CS98991A2 - Amidoperoxy acid containing bleaching granules for washing in hard and soft water - Google Patents

Description

I

ΓΜ I Ό

> I

Bělicí granule obsahující amidoperoxykyselinu pro praní v^tvrdé i v měkké vodá

Oblast, techniky

Vynález se týká bělicí granule obsahující amidoperoxy-kyselinu pro praní ve tvrdé i v měkké vodě, přičemž její ú-činnou složkou je nonylamid peroxyadipové kyseliny o střed-ní velikosti částic přibližně 0,1 až 260 mikrometrů·

Josavadní stav techniky.

Organické peroxykyseliny jsou užitečné jakožto prostřed-ky pro bělení látek, jsou to však poměrně vysoce reaktiv-ní sloučeniny a mají omezenou stálost při skladování. Jed-nou takovou organickou peroxykaselinou je: nonylamid peroxy-adipové kyseliny /"NAPAA"/. Problémem při vývoji NAPAA bylnízký obsah dostupného kyslíku /AvO/ v pracím roztoku nabázi tvrdé vody. Nikoliv veškerý NAPAA se rozpustí, když sedetergent s bělícími granulemi /NAPAA/ přidá do prací vody.. S překvapením se zlepší rozpustnost NAPAA, je-li velikoststřední Částic krystalického NAPAA menší néž přibližně 260mikrometrů i když se krystaly NAPAA včlení do bělicích gra-nulí· před jejich přidáním jakožto součásti detergentu nebodělicího prostředku do prací vody. Pravděpodobně je to tím,že malé krystaly NAPAA nevytvářejí snadno komplexy s vápe-natými ionty ve tvrdé prací vodě.

Zjistilo se také, že se dosahuje lepší tepelné stálos-ti-, pokud se kyselina boritá nepřidá do NAPAA, jakkoliv seexotermní kontrolní činidla, jako kyselina boritá, normál-ně přidávají do perůxykyselin v průběhu jejich syntézyk předcházení exotermní reakci.

Také se zjistilo, že nejsou hutné přídavnéchelátyk dosažení stálých bělicích granulí, jestliže se NAPAA pro-myje fosfátovým pufrem. Následující patentové spisy a zveřejněné přihlášky - 2 - vynálezu se týkají informací o NAPAA e/nebo o velikosti čás-tic peroxykyselin:

Americký patentový spis číslo 4 259201 /Cockrell Jra kol, vydáno 31.3.1981/ popisuje granulovaný detergentníprostředky obsahující organické peroxykyseliny, které jsou.ve vodě pufrovány na hodnotu pH 8,5 až 8,6, přičemž voda .mé tvrdost přibližně 130 mg a na hodnotu ne méně než 8 ve:vodě o tvrdosti přibližně 910 mg použitím kyseliny borxté.

Americký patentový spis číslo 4 126.573 /Johnston, vy-dána 21.11, 1978/ popisuje zlepšené peroxykyselinové bě-licí částice, obsahující vnitřní jádro z pevné peroxykyse-linové sloučeniny a povlak z povrchově aktivní sloučeniny.Způsob výroby a použití takových částic a prostředků obsa-hujících takové částice je rovněž popsán. Množství povrchověaktivní látky, používané k povlečení peroxykyselinových čás-tic je přibližně 5 až 100 %, vztaženo na hmotnost peroxyky-seiiny. Povlečené částice mají průměr přibližně 1 až 150mikrometrů, s výhodou 5 až 100 mikrometrů.

Americký patentový spis číslo 4 818425 /Meijer a kol.,vydáno 4.4.1989/ popisuje způsob přípravy aglomerátů obsa-hujících diperoxydodekandioovou kyselinu;./LPPA/ a vodu nepro-pustný materiál, například laurovou kyselinu. Způsob zahr-nuje postupné stupně /1/ míchání vodné suspenze diperoxy-kyseliny v přítomnosti- vodu nepropouštějícího materiálu,při teplotě nad její teplotou tání, /2/ ochlazení suspenze takto obdržených aglomerovaných částic na teplotu, přikteré se. vodu nepropouštějící látka stane pevnou a /3/ izo-laci získaných agXomérátů. Podle Meijera a kol. největšírozměr suspendovaných částic DPDA má být 0,5 až 100 mikro-metrů a především 0,5 až 50 mikrometrů.

Americký patentový spis číslo 4 634551 /Burns a kol., • . Γ 4 vydáno 6,1.1987/" popisuje bělicí sloučeniny a prostředky,obsahující mastné peroxykyseliny, jejich soli a prekurso-ry peroxykyselin mající amidové podíly v řetězci mastnékyseliny. Zahrnuty jsou NAPAA a NAPSA.

Americký patentový spis Číslo 4 686063 /Burns, vydáno- 11 · 8. 1987/ popisuje mastné peroxykyseliny nebo jejich so-li, mající amidové podíly v mastném řetězci a nízký obsahčinidel řídích exotermitu. Zahrnuta je jakožto Činidlo k ří-zení exotermicity NAPAA a NAPSA kyselina boritá /viz slou-pec 10/.

Americký patentový spis číslo 4 909953 /Sadlowski a kol»,vydáno 20. 3. 1990/ popisuje použití fosfátového pufru k pro-mýtí amidperoxykyseliny pro zlepšení její stálosti při skla-dováni. Příklad 1 se týká NASPA a příklad 3 NAPAA.

Evropská zveřejněná přihláška vynálezu číslo O 238341popisuje granulérní bělicí aktivátorovou sloučeninu obsahu-jící organické pojivo, které má zlepšené chrakteristiky u-volnování při nízké teplotě vnesením ve vodě rozpustnýchčinidel napomáhajících desintegraci granulí, zpravidla se-kv.estračního činidla.,Je také popsán způsob výroby tako-vých granulí. Podle strany 11 má být aktivátor ve formě ma- _lých částic obecně._o střední velikosti částic 50 až 500 mik-rometrů, s výhodou 100 až 300 mikrometrů. Částicové pojid-lo má s výhodou střední velikost částic .pod 200 mikrometrů.,obecně pod 100 mikrometrů a je s výhodou prosto Částic o ve-likosti nad 200 mikrometrů. Granule mají s výhodou střednívelikost částic 300 až 1500 mikrometrů, s výhodou 500 až10Q0 mikrometrů.

Podstata vynálezu

Podstata bělicí granule pro tvrdou nebo měkkou pracívodu spočívá podle vynálezu v tom, že granule obsahuje a/ hmotnostně přibližně 5 až 70 % nonylamidu peroxyadipovékyseliny /NAPAA/ o střední velikosti částic, přibližně0,1 až 260 mikrometrů, b/ hmotnostně přibližně 1 až 40 % povrchově aktivní látky, stálé při běleni ze. souboru zahrnujícího aniontové, ne- iontové, amfolytické a obojetně iontové látky a jejich směsi, a -'4 - c/ hmotnostně přibližně 10 až 95 % hydra to vat siného mat-sr-i 4|.ukompatibilního s NAPAA. ťř.

Pro bělicí granule je výhodný NAPAA, který byl uveden* do styku. s roztokem fosfátového pufru. o hodnotě pH 3,5; až 6,0. Je výhodné nepřidávat přídavné cheláty /v případě fosfá-tovým pufrem promytého NAPAA/ a boritou kyselinu do NAPAAa do bělicí granule.

