CS51591A2 - Vitreous meltable composition - Google Patents

Vitreous meltable composition Download PDF

Info

Publication number
CS51591A2
CS51591A2 CS91515A CS51591A CS51591A2 CS 51591 A2 CS51591 A2 CS 51591A2 CS 91515 A CS91515 A CS 91515A CS 51591 A CS51591 A CS 51591A CS 51591 A2 CS51591 A2 CS 51591A2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
oxide
composition
weight
weight percent
enamel
Prior art date
Application number
CS91515A
Other languages
English (en)
Inventor
Heike Corcilius
Original Assignee
Johnson Matthey Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson Matthey Plc filed Critical Johnson Matthey Plc
Publication of CS51591A2 publication Critical patent/CS51591A2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/04Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/06Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/10Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing lead
    • C03C8/12Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing lead containing titanium or zirconium

Description

r/r-
Sklovitá tavitelná kompozice-.
! <=5
kO
O
O
A.
Oblďst techniky
Vynález se týká sklovitých tavitelných kompozic pro použitíve smaltech. ·
Stav techniky.
Je známa řada různých přisaď, používaných v různých koncen-tracích v řadě různých kombinací ve sklovité tavitelné kom-pozici pro použití ve smaltech za účelem dosažení požadova-ných vlastností. Tyto tavitelné přísady jsou rozptýleny vnosném prostředí pro vytvoření smaltových kompozic pro zdo-bení předmětů. Nyní.byly objeveny překvapivě užitečné novétavitelné kompozice.
Jako hlavni složka ve smaltech se používá v široké mí-ře olovo. Problémem je však nebezpečí vyluhování olova dookolí. Vynález se; proto zaměřuje, na jeho nahrazení jinýmsložením, které není založeno na olovu.
Evropský patentový spis 294502 A popisuje, skelnou fri-tu, prostou olovnatých, kadmiových, zinkových a bariovýchsložek. Tato frita má bod měknutí nebo slinování nižší než535°C a obsahuje v podstatě 20 až 40 hmotnostních procentoxidu křemičitého4, 18 až 45 hmotnostních procent oxidu zir-koničitého, 15 až 30 hmotnostních procent oxidu boritého, 9 až 15 hmotnostních procent oxidu lithného, 0-3 hmotnost-ních procent oxidu sodného nebo draselného, 0 až 1 0 hmot-nostních procent oxidu titanu, 0 až 5 hmotnostních procentoxidu hlinitého, oxidu zinečnatého a/nebo hořečnatého a0-3 hmotnostních procent fluoridu.
Patentový spis Velké Británie, č·. 2 1 54 573 A popisuje bezolovnatou, kadmia prostou a zinkuprostou skelnou fritu, mající bod měknutí vláken od okolo 535°C do okolo 609°C a obsahující následující složky přítoijiné v přibližných hmot- 2 nostních rozmezích, vztažených na celkovém množství kompozice:
Složka ^2θ3 B2°3
SiO2
LigO
Zr02
SnOg
CeO2
La2°3
CaO
SrO
BaO
Na20
F a kde
57 SnO2 + CaO činí 57 ZrO2 + La^^ činí C ZrO2 + Α120β Činí s7CaO + SrO + BaO
Hmotnostní podíl v procentech 0—30 16-32 11-40 4-12 0-18 0-20 0-2 0-15 0-16 0-13 0-7 - 0-3,5 0-2,6 2-23 2—33 0-26,5 činí 0-1% 5 'Charakteristika vynálezu
Skelná tavná komposice podle vynálezu se vyznačuje tím, žeobsahuje v podstatě 38-50 hmotnostních procent oxidu křemiči-tého, 9 až 17 hmotnostních procent oxidu zirkoničitého, 26až 50 hmotnostních procent oxidu boritého, 4 až 15 celkovýchhmotnostních procent oxidu sodného a/nebo oxidu draselného, 2 až 8 hmotnostních procent oxidu lithného, 0 až 1 5 hmot- nostních procent oxidu titanu, 0 až 15 hmotnostních procent oxidu hlinitého, 0 až 10 hmotnostních procent oxidu cínu , 0 až 10 % hmotnostních procent oxidu ceru /počítáno jako oxid 3 ceričitý/, O až 10 hmotnostních procent oxidu horečnatého, 0 až 10 hmotnostních procent oxidu zinečnatého, 0 až 8 hmot-nostních procent oxidu vizmutitého, 0 až 5 hmotnostních pro-cent oxidu vápenatého, 0 až 5 hmotnostních procent oxiduolova a 0 až 2 hmotnostních procent fluoridu. Bez ohledu nato, Jaká Jet forma oxidu ceru /a zejména Jestli Jde o CeC>2 ·nebo oxid čeřitý J&amp; Jeho obsah počítán Jako obsah oxidu ceričitého CeC^· Kompozice s výhodou obsahuje fritu.
