CZ168698A3 - Derivát kyseliny 2-(0-[pyrimidin-4-YL]metylenoxy) fenyloctové a jeho použití proti škodlivým houbám a živočišným škůdcům - Google Patents

Derivát kyseliny 2-(0-[pyrimidin-4-YL]metylenoxy) fenyloctové a jeho použití proti škodlivým houbám a živočišným škůdcům Download PDF

Info

Publication number
CZ168698A3
CZ168698A3 CZ981686A CZ168698A CZ168698A3 CZ 168698 A3 CZ168698 A3 CZ 168698A3 CZ 981686 A CZ981686 A CZ 981686A CZ 168698 A CZ168698 A CZ 168698A CZ 168698 A3 CZ168698 A3 CZ 168698A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
alkyl
methyl
phenyl
pyrimidin
Prior art date
Application number
CZ981686A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ290963B6 (cs
Inventor
Klaus Dr. Oberdorf
Wassilios Dr. Grammenos
Hubert Dr. Sauter
Thomas Dr. Grote
Reinhard Dr. Kirstgen
Ruth Dr. Müller
Bernd Dr. Müller
Franz Dr. Röhl
Michael Dr. Rack
Herbert Dr. Bayer
Gisela Dr. Lorenz
Eberhard Dr. Ammermann
Siegfried Dr. Strathmann
Volker Dr. Harries
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1995146699 external-priority patent/DE19546699A1/de
Priority claimed from DE1996120392 external-priority patent/DE19620392A1/de
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ168698A3 publication Critical patent/CZ168698A3/cs
Publication of CZ290963B6 publication Critical patent/CZ290963B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká derivátů 2-0-[pyrimidin-4-ylJmethylenoxy)fenyloctové kyseliny, které jsou vhodné pro potírání živočišných škůdců a škodlivých hub a použití těchto derivátů.
Dosavadní stav techniky
V literatuře jsou methylamidy alfa-[2-(hetaryloxymethylen)fenyl]-alfa-methoxyiminooctové kyseliny s fungicidním a/ nebo s insekticidnim a s akaricidním působením popsány (patentové spisy číslo EP-A 398629, EP-A 477631, JP-A 04/182461 a německá přihláška vynálezu číslo 1 95 26 661.7).
Kromě toho jsou známy methylestery alfa-[2-(hetaryloxymethy1en)fenyl]-alfa-methoxyiminooctové kyseliny s fungicidním a/nebo s insekticidním a s akaricidním působením (patentové spisy číslo EP-A 254426, EP-A 363818 a EP-A 407 873).
Dále jsou známy methylestery N-[2-( hetaryloxymethylen)fenyl]-N-methoxykarbaminové kyseliny s fungicidním a/nebo s insekticidním a akaricidním působením (patentové spisy číslo WO-A 93/15046).
Působení ve shora uvedené literatuře popsaných sloučenin proti škodlivým houbám a živočišným škůdcům není však dosud uspokoj i vé.
Úkolem vynálezu tedy je nalézt sloučeniny s lepšími vlastnostmi pro potírání škodlivých hub a živočišných škůdců.
• ·
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je derivát 2-0-[pyrimidin-4-yl]methy1enoxy)feny1octové kyseliny obecného vzorce I
(I) kde znamená
R1 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku,
R3 atom vodíku, aminoskupi nu, hydroxylovou skupinu, merkaptoskupinu, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, která jako taková je popřípadě substituována jedním nebo dvěma na sobě nezávislými substituenty za souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskup i nu , n i t.roskup i nu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo R3 znamená halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a a1koxya1ky1ovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku v alkoxypodílu asi až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, monoalkylaminoskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku v každém alkylovém podílu, alkylthioskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylsulfoxylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, a1kylsulfony1ovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, Lrialkylsi 1yloxyskupi nu s 1 až 8 atomy uhlíku v každém alkylovém podílu nebo popřípadě v aromatickém kruhu substituovanou skupinu fenylovou, fenoxyskupinu, fenoxymethylovou skupinu, benzyloxyskupinu nebo heteroarylovou skupinu,
R4 atom vodíku, kyanoskupinu, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, ha1ogena1ky1ovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo a1koxyskupi nu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Q skupinu Cí=NOCH3)-CONHCH3, Cí=NOCH3)-COOCH3 nebo
N(OCH3)-COOCH3 nebo jeho soli a N-oxidy.
Vynález se také týká prostředků, které derivát 2-0-[pyrimidin-4-yl]methylenoxy)fenyloctové kyseliny obecného vzorce I podle vynálezu obsahují a jejich použití v boji proti škodlivým houbán a proti živočišným škůdcům.
Při přípravě sloučenin obecného vzorce I není obecně podstatné, zda se nejdříve vytváří skupina Q nebo 2-(0-[pyrimidin-4-yl]methylenoxy)skupí na.
Sloučeniny obecného vzorce I se připravují například tak, že se o sobě známým způsobem nechává reagovat pyrimidin-4-ol obecného vzorce II v inertním organickém rozpouštědle v přítomnosti zásady s derivátem benzylu obecného vzorce III.
II
III • ·
(Q = C(=NOCH3)-CONHCH3) , C (=NOCH3)-COOCH3 oder N(OCH3) -COOCH3)
V obecném vzorci III znamená X nukleofilně vyměnitelnou uvolňovanou skupinu, jako atom halogenu (například chloru, bromu nebo jodu), alkylsiil fonylovou skupinu (například skupinu methylsulfony1ovou nebo trifluormethylsulfonylovou) nebo skupinu ary1su1fony1ovou (například fenylsulfonylovou nebo 4-methylfenylsulfony1ovou).
e
Tato reakce se provádí zpravidla při teplotě 0 až 80 C, s výhodou při teplotě 20 až 60 C.
Jakožto vhodná rozpouštědla se uvádějí aromatické uhlovodíky jako toluen, o-, m- a p-xylen; halogenované uhlovodíky, jako methylenchlorid, chloroform a chlorbenzen; ethery, jako diethyl ether, diisopropylether, terč.-butylmethyl ether, dioxan; anisol a tetrahydrofuran; nitrily, jako acetonitril a propionitri 1; alkoholy, jako methanol, ethanol, n-cropanol, iso-propano1, n-butanol a terč.-butanol; ketony, jako aceton a methyl ethyl keton; jakož také dimethy1sulfoxid, dimethylformamid, dimethy1acetamid, 1,3-dimethy1 imidazo1 idin-2-on a 1,3-dimethy1tetrahydro-2( 1H) -pyrimidinon, přičemž výhodnými rozpouštědly jsou methylenchlorid, aceton a dimethy1formamid. Muže se také používat směsí uvedených rozpouštědel.
Jakožto zásady přicházejí v úvahu obecně anorganické sloučeniny. Příkladně se uvádějí hydroxidy alkalických kovu a kovu alkalických zemin (jako hydroxid lithný, sodný, draselný a vápenatý); oxidy alkalických kovu a kovu alkalických zemin (jako oxid lithný, sodný, vápenatý a horečnatý); hydridy alkal ických kovů a kovu alkalických zemin (jako hydrid lithný, sodný, draselný a vápenatý); amidy alkalických kovů (jako litbiumamid, natriumamid a kaliumamid); uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin (jako uhličitan draselný a uhličitan vápenatý); jakoš také hydrogenuhliči taný alkalických kovů (jako hydrogenuhličitan sodný, draselný a vápenatý); organokovové sloučeniny, zvláště alkyly alkalických kovů (jako methy11 ithium, butyllithium a fenyl1 ithium); alkylmagnesiumhalogenidy (jako methy1magnesiumchlorid); jakož také alkoholáty alkalických kovů a kovů alkalických zemin (jako natriummethanolát, natriumethanolát, ka1 iummethano1át, kalium-terč. -butanol át a dimethoxymagnesi um) .
Vhodné jsou také organické zásady, například terciární aminy, jako trimethy1ami η, triethy1amiη, di isopropylethy1amin a N-methy1pi per idiη, pyridin, substituované pyridiny jako col1 idin, lutidin a 4-dimethy1aminopyridi η , jakož také bicykl ické am i ny.
Obzvlášť výhodnými jsou hydroxid sodný, hydrid sodný, uhličitan draselný a terčhutáno1át draselný.
Zásady jsou použity obecně v ekvimolárním množství, v přebytku nebo případně jako ředidla.
Pro reakci může být výhodné přidat katalytické množství korunového etheru, jako například 18-Crown-6 nebo 15-Crovn-5.
Reakce se také může provádět ve dvoufázovém systému sestávajícím z roztoku hydroxidu nebo uhličitanu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy ve vodě a z organické fáze, kterou může být například aromatický a/nebo halogenovaný uhlovodík. Jakožto katalyzátory přenosu fáze přicházejí v úvahu například amoniumhalogenidy a amoniumtetraf1uorboráty (například benzyltri ethylamoniumchlorid, benzy1tributy1amoniumbromid.
• · • ·
tetrabutyl amon i umchl or i d, hexadecyl trimethylamoniuabroinid nebo Letrabutylamoniumtelraf luorborát) , jakož také fosfoniumhalogenidy (například LetrabuLylfosfniumchlorid a íetrafenylfosfoniumbromid) .
Pro reakci může byt výhodné zpracoval zásadami napřed sloučeniny obecného vzorce TI a výslednou sůl nechat reagovat se sloučeninami obecného vzorce III.
Sloučeniny obecného vzorce II lze získat kondenzací betaketoesterů obecného vzorce VI s amidiny, s guanidiny, s močovinami nebo s thiomočovinami obecného vzorce VII obdobně jako při známých způsobech (J. Chem. Soc. 5, 1946)
R2
R1 C0 CH COOR + HN = C(NH2) R3
VI
VII
II
R v obecném vzorci VI znamená především skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, obzvláště skupinu methylovou nebo ethylovou e
Reakce se provádí obvykle při teplotách O až 120 C, c s výhodou při 20 až 80 C, obzvláště při teplotě varu rozpouštědla. Jako rozpouštědel se s výhodou používá alkoholů, obzvláště methanolu nebo ethanolu.
Sloučeniny obecného vzorce VII se používají obvykle ve formě svých solí, obzvláště jako hydroha1ogenidy (například hydrochlorid nebo hydrobromid). Při použití solí se doporučuje provádět reakci v přítomnosti zásady (například alkoholátů alkalických zemin nebo alkalických kovů nebo hydroxidů, jako je • ·
- 7 natřiummethanolát, natři umethano1át, kalium terč.-buty1át, natriumhydroxid, kal iumhydroxid a kalciumhydroxid) .
