouští ve vhodných organických rozpouštědlech nebo ve směsi rozpouštědel, společně s emulgačnim činidlem, aby se zvýšila dispergace sloučeniny ve vodě. Koncentrace účinné složky v emulgačních koncentrátech je obvykle od 10 % do 90 % hmotnostních a v tekutých emulzních koncentrátech až 75 % hmotnostních.

Pro postřik vhodné smáčitelné prášky se připraví smíšením sloučeniny s jemně rozmělněnými tuhými látkami jako jsou hlinky, anorganické křemičitany a uhličitany a anorganická smáčecí činidla, přilnavá činidla a /nebo disperzní činidla. Koncentrace účinných složek v takovýchto formulacích je obvykle v mezích od 20 % do 99 SShmotnostních, výhodně od 40 % do 75 % hmotnostních. Typický smáčitelný prášek s připravuje smísením 50 dílů hmotnostních pyridazinonu, 45 dílů hmotnostních synteticky sráženého hydratovaného oxidu křemičitého jako je oxid křemičitý prodávaný pod obchodním názvem Hi-SilR a 5 dílů hmotnostních lignosulfonatu sodného. V jiném smáčitelném prostředku je použit kaolinový typ (Barden) hlinky místo Hi-Sil a v dalším je 25 % Hi-Sil nahrazen syntetickým hlinitokřemičitanem sodným, který se prodává pod obchodním názvem Zeolex 7.

Prachy se připravuji smísením sloučenin obecného vzorce I nebo enantiomoríů, solí a komplexů z nich s jemně rozmělněnou inertní tuhou látkou organického nebo anorganického původu. Materiály použitelné pro tento účel zahrnuji rostlinné moučky, oxidy křemičité a silikáty, uhličitany a hlinky. Jedním příhodným způsobem přípravy prachu je zředění smáčitelného prášku jemně rozmělněným nosičem. Prachové koncentráty, obsahující od 20 % do 80 % hmotnostních účinné složky, se připraví obvyklým způsobem a následně se zředí na 1 % až 10 % používané koncentrace.

• · · · ·

obecně používanými způsoby jako jsou konvenční vysokoobjemové kapalné postřiky, nízkoobjemové postřiky, ultranízkoobjemové postřiky, vzduchem rozprašované postřiky, letecké postřiky a prachy.

Tento vynález rovněž předpokládá způsoby usmrcování, potírání nebo zvládnutí škůdců, které zahrnují uvedení do styku škůdců s bojovým nebo toxickým množstvím (tj. pesticidně účinným množstvím) nejméně jedné účinné sloučeniny podle vynálezu, samotné nebo společně s nosičem (prostředek nebo formulace), tak jak bylo uvedeno shora. Termín uvedení do styku neboli kontaktování, tak jak je použit v popisu a nárocích, znamená aplikování účinné sloučeniny podle vynálezu, samotné nebo jako složky prostředku nebo formulace, nejméně (a) na jednoho takového škůdce a (b) na jeho odpovídají místo výskytu (habitat) (tj. místo, které má být chráněno, například na rostoucí plodiny, nebo tam, kde mají být plodiny pěstovány).

Přídavkem ke shora uvedeným složkám mohou přípravky podle tohoto vynálezu rovněž obsahovat substance, které jsou obecně používané v přípravcích tohoto druhu. Například mazadlo jako je sterat vápenatý nebo stearat hořečnatý se může přidávat ke smáčitelným práškům nebo ke směsím, které se budou granulovat. Dále například mohou být přidána adheziva jako jsou deriváty polyvinylalkoholcelulozy nebo jiné koloidní materiály jako je kasein, aby se zlepšila přilnavost pesticidů k povrchu, který má být chráněn.