Vynález také přináší smaltovou kompozici obsahující dis-perzi skelné tavitelné kompozice, obsahující fritu, v nosnémprostředí. Dále se vynález vztahuje na předmět, nesoucí na svémpovrchu smaltovou kompozici, která byla na něm vypálena.
Vynález; se také vztahuje na způsob aplikace sklovitékompozice na předmět, při kterém se nanáší uvedená smaltovákompozice na předmět a potom se na něm vypaluje.
Sklovité tavitelné a smaltové kompozice podle vynálezuse; vyznačují nízkým obsahem olova nebo jsou olova prosté,jsou dále prosté kadmia. Smaltové kompozice jsou vhodné proširokou škálu aplikací. Po vypálení mají smaltové kompozicedobrou- chemickou odolnost a mechanickou pevnost, napříkladodolnost vůči kyselinám nebo alkáliím, a mají obzvláště vy-soký lesk, který je činí obzvláště atraktivními.
Tavitělná kompozice podle vynálezu s výhodou obsahuje40 až 46 % oxidu křemičitého. Všechna zde uváděná procentu-elní množství jsou hmotnostní podíly. Obsah oxidu boritéhov kompozici je s výhodou 27 až 45 %, obzvláště 27 až 35i když i v obzvláštním provedení činí podíl oxidu boritého30 až 38 %. Celkový obsah oxidu sodného a/nebo draselného vkompozici je s výhodou 4 až 8 %. V obzvláštním provedeníkompozice, obsahuje oxid draselný. S výhodou obsahuje dálekompozice 3 až 8 % oxidu lithného.
Pro zvýšení odolnosti proti kyselinám obsahuje taví- 4 telná kompozice s výhodou přísadu, která je jedna nebo víc.esložek, s výhodou dvě nebo tři, ze skupiny složek tvořenýchoxidem titanu, oxidem hlinitým, oxidem cínu nebo oxidem vá-penatým.. Kompozice s výhodou obsahuje 2 až 15 ¢, například5 až 12% přísady.
Ve výhodném provedení tavitelná' kompozice obsahuje 5až 15 %, obzvláště 6 až 12 % oxidu titanu, přičemž v ob-zvláštním provedení obsahuje 8 až 15 % oxidu titanu. Tavi-telná kompozice s výhodou obsahuje 0 áž 6,5 %, obzvláště 3až 4 % oxidu hlinitého, i když v jiném provedení může obsa-hovat od 3 ďo 15 % oxidu hlinitého, například 6 až 15 % aobzvláště 6 až 1 0 %.
Tavitelná kompozice s výhodou obsahuje 0 až 4 %, ob-zvláště 2 až 4 % oxidu vápenatého. S výhodou obsahuje 0 až3 %, obzvláště 2 až 3 % oxidu cínu. S výhodou obsahuje 0 až5 %, obzvláště 2 až 5 %, oxidu ceru.
Tavitelná kompozice s výhodou obsahuje 0 až 5 % oxiduhořečnatého a ve výhodném provedení se tato přísada nepři-dává. Podobně tavitelná kompozice s výhodou obsahuje 0 až5 % oxidu zinku a ve výhodném provedení se tato přísada ne-přidává. Opět podobně tavitelná kompozice s výhodou obsahu-je 0 až 5 % oxidu vizmutitého a ve výhodném provedení setato přísada nepřidává.