Výchozí sloučeniny obecného vzorce II a způsob jejich přípravy jsou obecně známy, a to zvláště z následujících pub1 i kac í :
OH (II; R2 = CH3)
Justus Liebigs Ann. chem. 758, (1972), strana 125, 127, 130;
Chem. Pharm. Bull. 22, (1974) , strana 1239, 1240, 1245-1247;
J. Amer. Chem. Soc. 79 (1957) strana 2230;
Bull. Soc. Chim. Fr. (1965) , strana 2301-2306;
Bull. Soc. Chim. Fr. (1963) , strana 673;
BE-A 645062;
Reci. Trav. Chim. Pays-Bas 87, 10, (1968) strana 1089;
Chem. Pharm. Bull. 36, 5, (1988) ,strana 1669-1675;
Tetrahedron 25, (1969) , strana 5989, 5992;
J. Org. Chem. 35, (1970) , strana 3786, 3790, 3791;
Z. Chem., GE 25, 9, (1985) , strana 328-329;
J. Chem. Soc. (1950) , strana 452, 456, 458;
Am. Chem. J. 29 (1903)strana 487;
Bull. Soc. Chim. Belg. 68 (1959), strana 30, 40;
J. Biol .Chem. 3 (1907) , strana 303;
Arch. Pharm. (Weinheim Ger.) GE, 317, 5, (1984), strana 425-430;
Am. Chem. J. 31 (19 04) , strana 595 ;
Am. Chem. J. 43 (1910) , strana23 ;
J. Amer. Chem. Soc. 51 (1929) , strana 1240;
Am. Chem. J. 42 (1909) , strana 368;
Rocz. Chem. 51, (1977) , strana 1227, 1228, 1230;
Pol. J. Chem. EN, 55, 7/8, (1981) ,strana 1673-1676;
Org. Mass Spectrom. 14, (1979) , strana 405, 409, 412;
Aust. J. Chem. 41, 8, 1988, 1209-1219;
Pol. J. Chem. 57, 7-9, (1983) , strana 1027-1031;
R3 (II; R2 = F)
CS-A 107166;
BE-A 627342;
US-A 3954759;
US-A 3954758;
CS-A 108806;
SU-A 232975;
BE-A 860309;
JP-A 50150936;
Gazz. Chim. Ital. 93 (1963)strana 1268, 1272;
Collect. Czech. Chem. Commun. 27 (1962) strana 2250 -2560;
J. Med. Chem. 8 (1965) , strana 253;
J. Org. Chem. 27
J. Chem. . Soc. C.
J. Chem. . Soc. C.
J. Med. Chem. 36
(1962) , strana 2580;
(1967) , stranal822;
(1967) , strana 2206 - 2207;
(1993) , strana1 2627-2638;
J. Chem. Soc. (1959), strana3278, 3284;
J. Am. Chem. Soc. 79
Acta Chem. Scand. 23 (1957),strana 4559;
(1969).strana 294.
(II; R2 = Cl)
BE-A 645062;
GB-A 1174165;
Collect. Czech. Chem. Commun. 27 (1962), strana 2250 - 2560;
J. Org. Chem. 27 (1962) , strana 3507, 3510;
J. Med. Chem. 6 (1963) , strana 688-693;
J. Med. Chem. 36, 18 (1993),strana 2627-2638.
OH
R3 (II; R2 = CF3)
Heterocycles 31, (1990) ,strana 569 - 574.
Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce III.1 (kde znamená X atom chloru) a III.2 (kde znamená X atom bromu, ve kterých znamená Q skupinu C(=NOCH3)-CONHCH3 (patentový spis číslo EP-A 477631, tabulka 1, číslo 332 a 333) je možný z odpovídajících alkoxysloučenin popřípadě z ary1oxysloučeniη o becného vzorce VII
kde znamená
R popřípadě substituovanou alkylovou nebo popřípadě substituovanou arylovou sloučeninu číslo
III . 1
ITT . 2
RG
BCI3
HBr
X
Cl
Br štěpením například s bortrichloridem (v případě III.1) popřípadě s bromovodíkem (v případě III.2) v inertním rozpouštědle a jako například v halogenovaném uhlovodíku při teplotě -30 C až +40 C. Výhodný způsob přípravy z odpovídajících sloučenin obecného vzorce VI, kde znamená R 2-tolylovou skupinu (evropský patentový spis číslo EP-A 477631, tabulka I, číslo 94) je popsán v příkladech 1 až 3.
Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce III (kde známe-
ná Q skupinu C(=NOCHs)-COOCH3 je znám 2 patentového spisu číslo EP-A 363818.
Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce III (kde znamená Q skupinu NíOCH3)-COOCH3 je znám z patentového spisu číslo WO-A 93/15046.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být při své př í pravě na základě C=N dvojné vazby ve skupině symbolu Q ve formě E/Z izomerních směsí, které se mohou dělit například krystalizací nebo chromatografií o sobě známými způsoby na jednotlivé izo méry.
V případě získání směsi izomerů není však obecně bezpodmínečně nutné izomery dělit, jelikož se jednotlivé izomery mohou v průběhu přípravy pro použití nebo při použití (například působením světla, kyselin nebo zásad) navzájem převádět. Odpovídající převádění je možné i po použití, například při ošetřování rostlin v ošetřované rostlině nebo v ošetřované plísni nebo v ošetřovaném živočišném škůdci.
Se zřetelem na C=N-dvojnou vazbu ve skupině symbolu O se zřetelem na účinnost dává přednost E-izomerům sloučenin obecného vzorce I (konfigurace se zřetelem na skupinu OCH3 ke skupině -CONHCH3 popřípadě -COOCH3).
Vynález se také týká solí sloučenin obecného vzorce I odolných proti kyselinám, které mají zásaditá centra, především zásadité dusíkové atomy, zvláště solí s minerálními kyselinami, jako jsou kyselina sírová a fosforečná nebo s Lewisovými kyselinami, jako je chlorid zinečnatý. Zpravidla nemá druh soli rozhodující význam. Dává se však přednost solím, které nemají škodlivý vliv na rostliny, plochy, materiály nebo prostory ošetřované proti škodí i vým houbám nebo proti škodlivému hmyzu a které nemáj í nepř í zn i vý vliv na sloučeniny obecného vzorce I.
Obzvláštní význam mají sol zemědělské účely.
Sol i sloučenin obecného vzorce známými způsoby, becného vzorce T ním rozpouštědle
Sloučen i ny ·· ·· • · • · · které jsou vhodné pro se připravují o sobě především reakcí odpovídajících sloučenin s uvedenými kyselinami při teplotě -80 až +120, obecného vzorce I se ove vodě nebo v inerto s výhodou O až 60 C.
mohou o sobě známými způsoby nebo těmto způsobům podobnými způsoby převádět na své
N-oxidy (například A. Albíni a S.
Pietra, Heterocyclic
N-Ox i Raton,.
Sp. st. a. 1991;
H. S.
Mosher a kol., Org. Synth. Col1.
svazek
TV.
strana 828,
1963; E.C.
Taylor a kol., Org. Synth.
Col1. svazek IV, strana
704. 1963;
T.W. Re11 a kol., Synth 69, strana 226, 1990).
Jakožto běžná oxidační činidla pro oxidaci pyr i d i nového jádra se příkladně uvádějí kyselina peroxyoctová.
tri f 1uorperoxyoctová, peroxybenzoová, m-chlorperoxybenzoová.
monoperoxymaleinová. magnesiummonoperoxyftalát, natriumperborát. Oxon (prostředek obsahující peroxodisulfát), perwolframová kyselina a peroxid vodíku.
Jakožto vhodná rozpouštědla pro tuto oxidaci se příkladně uvádějí voda, kyselina sírová, kyseliny karboxylové jako octová, trif1uoroctová jakož také halogenované uhlovodíky, jako dichlormethan a chloroform.
c
Oxidace se provádí zpravidla při teplotě 0 C až teplotě varu reakční směsi.
Oxidační činidla se používají zpravidla alespoň v ekv i molárním množství, vztaženo na výchozí látky.
Obecně se však oxidační činidla používají ve velkém nadbytku, což se jeví jako obzvláště výhodné.
• ·
- 12 Při definování symbolu v uvedených obecných vzorcích je použito pojmu, které obecně představují následující skupiny:
Halogen·' Atom fluoru, chloru, bromu a jodu.
Alkyl: Alkylová nasycená skupina s přímým nebo s rozvětveným uhlovodíkovým řetězcem s 1 až 8 atomy uhlíku, například s 1 až 6 atomy uhlíku, jako skupina methylová, ethylová, propylová,
1-methyl ethylová, butylová, 1 -methylpropylová, 2-methylpropylová, 1,1-dimethylethylová, pentylová, 1-methylbuty1ová, 2methylbutylová, 3-methylbutylová, 2,2-dimethy1propylová, 1-ethylpropylová, hexylová. 1. 1 -dimethy1propylová, 1,2-dimethyl propylová, 1 -methy1pentylová, 2-methy1pentylová, 3-methylpentylová, 4-methy1pentylová, 1,1-di-methylbutylová, 1,2-dimethylbutylová, 1,3-dimethylbuty1ová, 2,2-dimethy1buty1ová, 2,3dimethylbutylová, 3,3-dimethylbutylová, 1-ethylbutylová, 2-ethy1buty1ová. 1,1,2- tr i methy1propylová, 1,2,2-tri methy1propylová, 1 - ethyl - 1 -methy1propylová a 1 - ethyl - 2-methylpropylová skupi na.
Alkylamino: amioskupina, která nese alkylovou skupinu s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 6 atomy uhlíku, jak shora uvedeno.
Dialky1amino: amioskupina. která nese dvě na sobě nezávislé alkylové skupiny s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 6 atomy uhlíku, jak shora uvedeno.
Alkylsulfoxyl, například a1kylsulfoxyl s 1 až 8 atomy uhlíku: alkylová skupina shora uvedená, vázaná přes sulfoxylovou skupinu (-SO2-) na kostru.
Alky1sulfony1, například a1kylsulfony1 s 1 až 8 atomy uhlíku: alkylová skupina shora uvedená, vázaná přes sulfony1ovou skupinu (-SO-) na kostru.
• ·
• · ·
- 13 Trialkylsilyloxy, například Lrialkylsilyloxyskupina s 1 až 8 atomy uhlíku:
s i 1 y 1oxyskup i ny
mající na atomu křemíku vá zané tři alkylové skupiny shora kyslíku na kostru.
uvedené a vázané přes atom
Halogenalkyl: alkylová skupina s přímým nebo s rozvětveným řetězcem 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž tyto skupiny mohou mít atomy vodíku částečně nebo úplně nahrazeny atomy halogenu (jak uvedeno shora), například ha1ogena1ky1ová skupina s 1 až 2 atomy uhlíku, jako skupina chlormethylová, dichlořmethy1ová, tr i chl ormethy 1 ová, f 1 uormethy 1 ová, dif1uormethy1ová, trifluormetbylová, chlorf1uormethy 1 ová , dichlorf1uormethy1ová, cblordifluormethylová, 1 -f1uorethy1ová, 2-f1uorethy1ová, 2,2-dif1uorethy1ová, 2,2,2-tri f1uorethy!ová, 2-chlor-2-f1uorethy1ová, 2-chlor-2,2, -dif1uorethy1ová, 2,2-di-chlor-2-f1uorethy1 ová, 2,2,2-trichlorethylová a pentaf1uorethy1ová skupina.
