CZ147696A3

CZ147696A3 - Process for producing loose detergent and the detergent per se

Info

Publication number: CZ147696A3
Application number: CZ961476A
Authority: CZ
Inventors: Jelles Vincent Boskamp; Timothy Richard Bundy; Marilena Coruzzi; Pauline Farnworth; Mark Phillip Houghton
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1993-11-24
Filing date: 1994-11-02
Publication date: 1996-09-11
Also published as: US5723428A; ES2112624T5; JPH09505348A; EP0730637A1; HUT77855A; AU699010B2; AU8105894A; ES2112624T3; WO1995014766A1; SK66196A3; DE69408160T2; ZA948723B; DE69408160T3; EP0730637B1; GB9324129D0; BR9408136A; PL314463A1; DE69408160D1; EP0730637B2; HU9601421D0

Description

Způsob výroby sypkého pracího prostředku a prací prostředek

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká granulárních pracích prostředků o vysoké objemové hustotě, obsahujících organická nemýdelná smáčedla, zeolitový builder (látku, zvyšující prací schopnost a zabraňující inkrustaci) a mýdla mastných kyselin; a postupu míšení a granulace (nerozprašovacího sušení) k jejich výrobě.

Dosavadní stav techniky

V nedávné době se v průmyslu detergentů projevil značný a rostoucí zájem o výrobu pracích prášků, majících vysokou objemovou hustotu, a tyto prášky směřují k nahrazení tradičních porézních, rozprašovacím sušením získávaných prášků. Prášky o vysoké objemové hustotě mohou být vyrobeny buď post-věžovým zahuštěním prášku, sušeného rozprašováním, nebo plně bezvěžovými cestami, zahrnujícími míšení za sucha, aglomeraci, granulaci a podobné postupy. Předkládaný vynález se týká zejména prášků, připravovaných postupy plně bezvěžové granulace.

EP 544 492 (Unilever) předkládá prací prostředky o vysoké objemové hustotě. Tyto prostředky zahrnují základní prášek, obsahující aniontové smáčedlo (primární alkoholsuífát sodný, NaPAS) a neiontová smáčedla, builder na bázi hlinitokřemičitanu sodného (zeolit), uhličitan sodný a malé množství (obecně kolem 2 hmotn. %) přísad, jako je další neiontové smáčedlo, bělící persole, prekursory bělení a stabilizátory bělení, granule enzymu, granule kontrolující pěnivost a parfém.

Základní prášek může být připraven míšením a granulaci ve

- 2 vysokorychlostním mixeru/granulátoru (vysokorychlostní mixer/zahušťovač), který spojuje děje míchání za vysoké rychlosti a řezání.

Funkcí mýdla mastné kyseliny je působit v základním prášku jako strukturační činidlo, tak říkajíce držet granule pohromadě a poskytovat neslepený, volně sypký produkt. S výhodou se přidává ve formě volné mastné kyseliny a neutralizuje se hydroxidem sodným v některé etapě během postupu míšení a granulace.

Ve známých postupech byl hydroxid sodný vždycky používán ve vypočítaném stechiometrickém množství, vyžadovaném k úplné neutralizaci mastné kyseliny. V přípravku základního prášku však existují i jiné zdroje alkaličnosti, například hlinitokřemičitý builder, uhličitan sodný, pokud je přítomen, a sodná karboxymethylcelulosa; v praxi pak bude mít konečný výrobek sklon obsahovat ohraničené oblasti o přebytku alkaličnosti. To může působit místní změny barvy výrobku, zvláště žloutnutí, tam, kde jsou přítomné přísady citlivé vůči alkáliím, jako je fluorescenční činidlo či parfém. To se projevuje jako žloutnutí některých částic v prášku, přičemž množství žlutých částic a intensita jejich zbarvení narůstají s časem.

Autoři vynálezu tedy zkoumali, zda by bylo možné snížit množství hydroxidu sodného. Bylo zjištěno, že snížení na polovinu stechiometrického požadavku poskytuje produkty, mající chabé vlastnosti prášku: sypkost poklesla a vzrostla průměrná velikost částice, zatímco procentní množství jemných částic (částic, menších než 180 pm) rovněž vzrostlo. Negativně bylo rovněž ovlivněno dodávání do prací lázně, rozpouštění a ulpívání zbytků na praném prádle. Bylo zřejmé, že k poskytnutí příslušné strukturace prášku nedošlo k přeměně dostatečného množství mastné kyseliny na mýdlo.

- 3 =

Další testování však prokázalo, že existuje rozmezí (okénko), v jehož rámci lze řešit problém žloutnutí, aniž by byly narušeny vlastnosti prášku.

Překvapivě bylo také zjištěno, že základní prášky, v nichž byla mastná kyselina neutralizována menším než stechiometrickým množstvím hydroxidu sodného, vykázaly další přínos při spojení s peroxidovými bělícími činidly: stabilita při skladování určitých bělících přísad, jmenovitě peruhličitanu sodného a prekursoru bělícího činidla, tetraacetylethylendiaminu, byla zásadně zvýšena.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález předkládá způsob výroby sypkého pracího prostředku o objemové hustotě nejméně 600 g/l, který zahrnuje míšení a granulování (i) jednoho nebo více organických nemýdelných smáčedel, podle volby zahrnujících jedno nebo více aniontových smáčedel ve formě volné kyseliny, (ii) jednoho nebo více detergentních builderú, zahrnujících sodný hlinitokřemičitan, (iii) mastné kyseliny, (i v) v o I ite I n ě uh 1 i č itánu sodného, ~ ~ (v) volitelně vody a menších detergentních přísad, (ví) hydroxidu sodného v množství, rovnajícím se ne více než 0,9 násobku stechiometrického množství, vyžadovaného k neutralizaci mastné kyseliny,

- 4 čímž je tvořen v zásadě homogenní, granulovaný detergentní základní prostředek, mající objemovou hustotu nejméně 600 g/l, čímž je také provedena neutralizace mastné kyseliny na mýdlo a čímž je aniontové smáčedlo, původně přítomné ve formě volné kyseliny, převedeno do formy sodné sole;

a volitelně přimíšení dalších detergentních přísad k vytvoření produktu.

Vynález dále poskytuje sypký (částicový) prací prostředek, mající objemovou hustotu nejméně 600 g/l, připravený způsobem, který je definován v předcházejícím odstavci.