Pro zmenšení nebo odstranění problémů znečištování ži-votního prostředí tavitelná kompozice podle vynálezu s vý-hodou obsahuje méně než 0,2 % fluoridu a s výhodou neobsa-huje žádnou přísadu fluoridu, i když může zachytit stopovámnožství z okolí. Je možné pozorovat, že nanejvýš obsahujekompozice mnohem méně olova, než obvyklé kompozice obsahu-jící olovo. S výhodou obsahuje kompozice méně než 1 %, ob-zvláště méně než 0,5 % oxidu olova. Je obzvláště výhodné,neobsahuje-li žádnou přísadu olova. Může zachytit stopovámnožství olova z okolí, například ze zpracování na zařízení 5 před tím použitém pro zpracovávání kompozic obsahující olovo,avšak s výhodou se činí opatření k tomu, aby se toto vylou-čilo.
Tavitelná kompozice může být vytvářena a používána běž-nými způsoby. Může být připravována způsobem obsahujícímpřidávání přísad. Přísady mohou být zaváděny ve formě jejichoxidů, nebo směsných oxidů jako je ortokřemičitan zinkoniči-tý nebo křemičitan lithno-hlinitý. Alternativně mohou býtpřísady zaváděny ve formě sloučenin jako uhličitanů /napří-klad uhličitan lithný/, které tvoří oxidy během výroby. Na-příklad uhličitarř lithný, křemičitan lithno-hlinitý a oxidkřemičitý mohou být přidávány do směsi. S výhodou tavitelnákompozice obsahuje fritu, t.j. keramickou kompozici připra-venou tavením přísad spolu dohromady /například při teplotě1000 až 12OO°C po dobu 30 až 120 minut/, ochlazením směsitak, že se vytvoří sklo, a granulováním tohoto skla. Tavi-telná kompozice může sestávat z frity. Alternativně může býtfrita některých z přísad přidávána v práškové formě ke zbyt-ku přísad tak, že se vytvoří tavitelná kompozice. Opět al-ternativně může. být část tavitelné kompozice míšena při při-dávání frity, sestávající v podstatě z jiných přísad, s pig-mentem pro tvorbu kompozice pro rozptýlení v nosném prostře-dí pro vytvoření smaltové kompozice. Opět alternativně můžebýt část tavitelné kompozice míšena při přidávání frity se-stávající v podstatě z jiných přísad do nosného prostředípro vytváření smaltované kompozice.
Tavitelná kompozice podle vynálezu, zpravidla frita,má obvykle bod měknutí v rozmezí od 500 do 60Q°C. Její bodtání je obvykle v rozmezí od 580 do 720°C. Její tepelná ex-panze je obvykle v rozmezí 80 - 90 x 10 ^/K. Velikostjejích částic záleží na předpokládaném použití, ale v ty-pickém případě může být následovná po použití smaltové kom-pozice na následujících typech skla: 6
Automobilní sklo 1 0 5090
Architektonické a 10 kosmetické sklo 50 90
Tyto hodnoty jsou takové, jakérozdělení velikQstí částic, získané
Průměr částice% < 1 - 2 /Um% < 5 - 6 ^um% < 1 0 -13 /Um % <. 1 - 2 /Um% < 5,5-6 /um% < 13 - 16 yum jsou určeny z křivkyv následujících podmiň kách:
Zařízení: Laserový třídič částic Malvem 360 0E
Disperzní činidlo: demineralizovaná voda s 5g pyrofosforeč nanu sodného na litrDoba dispergování: 1 minutaHmotnost vzorku: 0,2 až 0,3g
Průběh: Automatický
Tavitelná kompozice obsahující fritu může být rozptýlena v nosném materiálu pro vytvoření smaltové kompozice. Kompozice obvykle obsahuje 50 až 85 hmotnostních procent tavi-telné kompozice. Nosný materiál může být.vodné nebo anorga-nické prostředí. Může být termoplastický, může být vystavensušení infračerveným zářením nebo vytvrzování ultrafialovýmzářením. Všechna prostředí tohoto typu jsou známá a mohoubýt použita jim odpovídajícími známými způsoby.