Claims (14)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Sloučenina obecného vzorce I

   O kde A je N nebo CH; V je O nebo NH;

   man jsou každé nezávisle 0 nebo 1, za předpokladu, že m + n není 2, a U a W jsou nezávisle O nebo N; takže, když U a W jsou oba N a n je 0 a m je 1, vazba mezi 1. a 5. atomem je dvojná vazba a vazba mezi C3-C₄ atomy je jednoduchá nebo dvojná vazba a když n je 1 am je 0, vazba mezi 2. a 3. atomem je dvojná vazba a vazba mezi atomy C₄-Ce je jednoduchá nebo dvojná vazba;

   a že když UjeOaWjeNan=m=0, vazba mezi 1. a 5. atomem je dvojná vazba a vazba mezi atomy C3-C4 je jednoduchá nebo dvojná vazba;

   a že když U je N a W jeOan=m= 0, vazba mezi 2. a 3. atomem je dvojná vazba a vazba mezi atomy C₄-Ce je jednoduchá nebo dvojná vazba;

   X je nezávisle vybráno z vodíku, halo, (Ci-C4)alkyl a (Ci-C4)alkoxy;

   R je nezávisle vybráno z vodíku, (Ci-Ci2)alkyl, halo(Ci -Ci 2 )alkyl, (C₂-Cg ) alkenyl, (Cz -Cg ) alkyny 1, (Ci-Ci2)alkoxy(Ci-Ciz )alkyl, (C3-Cz)cykloalkyl, (C3-Cz ) cykloalkyl (Ci-C4 ) alky 1, aryl, aralkyl.

   - 57 heterocyklických; a

   Ri je nezávisle vybráno z vodíku, (Ci-Ce)alkyl a aryl; a Z je vybráno z (Ci-Ce)alkyl, halo(Ci-C«)alkyl, (Ca-C? )cykloalkyl, (Ca -C? ) cykloalky 1 (Ci -C4 ) alkyl, aryl, aralkyl.

   Sloučenina podle

   Sloučenina podle

   Sloučenina podle

   Sloučenina podle

   Sloučenina podle nároku nároku nároku nároku nároku

   1, kde

   1, kde
2. 2, kde
3. 3, kde
4. 4 nebo

   A je CH.

   A je N.

   V je O.

   V je O, NH.
5. 5, kde skupina

   -°^CH-V7

   H,C(V)OC-Z“

   A-OCHa je v poloze meta k a R je vybráno ze skupiny, kterou tvoří (Ci-Ci2)alky1, halo(Ci -Ci 2)alky1, monohalogenem substituovaný íenyl, (Ci-C<)alkylem substituovaný íenyl a trihalogenem substituovaný íenyl.
6. 7. Sloučenina podle nároku 6, kde U a W jsou N, Ri je H, n=lam=Oa vazba mezi 2. a 3. atomem je vazba dvojná

   - 58
7. 8. Sloučenina podle nároku 7, kde Z je vybráno z (Ci -C<s )alkyl, fenyl, 3-halofenyl, 4-haloíenyl a 4—(Ci —C₄)alkylíeny1.
8. 9. Sloučenina podle nároku 8, kde R je vybráno ze skupiny skládající se z (Ci-C₄)alkyl, halo(Ci-C₄)alky1, íenyl, 2-haloíenyl, 3-halofenyl, 4—haloíenyl, 2—(Ci-C₄)alky1íenyl, 3-(Ci-C₄)alky1íenyl a 4—(Ci-C₄)alkylíenyl.
9. 10 Sloučenina podle nároku 9, kde R je vybráno ze skupiny, skládající se z 2-ílo|uríeny 1, 3-fluorfenyl a 4-íluorfenyl.
10. 11. Fungicidní prostředek pro kontrolu, tj. zvládnutí íytopatogenních hub, který obsahuje zemědělsky přijatelný nosič a sloučeninu z kteréhokoliv z předchozích nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr nosiče ke sloučenině je 99:1 až 1:4.
11. 12. Prostředek podle nároku 11 vyznačující se tím, že hmotnostní poměr zemědělsky přijatelného nosiče ke sloučenině je 10:1 až 1:3.
12. 13. Způsob zvládnutí íytopatogenních hub, vyznačující se tím, že zahrnuje použití na místo výskytu osiva, rostlin nebo půdy sloučeniny z kteréhokoliv z nároků 1 až 10 v dávce od 0,005 do 50 kilogramů na hektar.
13. 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že sloučenina je použita v dávce od 0,025 do 10 kg na hektar.
14. 15. Způsob zvládnutí hmyzu na ploše, vyznačuj ící se tím, že zahrnuje použití na plochu sloučeniny podle nároků 1 až 9 v dávce od 0,005 do 10 kilogramů na hektar.

    ·· ····

    15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že sloučenina je použita v dávce 0,01 až 1 kilogram na hektar.