Vynález se také týká způsobu praní ve tvrdé nebo měkkévodě zá použití granulovaného detejrgenčního prostředku ob-sahujícího hmotnostně 0,5 až 50 % bělicích granulí podle vy-nálezu. Vynález se také týká způsobu bělení látek v tvrdě aměkké vodě, při kterém se látky uvádějí do styku s bělicímprostředkem obsahujícím hmotnostně 10 až 100 % bělicích gřa- Ί nulí podle vynálezu.

Vynález se týká tedy bělicí granule, s výhodou včleňova-né do běžných detergenóních prostředků, která zahrnuje třisložky: nonylamidT peroxyadipové kyseliny /NAPAA/, povrchověaktivní látku stálou k bělicí složce, a hydráitovatelný mate-riál kompatibilní e NAPAA. Střední velikost částic NAPAA,používaného v bělicí granuli, je omezena na 0,1 až 260mikrometrů, s výhodou je však 1 až 160 mikrometrů, ke zvý-šení účinnosti, efektivního bělení ve vodném roztoku a t®kke zlepšení bělícího a čisticího efektu při praní textilií.

Je obzvláště užitečná při praní ve tvrdé vodě, to znamenáve vodě o tvrdosti větší než 390 mg,,jelikož tvrdost, zvláš-tě vápenté ionty narušovaly dostupný kyslík /AvO/ z NAPAAo větším rozměru částic. Jakkoliv není záměrem vázat vyná-lez na jakoukoliv teorii, zdá se, Že vápenaté ionty ve tvr-dé vodě obklopují velké částice NAPAA, to znamená Částicevěší než 300 mikrometrů a vadí tak při rozpouštění NAPAA.á že se menší částice /přibližně 0,1 až 260 mikrometrů/. NAPAA rychleji rozpouštějí v prací vodě za minimálního ne-příznivého působení iontů, způsobujících tvrdost vody.

1. NAPAA

Jiným označením nonylemidu peroxyadipové kyseliny ί’ΐί’· /nonylamide of £eroxyadipic acid - "NAPAA"/ je 6-/nonylami-no/-6-oxokaproová kyselina. Chemický vzorec NAPAA je a o o l “ molekulová hmotnost je 287,4.

DetergenČní prostředky a bělicí prostředky obsahujícíNAPAA jsou minořádně účinné a účinně bělí povrch textilií.Skvrny a/nebo špína se odstraňuje z textilií. Tyto prostřed-ky jsou obzvláště účinné k odstraňování špíny, způsobující•zašlost'* textilií. Takováto .špína se vytvoří na textiliíchpo opakovaných cyklech používání-a praní a způsobuje, že bí-lé textilie mají šedý nebo nažloutlý nádech..Tyto špíny se vytvářejí směsi Částičových a mastných látek. Označování to- 1 - hoto typu zašpinění se někdy označuje jako čištění “zaš-lých textilií /"dingy fabric clean up"/.

Prostředky podle vynálezu vykazují bělicí působenív širokém oboru.teplot bělicí lázně. Takového bělení se do-

íf *' .......T . . . ’ V sáhuje v roztocích bělicích, jejichž teplota je alespoň5 °C. Anorganické peroxidové bělení je neúčinně a/nebo ne-praktické při teplotách pod přibližně 60 °Ce NAPAA polární amidový nebo substituovaný amidový po-díl vzniká v peroxykyselině, která má velmi nízký tlak para má proto velmi nízkou úroveň zápachu, jakož také vynika-jící bělicí působení. Je pravděpodobné, že polarita amido-skupiny je výsledkem snížení tenze par peroxykyseliny azvýšení teploty tání. NAPAA se může používat přímo jakožto bělicí prostře-dek. Má sníženou tenzi par a dobrý čichový profil při pra-ní. . NAPAA se může připravovat například reakcí NAAA /nonyl-amidu adipové kyseliny/, kyseliny sírové a peroxidu vodíku;reakční produkt se ochladí yněšeňím do-ledové vody, načežse provede filtrace, promytí destilovanou vodou a násle-dující filtrace za odsávání k získání“ pevného koláče. - 6 -

Promývání se provádí tak dlouho, až je hodnota odtékajícíhofiltrátu neutrální.

Jsou žádoucí malé částice krystalů NAPAA. S výhodou setyto malé krystaly NAPAA získají rychlým ochlzením ledovouvodu: za aplikace vysokého střihu, například za rychlého mí-chání, v průběhu vnášení roztoku NAPAA do vody. Může se ov-Sem. použít také jiných známých způsobů k dosahování malýchčástic o. NAPAA se pak propláchne vodou k odstranění nadbyt-ku kyseliny sírové.

Střední velikost NAPAA krystalů je v tomto případě 0,1až 250 mikrometrů a ve velké části závisí na velikosti stři-hu. Ještě lepší rozpustnosti ve, tvrdé vodě se může dosáhnoutpři Střední velikosti částic NAPAA 1 až- 160 mikrometrů. Ne.j-výhodnější je velikost částic přibližně 5 až 100 mikrometrůa především 10 až 90 mikrometrů. Uvádí se, že malé částicepodle vynálezu zlepšují rozpustnost NAPAA při většině apli-kací ve vodě vedle použití v prací lázni. Je překvapivé,že se jeví příznivé účinky ve tvrdé vodě:, i když se tytomalé částice NAPAA zapracovávají do větších bělicích granu-lí. íyto bělicí granule se přidávají do bělicích prostředkůnebo do deteřgehčníčh prostředků, které se vnášejí do pra-cí vody používané k praní.

Je vysoce výhodné, aby. byly NAPAA částice stabilizová-ny při praní fosfátovým pufrent /hodnota pH 3,5 až 6,0,s výhodou 4 až 5/. Fosfátový pufr s výhodou obsahuje or.to-fosfáty nebo pyrofosfáty nebo jejich směsi v koncentracipřibližně 0,01 M až přibližně 1M. Mokrý koláč NAPAA se s vý-hodou vnáší do dostatečného množství fosfátového pufru kesvému pokrytí, míchá se pak dostatečnou dobu. k zajištěníkontaktu a pak se odfiltruje, /Viz americký patentový spisčíslo4 909953, Sadlowski a kol., vydáno 20, 3. 1990/ NAPAAfiltrační koláč se pak s výhodou opět promyje fosfátovýmpufrem. Zjistilo ee, že dvojí postupné promytí fosfátovýmpufrem, vede k optimální stabilitě NAPAA. Je také vysocevýhodné, že je hodnota pH NAPAA /10 % sušiny ve vodě/ 4,2až 4,75. S překvapením vede tato hodnota pH k tepelně - 7 - stabilnějším částicím· Bělicí granule obsahuje hmotnostně přibližně 5 až 70 %,s výhodou 10 až 65 % a především 20 až 60 % NAPAÁ. II. Povrchově aktivní látka stálá při bělení Bělicí granule podle vynálezu zahrnuje také hmotnostněpřibližně 1 až 40 % povrchově aktivního detergentu, stáléhopři bělení, voleného ze souboru zahrnujícího aniontové, neion-tové, i obojetně iontové^ a amfolytické látky a jejich směsi.Výhodný je obsah hmotnostně 2 až 25 % při bělení stálépovrchově aktivní látky a nejvýhodnější je obsah hmotnostněpřibližně 5 až 15%. Výhodné jsou aniontové povrchově aktiv-ní látky a soli lineárních alkylbenzensulfonátů s 11 až 13atomy uhlíku a/nebo alkylsulfátů s 12 až 1.6 atomy uhlíku vždyv alkylovém podílu jsou- nejvýhodnější. Nejvýhodnější je: line-ární alkylbenzensulfonát sodný s 12 až 13 atomy uhlíku v al-kylovém podílu.