Alkoxy: Alkylová skupina s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 4, 6 nebo s 8 atomy uhlíku (jak shora uvedeno), vázaná přes atom kyslíku (-0-) na kostru, například a 1koxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, jako methyloxyskupi na, ethyloxyskupi na, propy1oxyskup i na, 1 -methyl ethyloxyskup i na, butyloxyskupi na,
-methylpropy!oxyskupi na, 2- methylpropy1oxyskup i na, 1 , 1 -d i methyl ethyloxyskupi na, pentyloxyskupi na, 1 - methylbutyloxyskupi na,
2- methylbutyloxyskup i na, 3-me thy1butyloxyskup i na, 2,2-dimet- hylpropy1oxyskupi na, 1 -ethylpropy1oxyskupi na, hexy1oxyskupina, , 1 - d i methyl propy 1 oxyskupi na, 2, 2- di met.byl propy 1 oxyskupi na . 1 methy1pentyloxyskupi na, 2-methylpentyloxyskupi na, 3-methylpentyl oxyskupi na, 4-methylpentyloxyskupi na, 1 , 1 -d i methylbutyloxyskup i na, 1,2-dimethylbutyloxyskupina, 1,3-dimethy1buty1oxyskupina, 2,2-dimethylbutyloxyskupina, 2,2-dimethylbutyloxyskupina, 2,3-dimethylbutyloxyskupina, 3,3-dimethylbuty1oxyskupina, ··· ·
- 14 1-ethylbutyloxyskupi na, 2-ethylbutyloxyskupina, 1,1,2-trimethylpropyloxyskupina, 1,2,2-Ir imethylpropyloxyskupina, 1-ethhyl- 1 -methy1propyloxyskupina a 1-ethyl-2-methylpropyloxyskupi na.
Alkoxyalkyl, například alkoxyalkyl s 1 až 8 atomy uhlíku v al koxypodílu asi až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu: Alkylová skupina s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 4 atomy uhlíku (jak shora uvedeno), nesoucí alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku jak shora uvedeno.
A1ky1endioxy, například alkylendioxy s 1 nebo 2 atomy uhlíku: alkylenová skupina s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 nebo se 2 atomy uhlíku, vázaná na dvou místech přes atom kyslíku (-0-) do kostry nebo na kostru, jako methy1endioxyskupi na (-O-CH2-O-) nebo ethylendioxyskupina (-O-CH2CH2O-).
Alkylthio: Alkylová skupiny s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 4 nebo se 6 atomy uhlíku (jak shora uvedeno), která je ke kostře vázána přes atom síry (-S-), například alkylthioskupina s 1 až 6, atomy uhlíku, jako methy1thioskupina, ethylthioskupina, propylthioskupina, 1 - methyl ethylthioskupina , buty1thi oskupi na, 1 - methylpropylthi oskupi na, 2-methy1propylthi oskupina, 1 , 1 -dimethy1ethy1thioskupi na, penty1thioskupi na, 1methylbutylthioskupina, 2-methylbutylthioskupina, 3-methylbuty1th ioskupi na, 2,2-d imethylpropylthi oskupi na, 1 -ethy1propyl thi oskupi na, hexylth i oskupi na, 1 , 1 - d i methylpropylthi oskupi na, 1,2-d i methy1propylth i oskupi na, 1 -methylpenty1th ioskupi na, 2methyl penty 1 thi oskup i na, 3 - methyl penty 1 t.h i oskup i na, 4- methy 1 -
penty1th i oskup i na, 1 , 1 - d i methyl butyl t.h i oskup i na , 1.2 - d i methyl -
butylthioskupina, 2,3-d i methy1butylthi oskupi na, 3,3-d i methyl -
buty1th i oskup i na, 1 -ethylbutylthioskupina, 2-ethy1buty1thi0-
skupina, 1,1,2-trimethy1propylthioskupi na, 1,2,2-trimethy1propyl th i oskupi na , 1 -ethyl - 1 -methylpropylthioskupi na a 1-ethyl-2 methylpropylthioskupina.
- 15 Cykloalkyl líku:
·· ·· ·· například cykloalkylová skupiny se monocyklická alkylová skuina se 3 až skupina cyklopropylová, cyklobutylová, až 8 atomy uh8 atomy uhlíku jako cyklopentylová a cyklohexylová skupina.
Heteroarylová skupina: Aromatická monocyklická nebo polycyklická skupina,, které vedle uhlíkových členu kruhu obsahuje přídavně 1 až 4 atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku a jeden atom kyslíku nebo jeden atom síry nebo jeden atom kyslíku a jeden atom síry, například:
- 5-členná heteroarylová skupina obsahující 1 až 3 atomy dusíku: 5-členná kruhová heteroarylová skupina, které vedle atomu uhlíku může obsahovat 1 až 3 atomy dusíku jako členy kruhu, například skupina 2-pyroly1ová. 3-pyrn1y1ová, 3-pyrazoly1ová, 4-pyrazolylová, 5-pyraso1y1ová, 2-imidazoly1ová, 4-imidazolylová, 1,2,4-triazol-3-y1ová a 1,3.4-triazol-2-y1ová skupina,
- 5-členná heteroarylová skupina obsahující 1 až 3 atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku a 1 atom síry nebo atom kyslíku nebo 1 atom kyslíku nebo 1 atom síry: 5-členná kruhová heteroarylová skupina, kt.erá vedle atomů uhlíku může obsahovat 1 až 4 atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku a 1 atom síry nebo kyslíku nebo 1 atom kyslíku nebo síry jako členy kruhu, například skupina 2-furylová, 3-furylová, 2-thieny1ová, 3-thienylová, 2-pyrrolylová, 3-pyrroly1ová, 3-isoxazolylová, 4-isoxazolylová, 5-i soxazol yl ová, 3-isothiazo1y1ová, 4- i sot.h i azo 1 y 1 ová, 5-isothiazolylová, 3-pyrazo1y1ová, 4-pyrazo1y1ová, 5-pyrazolylová, 2-oxazolylová, 4-oxazoly1ová, 5-oxazoly1ová, 2-thiazolylová, 4-thiazoly1ová, 5-thiazolylová, 2-imidazoly1ová, 4-imidazolylová, 1,2,4-oxadiazol-3-y1ová. 1,2, 4-oxadiazol-5-ylová, 1,2.4-thiad iazol-3-ylová, 1,2,4-thi ad iazol-5-y1ová, 1,2,4-triazo1 -3-y1ová. 1,3,4-oxadiazol-2-ylová, 1,3,4-thi adiazol-2-y1ová, 1,3-4,triazol-2-ylová skupina,
-bensokondensovaná 5-členná heleroarylová skupina obsahující 1 až 3 atomy dusíku nebo 1 atom dusíku a/nebo jeden atom kyslíku nebo síry: 5-členná kruhová heteroarylová skupina, která vedle atomů uhlíku může obsahovat 1 až 4 atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku a 1 atom síry nebo kyslíku nebo 1 atom kyslíku nebo síry jako členy kruhu a ve které dva sousední uhlíkové členy kruhu nebo 1 atom dusíku a 1 sousedící uhlíkový člen kruhu mohou byt přemostěny skupinou buta-1,3-dien-1,4-diylovou,
- přes atom dusíku vázaná 5-členná het.eroarylová skupina obsahující 1 až 4 at.omy dusíku, nebo přes atom dusíku vázaná bňnzkondenzovaná 5-členná heteroarylová skupina obsahující 1 až 3 atomy kruhová het.eroarylová skupina.
která ved 1 e atomů uhlíku může atomy dusíku nebo až 3 atomy dusíku jako členy kruhu a ve které dva sousedn í uhlíkové členy kruhu nebo 1 atom dusíku soused ící uhlíkový člen kruhu mohou být přemostěny skupinou buta-1,3d i en-1,4-diy1ovou, přičemž jsou tyto kruhy vázány ke kostře přes jeden -z dusíkových členů kruhu.
- 6-členná heteroarylová skupina obsahující 1 až 3, případně až 4 atomy dusíku: 6-členná kruhová het.eroarylová skupina, která vedle atomů uhlíku může obsahovat 1 až 3_. případně 1 až 4 atomy dusíku jako členy kruhu například skupina 2-pyridinylová, 3-pyridinylová, 4-pyridinylová, 3-pyridaziny1ová, 4-pyridazinylová, 2-pyrimidinylová , 4-pyrimidinylová, 5-pyrimidinylová, 2 - pyraz i ny 1 ová , 1,3,5-tri asin-2-y1ová , 1,2, 4-t.riazin-
3-ylová a 1,2, 4, 5-te t.raz i n - 3 - y 1 ová skupina.
- benznkondenzovaná 6-členná het.eroary 1 ová skupina obsahující 1 až 4 atomy dusíku: 6-členná kruhová heteroary1ová skupina, ve kt.eré dva sousední uhl íkové členy kruhu mohou být přemostěny skupinou buta- 1,3-dien- 1,4-diy1ovou. například skupina chinolinová. i sochi no1 i nová . chi nasol i nová a chinoxali nová.
- 17 Výrazem částečně nebo úplně halogenovaný se míní, že v takto charakterizovaných skupinách mohou být atomy vodíku zčásti nebo zcela nahrazeny stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu (jak shora uvedeno).
Výrazem popřípadě substituovaný se míní, že v takto charakterizovanýcb skupinách mohou byt atomy vodíku castecne nebo plně nahrazeny stejnými nebo rozdílnými skupinami, které jsou shora objasněny.
Obzvláštění význam se zřetelem na biologické působení mají sloučeninv obecného vzorce I, kde symboly mají jednotlivé nebo v kombinacích následující významy:
R1 vod í k.
Rl methy],
R2 halogen, zvláště fluor a chlor,
R2 methyl,
R2 trifluormethyl,
R3 alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku popřípadě částečně nebo plně ha 1ogenováný,
R3 cvkloalkyl s 1 až 8 atomy uhlíku,
R3 a 1koxy s 1 až 8 atomy uhl íku,
R3 alkylthio s 1 až 8 atomy uhlíku,
R3 dialkylamino s 1 až 8 atomy uhlíku v každém alkylovém podílu,
RS alkylsulfoxyl s 1 až 8 atomy uhlíku.
R3 alkylsulfonyl s 1 až 8 atomy uhlíku,
R3 chlor.
R3 fenyl popřípadě substituovaný jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího halogen, alkyl s 1 až 4 atomy ublíku, kyano, alkoxy s 1 až 4 atomy uhlíku, nitro a popřípadě částečně nebo plně halogenovaný alkylendioxy s 1 nebo se 2 atomy uhlíku,
R4 fenylem substituovaný alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž je alkyl jako takový nesubstituován avšak feny] je popřípadě substituován jednou nebo dvěma skupinami ze souboru zahrnui f cího halogen. kyano. nitro, alkyl s 1 az 4 atorny uhlíku, halogenalkvl s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxy s 1 až 4 atomy uhlíku.
Obzvláště výhodné jsou se zřetelem na své biologické působení sloučeniny obecného vzorce I, uvedené v následujících tabulkách. V tabulkách Nr. v prvním sloupci znamená vždy číslo sloučen i ny.