Vynález se zaměřuje na problém dosažení dobré strukturace prášku v základním pracím prášku pomocí mýdla mastné kyseliny, vytvářeného neutralizací in šitu během bezvěžového postupu, za současného vyloučení tvorby oblastí s vysokou místní alkaličností, která může vyvolávat změnu barvy citlivých přísad, jako je parfém nebo fluorescenční činidlo.

Řešení, poskytované vynálezem, spočívá ve stanovení, pro konkrétní přípravek, okénka (nejvhodnějšího rozmezí) rozsahu neutralizace mastné kyseliny, v němž je vyloučena vysoká místní alkaličnost, aniž by bylo poškozeno strukturování prášku. Prášky podle vynálezu mají také lepší dávkovači, disperzní a rozpouštěcí charakteristiky při praní.

Jak bylo uvedeno výše, překvapivě se zjistilo, že základní prášky podle vynálezu rovněž poskytují další přínos při spojení s bělícími činidly, dodatečně přidávanými k vytvoření produktu; zvyšuje se stálost bělících činidel při skladování. Tato druhá výhoda nastává i při rozsazích neutralizace mastné kyseliny, které nedosahují hodnoty optimální pro vlastnosti prášků. Vlastnosti prášku mohou být ovšem v

- 5 principu znovu získány vhodnou úpravou přípravku nebo podmínek jeb© zpracování.

Ve způsobu podle vynálezu může být toto operační okénko definováno v údajích množství hydroxidů sodného, používaných jako podíl vyžadovaného stechiometrického množství. Pro snížení žloutnutí fluorescenčního činidla a zlepšení stability bělícího činidla by tato množství neměla překračovat 0,90 násobek stechiometrického množství. K dosažení uvedených výhod a k udržení optimálních vlastností prášku bez nutnosti úprav přípravku či způsobu výroby se množství hydroxidu sodného s výhodou pohybuje od 0,60 do 0,90 a ještě lépe od 0,65 do 0,85 násobku stechiometrického množství.

Pokud se týká vynálezu, definuje velikost přebytku alkaličnosti či úroveň basického sodíku základní prášky podle vynálezu. Tak jak je používán v tomto popisu, označuje výraz basický sodík množství sodného iontu, spojeného se základními anionty, hydroxidem a uhličitanem, které může být opět získáno z roztoku základního prášku.

Takové množství tedy představuje sodný ion, přítomný mimo to množství, které působí jako proti-kation jakéhokoli druhu aniontu, vyskytujícího se v prostředku a odlišného od základních aniontů, hydroxylu nebo uhličitanu.

Celkový rozpuštěný sodík v roztoku prášku může být stanoven atomovou absorpční spektroskopií, jak je podrobněji '^psáTíonííži^v Příkladech. Obsah základních aniontů je snadno stanovitelný titrací a odpovídající množství sodíku, které představuje basický sodík, pak lze vypočítat. To lze provést bez ohledu na to, zda jsou či nejsou známé přesné údaje o prostředku.

- 6 Celkový obsah sodíku a celkový obsah aniontových látek ve známém prostředku je rovněž možné vypočítat z množství různých použitých surovin. Přebytek, který zbývá navázaný s hydroxidovým nebo uhličitanovým aniontem, je vypočítaný bazický sodík.

U známých prostředků s obsahem zeolitu lze pozorovat nesoulad mezi naměřenými a vypočítanými hodnotami; naměřené hodnoty jsou mírně vyšší. To může být přičteno zbytkovému rozpustnému sodíku jako je hydroxid sodný), spojenému se surovinou zeolitu, nezahrnutému do výpočtů.

Pro zlepšenou stabilitu bělícího činidla a snížení žloutnutí fluorescenčního činidla by měl v zásadě homogenní granulární základ pracího prostředku podle vynálezu s výhodou obsahovat naměřenou úroveň ''basického sodíku¹', nepřevyšující 0,4 hmotnostní %. K tomu, aby byly i vlastnosti prášku uchovány bez nutnosti úpravy postupu nebo výrobku, hladina basického sodíku leží ještě výhodněji v rozmezí od 0,25 do 0,4 hmotn. %, nejvýhodněji od 0,3 do 0,4 hmotn. % a žádoucí rozmezí je od 0,31 do 0,39 hmotn. %.

Detergentní základní prášky

Prostředek podle vynálezu obsahuje tak zvaný detergentní základní prášek, tj. v zásadě homogenní granulární materiál, připravený granulací nebo aglomerací, u něhož jsou všechny částice v podstatě stejné; nebo jím může být plně vytvářen. Kapalné přísady, jako je parfém nebo neiontové smáčedlo, mohou být současně nástřikově (sprejově) rozprašovány bez porušení základní homogennosti.

Základní prášek může být smísen s jinými sypkými materiály, jako jsou bělící přísady, granule enzymů či granule kontrolující pěnivost, jak je v průmyslu běžné, a výsledný produkt je jasně heterogenní. Hodnoty

- 7 basického sodíku, charakteristické pro tento vynález, však odpovídají základnímu prášku před přimícháním takových přísad.

Jakýkoli konečný heterogenní produkt, obsahující základní prášek podle vynálezu, je sám o sobě dalším předmětem vynálezu. —-·-··—·—·

V dokončeném produktu mohou být granule základního prášku snadno odděleny od přimíchaného částicového materiálu, aby bylo umožněno změřit úroveň basického sodíku.

Detergentní základní prášky podle vynálezu, kterým se dává přednost, zahrnují:

(a) 10 až 50 hmotn. % systému organického smáčedia, (b) 5 až 80 hmotn. % systému builderu, zahrnujícího 10 až 70 hmotn.

% hlinitokřemičitanu sodného, (c) 1 až 10 hmotn. % a lépe 1 až 5 hmotn. % mýdla mastné kyseliny, (d) 0 až 20 hmotn. % uhličitanu sodného, (e) vodu a volitelně menší přísady do 100 hmotn. %.

Základní prášky podle vynálezu vykazují vynikající vlastnosti prášku (sypkost, průměrnou velikost částice, rozdělení velikosti částic) a “rovněž*—dobré - charakteristiky - dávkování, --rozptylu.._(dísperze)_ a rozpouštění při praní.

Prací prostředky

Upřednostňované prací prostředky podle vynálezu mohou vhodně obsahovat:

- 8 (i) 40 až 95 hmotn. % homogenního granulárního základu, (ii) volitelně 5 až 35 hmotn. % peroxidové bělící sloučeniny, (iii) volitelně 1 až 8 hmotn. % prekursoru perkyseliny, (iv) volitelně 0,01 až 1 hmotn. % fluorescenčního činidla, volitelně v homogenním granulárním základu, (v) volitelně menší přísady do 100 hmotn. %.