Smaltová kompozice může být použita bez pigmentu, na-příklad pro poskytnutí účinku leptání kyselinou na skle.Obvykle však obsahuje kompozice pigment, zpravidla v hmot-nostních podílech 70-90 tavitelné kompozice a 10 až 30 %pigmentu, vztaženo na celkovou hmotnost těchto dvou složek.Tavitelná kompozice se s výhodou míchá s pigmentem mletím. 7
Ve výhodných provedeních činí hmotnostní poměr celkovéhomnožství tavitelné kompozice včetně pigmentů k nosnému mata-riálu okolo 4.5 : 1 v případě infračerveného sušicího prostře-dí, okolo 3,1 : 1 v případě ultrafialového vytvrzovacího pro-r·středí a okolo 6,25 : 1 v případě termoplastického prostředí.
Smaltová kompozice může být použita pro zdobení neboochranu předmětu. Kompozice může být aplikována na předmětobvyklým způsobem, například tištěním /například sítotiskemnebo potiskováním silikonovým potiskovacím prostředkem/, po-střikem, clonovým povlakem nebo ručním natíráním. Výhodousmaltové kompozice, je to, že, může být nanášena tolika způso-by při použití různých nosných materiálů, jak bylo uvedenovýše. Po aplikaci může být-kompozice vypálena obvyklým způ-sobem. Obvykle je vypalovací teplota v rozmezí od 520 db720°C, přičemž doba vypalování činí zpravidla do 30 minut,například 2 až 1 0 minut. Například u zpevněného a laminova-ného skla může’ činit 2 až 10 minut a lahví na nápoje: 1,5 až3 hodiny. Ve vypalovacím cyklu závisí rychlost vypalování napoužitém předmětu. Například v případě plochých předmětů,jako je: stavební sklo, automobilové sklo nebo varné panely,se. ohřev děje obvykle rychlostí nejméně 20°C, například nej-méně 50°C za minutu, a v případě zakřivených předmětů, jakojsou skleněné láhve, je výhodná menší rychlost, například10°C za minutu. Smaltová kompozice může být nanášena napří-klad na keramické zboží, jako jsou keramické obkládačky nebodlaždice. S výhodou se však nanáší na sklo, například skle-něné láhve /jako jsou lahvičky na parfémy/, stavebně-archi-tektonické sklo, například pro skleněné příčky nebo skleněnéobkládačky, nebo automobilní sklo. Ve výhodném provedení sekompozice nanáší na varné zboží a stolní nádobí.
Vypálené smalty mají vynikající kombinaci vlastností, jako je odolnost proti kyselinám a alkáliím a vzhledové znaky, jako je lesk, barevná stálost a nepřítomnost trhlin. Vypálené 8 smalty mohou být získány ve vysokém lesku, s výhodou 35 až48 % světla v úhlu 20°, a 85 až 100 % světla v úhlu 60°, přiměření Gardnerovým miero-tri leskoměrem. Příklady provedeni
Vynález je: blíže vysvětlen v následujících příkladech prove-dení, ve kterých jsou množství udávaná' v tabulkách hmotnost-"ní procentuelní podíly. Přiklaď 1 - 3
Frity uvedené v tabulce I byly připraveny smícháním složek/oxid lithný je. použit ve formě uhličitanu lithného a oxidzirkoničitý a část oxidu křemičitého jsou použity ve forměkřemičitanu zirkoničitého, přičemž zbytek oxidu křemičitéhoje přítomen jako oxid/, tavením při teplotě 11OO°C po dobu90 minut, ochlazením a rozdrcením na zrna.