Sloučenina obecného T.1
Tabulka 1
Sloučeniny obecného vzorce T.1
R1 vod í k
R2 methyl
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A
Tabulka 2
Sloučeniny obecného vzorce 1.1
R1 vod í k
R2 f 1 uor
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A.
Tabulka 3
Sloučeniny obecného vzorce T.1
R1 vod í k
R2 chl or
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A.
Tabulka 4
Sloučeniny obecného vzorce T.1
R1 vod í k
R2 tri f1uormethyl
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A s výjimkou řádku Nr. 1.
Tabulka 5
Sloučeniny obecného vzorce T.1
R1 methyl
R2 chl or
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A.
Sloučenina obecného T.2
···· · · ♦ · · · · • · · · ···· · · · · • ····· · · ·· ···· · • · · · · · ··· ··· ·· · · ·♦ ·· ··
- 20 Tabulka 6
Sloučeniny obecného vzorce 1.2
R1 vodík
R2 methyl
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A.
Tabulka 7
Sloučeniny obecného vzorce I.2
R1 vodík
R2 fluor
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A.
Tabulka 8
Sloučeniny obecného vzorce T.2
R1 vodík
R2 chlor
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A.
Tabu1ka 9
Sloučeniny obecného vzorce I.
Ri vod í k
R2 t.r i f 1 uormethy1
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A s výjimkou řádku Nr. 1.
Tabu]ka 1 O
Sloučeniny obecného vzorce T.2
R1 methyl
R2 chl or
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A.
···· · · · · • · · · ···· · ··· • ····· ·· · · ···· · • · ···· ··· ··· ·· ·· ·· ·· ··
Sloučenina obecného T.3
Tabulka 11
Sloučen i ny obecného vzorce T.3
R1 vod í k
R2 methyl
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A.
Tabulka 12
Sloučeniny obecného vzorce 1.3
R1 vod í k
R2 f 1 uor
R2 odpovídá jedné řádce tabulky A.
Tabulka 13
Sloučeniny obecného vzorce T.3
R1 vod í k
R2 ch 1 or
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A.
Tabulka 14
Sloučeniny obecného vzorce T.3
R1 vod í k
R2 tri f1uorwethyl
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A s výjimkou řádku Nr. 1.
Tabulka 15
Sloučeniny obecného vaorce 1.3
R1 methyl
R3 chlor
R3 odpovídá jedné řádce tabulky A.
Tabulka A
Nr. R3
1 H
2 Methyl
3 Ethyl
4 n-Propyl
5 i-Propyl
6 Cyklopropyl
7 n-Butyl
8 s-Butyl
9 i-Butyl
10 t-Butyl
11 Cyk:lobu tyl
12 n-Pentyl
13 i-Pentyl
14 neo-Pentyl
15 Cykilopentyl
16 n-Hexyl
17 n-Heptyl
18 Trifluormethyl
19 Chlormethy
20 O-Methyl
21 O-Ethyl
22 O-n-Propyl
23 O-i-Propyl
24 O-n-Butyl
25 O-s-Butyl
26 O-i-Butyl
27 0-t-Butyl
28 O-n-Pentyl
29 O-i-Pentyl
30 O-neo-Pentyl
31 O-n-Hexyl
32 S-Methyl
Nr. R3
33 S-Ethyl
34 S-n-Propyl
35 S-i-Propyl
36 S-n-Butyl
37 S(=0)-Methyl
38 S (=0)-Ethyl
39 S(=0)-n-Propyl
40 S(=0)-i-Propyl
41 S (=0)-n-Butyl
42 S(=0)2“Methyl
43 S(=0)2-Ethyl
44 S(=0)2-n-Propyl
45 S(=0)2-i-Propyl
46 S(=0)2-n-Butyl
47 nh2
48 N (Methyl) 2
49 N (Ethyl) 2
50 N(n-Propyl)2
51 Chlor
52 0- F.enyl
53 0-CH2-f enyl
54 0-CH2-(4-Chlor f enyl)
55 F.enyl
56 2-F- Fienyl
57 3-F- Fienyl
58 4-F- F.enyl
59 2-Cl- Fienyl
60 3-Cl F enyl
61 4-Cl- Fienyl
62 2-Br- Fienyl
63 3-Br- Fienyl
64 4-Br- F enyl
65 2-Methyl- f enyl
66 3-Methyl- f tenyl
67 4-Methyl- f.enyl
68 2-CN-Fienyl
69 3-CN— penyl
70 4-CN- F.enyl
71 2-0Me- F.enyl
Nr. R3
72 3-OMe- Fienyl
73 4-OMe- Fienyl
74 2-CN- Fenyl
75 3-CN- Fenyl
76 4-CN- Fienyl
77 2-Nitro f enyl
78 3-Nitro f tenyl
79 4-Nitrof enyl
80 2,4-Cl2- F enyl
81 2,4-(CH3)2- Fienyl
82 3,4-Cl2- Fienyl
83 3,4-Methylendioxy f enyl
84 3,4-(Difluormethylendioxy) f ienyl
85 2,4—F2—p tenyl
86 d^-iF-eny1
87 CH2-(3-Cl-l Fenyl)
88 CH2-(4-Cl- F enyl)
89 2-CF3- Fienyl
90 3-CF3- F enyl
91 4-CF3-F enyl
Ze shora uvedených jsou obzvláště významné sloučeniny obecného vzorce I, kde neznamená R3 atom vodíku.
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu se hodí k potírání škodlivých hub a živočišných škůdců.
V závislosti na svých fazikálních a chemických vlastnostech se sloučeniny obecného vzorce I mohou zpracovávat s pomocnými činidly, která jsou pracovníkům v oboru známa. Produkty takového zpracování se označují jako prostředky.
Vhodnými formulačními pomocnými činidly jsou například pevné nebo kapalné nosiče, povrchově aktivní činidla a pomocná činidla.
Jakožto kapalné nosiče se příkladně uvádějí tekutá • ·
rozpouštědla, jako jsou voda a organická rozpouštědla, přičemž organická rozpouštědla především při použití vody jakožto rozpouštědla mají úlohu rozpouštědla pomocného. Jakožto organická rozpouštědla se příkladně uvádějí aromáty jako xylol, toluol a a1ky1naftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky jako chlorbenzol, chlorethylen a methylenchlorid, alifatické uhlovodíky jako cyklohexan a parafiny jako frakce minerálního oleje, alkoholy jako butanol, iso-butanol, cyklohexanol a glykol jakož také odpovídající ethery a estery, ketony jako aceton, methyl ethyl keton, methy1 isobutylketon a cyklohexanon, aprotická dipolární rozpouštědla jako dimethy1formamid, N-methyl-2-pyrrolidon a dimethylsulfoxid.
Pevnými nosiči jsou například přírodní kamenné moučky a minerální hlinky, jako kyseliny křemičité, silikáty, kaolin, hlinka, bolus, mastek, křída, vápenec, vápno, dolomit, oxid hořečnatý, křemen, attapulgit, montmori 11 onit a křemelina; syntetické kamenné moučky jako vysoce disperzní kyselina křemičitá nebo moučka syntetického oxidu hlinitého a syntetických silikátů. Obzvláště pro granuláty jsou vhodnými pevnými nosiči drcené a frakcionované přírodní horniny jako kalcit, mramor, pemza, sepiolit; syntetické granuláty z anorganických a z organických mouček; granuláty z organických materiálů, dřevná moučka, moučka z ořechových skořápek, z kukuřičných palic nebo z tabákových stonků.
Vhodnými povrchově aktivními činidly jsou ne iontové a aniontové systémy emulgátor/pěn i dl o a dispergačni činidla:
- polyoxyethy1enestery mastných kyselin jako 1 aury1 a1kohol-po1yoxyethy1enetheracetát.
- alkylpo1yoxyethy1enethery nebo a 1kylpolyoxypropy1enethery iso-tridecy1alkoholu a systému mastný a1koho1 -polyoxyethy 1 enether,
- systém a1kylaryla 1kohol-polyoxyethy1enether jako oktylfe- • · · ·· ··· ·
9 9 9 9 99 • · · · ···· ···· • ··· · · · · · · ··· ·· • · 9 9 9 9 9 99 • · · · · 9 9 9 9 9 9 99
- 26 nol-polyoxyelhylenelher,
- systém tributy1fenol-polyoxyethylenether,
- ethoxylovaný iso-oktylfenol, oktylfenol nebo nonylfenol nebo ricinový olej,
- sorbitester,
- arylsulfonová kyselina, alkyl sulfonová kyselina, alkylsírová kysel ina,
- soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin a amoniové soli arylsulfonových kyselin jako kyseliny 1igninsulfonové, fenolsulfonové, nafta1ensulfonové, dibutylnaftalensulfonové, alkylsulfonové, a 1kylary1 sulfonové, alkylsírové, laurylethersírové a mastnýa1koholsírové, mastných kyselin, sulfatovaných hexadekanolu, heptadekanolů a oktadekanolů a systému mastný a 1kohol-glykolether,
- kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s forma1dehydem,
- hydrolyzáty bílkovin a
- zvláště jako dispergační činidla 1igninsulfitové 1ouby a methy1ce1ulóza.
Jako činidla podporující ulpívání se příkladně uvádějí karboxymethy1ce1ulóza, přírodní nebo syntetické, práškové, zrnité nebo latex vytvářející polymery jako arabská klovat ina, po1yviny1a1 koho1, po1yvinylacetát, přírodní fosfolipidy jako kefalin a lecithin a syntetické fosfolipidy.
Kromě toho mohou prostředky obsahovat četná další činidla ze souboru zahrnujícího barviva, jiné známé účinné látky, stopové živiny a další přísady.
Jakožto barviva přicházejí v úvahu například anorganické pigmenty jako oxid železitý, oxid titaničitý, ferrokyanová modř, dále organické pigmenty jako barviva alizarinová, azobarviva, kovová ftalocyaninová barviva. Jakožto jiné známé líčí nné látky se příkladně uvádějí další fungicidy jakož také • ·
insekticidy, akaricidv, herbicidy a regulátory růstu rostlin. Stopovými živinami se míní například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku. Jakožto další přísady jsou vhodné minerální a rostlinné oleje.
Kromě toho se prostředky podle vynálezu mohou mísit s jinými složkami majícími praktický význam, jako jsou hnojivá nebo jiné hotové prostředky účinných látek.
Prostředky se vyrábějí o sobě známými způsoby v závislosti na chemických a fyzikálních vlastnostech použitých složek například míšením, společným mletím, nastříkáním, vytlačováním, granulováním nebo rozpouštěním ve vodě popřípadě za přísady pomocného organického rozpouštědla. Prášky, posypy a popraše se vyrábějí například společným mletím sloučenin obecného vzorce T s pevným nosičem.
V závislosti na použitých složkách jsou prostředky podle vynálezu roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly nebo zapozdřenými látkami v polymerech nebo v obalové hmotě semen.