Systém organického smáčedla

Smáčedlo či smáčedla, vytvářející systém organického (nemýdelného) smáčedla, mohou být zvolena z mnoha vhodných detergentně aktivních sloučenin, které jsou dostupné. Ty jsou plně popsány v literatuře, například v knize Schwartze, Perryho a Berche: Surface-Active Agents and Detergents, v dílech I a II.

Aniontová smáčedla jsou dobře známá odborníkům v oboru. K příkladům patří alkylbenzensulfonáty, zejména lineární alkylbenzensulfonáty, jejichž alkylový řetězec má délku 8 až 15 atomů uhlíku (C₈-C_1S); primární a sekundární alkylsulfáty, zvláště pak C_a-C₂₄ primární alkylsulfáty; alkylethersulfáty; olefinsulfonáty; alkylxylensulfonáty; dialkylsulfosukcináty a sulfonáty esterů mastných kyselin. Obecně se dává přednost sodným solím.

K neiontovým smáčedlúm, která mohou být použita, patří primární a sekundární alkoholethoxyláty, zejména C₈-C₂₀ alifatické alkoholy, ethoxylované v průměru 1 až 20 moly oxidu ethylnatého na múl alkoholu, a zvláště pak C_1O-C_1S primární a sekundární alifatické alkoholy, ethoxylované v průměru 1 až 10 moly oxidu ethylnatého na mol alkoholu. K neethoxylovaným, neiontovým smáčedlúm patří

- 9.alkylpolyglykosidy, monoethery glycerolu a polyhydroxyamidy (glukamid).

Vynález je zvláště použitelný u prostředků, ve kterých systém smáčedla zahrnuje ethoxylované neiontové smáčedlo, a/nebo smáčedlo typu aniontového sulfonátu či sulfátu. Zvláštní přednost se dává prostředkům, obsahujícím samotné ethoxylované neiontové smáčedlo, nebo sulfát primárního alkoholu (PAS), a/nebo lineární alkylbenzensulfonát (LAS) či ethoxylované neiontové smáčedlo v kombinaci s PAS a/nebo LAS.

Detergentní buiider

Prostředky podle vynálezu obsahují sodný hlinitokřemičitý buiider. Sodné hlinitokřemičitany mohou být obecně začleňovány v množstvích od 5 do 70 hmotn. % (bezvodá báze) základního prášku, a lépe od 25 do 60 hmotn. %. V hodně silně působícím pracím prášku představuje hlinitokřemičitan 25 až 48 hmotn. % konečného produktu.

Hlinitokřemičitanem alkalického kovu může být krystalická nebo amorfní směs takové látky, mající obecný vzorec:

0,8-1,5 Na₂0 . AI₂O₃ . 0,8-6 SiO₂

Tyto látky obsahují navázanou vodu a vyžaduje se, aby měly výměnnou kapacitu pro vápenatý ion rovnou nejméně 50 mg ČaO/g. Upřednostňovaný hlinitokřemičitan sodný obsahuje 1,5 až 3,5 jednotek SiO₂ (ve výše uvedeném vzorci). Amorfní i krystalická látka mohou být snadno připraveny reakcí křemičitanu sodného a hlinitanu sodného, jak je bohatě popsáno v literatuře.

Vhodné krystalické, iontově výměnné detergentní buildery na bázi

- 10 hlinitokřemičitanu sodného jsou popsány např. v GB 1 429 143 (Procter and Gamble). Upřednostňovanými hlinitokřemičitany tohoto typu jsou dobře známé, komerčně dostupné zeolity A a X a jejich směsi.

Zeolitem může být komerčně dostupný zeolit 4A, nyní hojně používaný v pracích prášcích. Ovšem podle upřednostňovaného ztělesnění vynálezu je zeolitovým builderem, začleňovaným do prostředků podle vynálezu, v co největší míře zeolit P (zeolit MAP), popsaný a nárokovaný v EP 384 070 (Unilever). Zeolit MAP je definován jako hlinitokřemióitan alkalického kovu typu zeolitu P, u něhož poměr křemíku vůči hliníku nepřevyšuje hodnotu 1,33, lépe se pohybuje v rozmezí od 0,90 do 1,33 a ještě lépe v rozmezí od 0,90 do 1,20.

Zvláštní přednost se dává zeolitu MAP, jehož poměr křemíku a hliníku nepřesahuje 1,07 a ještě lépe pak 1,00. Kapacita vazby vápníku zeolitu MAP činí obecně nejméně 150 mg CaO na g bezvodého materiálu.

í.Pokud je to žádoucí nebo nezbytné, mohou prací prostředky podle vynálezu obsahovat i jiné buildery.

Zvláště upřednostňovanými dodatkovými buildery jsou polykarboxylátové polymery, zvláště polyakryláty a akrylovo-maleinové kopolymery, vhodně používané v množstvích od 0,5 do 15 hmotn. %, lépe pak od 1 do 10 hmotn. %; a monomerní polykarboxyláty, zejména kyselina citrónová a její sole, vhodně používané v množstvích od 3 do 35 hmotn. % a lépe od 5 do 30 hmotn. %.

Fluorescenční činidlo a parfém

Jak bylo výše uvedeno, přínos vynálezu je zvláště zřejmý, pokud konečný produkt obsahuje materiály, které jsou citlivé vůči alkáliím,

- 11 například fluorescenční činidlo, parfém. V takových produktech je místní žloutnutí, způsobené oblastmi o vysoké alkaličnosti, odstraňováno nebo silně snižováno, pokud je úroveň basického sodíku v základním prášku kontrolována v souladu s předkládaným vynálezem.

V předkládaném vynálezu může být použito jakéhokoli fluorescenčního činidla (optického zjasňovače), vhodného pro použití v pracím prášku. Nejobvykleji používanými fluorescenčními činidly jsou ta, která patří do tříd derivátů diaminostilbensulfonové kyseliny, diarylpyrazolinových derivátů a bisfenyldistyrylových derivátů.

K příkladům fluorescenčního činidla typu derivátů diaminostilbensulfonové kyseliny patří dvojsodný 4,4'-bis-(2-diethanolamino-4-anilinos - triazin - 6 - ylamino)stilben - 2:2' - disulfonát, dvojsodný 4,4'-bis-(2morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2:2'-disulfonát, dvojsodný 4,4'-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2:2'-disulfonát, ^;-dvojsodný 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N-methyl-N-2-hydroxyethylamino)-s-triazin6-ylamino)stilben-2,2'-disulfonát, dvojsodný 4,4'-bis-(4-fenyl-2,1,3triazol-2-yl)stilben-2,2'-disulfonát, dvojsodný 4,4'-bis(2-anilino-4-(1 methyl-2-hydroxyethylamino)-s-triazin-6-ylamino)stilben- 2,2'- disulfonát a sodný 2-(stilbyl-4-nafto-1 ',2':4,5)-1,2,3-triazol-2'-sulfonát.