Povrchově aktivní detergenty, vhodné podle vynálezu,jsou uvedeny například v americkém patentovém-spise Číslo3664961 /Norris, vydáno 23.5.1972/ a číslo 3 919678 /Laug-hlin a kol., vydáno 30. 12.1975/. Jakožto representativnípříklady takových povrchově aktivních detergentů, vhodnýchpodle vynálezu, se uvádějí:

Ve vodě rozpustné soli vyšších mastných kyselin, napřík-lad; mýdla jsou vhodnými aniontovými povrchově aktivními slou-čeninami podle vynálezu. Zahrnují mýdla s alkalickými kovy,jako je sodík a draslík, amóhiové. a alkylamoniové soli vyš-ších mastných kyselin s 8 až 24 atomy uhlíku a s výhodou s 12až 18 atomy uhlíku. Mýdla se mohou připravovat přímým zmý-delněním tuků a olejů nebo neutralizací volných mastnýchkyselin,- Obzvláště užitečnými jsou sodné a draselné solisměsí mastných kyselin odvozených z kokosového oleje a z ky-selin loje, jako jsou například sodná a draselná mýdla kyse-lin loje a kokosového oleje. Užitečné aniontové povrchově aktivní látky zahrnují ta- - 8 - ké vo vodě roapustné soli., s výhodou soli s alkalickým ko-vem, amoniové soli a alkylamoniové soli organických sulfu-rovaných reakčních produktů, které mají ve své molekulovéstruktuře alkylovou skupinu s 10 aži 20 atomy uhlíku a sku-pinu esteru sulfonové nebo sírové kyseliny. /Výrafc. "alky-lavý” zahrnuje také alkylový podíl acylové skupiny*/ Ja-kožto příklady této skupiny syntetických povrchové aktivníchlátek se uvádějí alkylsulfátý sodné a draselné, zvláště al-ky Isulfá ity získatelné sulfatací vyšších alkoholů /s 8 až18 atomy uhlíku/, získatelných například redukcí glyceri-dů tuků loje nebo kokosového oleje; a alkylbenzensulfoná-ty sodné a draselné., jejichž elkylový podíl obsahuje 9 až15 atom^ uhlíku v přímém nebo v rozvětveném řetězci, jak.jsou popány například v americkém patentovém.spise číslo- 2 220099 a 2 477383; obzvláště vhodnými jsou alkylbenzen-*sulfonáty s lineárním přímým řetězcem se středním počtem a-tomů uhlíku v alkylovém podílu přibližně 11 až 13» označova-né jako C j _1 ^LAS*.

Jakožto další aniontové povrchově aktivní látky se uvá- .1 dějí netříumalkylglycerylethersulfonáty zvláště odvozenéod. vyšších alkoholů loje nebo kokosového oleje; natriummono·glyceriďsulfonáty a sulfáty mastných kyselin kokosového o-leje; sodné nebo draselné soli alkylfenolethylenoxiďether-sulfátůi, obsahující přibližně 1 až přibližně 10 jednotekethylenoxidu na molekulu, přičemž alkylový podíl obsahuje8 až 12 atomů uhlíku* a sodné a draselné soli alkylethylen-oxidethersuífátů, obsahujících přibližně 1 až přibližně 10jednotek ethylenoxidu na molekulu, přičemž alkylový podílobsahuje přibližně 10 až přibližně 20 atomů uhlíku*

Jinými užitečnými aniontovými povrchově aktivními lát-kami jsou ve vodě rozpustné soli esterů ijí-sulfonovanýchmastných kyselin s přibližně 6 až. 20 atomy uhlíku v podílumastné kyseliny a s přibližně 1 až 10 atomy uhlíku v este-rové skupině; ve vod~ě rozpustné soli 2-acyloxyalkan-1—sulfonových kyselin obsahujících přibližně 2 až 9 atomůuhlíku v acylovém podílu a přibližně 9 až přibližně 23 - 9 - atomů uhlíku v alkanovém podílu; ve vodě rozpustné soli ole-finsulfonótů a parafinsuifonátů, obsahujících přibližně 12aži 20 atomů uhlíku; a fi -alkyloxyalkansulfonáty obsahujícípřibližně 1 až 3 atomy uhlíku v alkylovém podílu a přibliž-ně S až. 20 atomů uhlíku v alkanovém podílu.

Ve voďě rozpustné neiontové povrchově aktivní látkyjsou rovněž užitečné podle vynálezu. Takové neiontové lát-ky zahrnují produkty připravitelné kondenzací alkylenoxido-vých skupin /hydrofilní povahy/ s organickou hydrofobní slou-čeninou, která může být alifatické nebo alkylaromatické pova-"hy. Délka polyoxyalkylenové skupiny, která se kondenzujes jakoukoliv příslušnou hydrofobní skupinou, se může snad-no nastavit k získání ve vodě rozpustné sloučeniny, kterámá Žádaný stupeň vyváženosti mezi hydrofilními a hydrofob-rní ni podíly.

Jakožto vhodné neiontové povrchově aktivní látky se u-vádějí polyethylenoxidové .kondenzáty_.alkylfenolů,-napříkladkondenzační produkty alkylfenolů s alkylovou skupinou obsahu-jící přibližně 6 až 15 atomů- uhlíku v přímém nebo v rozvět-veném řetězci, 8 3 až 12 mol ethylenoxidu na mol alkylfenolů. Výhodnými neiontovými povrchově aktivními látkami jsouve vodě rozpustné a ve vodě dispergovatelné kondenzační pro-dukty alifatických alkoholů s 8 až 22 atomy uhlíku v přímémnebo v rozvětveném řetězci a 3 až 12 mol ethylenoxidui namol alkoholu. Obzvláště výhodnými jsou kondenzační produktyalkoholů,obsahujících přibližně 9 ež 15 atomů uhlíku·, s při-bližně 4 aŽ 8 mol ethyl enoxidu na mol alkoholu.

Semipolérní neiontové povrchově aktivní látky zahrnujíve vodě rozpustné aminoxidy obsahující alkylový podíl s přibližně 10 až 18 atomy uhlíku a dva podíly volené zesouboru zahrnujícího alkylové a hydroxyalkylové podílys přibližně 1 až přibližně 3 atomy uhlíku; ve vodě rozpust-né fosfinoxidy obsahující alkylový podíl s přibližně 10 až, 18 atony uhlíku a dva podíly volené ze souboru zahrnující-ho; alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny s přibližně1 až 3 atomy uhlíku; a ve vodě rozpustné sulfoxidy obsahující 10 alkylový podíl s přibližně 10 až 18 atomy uhlíku a podíl vo-lený ze souboru zahrnujícího alkylové a hydroxyalkylové sku-piny s přibližně 1 až 3 atomy uhlíku.