Pro použití se zpravidla obchodní koncentráty o sobě známým způsobem například rozpouštějí nebo stříkate1ných prášků, vodou dispergovate1ných govatelných koncentrátů, disperzí a částečně ředí, v případě granulátů, emul také mikrogranu1átů zpravidla za použití vody. Práškoví té a granulované prostředky jakož také stříkatelné roztoky se před použitím zpra vidla již neředí dalšími inertními látkami.
Prostředky podle vynálezu se nanášejí o sobě známým způsobem stříkáním, mlžením, poprašováním, posýpáním nebo poléváním. Rostliny se prostředky podle vynálezu zpravidla postříkávají nebo poprašují. Alternativně se přídavně mohou ošetřovat semena rostlin o sobě známým způsobem.
Příkladně mají prostředky následující složení. Procenta a díly jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
I. Roztok 90 dílů sloučeniny obecného vzorce I a methyl-alfa-pyrroli donu vhodný k použití ve formě dílů línej j emně jších kapiček.
TI. Roztok 20 dílů sloučeniny obecného
V2orce I ve směsi obsáhující 80 dílů alkylovaného benzenu, dílů adi čního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu na 1 moí
N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 5 dílů vápenaté soli kyseliny dodecylbenzoové, dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje; jemným rozmělněním prostředku ve vodě se získá disperse.
TTT. Roztok 20 dílů sloučeniny obecného vzorce T ve směsi obsáhující 40 dílů cyklohexanonu, 30 dílů isobutanolu, 20 dí 1 ů adičního produktu 7 mol ethylenoxidu na 1 mol isookty1fenolu a dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje; jemným rozmělněním prostředku ve vodě se z í ská d i sperse.
TV. Vodná disperse 20 dílů sloučeniny podle vynálezu ve směsi frakce minerálního obsahující 25 dílů cyk1ohexanonu, 65 dílů o
oleje s teplotou varu 210 až 280 C a 10 díl mol ricinového oleje! jemným rozů adi čního produktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mělněním prostředku ve vodě se získá disperse.
V. V kladivovém mlýnu mletá směs sestávající obsahující 20 dílů sloučeniny obecného vzorce I, 3 dílů sodné sol i kyše1 i ny di isobutylnafta 1en-a 1fa-sulfonové, 17 dílů sodné so 1 i kyše1 i ny dí1ů práš60 igninsulfonové ze sulfitového odpadního louhu a kovitého gelu kyseliny křemičité; jemným rozmělněním prostřed ku ve vodě se získá disperse.
VI. Dokonalá směs 3 dílů sloučeniny obecného vzorce I a 87 dí • ·
lů jemnozrnného kaolinu; tento rozprašovací prostředek obsahuje 3 % účinné látky.
VII. Dokonalá směs 30 dílu sloučeniny obecného vzorce I, 92 dílu práškovitého gelu kyseliny křemičité a 8 dílu parafinového oleje nastříknutého na gel kyseliny křenmičité; tento prostředek dodává účinné látce dobrou přilnavost.
VIII. Stabilní vodná suspense obsahující 40 dílů sloučeniny obecného vzorce I, 10 dílů sodné soli močovinoforma1dehydového kondenzátu kyseliny fenol sulfonové. 2 dílů křemelíny a 48 dílů vody, která se může dále ředit.
IX. Stabilní olejová disperse 20 dílů sloučeniny obecného vzorce I, 2 dílů vápenaté soli kyseliny dodecy1benzensulfonové, 8 dílů polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 dílů sodné soli močovinoforma1dehydového kondenzátu kyseliny fenolsulfonové a 68 dílů parafinového minerálního oleje.
Pokud se sloučenin obecného vzorce I používá jako takových. je především nutné jejich jemné rozptýlení.
Sloučeniny obecného vzorce I se vyznačují vynikající účinností proti širokému spektru patogenních hub (potogenních hub rostlin) obzvláště třídy Ascomycet a Bas idiomycet, Deuteromycet a Phcomycet. Částečně jsou účinné systém icky a mohou se používat na list, nebo na půdu.
Zvláštní význam mají při potírání mnoha hub na různých kulturních plodinách, jako je pšenice, žito, ječmen, oves, rýže. kukuřice, tráva, bavlna, sója, káva, cukrová třtina, vinná réva, ovoce a okrasné rostliny a zelenina jako jsou okurky, fazole, dýňovité porosty i semena těchto rostlin.
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, jejich soli a N-oxidy se používají tak, že se houby, jejích životní pro··· · · • · ·· · · ·· • · · · · · ···· · · · · • · · · ·· · < · • · · · · · ··· ····· · · · · ·· ··
- 30 středí nebo rostliny, osivo, materiály, půda nebo prostory, které se před napadením houbami mají chránit, ošetří fungicidně účinným množstvím účinné látky obecného vzorce I. Ošetření se provádí před infekcí houbami nebo po napadení houbami.
Zejména se hodí k potírání následujících nemocí rostlin: Erysiphe graminis (pravá moučnatka) u obilí, Sphaerotbeca fuliginea na dýňovitých porostech, Padosphaera leocotricha na jablkách, Uncinula necator na vinné révě, druhy Puccinia na obilí, druhy Rhizoctonia na baví niku, rýži a trávě, druhy Ústi 1 ago na obilí a cukrové třtině, Venturia inaequalis (strupovitost) na jablkách, druhy He1minthospori nu na obilí, Septoria nodorum na pšenici, Botrytis cinerea (šedá plíseň) na jahodách, vinné révě, okrasných rostlinách a na zelenině, Cercospora arachidicola na podzemnici olejné, Pseudocercospore11 a herpotrichoides na pšenici, ječmeni, Pyricularia oryzae na rýži, Phytophthora infestans na bramborách a rajčatech, druhy Fusarium a Vert.ici 1 1 i um na různých rostlinách, PÍ asmopara viti co 1 a na vinné révě, druhy Pseudoperonospora na chmelu a na okurkách a druhy ftlternaria na zelenině a ovoci.
Pro použití jako fungicidy se doporučují koncentrace hmotnostně O,1 až 95 %, s výhodou 0,5 až 90% účinné látky.
Používaná množství je podle požadovaného účinku 0,01 až 2,0 kg účinné látky na hektar.
K ošetřovábní osiva se potřebuje obvykle 0,001 až 0,1 g s výhodou 0,01 až 0,05 g na kilogram osiva.
Prostředky podle vynálezu se používají jako fungicidy též spolu s jinými účinnými látkami, jako jsou například herbicidy, insekticidy, regulátory růstu rostlin, jiné fungicidy nebo hnoj iva.
• φφ ·· ·♦ ·· ·· φφ φ φ φ φ φ ···· • · · · · ··· · · ·· • ··· * · · · φ φ ··· φ φ φ φ φφφφ · φ φ • •Φ ·· φ* ·Φ φφ ··
- 31 Bez záměru na jakémkoliv omezení má následující seznam fungicidů, se kterými muže být sloučenin podle vynálezu společně použito, objasnit, nikoliv však omezovat kombinační možnost i :
Síra, dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako dimethyldithiokarbanát železitý, dimethyldithiokarbanát zinečnatý, ethy1enb i sd i th i okarbanát zi nečnatý, manganethylenbi sd i th i okarbanát, manganethylendiaminbisdithiokarbanát zinečnatý, tetramethylthiuramidsulfidy. amoniakální komplex N,N-ethy1enbisdithiokarbamátu zinku, amoniakální komplex N,N -propy1enbisdithiokarbamátu zinku, N,N -po1ypropy1enbis-(thiokarbamoy11disu1fid, N,N -propy1enbisdithiokarbamát1 zinečnatý;
nitroderiváty, jako dinitro-(1 -methylheptyl)feny1krotonát, 2sek. -butyl- 4,6-d i n i trof enyl-3,3-di methylakrylát. 2-sek. -butyl4,6-dinitrofeny1 isopropylkarbonát, diisopropy1ester kyseliny 5-n i tro i sof talové;
heterocyklické látky, jako 2-heptadecyl- 2-imidazol inacetát,
2.4-dichlor-6-(o-chloráni 1 ino) -s-triaziη, O,O-diethy1 -fta1 i m i dof osf onot.h i onát. 5-amino-1 -beta - [bis - 1 - (di methyl amino) f os f inyl]-3-fenyl-1,2,4-triazol. 2,3-dikyano-1,4-di thioantrachi- non, 2-thio-1,3-dithiolo-beta-Γ4,5-b]chinoxal in, ethylesler 1 -(butylkarbamoy1) -2-benzimidazolkarbami nové kyseliny, 2-methoxykarbony1aminobenzimidazol , 2-(fury11 -(2))benzimidazol, 2( thi azolyl-(4))benz i m idazo1, N-(1, 1,2, 2-tetrachlore thy1th i o) terahvdroftalimid;
diamid N-dichlorf1uormethy1thio-N ,N -di methyl-N-feny1 kyseliny sírové, 5-ethoxy-3-trichlormethy1 - 1,2,3-thiadiazol, 2-rhodanmethy1thiobenzthiazol, 1,4-dich1or-2,5-dimethoxybenzen, 4(2-chlorf enylhydrazono) -3-methyl-5-i soxazolon, pyridin-2-thio1-oxid, 8-hydroxychinolin, případně jeho měďná sůl, 2,3-dihydro-5-karboxan i 1 i do- 6-methyl-1,4-oxath iin, 2,3-di hydro-5-karbox- 32 -
ani - 1 i do-6-methy1 -1,4-oxa-thi i η-4,4-diοχid, anilid 5,6-dihydro-4H-pyran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2-methyl-furan-3karboxylové kyseliny, anilid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2,4,5-trimethylfuran-3-karboxylové kyseliny, cyklohexylamid 2,5-dimethyl-furan-3-karboxylové kyseliny, amid N-cyklohexyl-N-methoxy-2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kysel i ny, anilid 2-methy1benzoové kyseliny, anilid 2-jodbenzoové kyseliny, N-formy1 -N-morfolin,2,2,2-trichlorethy1acetal, piperazin-1,4-diylbis-(1 -(2,2,2 -trichlorethyl)formamid, l-(3,4-dichlorán i 1 i no)-1 -formy1am i no-2, 2,2-tri chlorethan, 2,6-d i methyl N-tridecylmorfolin, případné jeho soli, 2,6-dimethyl-N-cyklododecy1 morfolin, případně jeho soli, N-[3-( p-terč. -butylfeny 1 )- 2-methy1propyl]-c i s-2,6-di methyl morf olin, N-[3-(p-terč.butylf eny1)-2-methy1propylJpiperidin, 1 -[2 - ( 2, 4-dichlorf eny1)4-ethyl - 1,3-d i oxolan-2-y1 -ethyl 1 -1H-1,2, 4-tri azol , l-[2-(2,4d i chlorf eny1)- 4-n-propyl- 1,3-d i oxolan-2-y1 -ethylJ-lH-1,2,4triazol, N-(n-propy1)-N-(2,4,6-trichlorfenoxyethy1)-N -imidazoly1močov i na, 1 - (4-chlorf enoxy)- 3,3-di methyl -1 -(1H -1,2,4-triazol- 1 -yl)-2-butanon, 1 - (4-chlorfenoxy)- 3,3-di methyl - 1 - (1H-
1.2.4- tri azol- 1-yl)- 2-butanol , a 1f a - ( 2-chlorf eny1)-alfa-(4chlorfenyl)- 5- pyrimidinmethano1, 5-buty1 -2-dimethy1ami no-4 hydroxy- 6-methylpyr imidin, his-íp-ch1orf enyl) -3-pyr i d i nmethanol, 1,2-his-(3-ethoxykarbony1 -2-thioureido)benzo1, 1,2-bis(3-methoxykarbony1 -2-thi oure i do)benzo1 a [2-(4-chlorfeny1)ethyl-dimethyl ethyl)-1H-1,2, 4-teriazol- 1-ethano1;
jakož i jiné fungicidy, jako dodecy1guanidi nacetát, 3-[3-(3,5di methy1 -2-oxycyklohexyl- 2-hydroxyethy1]glutar i m i d, hexachlorbenzo 1 , DI. - methyl - N - ( 2, 6-di methyl fenyl) - N- f uroy 1 ( 2) al an i nát,
DL-N-2,6-di methylfenyl)-N-(2 -methoxyacety1)a1an i nmethylester, N - (2,6-di methy1fenyl)-N-chloracety1, DL-2-am i nobutyrolakton, DL-N-(2,6-di methy]fenyl) - N - (f enylacety1)a1an i nmethy1 ester, 5methyl -5-v i ny1-3-(3,5-di-chlorf eny1) -2,4-di oxo-1,3-oxazolidin, 3-[3,5-di chl or f eny 1 - ( 5- methy 1 -5-methoxymethy1 ] - 1,3 - oxazol idin-
2.4- dion, 3-(3,5-di-chlorfenyl)-1 - isopropy1karbamoylhydantoin, • · • · • · · ·
• · • · sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinársektor ais Schádlingsbekámpfungsmittel eingesetzt werden.