K jiným fluorescenčním činidlům, vhodným pro použití ve vynálezu, patří 1,3-diarylpyrazoliny a 7-alkylaminokumariny.

Fluorescenční činidlo je s výhodou přítomno^Tm^^^ a 1 hmotn. %, lépe mezi 0,02 a 0,8 hmotn. % a nejlépe mezi 0,03 a 0,5 hmotn. %.

Fluorescenční činidlo může být zahrnuto v samotném základním prášku, nebo může být dodáváno později, buď samo o sobě, nebo v granulární formě na částicovém nosičovém materiálu. Pokud je to

- 12 žádoucí, mohou být později dodávány (dovažovány) kombinované granule, obsahující fluorescenční činidlo a jiné přísady, například protipěnivé činidlo, na běžném nosiči. Parfém bude obecně dodáván později (sprejovým rozprašováním), až po přidání jakýchkoli dalších později dodávaných přísad.

Bělící přísady

Výhody vynálezu jsou zvláště zřejmé, pokud konečný produkt zahrnuje peroxidové bělící sloučeniny, například anorganické persole nebo organické peroxykyseliny, schopné poskytnout ve vodných roztocích peroxid vodíku.

K vhodným peroxidovým bělícím sloučeninám patří organické peroxidy, jako je peroxid močoviny, a anorganické persole, jako jsou perboritany, peruhličitany, perfosfáty, perkřemičitany a persulfáty alkalického kovu. Upřednostňovanými anorganickými persolemi jsou sodný monohydrát a tetrahydrát perboritanu a sodný peruhličitan.

Vynález lze zvláště uplatnitelný u prostředků, obsahujících peruhličitan sodný, který je notoricky nestálý při skladování. Pokud je to žádoucí, může mít peruhličitan sodný ochranný povlak vůči destabilizaci účinkem vlhkosti. Peruhličitan sodný, mající ochranný povlak s obsahem metaboritanu sodného a křemičitanu sodného, je popsán v GB 2 123 044B (Kao).

Peroxidová bělící sloučenina je vhodně přítomná v množství od 5 do 35 hmotn. %, s výhodou pak od 10 do 25 hmotn. %, v závislosti na konečném produktu.

Peroxidová bělící sloučenina může být použita ve spojení s aktivátorem bělení (prekursorem bělícího činidla) ke zlepšení bělícího

- 13 účinku při nízkých teplotách praní. Prekursor bělícího činidla je s výhodou přítomen v množství od 1 do 8 hmotn. %, lépe pak od 2 do 5 hmotn. %.

... Upřednostňovanými prekursory bělícího činidla jsou prekursory peroxykarboxylové kyseliny, konkrétněji prekursory kyseliny peroctové a prekursory kyseliny peroxybenzoové; a prekursory kyseliny peroxyuhličité. Zvláště upřednostňovaným prekursorem bělícího činidla, vhodným pro použití v tomto vynálezu, je Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetyl· ethylendiamin (TAED).

Velká pozornost je věnována rovněž novým prekursorům bělících činidel, majícím povahu kvarterního amonia a fosfonia, uváděným v US 4 751 015 a US 4 818 426 (Lever Brothers Company) a EP 402 971A (Uniiever). Zvláštní přednost se dává prekursorům kyseliny peroxyuhličité, zvláště cholyl-4-sulfofenyluhličitanu.

Pozornost je věnována také prekursorům kyseliny peroxybenzoové, zejména sulfonátu Ν,Ν,Ν-trimethylamoniumtoluoyl· oxybenzenu; a kationtovým prekursorům bělících činidel, předkládaným v EP 284 292A a EP 303 520A (Kao).

Přítomno může být také stabilizační činidlo bělícího činidla (sekvestrant těžkého kovu). K vhodným stabilizačním činidlům bělících činidel patří kyselina ethylendiamintetraoctová (EDTA) a polyfosfonáty, jako je Dequest⁽™·^zapsznačka), EDTMP.

Zvláště upřednostňovaný bělící systém zahrnuje peroxidovou bělící sloučeninu, s výhodou peruhličitan sodný, spolu s aktivátorem TAED bělící složky.

Mýdlo mastné kyseliny

- 14 Základní prací prášky podle vynálezu obsahují jako nejdůležitější přísadu sodné mýdlo mastné kyseliny, připravované in šitu (na místě) neutralizací hydroxidem sodným v určeném množství v souladu s vynálezem. Mýdlo je s výhodou přítomno v množství od 1 do 10 hmotn. % a lépe od 1 do 5 hmotn. % základního prášku. Použít lze například mýdla C_a._2O nasycených či nenasycených mastných kyselin, přičemž obecně se dává přednost mýdlům zejména C₁₂.₁₈ nasycených mastných kyselin.

Jiné přísady

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat uhličitan sodný ke zvýšení detergentnosti a snažšímu zpracovávání, ačkoli tento důvod není nejdúležitější. Uhličitan sodný, který může být zahrnutý do základního prášku, dovažován dodatečně, anebo přidáván oběma těmito způsoby, může být obecně přítomen v množstvích, pohybujících se od 1 do 60 hmotn. %, lépe od 2 do 40 hmotn. % a nejlépe od 2 do 13 hmotn. %.

K jiným přísadám, které mohou být přítomné v základním prášku, patří křemičitan sodný; a činidla, zabraňující zpětnému usazování nečistot, jako jsou celulosové polymery.

Volitelnými přísadami, které mohou být obecně přimíšeny (dodávány dodatečně) k poskytnutí konečného výrobku, patří, stejně jako ty dříve jmenované, také proteolytické a lipolytické enzymy; barviva; granule kontroly pěnění; zbarvené částečky a změkčovače tkanin. Tento výčet není zamýšlen jako vyčerpávající.

Postup

Detergentní základní prášky o vysoké objemové hustotě podle

- 15 vynálezu se připravují bezvěžovými postupy (nerozprašovací sušení), při nichž jsou pevné a kapalné přísady míšeny a granulovány společně.