Amfolitické povrchově aktivní látky zahrnuji derivátyalifatických nebo aromatických derivátů heterocyklickýchsekundárních á terciárních aminů, kde má alifatický podílpřímý nebo rozvětvený řetězec, přičemž jeden z alifatickýchsubstituentů obsahuje přibližně 8 až 18 atomů uhlíku a ales-poň' jeden alifatický substituent obsahuje aniontovou ve voděsolubilizační skupinu.

Obojetně iontové povrchové aktivní látky zahrnují de-riváty alifatických, kvarterních,emoniových, fosfoniovýcha sulfoniových sloučenin, ve kterých jeden z alifatických'substituentů obsahuje 8 až 18 atomů uhlíku.

III. Hydratovatelný materiál kompatibilní s NAPAA Bělicí granule podle vynálezu obsahují také hmotnostněpřibližně 10 až 95 % hydratovatelného materiálu, kompati-bilního a NAPAA. Tento materiál má s výhodou hodnotu pEE pod8,0.» především pod přibližně 7,0. Může být volen ze soubo-ru' zahrnujícího síran sodnými octan sodný, perborát sodný,fosfát sodný, hydrogenfosforitan sodný, mravenčen lithný,síran lithný, dusičnan zinečnatý a jejich směsi. Výhodný je síran sodný /je nejvýhodnější/ a hydratova-telný fosfát, například monobazickáfosfátová sůl. Granuleobsahuje s výhodou hmotnostně 20 až 70 % a především. 30 až50 % shora uvedené hydratovatelné s NAPAA kompatibilní lát-ky» Je třeba dbát., aby tyto materiály neobsahovaly těžkékovy, jako je železo a halogenidy»

Vhodná, hydratační teplota některých těchto materiálů je následující:

octan sodný 57 °θfosfát sodný 35 °G.perborát sodný 40 Chydrogenfosforitan sodný 43 G-síran sodný 33 G

Tyto hydra tovatelné materiály jsou užitečné při výroběbělicích granulí podle vynálezu a dodávají konečné granu-li integritu. Vhodný způsob výroby takových bělicích gra-nulí je popsán v americkém patentovém spise Číslo 4 091544/Hutchins,vydáno 30.5.1978/. Tento způsob zahrnuje zpraco-vání směsi k. vytvoření kulovitýchi částic, vloček, péáků ne-bo jiných žádoucích tvarů. Zvolené formy se pak ochladí nadostatečně nízkou teplotu, aby se hydřatovetelný materiálhydrátoval. K odstraněné nežádoucí hydratační vody a vol-né vody se. materiál zahřívá na teplotu, které umožňuje od-stranění vody, a vysušení, nezpůsobuje však změknutí a vzá-jemné slepení Částic, í*ak již není nutné snižovat velikostčástic a odpaďtejí starosti s nežádoucím prachem. Může sevšak použít, také jiných známých způsobů pro vytváření, gra-nulí nebo aglomerétň. Přídavným překvapivým zjištěním je skutečnost, Že ky-_______ selina_boritó, činidlo k omezení exotermnosti, nemusí být přidávána do NAPAA před vnesením do bělicí granule, pokud. . je Žádoucí^zl.e.pšaná,tepelné,stálost.^...Jak je uvedeno y rickém patentovém spise, číslo 4 686063 /Burns, vydáno 11. 8.1987(/, mohou se peroxidické bělicí sloučeniny stabilizo-vat přidáním činidel, kontrolujících exotermicitu, zvléŠ-tft přidáním kyseliny borité. Nyní se však zjistilo, žev případě bělicích granulí, obsahujících NAPAA, vede vy-puštění přísady kyseliny bori&é při včleňování granulí dodetergenčního prostředku ke zlepšené tepelné stálosti vesrovnání s týmiž granulemi, které kyselinu boritou obsahují.Tento rozdíl stálosti je výrazný v přípedě bělicích gra-nulí, obsahujících hmotnostně přibližně 25 % NAPAA. Jeproto výhodné nevčlenovat kyselinu boritou do bělicíchgranulí obsahujících NAPAA.

Také se. zjistilo, že bělicí granule podle vynálezujsou stálé v detergenčních prostředcích i bez přidáníchelótů /jiných než zbytkového fosfátu, který je obsaženv důsledku výhodného promytí pufrem/. Je známo, že secheléty kombinují /že reaguji/ s kovovými ionty a tak - 12 - předcházejí rozkladu peroxykyselin, který může být kataly-zován těžkými kovy. Chelatační Činidla jsou popsána napřík-lad v americkém patentovém spise číslo 4 909953 /Sadlowskia kol., vydáno 20^3. 1990/. wakožto příklady chelátů, kterépopřípadě nejsou zahrnuty se uvádějí: karboxyléty, jakoethylendiamintetraacetét /EDTA/ a diethylentriaminpenteacetát/DTPA/; polyfosfáty jako hydrogenpyrofosfát sodný /SAPP/, tetranatriumpyrofosfát /TSPP/ a natriumtripolyfosfét /STPP/; B *

Eosfonáty jako ethylhydróxydifosfonát /Dequest 2010/ a ji-ná sěkvestrační činidla obchodního názvu Dequestj dipikoli-nová kyselina, pikolinová kyselina a 8-hydroxychinolin a je-jich směsi. Bělicí granule podle vynálezu jsou účinnými bělícími pro-středky· a jsou v roztoku stálé a jsou stálé i produktu, zvláš-tě ve své výhodné formě provedení, to je bez borité kyseli-ny nebo přídávných chelátéčních činidel a v případě, kdy jeNÁPAA. prómyt fosfátovým pufrem a upraven na hodnotu pE 3,5ažL 6 před přidáním do bělicí granule. Bělicí granule podle vynálezu ses výhodou včleňují dodetergenčních prostředků nebo do bělicích prostředků. Vý-hodný granulovaný'datergenční prostředek obsahuje hmotnost-ně přibližně 0,5 až 50 s výhodou 5 až 25 % bělicích gra-nulí podle vynálezu, hmotnostně přibližně 1 až 30 % deter-genční povrchově aktivní látky a hmotnostně přibližně 10až 60 % datergenčního "builderu". Bělicí prostředek obsahuje s výhodou hmotnostně 10 až 100% bělicích granulí podle vynálezu.