Ke škodlivému hmyzu patří z řádu motýlů (Lepidoptera) například Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula > undalis, Hibemia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Zeiraphera canadensis.
Z řádu brouků (Coleoptera) nápříklad Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta • · · · ···· · ··· • ··· · · · · · · ··· · · • · ···· ··· ····· e · ·· ·· ··
- 33 imid N-(3.5-di-chlorfeny1)- 1,2-dimethy1cyklopropan-1,2-dikar boxylové kyseliny, 2-kyano-[N-(elhylaminokarbonyl]-2-methoximi no)acelamid, 1 -[2-(2,4-dichlorfeny1)pentyl]-1H-1,2,4-tri a 201, 2,4-di f1uor-alfa-(lH-l,2,4 - tr i azolyl- 1 -methyl)benzhydry1 alkohol , N-(3-chlor-2,6-dini tro-4-tr i f1uormethylfenyl) -5-tr i f1uormethyl-3-chlor-2-am i nopyridin, 1-((bis-(4-fluorf enyl)methy1s i 1y1)methyl)-1H-1,2,4-triazol;
strobiluriny jako methy1 -E-methoxyimino-[alfa-( o-toly1oxy)-otol yl ] acet.át, methy 1 - E-2- ( 2- Γ 6- ( 2-kyanof enoxy) pr i m i di n- 4-y 1 oxy]f enyl1 - 3-methoxyakry1át, methyl -E-methox i m i no-[alfa-(2-fenoxyf enyl)]acetam i d, methyl-E-methox i m i no-[alfa-(2,5-di methyl fenoxy) -o-tolyl]acetam i d!
ani 1 inopyrimidiny jako N-(4.6-dimethy1pyrimidin-2-y1)ani 1 in,
N - [ 4-methy1-6-(1 -prop i ony1)pyr imidin-2-yl]an ilin, N-(4-met hy1 -6-cyklopropv1pyr imidin-2-yl)ani1 in;
fenylpyrroly jako 4-(2.2-difluor-1,3-benzodioxol-4-yl)pyrrol3-karbon i trii;
amidy skořicové kyseliny jako morfolid 3-(4-chlorfeny1)-3(3,4-di methoxyfenyl)akrylové kyše 1 iny;
( 2RS, 3SR) - 1 - [ 3 - ( 2- chl or f enyl ) -2.-[4-fl uor f eny] ] ox i ran -2-ylmethy1]-lH-l,2,4-tri azo1 .
Sloučeniny obecného vzorce I jsou také vhodné pro hubení živočišných škůdců, především ze třídy hmyzu, členovců pavoukovitých a hlístů oblých, zvláště hmyzu, především členovců pavoukovitých nematod. Mohou se nasadit k ochraně rostlin i v sektoru hygieny, ochrany zásob a ve veterinářském úseku jako fungicidy a prostředky k potírání škůdců.
Ke škodí ivému hmyzu patří z řádu motýlů striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria.
Z řádu dvoukřídlých (Diptera) například Aedes ! aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, 1 Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia čupřina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musea domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa.
Z řádu Tri pse (Thysanoptera) například Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci.
Z řádu blanokřídlých (Hymenoptera) například
Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.
Z řádu štěnic (Heteroptera) například Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis «jotatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.
Z řádu vysávačů rostlin (Homoptera) například Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum.
Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii.
Z řádu termitů (Isoptera) například Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis.
Z řádu přímokřídlých (Ortoptera) například
Acheta donestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus.
Z řádu Arachnoidea například fytofágoví roztoči (Acarina)jako Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rh.ipiceph.alus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius, Tetranychus urticae.
Z řádu hl ísů oblých například kořenové hlísty například Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita,
Meloidogyne javanica, cysty vytvářející nematody, např, Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, stonky a listy napadající např. Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.
Koncentrace účinných látek v prostředcích pro použití může kolísat v širokých mezích. Obecně je tato koncentrace hmotnostně 0,0001 až 10 %, s výhodou O,1 až 1 % .
• · · · • · • · · · · • · · • · · ·
- 37 S dobrým úspěchem lze látky podle vynálezu aplikovat způsobem ultranízkého objemu (U1tra-Lov-Volume [ULV]), přičemž je možno nanášet prostředky s více než hmotnostně 95 % účinné látky nebo dokonce samotnou účinnou látku bez přísad.
Používané množství účinné látky pro potírání škůdců ve volném venkovním prostředí je 0,1 až 2.0, s výhodou 0,2 až 1,0 kg/ba.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Předpisů uvedených v následujících příkladech přípravy bylo použito s odpovídajícími obměnami výchozích sloučenin k získání dalších sloučenin obecného vzorce I popřípadě TTI. Fyzikální hodnoty takto získaných sloučenin jsou uvedenay v následujících tabulkách.
Chemické posuny (v ppm) 1H-NMR spekter se měří proti tetramethy1si 1anu (br znamená široká signál, s singlet, d dublet a m mult.iplet) .
Příklady provedení vynálezu
T) Příprava sloučenin obecného vzorce T, kde znamená Q skupinu C(=N0CH3)-CONHCH3
Výchozí sloučeniny obecného vzorce III se mohou například připravovat jak níže uvedeno (způsobem podle příkladu 1 až 3) z dobře dostupného methylesteru E-2-methoxyimi no-2-Γ(2-methyl fenyloxymethyl)fenyl]octové kyseliny (evropský patentový spis číslo EP-A 493711) aminolýzou methylaminem a následným štěpením chloridem boritým popřípadě bromovodíkem.
- 38 Příklad 1
Methylam i d E-2-methoxyi mi no-2-[(2-methylfeny1oxymethy1)fenyl]octové kyseliny
Suspenduje se 250 g methyl esteru E-2-methoxyimino-2-[(2methylfenyloxymethyl)fenyl]octové kyseliny v 1 litru vodného 40% roztoku methyl aminu a udržuje se zahříváním po dobu čtyř hodin na teplotě 40 0. Po ochlazení na teplotu místnosti (20
C) se pevná 1átka odsaje, několikrát se promyje vodou a vysuší se při teplotě 50 C. Získá se 229,8 g methylamidu E-2-methoxyi m i no-2-[(2-methylfenyloxymethyl)fenyl]octové kyše líny v podobě bezbarvých krystalů o teplotě tání 109 až 112 C.
^H-NMR (CDCI3): 2,20 (s, 3H), 2,85 (d, 3H) , 3,95 (s, 3H) , 4,90 (s, 2H) , 6,70 (NH), 6,8 - 7,6 (m, 8H) .
Příklad 2
Methylamid E-2-methoxyimino-2-[(2-chlormethyl)fenyl1 octové ky še 1 i ny
Předloží se 2 g met.hylamidu E-2-methoxyimino-2-[ ( 2-methylfeny1oxymethy1)feny1]octové kyseliny, připraveného podle příkladu 1, ve 30 ml bezvodého dichlormethanu o teplotě 10 C.
Při kape se 9,4 g chloridu boritého (v podobě 1-molárního roz toku v n-hexanu).
zahříváním se udržuie po dobu 1,5 hodin na teplotě zpětného toku, ochladí se na 10
C, opět se př i dá 9 ,4 g chloridu boritého a míchá se přes noc při teplotě m í stnost i (20 C). Po přikapání 8,2 g methanolu se násada odstředí. Zbytek se vyjme do 100 ml dichlormethanu a promyje se 5% roztokem hydroxidu sodného a vodou. Organická f áze se vysuší síranem sodným přes noc. Po odtažení rozpouštědla se získá 1,2 g met hylamidu E-2-methoxyimi no-2-Γ(2-chlořmethy1)feny1]octové kyse líny v podobě oleje.
• · 9· • ·· 9 • · · ·9 • « · • 9· ·
- 39 1H-NMR (CDCI3): 2,95 (d, 3H) , 3,90 (s, 3H) , 4,45 (s, 2H) ,6,80 (NH) , 7,1 - 7, 6 ( m, 4H) .
Př í k1 ad 3
Methylamid E-2-methoxyimi no-2-[(2-brommethy1)fenyl]octové kyše 1 i ny
Předloží se 10 g methylamidu E-2-methoxyimi no-2-[(2-methy 1 f eny 1 oxyme thy 1 ) f eny 1 ] octové kyseliny, připraveného podle příkladu 1, v 50 ml bezvodého dichlormethanu o teplotě 10 C. Do roztoku se zavádí bromovodík až do nasycení (přibližně 9 g bromovodíku). Míchá se 68 hodin při teplotě místnosti, čímž dojde k dokonalému zreagování výchozí látky. Po přidání dalších 50 ml dichlořmethanu se zpracuje jako podle příkladu 2. Získá se 7,0 g met.hylamidu E-2-methoxyimi no-2-[(2-brommethy1) fenyl]octové kyseliny v podobě oleje, který stáním vykrystalus je, čímž se získá produkt o teplotě tání 128 až 129 C.
1H-NMR (CDCI3): 2,95 (d, 3H) , 3,95 (d, 3H) , 3,95 (s, 3H) , 4,35 (s, 2H) , 6,85 (NH), 7,1 - 7,5 (m, 4H) .