Postup míšení a granulování se s výhodou provádí ve výsokorýchldštním mixeru/granulátoru, vykonávajícím jak míchání; tak ř krájení. Vysokorychlostní mixer/granulátor, známý také jako vysokorychlostní mixer/ zahušťovač, může být vsádkovým přístrojem, jako Fukae^(TM) FS, nebo nepřetržitě pracujícím přístrojem, jako je Lódige ^(TM) Recycler CB30.

Vhodné postupy jsou popsané například v EP 544 492A, EP 420 317A a EP 506 184A (Unilever).

Obecně jsou anorganické buildery a jiné anorganické látky (například zeolit, uhličitan sodný) granulovány se smáčedly, která působí jako pojivá a granulační či aglomerační činidla. Kterákoli z přísad, které byly zmíněny dříve, může být začleněna v jakémkoli vhodném stádiu postupu.

V souladu s normální výrobní praxí výroby pracích prášků jsou bělící přísady (bělidla, prekursory bělidel, stabilizační činidla bělidel), proteolytické a lipolytické enzymy, zbarvené částečky, parfémy a granule, kontrolující pěnivost, nejvhodněji přimíšeny (dodatečně dodány) do hustého homogenního granulárního produktů - základního prášku - poté co opustil vysokorychlostní mixer/granulátor.

V těchto postupech může být jakýkoli nemýdelné aniontové smáčedlo při přidávání do vysokorychlostního mixeru/granulátoru již neutralizované, tj. ve formě sole, nebo může být přidáváno v kyselé formě a neutralizováno in šitu. Neutralizace mastné kyseliny k vytvoření mýdla se může provádět současně s neutralizací aniontového smáčedla v kyselé formě, nebo odděleně.

- 16 V postupech, popsaných v EP 544 492A (Unilever), je aniontové smáčedlo (NaPAS) při setkání s buildery, uhličitanem sodným a jinými látkami ve vysokorychlostním mixeru ve formě neutralizované sole. Popsány jsou dva odlišné postupy. V prvním postupu je homogenní směs aniontových a neiontových smáčedel připravena neutralizací kyseliny PAS roztokem hydroxidu sodného ve smyčkovém reaktoru za přítomnosti neiontového smáčedla; přítomna může být i mastná kyselina a může být rovněž neutralizována hydroxidem sodným. Při druhém postupu se připraví homogenní kapalná směs pasty sodné PAS, mastné kyseliny, neiontového smáčedla a dostatečného množství roztoku hydroxidu sodného k neutralizaci mastné kyseliny a přidá se do vysokorychlostního mixeru.

V obou případech obsahuje směs kapalného smáčedla rozpuštěné sodné mýdlo mastné kyseliny. Postupy, používající mobilní směs smáčedel, jsou podrobněji popsány v EP 265 203A a EP 507 402A (Unilever).

EP 420 317A a EP 506 184A (Unilever) předkládají různé postupy, při nichž se kyselá forma aniontového smáčedla, která je kapalná, míchá a nechává reagovat s pevnou anorganickou alkalickou látkou, jako je uhličitan sodný, v nepřetržitě pracujícím vysokorychlostním mixeru. Výsledný granulát nebo přídavek se pak dávkuje do jiného vysokorychlostního mixeru s neiontovými smáčedly a s pevnými přísadami. Tak jako v jiných, výše zmíněných neutralizačních postupech, začleněny mohou být rovněž mastná kyselina a hydroxid sodný k vytvoření mýdla mastné kyseliny v konečném produktu.

Předkládaný vynález může být aplikován na kterýkoli z těchto postupů, upravením množství hydroxidu sodného v poměru k množství mastné kyseliny.

- 17 Příklady provedení vynálezu

Vynález je dále doložen následujícími Příklady, na něž není omezen, ve kterých se díly a procentní údaje - vztahují, pokud není uvedeno jinak, ke hmotnosti.

Příklady 1 až 3, srovnávací příklady A a B

Připraveno bylo pět pracích prášků o vysoké objemové hustotě, majících následující obecné složení. Základní prášky byly připraveny za použití nepřetržitě pracujícího vysokorychlostního mixeru/granulátoru a ostatní přísady byly dodány tak, jak je znázorněno.

hrnotn. % základu % celku .

základ

kokos. PAS	9,10	5,81
neiontové sm. (7EO)	9,10	5,81
neiontové sm. (3EO)	11,51	7,35
zeolit MAP	56,42	36,04
uhličitan sodný	1,50	0,96
mastná kyselina	2,94	2,04
hydroxid sodný	viz níže	viz níže
sodná karboxymethylcelulóza	1,39	0,89
vinxosi αο iuu nm. -/o —-
celkem	100,00	63,88

- 18 hmotn. % základu % celku

dodatečně dodávané
peruhličitan sodný	20,50
TAED	4,75
katalyzátor bělidla	2,40
EDTMP (Dequest 2047)	0,37
křemičitan sodný	2,90
enzymy	1.75
protipěnící/fluorescenční činidlo	3,00
parfém	0,45

100,00

Hydroxid sodný byl zahrnut do základního prášku, jak je zřejmé z Tabulky 1, která rovněž znázorňuje celkový rozpustný sodík a basický sodík pro každý přípravek.

Sodný ion, přináležející každé složce, byl vypočítán za použití následujících údajů o molekulové hmotnosti (atom. hmotnost sodíku je 23):

molekul, hmotnost podíl Na

kokos. PAS	307	0,075
NaOH	.. _ _4o __	- =.· i-	~ 0,575
SCMC	320		0,067
uhličitan sodný	106		0,217
mastná kyselina (C₁₈)	298		-
mýdlo	320		0,067

Naměřené hodnoty celkového sodíku a basického sodíku byly stanoveny následovně:

- 19 Celkový sodík g detergentního základního prášku bylo rozpuštěno v 500 ml demineralizované vody při 50°C, roztok byl zfiltrován přes filtr o velikosti pórů 10 pm a alikvotní část filtrovaného roztoku o objemu 100 ml byla po dobu 30 minut odstřeďována při 20 000 g k odstranění všech suspendovaných látek. Obsah rozpuštěného sodíku a draslíku v roztoku supernatantu pak byl měřen atomovou absorpční spektroskopií.

Basický sodík

Po stanovení celkového sodíku výše uvedeným způsobem byl připravený roztok potenciometricky titrován 0,1 M roztokem kyseliny chlorovodíkové a byl stanoven rovnovážný stav (bod ekvivalence). Basický sodík pak byl vypočítán jako molární sodíkový ekvivalent základních aniontů (hydroxidu a uhličitanu) v bodech ekvivalence a poté byl pro příhodnost převeden na hmotnostní %.