Ve vodě rozpustné anorganické nebo organické elektroly-ty jsou vhodnými detergenčními buildery. Builderem může býttaké ve vodě nerozpustný vápenatý ionexový materiály jakož-to neomezující příklady vhodných ve vodě rozpustných an-organických búilderů detergentů se uvádějí: uhličitany al-kalických kovů, boráty, fosfáty, hydrogenuhličitany akřemičitany alkalických kovů . Jakožto specifické příkladytakových solí se uvádějí tetraboráty, hydrogenuhličitany, - 13 - uhličitany, orttofosféty, pyrofosfáty, tripolyfosfóty a ma-tafosfáty sodné a draselné*

Jakožto příklady vhodných organických alkalických de-tergentových builderů se uvádějí: 1/ ve vodě rozpustné ami-nótórbó^létý.,a.aminopolyacetáty, například i. .nitrilo.tria- .c&táty, glycináty, ethylendiamintetreacetáty, N-/2-hydroxy-ethyl/nitrilodiacetáty a diethylentriaminpentaacetáty; 2/ve vodě rozpustné soli. fytové kyseliny, například fy tátysodné a draselné; 3/ ve vodě rozpustné polyfosfonáty včetněsodné, draselné a lithné soli e.than-l-hydroxy-1,1 -difosfo-nové kyseliny; sodné, draselné a lithné soli ethylendifos-fonové kyseliny a podobné soli; 4/ ve vodě rozpustné poly-karboxyláty, jako jsou například soli kyseliny mléčné, jan-tarové, , malonové, maleinové, citrónové, karboxymethyloxy—jantarové, tartrátmonosukcinóty a tar.tr.átdisukcináty /ethe-rově vázané/^ oxydisukcinéty, 2-oxa-l,1,3-progantrikarboxy—lová kyselina, 1,1,3,2-ethan-tetrakarboxylová kyselina, me-llitová kyselina a pyromellitovó kyselina a. 5/ ve vodě roz-pustné polyacetaly, popsané.napříkladv amerických patento-vých spisech číslo 4 1442S6J a 4 246495»

Jakožto jiné typy detergenčních bňilďerových materiálů,vhodných pro prostředky podle vynálezu, se uvádějí ve voděrozpustné látky, které jsou schopné vytvářet ve vodě roz-pustné reakční produkty s kationty, způsobujícími tvrdostvody, s výhodou v kombinaci s očkovacím krystalem, který jeschopen vytvořit růstovou polohu takového reakčního produk-tu. Takové, "očkovací builderové" kompozice jsou plně po-psány v americkém patentovém spise číslo 1 424406.

Další třídou detergenčních builderových materiálů,vhodných podle vynálezu, jsou nerozpustné natriumalumino-silikáty, zvláště typu, který je popsán v americkém patento-vém spise číslo 4 605509 /vydáno 12. 8. 1986/. Detergenčníprostředky podle vynálezu mohou obsahovat, všechny běžné slož-ky detergenčních prostředků, uvedené v americkém patentovémspise Číslo 3 936537 /Baskerville a kol./. Jakožto takové - 14 - složky se uvádějí odstraňovače barevných skvrn, potlečovačepěnění, prostředky proti dehtu a proti korozi, prostředkysuspendující špínu, prostředky usnadňující uvolňování špíny,barviva, plnidla, optické zjasňující přísady, germicidy,zdřoje alkaličnosti,antioxidanty, enzymy stabilizátory en-zymů, parfémy a další látky» Velmi podrobný seznam vhodných

t I enzymů je uveden například v americkém patentovém spise čís-lo 4 101457 /Plače a kol·, vydáno 18. 7. 1978/.

Vynález se také týká způsobu praní v měkké nebo ve tvr-dé vodě, při kterém se textilie perou detergenčním prostřed-kem, která obsahuje hmotnostně 0,5 až 50 s výhodou hmot-nostně 5 až 25 % bělicích granulí podle vynálezu, 1 až 30 %detergenčního, shora objasněného povrchově alktivního činid-.la a 10 až 60 % detergentního builderu.

Vynález se také týká způsobu bělení textilií ve tvrdéa v měkké vodě, při kterém se textilie uvádějí do styku s bě-licím prostředkem obsahujícím hmotnostně 10 až 100 % Uělicíchgranulí podle vynálezu

Způsob a prostředky podle vynálezu blíže objasňují ná-sledující příkladypraktickéhoprovedení, které však vyná-lez nijak neomezuji. Díly, procenta a poměry jsou míněnyvždy hmotnostně, pokud není jinak uvedeno» Příklady provedeni vynálezu Příklad 1 Připraví se čerstvý vzorek NAPAA /monononylamidujoeroxyadipová. kyseliny/ ve formě mokrého koláče, který ty-picky obsahu je. přibližně 66,33 % vody, 1,75 % peroxyky-selinóvého dostupného kyslíku /AvO/ /odpovídá 31,42 %. a-midu peroxykyseliny a zbytek /2,25 %/ nezreagovaného ma-teriálu/; tento mokrý koláč je surovým reakčním produktemNAAA /"monononylamidle of. aďipic acid/ /monononylamidu kys-seliny adipové/, kyseliny sírové: a peroxidu vodíku, který - 15 - se následně rychle ochladí vnesením do ledové vody, pak sezfiltruje, promyje destilovanou vodou a ve formě mokrého ko-láče se. získá filtrací za odsávání· Promývání pokračuje takslouho, až je hodnota pH filtrátu neutrální. 10% /hmotnost/objem/ suspenze mokrého koláče /10 g sušiny.mokrého koláčeve ΓΟΟ: ml' destiTováné vody/ má hodnotu pH 2,6.' Část' mokré-ho koláče se pak vysuší na vzduchů, čímž se získá suchý vzo-rek:, který sestává z 5,19 % AvO /odpovídá 93,2 % NAPAA/ aa,8 % nezreagováného výchozího materiálu. Podíly mokrého ko-láče se pak podrobují následujícímu zpracování. Fosfátovépufry se připravují smíšením 0,10 M /mol/litr/ roztoků nat-riumdihydrogenfosfátu, dinatriumhydrogenfosfátu a trinat-riumfosfétu k dosažení žádané hodnoty ./ pH.

Vzorek /A/ sestává z mokrého koláče, který se vysušilpři teplotě místnosti. V suchém stavu má vzorek hodnotu pH/jakožto 10% /hmotnost/objem/ suspenze v destilované vodě/2ř6· Malvernovou analýzou velikosti částic zjištěna průměrnávelikost částic amidu peroxykyseliny"282,20 mikrometrů.astřední. velikost částic. 268,41 mikrometrů·

Vzorek /B/ sestává z 2(1,0 g mokrého koláče., který jepromyt 1 litrem fosfátového pufru /0,10 M, pH = 4,50/a pak vysušen přee noc při teplotě místnosti. V suchém sta-vu mé vzorek hodnotu pH 4,49» Malvernovou analýzou velikostičástic zjištěna průměrná, velikost částic amidu peroxykyse-lirny 67,30 mikrometrů a střední velikost částic 51,42 mik-rometry·

Vzorky NAPAA vysušeného mokrého koláče se pak zkouší sezřetelem na rozpustnost a na stálost roztoku. Peroxykyseli-na se. může přidávat do roztoku ve formě pevné látky ke sta-novení rozpustnosti peroxykyseliny nebo se mohou připravitrady roztoků za použití předrozpuštěného vzorku pro studiumrozkladu peroxykyseliny·

Obsah AvO v roztoku se měří jodometrickou titrací za použití thiosulfátu sodného· Zkoušky rozpouštění se provádíějív baňce obsahující 4 litry vody /obsahující vhodnou končen- - 16 - > traei iontů způsobujících tvrdost vody, zpravidla v poměrumolárním 3. : 1 se; zřetelem na vápenaté a hořečnaté ionty,/přičemž se teplota vody upravuje na vhodnou hodnotu; zpra-vidla je tato teplota 35 °C. Používá se však také teploty18 a 52 GC. Pák. se všechny složky směsi přidají db banky/složky zahrnují peroxykyselinu, detergent - viz déle - a uh-ličitan sodný/. Pro předrozpouštěcí zkoušky se peroxykyseli—ne rozpustí v methanolui a přidá se: jakožto roztok. Když sepřidá peroxykyselina, započne se se zkouškou / chvíle T = 0/.Vzorky, se pak vytáhnou z baňky a rychle se ochladí /ledovoukyselinou octovou/ ve chvíli 5 = 1, 2, 3, 5, 8 a 12 minut.