Tabulka I Příklad 1 2 3 ZrC>2 16,0 13,8 13,15 SiO2 42,5 42,8 40,50 B2°3 31 „9 32,0 30,37 Lí2O 5,3 ^,3 6,07 Na20 4,3 5,1 4,95 TiO2 ' 4,95 Příklady 4-9
Každá z frit v příkladech 1 až 3 se smíchá s pigmentem, vhmotových podílech 80 dílů frity na 20 dílů pigmentu, vtržním sušicím prostředí infračervenými paprsky 456-63 odholandského výrobce Blythe: Colours. BV, v hmotnostních podí-lech 4,5 dílů směsi frity a pigmentu na díl prostředí, a směs. se: třikrát mele. ve válcovém mlýně pro vytvoření smal- tové kompozice ve formě pasty. Toto sušicí prostředí pro 9 zpracování infračervenými- paprsky je roztok propyl/metylakry-látu a butylovaného formalďehyďu v borovém oleji a butanolu. V příkladech. 4 až 6 je pigment hořeěnatc-mě&amp;xato-chrom-želez-nato-niklový čámý pigment; č.76950 od Blythé Colours BV /Ho-landsko? a v příkladech 7 až 9 je pigment bílý pigment na bá-zi oxidu titaničitého TiO2 č. KM 461 od Blythé Coloura BV/Holandsko/. Příklady 10 až 21
Každá ze smaltových, kompozic příkladů 4 až 9 se aplikuje; nasklo přes síto 77 T /což je: síto a velikostí oka 195 mesh/ avypaluje se 4 minuty. V příkladech. 10 až 1 5 se; vypalování pro-vádí_při teplotě 620% a v příkladech 16-21 při teplotě 650°C. V každém příkladě je; vypálený smalt lesklý a jeho barvaje stálá. Nejsou rozdíly mezi odpovídajícími výsledky získa-nými při uvedených, dvou vypalovacích teplotách. Každý produktbyl zkoušen na odolnost proti kyselinám vystavením 3 procentníkyselině chlorovodíkové po dobu 5 minut a bylo zjištěno, žeodolnost je uspokojivá, i když je žádoucí, aby byla ještě lep-ší. Příklady 22 až 119
Postupy z příkladů 1 až 21 byly použity pro přípravu a použi-tí frit uvedených v tabulce II
Tabulka II Příklad 22 23 24 25 26 27 ZrO2 14,95 12,07 12,07 17,10 13,81 13,94 S,iO2 40,85 40,25 40,25 40,25 39,55 39,84 BgO^ 30,85 30,20 30,20 30,20 35,50 31,87 Li20 6,27 6,30 6,30 7,30 6,21 6,27 Na20 5,08 5,13 5,13 5,15 5,03 5,08 CaO 2,00 - - - - - ai2o^ - 6,05 - — » - 10
TiO2 6,04 - - - SnO2 - - - ' - 3 ,00 Přikladl 28 29 30 31 32 ZrO2 14,23 13,49 12,32 11 ,95 14,00 Si02 40,65 42,53 42,09 43,83 42,00 B2°3 30,48 32,16 31,83 31,87 32,00 * * Lí20 6,40 6,54 6,47 7,27 7,00 Na20 5,18 5,29 5,24 5,08 4,00 CaO 1,02 -· - - 1 ,00 SnO2 2,03 - - - - CeO2 — — 2,05 ·· ' ·· Příklad 33 34 35 ZrO2 14,00 12,00 9,00 SiO2 41,00 45,00 40,00 B2°3 32,00 30,00 30,00 Lí2O 8,00 8,00 6,50 Na20 5,00 5,00 3,50 TiO2 - - 11,00 V 'každém případě vykazovaly vypálené smalty dobrý lesk a dobrou barevnou stálost. Rozdíl mezi odpovídajícími vý-sledky, dosaženými při dvou vypalovacích teplotách, byl malýFrity v příkladech 30 a 35 poskytly vypálené smalty s většíodolností proti kyselinám /při zkoušení, jak bylo uvedeno výše/ než vypálené smalty z frit podle příkladů 1 až 3. Příklady 120 - 130
Tavitelné kompozice uvedené v tabulce III byly připraveny smícháním frity z příkladu 2 s uvedenými dalšími složkami v práškovém stavu. 11