Tabulka 1: sodík (vypočítaný a naměřeny ) příklad A B 1_ 2 3 přidaný NaOH

(hm. % základu)	0,44	0,67	0,38	0,29	0,22
x stechiom.	1,00	1,50	0,85	0,65	0,50
rozpustný sodík (hmotn. % základu)
—.......	0,-256- -	- 0_?383		Π Ί G.&	n -ioq
\aj z Nauπ—	-----	----	U,ixO
(b) z uhličitanu	0,326	0,326	0,326	0,326	0,326
(c) z PAS	0,682	0,682	0,682	0,682	0,682
(d) ze SCMC	0,093	0,093	0,093	0,093	0,093
celk. vypočítaný (a)+(b)+(c)+(d)	1,359	1,484	1,318	1,267 •	1,229
naměřený	1,522	1,640	1,516	1,390	1,340

basický sodík	1	2	A	B	C
(f) celk. bas. Na (a)+(b)	0,582	0,709	0,543	0,492	0,454
(e) Na neutralizovaný mastnou kyselinou	0,212	0,212	0,212	0,212	0,212

zbytkový bas. Na
počítaný (f)-(e)	0,370 0,496 0,332	0,281	0,242
naměřený	0,410 0,560 0,390	0,310	0,260
Je zřejmé, že	naměřené hodnoty jsou shodně	slabě	vyšší n<

vypočítané hodnoty. To může být přičteno hlavně zbytkovému hydroxidu %

sodnému, spojenému v přípravku se zeolitem.

Žloutnutí prášku

Žloutnutí prášku bylo hodnoceno vizuálně, ve třech stádiích:

(a) na počátku, u čerstvého prášku (b) po skladování v délce 1 týdne při 37°C a 70% relativní vlhkosti, a (c) po skladování v délce 2 týdnů při 37°C a 70% relativní vlhkosti.

Četnost výskytu žlutých částic v prášku byla hodnocena následovně škálou čtyř bodů:

žádné žluté částice nejsou viditelné málo viditelných žlutých částic viditelné žluté částice mnoho viditelných žlutých částic

Intenzita zabarvení žlutých částic byla hodnocena následovně škálou od 0 do 3:

- 21 O bělavá světle žlutá žlutá jasně žlutá

Výsledky jsou uvedeny níže v Tabulce 2.

Tabulka 2: příklad	žloutnut A	í částic B	1	2	3
četnost:
počáteční	1	1	1	1	1
po 1 týdnu	3	4	2	2	1
po 2 týdnech	3	4	2	2	2
intenzita:
počáteční	0	0	0	0	0
po 1 týdnu	3	3	1	1	0
po 2 týdnech	3	3	2	1	1

Bude zřejmé, že žloutnutí částic bylo silně sníženo jak pokud se týká četnosti, tak i intenzity, u prášků s nízkým basickým sodíkem.

Stálost bělícího činidla

Stálost bělícího činidla při skladování byla posuzována na základě měření procentního množství z počáteční aktivity po desetitýdenním skladování při 37°C v zapečetěných lahvích (vzorky prášku o hmotnosti 6 g byly uchovávány v 50 g lahvích). Výsledky jsou uvedeny v Tabulce

3. U peruhličitanu sodného se jedná o kyslíkové hodnoty; zatímco pro

- 22 TAED představují udávané hodnoty úroveň peroctové kyseliny, vznikající reakcí s peroxidem vodíku.

Tabulka 3: Stálost peruhličitanu sodného a TAED

příklad	A	B 1_	2	3
peruhličitan	69	65 71	78	84
TAED	61	60 63	70	75
Vlastnosti	prášku
Zkoumány	byly také	vlastnosti prášku	(tok, velikost	částice

rozdělení velikosti částic).

Pro účely předkládaného vynálezu je tok prášku definován v údajích dynamické rychlosti toku, v ml/s, měřených pomocí následujícího postupu. Používaný přístroj se skládá z válcovité skleněné trubice o vnitřním průměru 35 mm a délku 600 mm. Trubice je spolehlivě upevněna v takové poloze, aby její podélná osa směřovala vertikálně. Její spodní konec je zakončen hladkým kuželem z PVC, majícím vnitřní úhel 15° a spodní výpustní otvor o průměru 22,5 mm. První směrové čidlo je umístěno 150 mm nad výpustí a druhé směrové čidlo 250 mm nad prvním čidlem.

Pro stanovení dynamické rychlosti toku vzorku prášku se výpustní otvor dočasně uzavře, např. přikrytím kouskem kartonu, a prášek je nasypáván nálevkou do horní části válcové trubice, dokud není jeho hladina asi 10 cm nad horním čidlem; rozpěrka mezi nálevkou a trubicí zajišťuje, že plnění probíhá stejnoměrně. Výpust je pak otevřena v čase t (sekundy), přičemž se hladina prášku, padajícího od vyššího čidla k nižšímu čidlu, měří elektronicky. Měření se obvykle opakuje dvakrát či třikrát a bere se průměrná hodnota.

- 23 Pokud V je objem (ml) trubice mezi horním a dolním čidlem, potom dynamická rychlost toku DFR (ml/s) je dána následující rovnicí:

_V

DFR = t ml/s

Průměrování a výpočet se provádějí elektronicky a získává se přímo odečtená hodnota DFR.

Tabulka 2: vlastnosti prášku

příklad	A	B	1	2	3
objem, hustota (g/l)	890	898	885	895	886
dynam, rychlost toku (ml/s)	130	151	126	102	72
prům. velikost částic (pm)	570	698	670	665	802
jemné složky (hmotn. % <180 pm)	5,5	4,7	3,9	2,0	9,4
Bude zřejmé, že	objemové	hustoty	byly málo	ovlivněny	úrovní

basického sodíku, ale dynamická rychlost toku, braná jako rozsah neutralizace mastné kyseliny (na strukturační mýdlo), byla snížená. Rychlosti toku prášků v Příkladech 1 a 2 byly ještě dobré, ale tatáž hodnota pro prášek v Příkladu 3 poklesla na nepřijatelnou úroveň. Průměrná velikost částic a obsah jemných složek rovněž vzrostly na hodnoty vyšší-než-optimální.-V-tomto konkrétním -přípravku-tedy Příklad 3 i přes snížené žloutnutí fluorescenčního činidla a zlepšenou stálost bělícího činidla nebyl optimální.

Uvolňování do pracího roztoku

Uvolňování do pracího roztoku, charakteristiky rozptylu (disperze)

- 24 a rozpouštění byly měřeny třemi odlišnými testy.