Když jsou vyjmuty všechny vzorky, přidá se do každého vzorkuroztok, jodidu draselného. Výsledné hnědbžluté zabarvení se tit-ruje k dosažení bezbarvosti thiosíranem sodným.

Rozprašovacím sušením získané, nefosfátové detergentnígranule, mají následující složení /vyjádřené ve hmotnostníchprocentech/: G1^alkylbenzensulfonát 13,6; % C14-1^alkylsulfát 5,7; % zeolit 30,7 % uhličitan sodný 25,0 % polyakrylát sodný; 4,5 % křemič i ten /2,Or/ 4,5 % síran sodný, vlhkost a další 16,0 % celkem 100,0 % Dále uvedené .výsledky, vyjádřené jakožto procentoteoreticky maximálně dostupného kyslíku /AvO/ v roztoku,jsou uváděny v závislosti na čase. Pro zkoušky jsou použi-ty následující vzorky:

Vzorek číslo 1 obsahuje 0,139 g NAPAA sušeného mokrého koláče ./vzorek. A i je sušen na vzduchu přes noc při teplotě míst-nosti/Hodnota pH vzorku je 2,6 /ve formě 10% /hmotnost/ob-jem/ suspenze v destilované vodě.

Vzorek Číslo 2 obsahuje 0,190 g NAPAA sušeného mokrého ko-láče, promytého fosfátovým pufrem /0,10M, pH = 4,50/ a su-šeného přes noc /vzorek B/. Hodnota pH vzorku je 4,50. - 17 -

Vzorek číslo 3 obsahuje 0,193 g NAPAA. sušeného mokrého kolá-če /vzorek A/ přerozpuštěného v 10 ml methanolu.

Vzo- Velikost- Tep- Tvrdost Procento teoretického maxima rek částic lota AvO. v roztoku v závislosti na Číslo Čase i v minutách /Uffl °c mg/1 1 2 3 5 8 12 1_ __282,20+ _ 35 , • 0 . 12 20 32 52_ 68 84 268,41 103,78 4 12 ’ 12 24 44 6Q~ 207,56 0 0 0 0 0 0 2 6?,30+ 18 0 33 36 48 56- 68 76 51K42++ 103,78 16 20 28 32 39 48 207,56 3.8 31 32 35 42 52, 35 Q 51 62 68 82 86 90 103,7/8 52 62 68 69 84 85 207,56 17 26 2$: 27 32 58 52 0 84 91 94 91 104 88 103,78 52 66 92 90 94- 91 207,56 48 52 53 54 70 66 3 přOTOZ>- 18 0. 92 92 -- 106 114 94 puštěno 103,7& 98... 1.08. ... 9.5- .1_02 , . .98 92 .... ' 207,56 92 95. 92 92 88 78 35 0 100 100 100 96 Λ 92 103,í78~ 92 92 92 92 9? 90 207,56 91 85 84 -- ...87 84 52 0 96 96 100/ 90 89 89 103,78 96 92 86 108 98 88 207,56 88 87 104 88 80 62 Z uvedených hodnot je zřejmé, Že míra rozpustnostia stálost roztoku NAPAA. v přítomnosti vápenatých a hořeč-natých iontů je závislá na velikosti částic. Přitom sym-bol ·".+“ při uvádění velikosti částic v tabulce znamenáprůměrnou velikost částic /"average size“/ a symbol "++“znamená střední velisot částic /“medián size,“/. V připadáNAPAA s malou velikostí částic je rozpouštění rychlejší apři vyšší konečné hodnotě AvO v roztoku, přičemž tato hodno-ta je. podobná, jako u přerozpuštěného vzorku. Jestliže se - 18 NAPAA předrozpusti v methanolu, pozoruje se, že docházíjen k minimálním ztrátám AvO /zisk 84 % při 35 °C a při207Z,56 mg/V ve srovnání s velkými částicemi NAPAA /0 %při 15 °ST a 207,56 mg/1/, Čisticí efekt při praní je tedy:lepší v případě vzorku číslo 3 a 2 než v případě vzorkučíslo 1 ♦ . . Příklad 2

Tento příklad dokládá zlepšení stability při skladová-ní v případě malých částic NAPAA mokrého koláče, pufrova-ného promytím a granulovaného pro vnesení do granulárníhodetergenčního prostředku»

Vzorek, číslo 1 je granulovaný NAPAA mokrý koláč /s průměr-nou velikostí částic 282,20 mikrometrů a střední velikostíčástic 268,41 mikrometrů po promytí vodou/ a je připravensmíšením následujících složekx 2,74.0 g sušeného NAPAA mokrého koláče /popsaného v příkladu1, vzorek A, 1,370 g kyseliny bořité 1»θ99 g pasty lineárního alkylbenzensulfonátu 5,3’62 g síranu sodného 0,012 g tetranatriumpyrofosfátu 0,006> g dipikolinové kyseliny 2,159 g vody Všechny složky jsou dokonale promíšeny a pak granulo-vány protlačením směsi sítem z plastické hmoty číslo 18Tyler· "mesh" a vysušením na vzduchu přes noc /18 mesh zna-mená, velikost ok síta 1000 mikrometrů/· Suché granule /ob-sahující 25 % NAPAA, kyselinu boritou a cheláty/, připra-vené -tímto způsobem, mají hodnotu pH 4,33 /měřeno ve formě10% /hmotnost/objem/ suspenze v destilované vodě/.

Vzorek číslo 2 je granulovaný NAPAA mokrý koláč /střední ve-likost částic 41,38 mikrometrů a průměrná velikost částic93,03 mikrometrů po promytí fosfátovým pufrem/ a připravu-je se smíšením všech stejných složek ve stejných podílech. - 19 -

Granulace se. pak provádí stejným způsobem jako v případěvzorku číslo 1 - Vzorek číslo 2 /obsahující 25 % NAPAA, ky-selinu hoři tou a cheláty/ má po vysušení hodnotu pH 4,55.

Vzorek číslo 3 je granulovaný HAPAA mokrý koláč /mající.... .průměrnou. velikost částic 93,03- mikrometry, a střední -prů- - měr částic 41,38 mikrometrů po promytí pufrem/ připra-vuje se míšením následujících složek: 2,740 g vysušeného HAPAA mokrého koláče0,549 g pasty lineárního alkylbenzensulfonátu77,O1O g síranu sodného 2,376 g vody Všechny složky se důkladně promísí a pak se: granulujíprotlačením směsi sítem z plastické hmoty číslo 18 lýler"mesh* /18 mesh znamená velikost, ok síta 1000 mikrometrů/a vysušením. Suché granule /obsahující 25 % HAPAA/ připra-vené tímto způsobem, mají hodnotu pH 4,63. /měřeno ve. formě10% /hmotnost/ohjem/ suspenze>v destilované vodě/. -

Podíly granulovaných vzorků /16. % vzorku číslo 1 a 2, 8. % vzorku Číslo 3/ se; smísí s nefosfátovým detergentem/viz příklad číslo 1/, granule /84 % v případě vzorku číslo1 a 2, 92 % v případě vzorku číslo 3/ se: vnesou do otevře-né nádoby při teplotě 26,7 °C, 37,8 °C a 48,9 °C pro zkouš-ky stability· Výsledky jsou vyjádřeny jako procento z peroxykyseli-ny dostupného kyslíku /AvO/ zbylého v závislosti na Časepři teplotě 48,9 °C.