Tabulka III Příklad 120 121 122 123 124 125 ZrO2 12,71 12,84 12,84 12,71 12,71 12,98 SiO2 39,08 39,81 39,81 39,39 39,39 40,26 B2°2 29,31 29,77 29,77 29,46 29,46 *30,11 Lí20 5,86 5,86 5,86 5,80 5,80 5,93 Na20 4,77 4,75 4,75 4,69 4,69 4,80 TiO2 4,58 - - 4,97 4,97 - ai2o^ 3,67 3,98 3,98 - - - Sn02 - 2,99 - 2,98 - 2,96 CeO2 — — 2,99 - 2,98 2,96 Příklad 126 127 128 • 129 130 ZrO2 12,57 12,37 12,37 12,59 12,48 SiO2 38,98 38,04 38,04 38,73 38,38 B2°3 29,14 28,53 28,53 29,05 28,38 Lí2O 5,74 5,71 5,71 5,81 5,76 Na20 4,65 4,64 4,64 4,73 4,68 TiO2 4,96 4,46 4j46 - 4,50 ái2°3 3,97 3^57 3,57 3,64 •R SnO2 - 2,68 - 2,73 2r70 CeO2 - - 2,68 2,73 2,70 Příklady 131 - 191 Postupy z příkladů 4 až 15 byly provedeny při použití tavi- telných kompozic z příkladů 120 až 1 30. Vypálené smalty vykazovaly o něco větší odolnost proti kyselinám /při zkoušení výše popsaným způsobem/ než vypálenésmalty z kteréhokoli z předchozích příkladů, avšak měly men-ší lesk. Nejlepší byly vypálené smalty pocházející z tavitel-né kompozice, z příkladu 120 /která obsahuje. TiO2 a A12O^/, 12 ale vypálené smalty pocházející z tavitelné kompozice z pří-kladu 124 /která obsahuje. Ti02 a CeO2/ byly také dobré.Příklady 192 - 205
Frity z kompozice uvedené v příkladech 120 a 124 se připravíly postupem z příkladů 1 až 3, a použily se podle způsobu zpříkladů 4 až 21 . Vypálené smalty byly uspokojivé. Příklady 206 až 226'
Postupy z příkladů 1 až 21 se použily pro přípravu a použitífrit uvedených v tabulce IV, přičemž oxid hořečnatý byl kdispozici ve formě uhličitanu hořečnatého.
Tabulka IV Příklad 206 207 * 208 ZrO2 15,08 15,29 14,65 Si02 40,23 40,78 39,05 ^2θ3 30,18 30,59 29,29 Li20 5,03 5,10 4,88 k2o 5,22 5,29 5,07 MgO 4,25 - - ZnO - 2,95 - BipO^ - - 5,04 TiO2 - - 2,02 Vypálené smalty byly přijatelné Příklady 227 - 254
Postupy z příkladů 1 až 21 se použijí pro přípravu a použitífrit uvedených v tabulce V.
Tabulka V Příklad 227 228 229 230
ZrO2 13,80 14,77 14,36 14,07 13
Si02 37,07 39,39 38,59 37,79 B2°3 27,83 29,53 28,99 28,38 Lí20 4,63 4,91 4,82 4,72 k2o 10,74 5,10 7,07 9,00 Ti09 5,92 6,29 6,17 6,04
Vypálené smalty měly dobrou odolnost proti kyselinám a alkáliím, přičemž jako nejlepší se ukázal vypálený smalt pochá-zející z frity z příkladu 229.

Claims (4)

  1. re τ» "0 TJ TJ r~ > o O '' o i ca -< xx > cr o 14 PATENTOVÉ Μ1 ty 1· Sklovité tavitelná kompozice vyznačená tím, že sestá-vá v podstatě z 38 až 50 hmotnostních procent oxidu křemiči-tého, 9 až 17 hmotnostních procent oxidu zirkoničitého, 26 až50 hmotnostních procent oxidu boritého, 4 až 15 celkovýchhmotnostních procent oxidu sodného a/nebo oxidu draselného, 2 až 8 hmotnostních procent oxidu lithného, 0 až 15 hmotnost-ních procent oxidu titanu, 0 až 15 hmotnostních procent oxiduhlinitého, 0 až 10 hmotnostních procent oxidu cínu, 0 až 10hmotnostních procent, oxidu ceru /počítáno jako oxid ceričitý/, 0 až 10 hmotnostních procent oxidu horečnatého, 0 až 10 hmot-nostních procent, oxidu zinečnatého, 0 až 8 hmotnostních pro-cent oxidu vizmutitého, 0 až 5 hmotnostních procent oxiduvápenatého, 0 až 5 hmotnostních procent oxidu olova a 0 až 2hmotnostní procenta fluoridu. 2.''Kompozice podle nároku 1 vyznačená tím, že obsahuje2 až 15 hmotnostních procent složky, která je jedna nebo ví-ce látek ze skupiny oxidu titanu, oxidu hliníku, oxidu ceru,oxidu cílu a oxidu vápenatého. 3. 'kompozice podle nároku 1 nebo 2 vyznačená tím, že ob-sahuje 2 až 5 hmotnostních procent oxidu ceru. 4. ^Kompozicepodle kteréhokoli ž nároků 1 až 3 vyznačenátím, že obsahuje 2 až 4 hmotnostní procenta oxidu vápenatého. 5. ^Kompozice. podle kteréhokoli z nároků 1 až 4 vyznačenátím, že; obsahuje 9 až 15 hmotnostních procent oxidu zirkoni-čitého . íéttoťÍ*! 6. dĚompozice podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 vyznačenátím, že obsahuje fritu.