Test 1: klečový test

Uvolňovací charakteristiky prášků byly srovnávány za použití modelového systému, který napodoboval uvolňování prášku v automatické pračce, za méně příznivých podmínek (nízké teplotě, minimálním míchání) než jsou ty, se kterými se běžně počítá při opravdovém praní.

K tomuto testu byla použita válcovitá nádoba o průměru 4 cm a výšce 7 cm, vyrobená z nerezové síťky o velikosti pórů 600 mikrometrů, která měla svrchní uzávěr vyrobený z Teflonu a spodní uzávěr z výše popsané síťky. Do svrchního uzávěru byla vložena 30 cm kovová tyčinka jako držadlo a toto držadlo bylo připevněno k míchacímu raménku, umístěnému nad 1 litrem vody o teplotě 20°C v otevřeném zásobníku. Pomocí tohoto míchacího zařízení mohla být válcovitá nádoba, udržovaná při 45 stupních, rotačně otáčena po kružnici o poloměru 10 cm po dobu 2 sekund a ponechávána v klidu po další 2 sekundy, než byl zahájen další cyklus rotačního pohybu a klidové fáze.

g práškovitého vzorku bylo vloženo do válcovité nádoby, která byla poté uzavřena. Nádoba byla připevněna na míchací raménko , které pak bylo sklopeno do takové polohy, že se vršek válcovité nádoby nacházel právě pod povrchem vody. Po 10 sekundách prodlevy zařízení provedlo 15 cyklů rotačního pohybu a klidové fáze.

Válcovitá nádoba a držadlo byly vyndány z vody a nádoba byla uvolněna z držadla. Voda na povrchu byla opatrně slita a jakýkoli zbytek prášku byl přenesen do předem odváženého zásobníku a sušen po 24 hodin při teplotě 100’C. Poté byla spočítána hmotnost suchého zbytku v

- 25 procentech vzhledem k výchozí hmotnosti prášku (50 g). Výsledky byly následující:

příklad A B 1.2 3 zbytek (hm. %) ’ 58 33 23 -21 - -- - - -38 Je zřejmé, že prášky Příkladů 1 a 2 poskytly v tomto testu nejlepší výsledky. Prášek Příkladu 3, mající velmi nízkou hladinu basického sodíku poskytl výsledek, který je srovnatelný s výsledky prášků, majících vysoké množství basického sodíku.

Test 2: test dávkovacího zařízení

Uvolňovací charakteristiky prášků byly rovněž srovnávány za použití modelového systému, který napodoboval uvolňování prášku v britských automatických pračkách z typu ohebného dávkovacího zařízení, naplněného práškem Levers Persil™ Mikro systém: z kulovitého zásobníku z ohebného plastického materiálu o průměru přibližně 4 cm a s otevřeným vrškem o průměru přibližně 3 cm.

V tomto testu bylo dávkovači zařízení připevněno ve svislé poloze (otvorem vzhůru) k míchacímu raménku, umístěnému nad vodou. Pomocí tohoto přístroje mohlo být zařízením pohybováno svisle nahoru a dolů v rozmezí 30 cm, přičemž během nejnižších 5 cm své dráhy bylo pod vodou. Každá cesta nahoru či dolů trvala 2 sekundy, zařízení bylo pcméchahb“ 5“cTrr poďvodou^po ^“sekundy^v^nejnižšrpoloze^a^v-nejvyšší poloze bylo otočeno o 100° a ponecháno ve výsledné dosažené orientaci po 2 sekundy před opětným sestupem. Použito bylo 5 litrů vody o teplotě 20°C.

Předem odvážený vzorek prášku byl vložen do zařízení, které se nalézalo v nejvyšši poloze a poté bylo zařízení ponecháno pracovat po 6

- 26 cyklů a bylo zastaveno v okamžiku, kdy se opět nalézalo v nejvyšší poloze. Voda z povrchu byla opatrně slita, a všechny zbytky prášku byly převedeny do předem odváženého zásobníku. Zásobník byl poté vysoušen 24 hodin při 100°C a hmotnost vysušeného zbytku byla spočítána v procentech vzhledem k výchozí hmotnosti prášku.

Výsledky byly následující:

příklad A B 1 2 3 zbytek (hmotn. %) 11 16 0 0 0

V tomto testu poskytly dobré výsledky všechny prášky s nízkým obsahem basického sodíku.

Test 3: testování černého polštářového povlaku

Ke stanovení rozsahu ukládání nerozpustných zbytků na prané předměty bylo použito také testování pračky. Použitou pračkou byla automatická pračka s předním plněním Siemens Siwamat™ Plus 3700 a postup testu byl následovný.

100 g dávka prášku byla umístěna do ohebného dávkovacího zařízení, jak bylo popsáno dříve. Dávkovači zařízení bylo vloženo dovnitř černého bavlněného povlaku na polštář o rozměrech 30 cm na 60 cm, přičemž se dbalo na to, aby bylo umístěno svisle a poté byl povlak uzavřen zdrhovadlem. Polštářový povlak, obsahující (stojící) dávkovači zařízení byl pak v bubnu pračky umístěn navrch 3,5 kg suché bavlněné náplně, určené k praní.

Pračka pracovala v cyklu s velkým výkonem při teplotě praní 40°C, za použití vody o tvrdosti 15 franc. stupňů, tj. 1,5 mmol.l'¹ M** a výstupní teploty 20°C. Na konci pracího cyklu byl povlak na polštář

- 27 odebrán, otevřen, obrácen na rub a množství zbytku prášku na jeho vnitřních površích bylo stanoveno vizuálním posouzením za použití systému hodnocení od i do 3: hodnocení 3 odpovídá zbytku přibližně 75 hmotn. % prášku, zatímco 1 označuje, že nezůstal žádný zbytek. K posouzení každého povlaku a k určení hodnocení byla použita skupina 5 hodnotících. S každým práškem byl prací proces proveden desetkrát a z těchto 10 opakování bylo získáno průměrné hodnocení.

Výsledky byly následující:

příklad hodnocení

A

1,0

Β 1 2

1,6 0,5 0,5

0,8

Prášky Příkladu 1 a 2 opět poskytly nejlepší výsledky, s opětným narůstáním zbytků při dalším snižování úrovně basického sodíku.

Příklady 4 a 5, srovnávací příklad D

Následující příklady se týkají prášků, obsahujících pouze neiontové smáčedlo.

Základní prášky byly připraveny smísením a granulací přípravků, uvedených v Tabulce 4, která také udává hladiny basického sodíku a vlastnosti prášku.