Vzorek kyselina boritá/ Průměrné Zbylé procento DŮvod-chelatační činid- velkost ního AvO po 8 týdnech lo Částic 1 obsaženo /um. 282,20 61 2 obsaženo 93,03 78 3 neobsaženo 93,03 89 Je tedy zřejmé, že použití částic o malé velikosti amidoperoxykyseliny spolu s promytím pufrem může vést ke - 20 sálosti. peroxykyseliny v produktu. Většího vzrůstu stálosti ·peroxykyseliny v produktu se může dosáhnout v nepřítomnostikyseliny borité a chelatačního činidla /vzorek číslo 3/. Příklad 3 . ·' /. - · ·. .. ·.

Tento příklad dokládá zlepšenou rychlost rozpouštění azlepšenou stálost roztoku pro NAPAA o malých částicích mokré-ho koláče, přičemž se NAPAA granuluje, pro vnesení do gra-nulárního detergenčního prostředku»

Vzorek číslo 1 je stejný jako vzorek Číslo 1 příkladu 2,vzorek číslo 2 je stejný jako vzorek číslo 2 příkladu 2.

Vzorek číslo 3 je granulovaný NAPAA mokrý koláč /mající prů-měrnou velikost částic 93,03. mikrometrů a střední průměr čás-tic 41,38 mikrometrů po promytí pufrem/ a připravuje se smí-šením těchto složek: 5,480 g sušeného NAPAA mokrého koláče; 0,549 g. pasty lineárního alkylbenzensulfonátu 4,27(0 g síranu sodného 2,378 g vody Všechny složky se důkladně promísí a pak se granulujíprotlačením směéi. sítem z plastické hmoty číslo 18 Tyler.mesh /18 mesh znamená velikost ok síta 1000 mikrometrů/ avysušením. Suché granule /které obsahují 50 % ΝΔΡΡΑ a jsouprosty kyseliny borité a chelatačního činidla/ mají hodnotupH. 4,63 /měřeno ve formě 10% /hmotnost/objem/ suspenze v des-tilované vodě/»

Vzorky NAPPA granulí se pak zkouší se zřetelem na roz-pustnost a stálost roztoku, jako je popsáno v příkladu 1«Výsledky jsou dále, uvedeny jakožto procento teoretického ma-xima dostupného kyslíku /AvO/ v roztoku v závisloti na čase: - 21

Vzo- Velikost lep-rek: částic lota průměr- ná

Tvrdost Procento teoretického maximaAvO v roztoku v závislosti načase v minutách čis-' l.o °C mg/1 1 2 3 5 8 12 -—i-'-- -282j20 - — 35- - o - - 96 -100- '92 ’88- 88’ 90 . - 25- % 103,78 80 84. 76,-; . 76 76 72 207,56 68 72 64 52 48 48 2 93,03 18 O 90 90 103 91 90 94 25 % 103,78 76 84 94 94 112 98 207,56 80 76 82 82 80 81 35 0 92 89 92 88 93 94 103,78 86 86 84 82 80 81 207,56 77 77 79 76 72 72 52 0 94 88 88 88 98 -83 103,78 88 86 82 82 82 76 —.. . — - --------207,56-„„ . 78. 76 84- , 62 . . 7.1 - -62 3 93,03 18 0 94 100 95 94 93 95 ‘ "5Ό % 103 ,78 ' " ' 74 88 "97 95 ΊΌ4" 100 * * ; 207,56 72 80 70 72 . 16 76 35 0. 92 92 98 99 100 100 103,78 89 91 98 90 94 ,104 207,56 67 71 72 74„ 79 69' 52 0 .73 93 96 92 88 84 103,78 88 84 84 84 84 83 207,56 78 71 84 58 64 60 * Λ Je tedy zřejmé, že malé částice NAPAA, vnesené do gra- nulí, vedou ke zvýšené hodnotě AvO a ke snížení citlivostiNAPPA k. iontům, způsobujícím tvrdost vody /například k vá-penatým a/nebo hořečnatým iontům/ v prací lázni. Tyto men-ši částice bělícího prostředku vykazují také nižší "zapřá-ni" při zkouškách účinnosti při praní. - 22 Příklad 4

Vzorek NAPAA mokrého koláče., připravený způsobem podlepříkladu číslo 1, stabilizovaný promytím fosfátovým pnfrgm/0,1ÓM, hodnota pH 4,5/, se? používá následujícím způsobem.NAPAA mokrý koláči /o průměrné velikosti částic 67,30 mikro-metrů a o středním průměru 51,62 mikrometrů po promytí puf-*rem/ se granuluje a smísí se s následujícími složkami: % hmotnostní ,NAPAA vysušený mokrý koláč; 54,8 lineární alkylbenzensulfonát /pasta/ 5,0 síran sodný 40,2

Granule se vytvoří protlačením, směsi sítem z plastické t hmoty číslo 18 Tyler mesh /18 mesh znamená velikost ok. síta1000 mikrometrů/ a vysušením na vzduchu přes noc. Bělicí granule se pak smísí s detergentem, granulovanýmrozprašovacím sušením, za vzniku bělícího detergenčního: pro-středku následujícího složení ./uvedeného ve hmotnostních procentech/: j-^lineární alkylbenzensúlfonát 12,4Cij^elky1sulfát 5,2zeolit 27,9uhličitan sodný. 2É,8polyekrylát sodný 4,1silikát /2.0r/ 4=,.1bělicí granule 9,0síran sodný, vlhkost a další 14,5 Příklad 5

Vzorek NAPAA mokrého koláče, připravený způsobem podlepříkladu číslo 1, se stabilizuje promytím fosfátovým pufrem/0,10M, hodnota pH 4,5/, sa používá následujícím způsobem.NAPAA mokrý koláč /o průměrné velikosti částic 67,30 mikro-metrů a o středním průměru částic 51,42 mikrometrů po promy- - 23 - ti pufrem/ se granuluje- a smísí se b následujícími složkami/procenta jscu míněna hmotnostně/; NAPAA sušený mokrý koláč 54,8 % lineární alkylbenzensulfonát /pasta/ 5,0 % síran sodný - ..... · —. .. ..... 40 f 2..% , .........