  2. 7. Smaltová kompozice obsahující sklovitou tavitelnou kompozici rozptýlenou v nosném materiálu vyznačená tím, že sklovitá tavitelná kompozice je kompozice podle nároku 6. 15
  3. 8. Předmět nesoucí na svém. povrchu smaltovou kompozici,která byla na, něm vypálena, vyznačený tím, že smaltová kompo-zice je kompozice podle nároku 7. »
  4. 9. .Způsob aplikace smaltové kompozice na.předmět tím, žese kompozice nanáší na předmět a potom se vypaluje, vyznačenýtím, že smaltová kompozice je kompozice podle nároku 7. t
CS91515A 1990-02-28 1991-02-27 Vitreous meltable composition CS51591A2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909004485A GB9004485D0 (en) 1990-02-28 1990-02-28 Glass composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS51591A2 true CS51591A2 (en) 1991-12-17

Family

ID=10671745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS91515A CS51591A2 (en) 1990-02-28 1991-02-27 Vitreous meltable composition

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0444821A1 (cs)
JP (1) JPH04228452A (cs)
KR (1) KR910021347A (cs)
CN (1) CN1055348A (cs)
AU (1) AU7134391A (cs)
BR (1) BR9100788A (cs)
CA (1) CA2037343A1 (cs)
CS (1) CS51591A2 (cs)
GB (1) GB9004485D0 (cs)
HU (1) HUT57681A (cs)
IE (1) IE910662A1 (cs)
PL (1) PL289236A1 (cs)
ZA (1) ZA911320B (cs)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0518610B1 (en) * 1991-06-14 1995-10-18 COOKSON GROUP plc Glass compositions
DE69315901T2 (de) * 1992-07-01 1998-08-27 Proceram Bleifreie, durchsichtige, glaskeramische Zusammensetzungen und daraus hergestellte Gegenstände
US5306674A (en) * 1992-09-04 1994-04-26 Ferro Corporation Lead-free glass coatings
US5252521A (en) * 1992-10-19 1993-10-12 Ferro Corporation Bismuth-containing lead-free glass enamels and glazes of low silica content
US5827790A (en) * 1993-02-13 1998-10-27 Proceram Unleaded transparent vitreous glass composition and articles
GB9302927D0 (en) * 1993-02-13 1993-03-31 Evans Philip A Unleaded transparent vitreous ceramic compositions and articles
AU683050B2 (en) 1993-06-24 1997-10-30 Dentsply Gmbh Dental prosthesis
AU1995595A (en) * 1994-03-16 1995-10-03 Ferro Corporation Lead-free glass enamels for decorating glass beverage containers and methods for using the same
EP1231189B2 (de) * 2001-02-08 2018-03-07 Pfaudler GmbH Hochkorrosionsbeständige schwermetallfreie Emailzusammensetzung sowie Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung, und beschichtete Körper
US7507268B2 (en) * 2001-08-02 2009-03-24 3M Innovative Properties Company Al2O3-Y2O3-ZrO2/HfO2 materials, and methods of making and using the same
JP4104142B2 (ja) * 2003-08-29 2008-06-18 Hoya株式会社 シャープカットフィルター用ガラスおよびシャープカットフィルター
US7341964B2 (en) 2004-07-30 2008-03-11 Shepherd Color Company Durable glass and glass enamel composition for glass coatings
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US7147634B2 (en) 2005-05-12 2006-12-12 Orion Industries, Ltd. Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