- 28 Tabulka 4: přípravky a vlastnosti prášku

příklad	D	4	5
neiontové smáčedlo (kokosové, 5EO)	31,1	29,4	27,8
mast. kyselina/mýdlo* (C_1S.₁₈, nasycená)	6,8	6,8	6,8
zeolit MAP	54,8	56,8	59,5
fluorescenční činidlo: Tinopal CBS-X	0,02	0,02	0,02
Tinopal DMS-X	0,36	0,36	0,36
voda	6,92	6,62	6,32
* rozsah neutralizace mastné kyseliny	1,0	0,5	0,0
naměřený basický sodík	0,44	0,36	0,25
objemová hustota (g/l)	885	845	775
dynamická rychlost toku (ml/s)	144	144	142

Pro testování stálosti bělícího činidla byl každý ze vzorků prášků smíchán v množství 6 g s 1,7 g peruhličitanu sodného (nepovlečeného) a 0,4 g granulárního TAED (83 hmotn. % aktivních)^ _ ₌

Výsledky po 10 týdnech skladování při 37°C v zapečetěných 50 g 4 lahvích uvádí Tabulka 5.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob výroby sypkého pracího prostředku o objemové hustotě nejméně 600 g/l, vyznačující se tím, že zahrnuje smísení a granulování:

(a) jednoho nebo více organických nemýdelných smáčedel, podle volby zahrnujících jedno nebo více aniontových smáčedel ve formě volné kyseliny, (b) jednoho nebo více detergentních builderů, zahrnujících sodný hlinitokřemičitan, (c ) mastné kyseliny, (d) volitelně uhličitanu sodného, (e) volitelně vody a menších detergentních přísad, (f) hydroxidu sodného v množství, rovnajícím se ne více než 0,9 násobku stechiometrického množství, vyžadovaného k neutralizaci mastné kyseliny, čímž je tvořen v zásadě homogenní, granulovaný prací základní prostředek, mající objemovou hustotu nejméně 600 g/l, čímž je také provedena neutralizace mastné kyseliny na mýdlo a čímž je aniontové smáčedlo, původně přítomné ve formě volné kyseliny, převedeno do formy sodné sole;

a volitelně přimíšení dalších detergentních přísad k vytvoření produktu.
2. Způsob výroby podle nároku 1, vyznačující se tím, že hydroxid sodný (f) se používá v množství, rovnajícím se 0,60 až 0,90

- 31 násobku stechiometrického množství, vyžadovaného k neutralizaci mastné kyseliny.

,ít
3. Způsob výroby podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačujíc í s e t í m , že míšení a granulování se provádí ve vysokorychlost- >

ním mixeru/granulátoru, vykonávajícím jak míšení, tak i krájení.
4. Prací prostředek, připravený způsobem podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že granulami základ obsahuje:

(a) 10 až 50 hmotn. % systému organického smáčedla, (b) 5 až 80 hmotn. % systému builderu, zahrnujícího 10 až 70 hmotn.

% hlinitokřemičitanu sodného, (c) 1 až 10 hmotn. % mýdla mastné kyseliny, « (d) 0 až 20 hmotn. % uhličitanu sodného, (e) vodu a volitelně menší přísady do 100 hmotn. %.
5. Prací prostředek podle nároku 4, v y z n a č u j í c í se tím, že systém organického smáčedla zahrnuje ethoxylované alkoholové neiontové smáčedlo, podle volby spolu se sulfátem primárního alkoholu a/nebo lineárním alkylbenzensulfonátem.
6. Prací prostředek podle nároku 4 nebo 5, vyznačující se t i m , že systém builderu zahrnuje zeolit P, jehož poměr křemíku a hliníku nepřesahuje 1,33 (zeolit MAP).
7. Prací prostředek podle kteréhokoli z nároků 4 až 6, vyznačující se tím, že zahrnuje:

- 32 (i) 40 až 95 hmotn. % homogenního granulárního základu, (ii) volitelně 5 až 35 hmotn. % peroxidové bělící sloučeniny, (iii) volitelně 1 až 8 hmotn. % prekursoru perkyseliny, (iv) volitelně 0,01 až 1 hmotn. % fluorescenčního činidla, volitelně v homogenním granulárním základu, (v) volitelně parfém, (vi) volitelně menší přísady do 100 hmotn. %.
8. Prací prostředek podle kteréhokoli z nároků 4 až 7, v y znáčů j í c í s e t í m , že granulární základ má měřitelné množství basického sodíku, nepřevyšující 0,4 hmotn. %, kde basický sodík je definován jako množství sodného iontu, spojeného s hydroxidovými a uhličitanovými ionty, které mohou být získány z roztoku granulárního základu, a stanovuje se měřením obsahu hydroxidových a uhličitanových iontů titrací a výpočtem odpovídajícího množství sodíku.
9. Prací prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, že granulární základ má měřitelnou hladinu basického sodíku v rozmezí od 0,25 do 0,4 hmotn. %.
10. Prací prostředek podle nároku 9,, v yznačující se tím, že granulární základ má měřitelnou hladinu basického sodíku v rozmezí od 0,3 do 0,4 hmotn. %.

- 23 Pokud V je objem (ml) trubice mezi horním a dolním čidlem, potom dynamická rychlost toku DFR (ml/s) je dána následující rovnicí:

.y _V I d

DFR = t ml/s J

Průměrování a výpočet se provádějí elektronicky a získává se přímo odečtená hodnota DFR.

Tabulka 2: vlastnosti prášku

příklad A B i 2 3 objem, hustota (g/l) 890 898 885 895 886 dynam, rychlost toku (ml/s) 130 151 126 102 72 prům. velikost částic (pm) 570 698 670 665 802 jemné složky (hrnotn. % <180 pm) 5,5 4,7 3,9 2 0 9.4 Bude zřejmé, že objemové hustoty byly málo ovlivněny úrovní

basického sodíku, ale dynamická rychlost toku, braná jako rozsah neutralizace mastné kyseliny (na strukturační mýdlo), byla snížená. Rychlosti toku prášků v Příkladech 1 a 2 byly ještě dobré, ale tatáž hodnota pro prášek v Příkladu 3 poklesla na nepřijatelnou úroveň. Průměrná velikost částic a obsah jemných složek rovněž vzrostly na hodrydtyMFyššíTn^^pimaílhírv^tomfcrkohkřetníhrpříprávkLrfědý^Příkllcf 3 i přes snížené žloutnutí fluorescenčního činidla a zlepšenou stálost bělícího činidla nebyl optimální.