Příklad 4
Methy]amid E-2-methoxyim i no-2-Γ(2-[2-n-propy1 -5-methy 1 pyr i m i d i n4-ylloxymethyl)fenylloctové kysel iny
Rozpustí se 1,52 g 2-N-propyl-5-methyl-4-hydroxypyrimidinu ve 20 ml dimethylformamidu. Přidá se 1,38 g jemně práškovitého uhličitanu draselného a 2,85 g methylamidu E-2-methoxyimi no-2-Γ(2-brommethyl)fenyl]octové kyseliny. Míchá se po dobu čtyř hodin při teplotě 50 C a zahustí se. Zbytek se vyjme do 300 ml polokoncentrovaného vodného roztoku chloridu sodného a extrahuje se třikrát vždy 100 ml methyl - terč. -butyletheru. Spojené organické fáze se promyjí vodou a vysuší se síranem
• · · · · ··· • · · · · · ·· ·· • · e · · · • · · ·· ·· ··
- 40 sodným. Po odtažení rozpouštědla se lískaný zbytek chromatografuje na silikagelu za použití jako elučního činidla systému cyk1ohexan/ethylacetát (1:2). Získá se 0,6 g methylamidu E-2methoxyimino-2-[ (2 - [2-n-propyl-5-methylpyrimidin-4-yl]oxymethyl)fenyl]octové kyseliny v podobě bezbarvé pevné látky o teplotě tání 60 aě 62 C.
o
Tabulka S1
• ·
·* r“~t o 1. o • ie o > 136 - 137 105 - 107 60 - 62 128 - 130 1673, 1593, 1564, 1525, 1450, 1428, 1319, 979. 70 - 72 73 - 74 96 - 97
PÍ ÍE ÍE se SE SE
m Pí Methyl Ethyl n-Propyl Cy klopropyl Cyklohexyl iso-Propyl n-Propyl f—( >i X Φ Λ o o
rs Pí Methyl Methyl [Methyl Methyl \ rH >1 Λ -U Φ s Methyl Chlor Chlor
rd o4 tc W SE M a Methyl Methyl
0 r-M ϋ! M-i >u Ϊ—i OJ CO in KD r* OO
<—1 υ ,-, ' .°. jiu ,ÍHS 1671, 1594, 1565, 1525, 1459, 1427, 1315, 1037, 1020. 1671, 1594, 1565, 1525, 1459, 1427, 1317, 1038, 979. 1671, 1594, 1565, 1525, 1459, 1427, 1316, 1038, 979 . 80 - 82 135 - 136 165 - 166 69 - 71 125 - 126 94 - 96 73 - 75 0 •rH X Λί 0) X 0. 159 - 161
Pí K K íť W K w
m Pí n-Butyl n-Pentyl n-Hexyl rH >1 4J 3 ffl 1 υ h v XJ F enyl 4-Cl-Phenyl n-Propyl Methyl Ethyl n-Butyl rH X -U> β Φ P< 1 β rH X fi Φ
cn Pí Methyl Methyl Methyl Me thyl Methyl Methyl Chlor Chlor Chlor Chlor Chlor / Chlor
r4 <4 w w w W K W
0 f-M ffi >u cn O τ—1 rH T~1 CN rH m rH r-( in r-{ CD rH rrH CO rH CH rH O CN
φ φ φφφ φ φφφ φ φ φ φ φφφφ φ φ
- 43 II) Příprava sloučenin obecného vzorce I, kde znamená Q skupinu C(=NOCH3)-COOCH3
Příklad 5
Methyl ester E-2-methoxyimino-2-[(2-[2-ethyl-5-methylpyrimidin4-ylloxvmethyl)fenylJoctové kyseliny (tabulka II)
Rozpustí se 2,17 g 2-ethyl-5-methyl- 4-hydroxypyrimidinu ve 40 ml dimethylformamidu. Přidá se 3,1 g jemně práškovitého uhličitanu draselného a 4.29 g methylesteru E-2-methoxyimino2-Γí2-brommethyl)fenyl]octové kyseliny. Míchá se po dobu čtyř hodin při teplotě 50 C, potom přes noc při teplotě místnosti a zahustí se. Zbytek se vyjme do 300 ml zředěného vodného roztoku chloridu sodného a extrahuje se t.řikrát methyl -terč, -butyletherem. Spojené organické fáze se promyjí roztokem hydrogenuhličitanu sodného a pak vodou a vysuší se síranem sodným. Po odtažení rozpouštědla se získaný zbytek překrysta1uje ze systému n-hexan/methy1 - terč. -butylether. Získá se 1,3 g methylesteru E-2-methoxyimino-2-Γ(2-[2-ethyl-5-methylpyrimidin4-yl]oxymethyl)fenyl1 octové kyseliny v podobě bezbarvé pevné látky o teplotě tání 75 až 77 C.
O
cc
Tabulka S2
r-< •g Ji Pí H X r—i O o 97 - 99 75 - 77 58 - 60 68 - 88 70 - 72 52 - 53 61 - 74 109 -115 1729, 1594, 1565, 1457, 1428, 1318, 1218, 1069, 1019. 1729, 1594, 1565, 1457, 1428, 1319, 1218, 1069, 1019.
pí a a a a a a a a a a
cn Pí Methyl Ethyl n-Propyl Cyklopropyl Cy klohexyl i-Propyl n-Propyl r—( >1 X Φ Λ O S O n-Butyl n-Pentyl
(N Pí Methyl Methyl Methyl Methyl Methyl Methyl Chlor Chlor Methyl Methyl
w Ctí W a a a a a Methyl Methyl a a
c r— a >u i-1 OJ ΓΩ ' LH <X) O- CO cn O rH
r4 g o Pí H r—i u o F 62 - 64 74 - 75 120 - 122 133 - 134 67 - 69 105 - 106 81 - 83 53 - 55 66 - 67 145 - 146
O* PÍ K Μ W W K a » a
r—1 >1 X utyl I-1 >1 l—1 Í>í p Φ fa r—1 >1 Pl 0 r4 >1 t—1 f~4 >1 4J f-4 >1 4J P r4 >1
Φ m 1 P r4 P Λ 3 Φ P
w φ o Pi 4J Λ ffl Pi Φ
m 1 p U fa 1 P Φ X U H 1 P 1 P fa'
t—1 >, i-4 >1 f-4 >! r4 >1 P P Li Li P Li
Λ Λ Λ x: o o υ o o O
u u 4J 4J i-4 t-4 r4 t-4 t-4 <-4
<l> Φ a> Φ X Λ Λ Λ X! X
Pí s S S X o o o O U O
rH Pí W W w M M M W w
c r~ >c τ—·( cq co in kD o 00 on o
r4 I—'1 i—1 τ—1 i-4 t-4 1—1 v4 t-4 04
- 46 Příklady působení na škodlivé houby
Působení sloučenin obecného vzorce I proti škodlivým houbám lze doložit následujícími pokusy:
Připraví se účinné látky jako emulse, která obsahuje hmotnostně 10 % účinné látky a 90 % směsi % cyklohexanolu, % NekániluR LN (LutensolR AP6 smáčedlo s emulgačním a dispergačním účinkem na bázi ethoxylováných alkyl fenolů) a % UniperoluR EL (neiontový emulgátor na bázi etoxylováného ricinového oleje)
Žádané koncentrace účinné látky se dosahuje zředěním vodou.
Účinnost proti Peri cul ar i a oryzae (rýžové padlí) (protekli vn í působen í1
Lístky rýžových semenáčků v hrncích (druhu Tai
Nong 67) se postříkají vodnou emulzí, která obsahuje 80 % účinné látky a 20 % emulgátoru v sušině, do vytvoření kapek. Po 24 hodinách se rostliny infikují vodnou suspensí spor houby Pyricularia oryzae a uloží se na 6 dnů při teplotě 22 až 24 C při relativní vlhkosti vzduchu 95 až 99 %. Posouzení napadení je vizuální
Při této zkoušce vykazuj rošt1 i ny ošetřené ppm sl oučeniny číslo 1,
3, 5,
6, 7, 8
9, 10a 11 podle tabulky
Sl 0% až 5% napadení.
zatímco rostl ny neošetřené (kontrolní) rošt 1 iny vykazuj í až 80% napadení.
Příklady působení proti živočišným škůdcům
Působení sloučenin obecného vzorce T proti živočišným škůdcům lze doložit následujícími pokusy:
Účinné látky se připraví jako:
• ·
- 47 • ·
a) Ο,ΓΖ roztok v acetonu nebo
b) 10% emulse ve směsi hmotnostně 70 % cyklohexanonu, 20 % NekaniluR LN (LutensolR AP6, smáčedlo s emulgačním a s dispergačním účinkem na bázi ethoxylováných alkyl fenolu) a 10 % UniperoluR EL (neiontový emulgátor na bázi ethoxylováného ricinového oleje a podle požadované koncentrace se zředí acetonem v případě a) a vodou v případě b).
Po ukončení pokusů se vždy zjistí nejnižší koncentrace, při které sloučeniny v porovnání s nezpracovanými kontrolními vzorky způsobují ještě 80% až 100% potlačení nebo mortalitu (práh účinnosti nebo minimální koncentrace).
Průmyslová využitelnost
Deriváty 2-0-[pyrimidin-4-y1]methy1enoxy)feny1 octové kyseliny pro výrobu fungicidních prostředků a prostředků proti živočišným škůdcům.
* ·
- 48 JUDr. Ivan KORBČEK
Advokátní a patentová kancelář 160 00 Praha 6, Na baště sv. Jiří 9
P.O. BOX 275, 160 41 Praha 6 Česká republika

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    1. Derivát 2-O-[pyri midin-4-y1]methylenoxy)fenyloctové kyše 1 i ny obecného vzorce I kde znamená
    R1 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku,
    R2 atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku
    R3 nebo atom halogena1kylovou skupinu s
    1 nebo 2 atomy ulil íku, vodíku, aminoskupinu, hydroxylovou skupinu, merkaptoskupi nu, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlí ku popř í pádě substituovanou fenylovou skupí nou, ooDřínadě substituována jedním nebo dvěma na sobě nezávislými substituenty za souboru zahrnu která jako taková je jí c í ho atom vou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, ha1ogena1kylovou skup i nu s 1 až
    4 atomy uhlíku a alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uh1íku nebo
    R3 znamená ha 1ogena1kylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhl íku a alkovyalkylovon skupinu s 1 až
    8 atomy uh1íku v alkoxypodílu asi až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku.
    monoalkyla minoskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, di a1ky1aminoskupi nu s 1 až 8 atomy uhlíku v každém alkylovém podílu, alkylthioskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, a 1 ky1sulfoxylovou skuaž 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy ···· · · · · · · · • · · 9 9 9 · · · ·· · • ♦·· · · · · * · ·«· ·· • · 9 9 9 9 9 9· ····· 9 9 9 9 9 99 ·
    - 49 uhlíku. trialkylsi1yloxvskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku v každém a1 kýlovém podílu nebo popřípadě v aromatickém kruhu substituovanou skupinu fenylovou. fenoxyskupinu, fenoxymethy1ovou skupinu, benzyloxyskupinu nebo heteroarylovou skupinu,
    R4 atom vodíku, kyanoskupinu, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo a1koxyskupi nu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    O skupinu C(=NOCH3)-CONHCH3, C(=NOCH31 -COOCH3 nebo
    N(OCH3)-COOCH3 nebo jeho sol i a N-oxidy
  2. 2.