KR20090037915A (ko) * 2006-10-24 2009-04-16 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 비스무트계 유리 조성물 및 비스무트계 재료
DE202009018699U1 (de) 2008-02-26 2012-11-20 Corning Incorporated Läutermittel für Silikatgläser
JP5657860B2 (ja) * 2008-12-19 2015-01-21 釜屋電機株式会社 グレーズド絶縁基板、集合絶縁基板、その製造方法及びヒューズ抵抗器
JP5709085B2 (ja) * 2009-09-15 2015-04-30 日本電気硝子株式会社 抵抗体形成用ガラス組成物
CN102482139B (zh) * 2009-09-17 2016-10-19 圣戈班石英有限公司 用于绝缘组合物的玻璃
CN101948243B (zh) * 2010-09-27 2012-02-08 武汉理工大学 一种浮法玻璃复合助熔剂
CN112499969B (zh) * 2020-11-12 2022-08-02 广东健诚高科玻璃制品股份有限公司 一种玻璃浆组合物及其制备方法与应用
CN114394746A (zh) * 2021-12-20 2022-04-26 亚细亚建筑材料股份有限公司 一种超低温熔融的透明熔块及包含其的釉料

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4224074A (en) * 1979-10-01 1980-09-23 Corning Glass Works Non-toxic frits for decorating glass, glass-ceramic and ceramic articles

Also Published As

Publication number Publication date
IE910662A1 (en) 1991-08-28
KR910021347A (ko) 1991-12-20
BR9100788A (pt) 1991-10-29
HUT57681A (en) 1991-12-30
AU7134391A (en) 1991-08-29
JPH04228452A (ja) 1992-08-18
CA2037343A1 (en) 1991-08-29
GB9004485D0 (en) 1990-04-25
CN1055348A (zh) 1991-10-16
EP0444821A1 (en) 1991-09-04
HU910668D0 (en) 1991-09-30
ZA911320B (en) 1991-12-24
PL289236A1 (en) 1991-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS51591A2 (en) Vitreous meltable composition
US4892847A (en) Lead-free glass frit compositions
EP0598199B1 (en) Bismuth-containing lead-free glass enamels and glazes of low silica content
JP2505828B2 (ja) 無鉛ガラスフリツト組成物
EP0460863B1 (en) Glass composition
JP4251582B2 (ja) ガラス又はガラスセラミックのつや出し、エナメル質化及び加飾用無鉛及び無カドミウムのガラス組成物
US5308803A (en) Glass compositions
JP3917331B2 (ja) ガラス又はガラスセラミックスの施釉、琺瑯掛けもしくは装飾用の鉛及びカドミウムを含有しないガラス組成物、及び該ガラス組成物で被覆されたガラスセラミックスの製造方法
EP0452065B1 (en) Glaze compositions
NL194123C (nl) Glassamenstelling, die vrij is van lood en cadmium, voor het glazuren, emailleren en versieren en de toepassing ervan. Werkwijze voor het glazuren, emailleren en versieren van een dragermateriaal met een glassamenstelling die vrij is van lood en cadmium.
US5633090A (en) Lead-and cadmium-free glass composition for glazing, enameling and decorating glass
JP2006206430A (ja) ガラスまたはガラスセラミクスの施釉、ほうろう処理および加飾用の鉛フリーおよびカドミウムフリーガラス
US5244848A (en) Glaze compositions
CN1451622A (zh) 无铅无锌透明熔块釉
JPH05339029A (ja) 亜鉛含有、鉛およびカドミウム不含のガラスフリット、その製造方法および装飾被膜材料の製造方法
WO1999005070A1 (en) Lead-free glaze for ceramic articles
CA2191516A1 (en) Enamel frit composition for a low-expansion crystallized glass and enamel-coated low-expansion crystallized glass plate using the same
WO1995025009A1 (en) Lead-free glass enamels for decorating glass beverage containers and methods for using the same
JP3098307B2 (ja) 無毒性ガラスフリット、及びガラス、ガラスセラミック及びセラミックからなる製品の釉掛け及び装飾方法
US4359536A (en) Frit glass composition
JPH028976B2 (cs)
GB2301100A (en) Glass flux composition
JPH05147973A (ja) 釉薬組成物及び施釉方法
GB2069479A (en) Lead-free and Cadmium-free Frits and Production of Glazes thereform