Granule se vytvoří protlačením směsi sítem z plastickéhmoty číslo 18 Qýles mesh /18 mesh 2namená velikost ok síta1000 mikrometrů/ a vysušením na vzduchu přes noc. Bělicí granule se pak smísí s detergentem, granulovanýmrozprašovacím sušením/ za vzniku detergenčního bělícího pro-středku následujícího složení /uváděného ve hmotnostních pro-c enteeh/:

Cjiy lineární alkylbenzensulfonátCl4-15Blkylsulfát 1.2,9 %5,4 % zeolit 29,0 % uhličitan sodný 21,6 % polyakrylét sodný 4",3’%: .silikát /2,0r/ 4,1 % bělicí granule 5,5 % síran sodný, vlhkost a další 15,0%

Tento deteřgenční prostředek, obsahující bělicí přísa-du, je účinný v bělicích a čisticích prostředcích. Příklad 6

Vzorek NAPAA mokrého koláče, připravený způsobem podlepříkladu číslo 1, se stabilizuje promytím fosfátovým pufrem/0,1QM, hodnota pH 4,5/, se. používá následujícím způsobem.NAPAA mokrý koláč, /o průměrné velikosti částic 67,30 mikro-metrů a o.středním průměru částic 51,42 mikrometrů po pro-mytí pufrem/ se granuluje a sni/ se s následujícími slož-kami /procent© jsou míněna hmotnostně; NAPAA vysušený mokrý koláč 27,4 % lineární alkylbenzensulfonát /pasta/ 5,0 % síran sodný 67, - 24

Granule se vytvoří protlačováním sítem z plastickéhmoty číslo -18 Tyler mesh /18 mesh znamená velikost ok síta

L 1000 mikrometrů/ a vysušením na vzduchu přes noc. Bělicí granule se pak smísí s detergentem, granulova-ným rozprašovacím sušením, za vzniku bělícího detergehčníhoprostředku následujícího složení /procenta jsou míněna hmot- nostně/: G^ j ^lineární alkylbenzensulfonát 12,1 Cij 4^1 (jSlkyl sulfát 5,1 zeoliřt 27,3 uhličitan sodný 22,3 polyakrylát sodný 4,0 silikát /2.0r/ 4-,0 bělicí granule 11,0 síran sodný, vlhkost a jiné 144» 2

Tento detergenční prostředek, obsahující bělicí granu-le,; je účinný- v bělicích a čisticích prostředcích. Příklad 7

Vzorek NAPAA mokrého koláče, připravený způsobem podlepříkladu číslo 1, se stabilizuje promytím sulfátovým puf-rffln/Ο,ΙΟΜ, hodnota pH 4,5/, se používá následujícím způso-bem. NAPAA mokrý koláči /o průměrné velikosti částic 67,30mikrometrů a o středním průměru Částic 51,42 mikrometrů popromytí pufrem/ se granuluje a smísí se s následujícímisložkami /procenta jsou míněna hmotnostně/: NAPAA vysušený mokrý koláč 36,2 % lineární alkylbenzensulfonát /pasta/ 5,0 % síran sodný 53,8 $

Granule se vytvoří protlačováním sítem z plastické hmot-ty číslo 18 Tyler mesh /18 mesh znamená velikost ok síta1000 mikrometrů/ a vysušením přes noc. Bělicí granule se pak smísí s detergemtem, granulova- - 25 - ným rozprašovacím sušením, za vzniku detergenčního bělícíhoprostředku následujícího složení /procenta jsou míněna hmot-

nostně/: C.| i ^lineární alkylbenzensulfonát 12,5 Gy^^álkyl sulfát zeolit. 28,2 uhličitan sodný 22,9 pólyakrylát sodný 4,1 silikát /2,0r/ 4,1 bělicí granule 8,3 síran sodný, vlhkost a jiné 14,T

Ten.to detergenční prostředek, obsahující bělicí gra-nule, je účinný bělicí a čisticí prostředek.

Průmyslové využitelnost Bělici granule,obsahující nonylamid peroxyadipovékyseliny, o průměrné velikosti čéstic 0,1 až: 260 mikromet-rů, povrchovA-aktivní látku.,.....stálou ,.k..,.běli.c.ímu_prostředku. a hydratovatelnou látku kompatibilní š nonylemidem pero-xyadipové kyseliny, například síran sodný, jsou stálýmia účinnými bělícími prostředky.

Claims (9)

30 , σ >< ο 1 Ξ >: ι- wc Π σ l£>< ιύ Μ Τ 0 ΐ

1 · Bělicí granule obsahující amidbperoxykyselinu propraní ve tvrdé i v měkké vodě, vyznačené tím, že obsahujehmotnostně . .. ι. Λ ? a/ 5 až 70 % nonylamidu peroxyadipové kyseliny o průměrnévelikosti Částic 0,1 až 260 mikrometrů, s výhodou 5 až100 mikrometrů, W 1 až 40 % k hělicí složce stélé povrchově aktivní látkyvolené ze souboru zahrnujícího aniontové, neiontové, am-folytické a obojetně iontové látky a jejich směsi a c/ 10 až 95 % hyďratovatelného materiálu, kompatibilníhos nonylamident peroxoadipové kyseliny, s výhodou síranusodného., a je prosta chelatační přísady a kyseliny borité.

2. Bělici granule podle bodu 1, vyznačené tím, Že je nonylamidi peroxyadipové kyseliny uveden do styku s fosfá-tovým pufrovacim roztokem, obsahujícím s výhodou ortofos-fáty nebo pyrofosfáty nebo jejich směs v koncentraci 0,01M.aži lM, o hodnotě pH 3,5 až. 6,0. :

3, Bělicí granule podle bodu· 1 nebo 2, vyznačená tím,že je nonylamidi peroxyadipové kyseliny dvakrát promyt roz-tokem fosfátového pufru a po tomto promytí mé hodnotu pH4.,2 až 4,75·

4. Bělicí granule podle bodu 1 až 3, vyznačená tím, žepovrchově aktivní látkou, stélou k bělicí složce, jeaniontová povrchově aktivní látka, s výhodou sůl lineár-ního alkylbenzensulfonátu s 11 až 13 atomy uhlíku v alkylo-vém podílu·

5, Bělicí granule podle bodu 1 až. 4, vyznačená tím, žeobsahuje hmotnostně 10 až 65 % nonylamidu peroxyadipové ky-seliny, 2 až 25 % lineárního alkylbenzensulfonátu sodného s; 11 až 13 atomy uhlíku v alkylovém podílu a 20 až 70 %síranu sodného. - 27 -

6. . Bělicí granule podle bodu 1 až 5» vyznačená tím, žeobsahuje hmotnostně a/ 20 až 60 % nonylamidu peroxyadipové kyseliny o průměrné <velikosti částic 5 až 100 mikrometrů, I b/ 5 až 15 % lineárního alkylbenzensulfonáttsodného s 12 až13 atomy uhlíku v alkylovém podílu, c/ 30 až .50 % síranu sodného.

7. Granulovaný detergenční prostředek vyznečený tím, žeobsahuje hmotnostně 0,5 až 50 % bělicích granulí podle bo-du 1 až. 6, 1 až 30 % povrchově aktivního detergentu a 10 až60 % detergenčního builderu.

8. Způsob praní ve tvrdé nebo měkké vodě, vyznačený tím, ’že se textilie perou v lázni granulovaného detergenčníhoprostředku» obsahujícího hmotnostně 0,5 až 50 %, s výhodou 5 až 25 % bělicích granulí podle bodu 1 až 6, 1 až 30 % povr-chově aktivního detergentu a 10 až 6.0 % detergentového buil-deru..

9. Způsob bělení textilií ve tvrdé, nebo v měkké vodě,vyznačený tím, že se textilie uvádějí do styku s bělicímprostředkem obsahujícím hmotnostně 10 až 10Q % bělicíchgranulí podle bodu 1 až 6.