    Prostředek k boj i škodlivým houbám a prot.
    ž i voči šným škůdcům, vyznačuj ící se t. í m , že obsahuje účinné množství derivátu
    2-0-[pyr imidin-4-yl1methy1enoxy)f e nyloctové kyseliny obecného vzorce T, jeho soli nebo N-oxidu podle nároku í a alespoň jedno formulační pomocné činidlo.
  3. 3. Použití derivátu 2 - O - Γ pyr i m i d i n - 4 - y 1 1 met.hy 1 enoxy) f e nyloctové kyseliny obecného vzorce I, jeho solí nebo N-oxidu podle nároku 1 pro výrobu prostředku k boji škodlivým houbám a proti živočišným škůdcům.
  4. 4. Způsob výrohy prostředku podle nároku 2, vyzná čující se tím, že se zpracovává derivát 2-0-[pyrimidin-4-ylΊmethylenoxy)fenyloctové kyseliny obecného vzorce I, jeho sůl nebo N-oxid a alespoň jedno formulační pomocné činidlo.
  5. 5. Použit.í derivátu 2-O-[pyrimidin-4-yl]methy1enoxy)fenyloctové kyseliny obecného vzorce I, jeho soli nebo N-oxidu podle nároku 1 pro boj škodlivým houbám a proti živočišným
  6. 6.
    Způsob potírání škodlivých houb a živočišných škůdz n a č u j ící se tím že se škodlivé houby nebo ž i voč i šn í škůdc i, nebo před nimi chráněné rostliny, semena.
    plochy, materiály nebo prostory ošetřují účinným množstvím derivátu 2-O-[pyrimidin-4-yl]methylenoxy)fenyloctové ky seliny obecného vzorce I, jeho solí nebo N-oxidu podle nároku
    1 nebo prostředkem podle nároku 2.
CZ19981686A 1995-12-14 1996-12-11 Derivát 2-O-[(pyrimidin-4-yl)metylenoxy]fenyloctové kyseliny a jeho pouľití pro boj proti houbovým a ľivočiąným ąkůdcům CZ290963B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1995146699 DE19546699A1 (de) 1995-12-14 1995-12-14 2-(O-[Pyrimidin-4-yl]methylenoxy)phenylessigsäure-Derivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
DE1996120392 DE19620392A1 (de) 1996-05-21 1996-05-21 2-(O-[Pyrimidin-4-yl]methylenoxy)phenylessigsäure-Derivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ168698A3 true CZ168698A3 (cs) 1998-09-16
CZ290963B6 CZ290963B6 (cs) 2002-11-13

Family

ID=26021253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19981686A CZ290963B6 (cs) 1995-12-14 1996-12-11 Derivát 2-O-[(pyrimidin-4-yl)metylenoxy]fenyloctové kyseliny a jeho pouľití pro boj proti houbovým a ľivočiąným ąkůdcům

Country Status (20)

Country Link
US (2) US6114342A (cs)
EP (1) EP0873316B1 (cs)
JP (1) JP2000505783A (cs)
KR (1) KR19990072128A (cs)
AR (1) AR005072A1 (cs)
AT (1) ATE218129T1 (cs)
AU (1) AU711072B2 (cs)
BR (1) BR9612013A (cs)
CA (1) CA2238989A1 (cs)
CO (1) CO4750817A1 (cs)
CZ (1) CZ290963B6 (cs)
DE (1) DE59609267D1 (cs)
HU (1) HUP0000380A3 (cs)
IL (1) IL124612A0 (cs)
MX (1) MX9804559A (cs)
NZ (1) NZ324693A (cs)
PL (1) PL327307A1 (cs)
RU (1) RU2204554C2 (cs)
SK (1) SK76698A3 (cs)
WO (1) WO1997021686A1 (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4663054B2 (ja) * 2000-02-08 2011-03-30 日本曹達株式会社 選択的ｏ−アルキル化方法
US20090177005A1 (en) * 2002-02-26 2009-07-09 Basf Aktiengesellschaft Method For Producing 2-(chloromethyl)penylacetic acid derivatives
SI1480945T1 (sl) * 2002-02-26 2005-12-31 Basf Ag Postopek za pripravo derivatov 2-klormetilfenilocetne kisline
CN101311170B (zh) * 2007-05-25 2010-09-15 中国中化股份有限公司 取代嘧啶醚类化合物及其应用
CN101906075B (zh) 2009-06-05 2012-11-07 中国中化股份有限公司 含取代苯胺基嘧啶基团的e-型苯基丙烯酸酯类化合物及其应用
CN103339114A (zh) * 2010-12-24 2013-10-02 日本农药株式会社 苄氧基嘧啶衍生物，包含该衍生物的农业/园艺用杀虫剂及其使用方法
TWI566701B (zh) 2012-02-01 2017-01-21 日本農藥股份有限公司 芳烷氧基嘧啶衍生物及包含該衍生物作為有效成分的農園藝用殺蟲劑及其使用方法
CN103387546B (zh) * 2012-05-10 2015-08-19 中国中化股份有限公司 一种制备2-(2,4-二氯苯胺基)-6-三氟甲基嘧啶酚的方法
CN103563904B (zh) * 2013-11-11 2015-12-02 陕西农心作物科技有限公司 一种含嘧螨胺和吡螨胺的杀螨组合物
CN108314656B (zh) 2018-02-27 2020-10-27 浙江工业大学 不饱和烃嘧啶硫醚类化合物及其制备方法与应用
WO2020071695A1 (ko) 2018-10-05 2020-04-09 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치 및 표시 장치에 포함된 광 흡수제

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8630825D0 (en) * 1986-12-23 1987-02-04 Ici Plc Fungicides
GB8609454D0 (en) * 1986-04-17 1986-05-21 Ici Plc Fungicides
GB8617648D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
ES2054867T3 (es) * 1987-09-28 1994-08-16 Ciba Geigy Ag Plaguicidas y pesticidas.
DE3823991A1 (de) * 1988-07-15 1990-02-15 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3835028A1 (de) * 1988-10-14 1990-04-19 Basf Ag Oximether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
GB8903019D0 (en) * 1989-02-10 1989-03-30 Ici Plc Fungicides
US5185342A (en) * 1989-05-17 1993-02-09 Shionogi Seiyaku Kabushiki Kaisha Alkoxyiminoacetamide derivatives and their use as fungicides
DE3923068A1 (de) * 1989-07-13 1991-01-24 Basf Ag Verfahren zur bekaempfung von schaedlingen mittels substituierter pyrimidine
DE4030038A1 (de) * 1990-09-22 1992-03-26 Basf Ag Ortho-substituierte phenylessigsaeureamide
JP2897789B2 (ja) * 1990-11-16 1999-05-31 塩野義製薬株式会社 アルコキシイミノ酢酸アミド化合物およびその農業用殺菌剤としての用途
DE4116090A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-19 Basf Ag (alpha)-phenylacrylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und schadpilzen
DK0624155T4 (da) * 1992-01-29 2003-01-06 Basf Ag Carbamater og plantebeskyttelsesmidler indeholdende disse
IL115899A (en) * 1994-11-17 2002-07-25 Basf Aktiengesellshaft History of Acid-2 [(2-alkoxy-6-trifluoromethyl-pyrimidine-4-yl) oxymethylene] -phenylate, their preparation, preparations for the control of animal and fungal pests containing these histories and a number of their intermediates
DE19526661A1 (de) * 1995-07-21 1997-01-23 Basf Ag 2-[(2-Alkoxy-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl)-oxymethylen]-phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000505783A (ja) 2000-05-16
MX9804559A (es) 1998-09-30
CZ290963B6 (cs) 2002-11-13
WO1997021686A1 (de) 1997-06-19
RU2204554C2 (ru) 2003-05-20
IL124612A0 (en) 1998-12-06
EP0873316A1 (de) 1998-10-28
AR005072A1 (es) 1999-04-07
ATE218129T1 (de) 2002-06-15
CA2238989A1 (en) 1997-06-19
EP0873316B1 (de) 2002-05-29
NZ324693A (en) 2000-01-28
SK76698A3 (en) 1999-01-11
HUP0000380A3 (en) 2000-12-28
HUP0000380A2 (hu) 2000-06-28
AU1203197A (en) 1997-07-03
BR9612013A (pt) 1999-02-17
US6310071B1 (en) 2001-10-30
US6114342A (en) 2000-09-05
AU711072B2 (en) 1999-10-07
KR19990072128A (ko) 1999-09-27
PL327307A1 (en) 1998-12-07
DE59609267D1 (de) 2002-07-04
CO4750817A1 (es) 1999-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK412000A3 (en) 2-[pyrazolyl- and triazolyl-3&#39;-oxymethylene]-phenyl-isoxazolones, -triazolones and -tetrazolones as pesticides and fungicides
US6310071B1 (en) 2-(0-(Pyrimidin-4-yl)methyleneoxy)phenylacetic acid derivatives and their use for controlling harmful fungi and animal pests
PL180825B1 (pl) Nowe iminooksymetylenoanilidy, sposób wytwarzania nowych iminooksymetylenoanilidów, nowe benzyloketooksymy, oraz środek szkodnikobójczy i grzybobójczy
US6329359B1 (en) Substituted benzyl oximino compounds
AU707053B2 (en) 2-(O-(pyrimidin-4-yl)methylene oxy)phenyl acetic acid derivatives and their use in combatting noxious fungi and animal pests
US5998446A (en) 2-[2-(Hetaryl oxymethylene)phenyl] crotonates used as pesticides and fungicides
US6187816B1 (en) Phenylketiminooxybenzyl compounds, method for the production and use thereof
EP1140926B1 (de) Azadioxacycloalkene und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
EP0873333B1 (de) Phenylbenzylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizid
JP2003509415A (ja) 不飽和オキシムエーテル並びに有害な菌類及び家畜害虫を防除するためのその使用
KR100476612B1 (ko) 2-(o-[피리미딘-4-일]메틸렌옥시)페닐아세트산유도체,및유해진균과동물해충억제를위한그의용도
EP1121348B1 (de) Azadioxacycloalkene derivate, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als fungizide und schädlingsbekämpfungsmittel
US6372766B1 (en) Substituted 2-(2′-pyridyloxy)phenylacetamides, as fungicides and pesticides
DE19546699A1 (de) 2-(O-[Pyrimidin-4-yl]methylenoxy)phenylessigsäure-Derivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
DE19620392A1 (de) 2-(O-[Pyrimidin-4-yl]methylenoxy)phenylessigsäure-Derivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
MXPA97008303A (en) 2- [2- (hetariloximetilen) fenil] crotonatos, supreparacion and its
CZ20001522A3 (cs) Substituované 2-(2 &#39;-pyridyloxyjfenylacetamidy, způsoby jejich přípravy, prostředky, které je obsahují, a jejich použití

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20031211