CS48792A3 - Insects repelling n-aryl- and n-cycloalkylneoalkaneamides, process oftheir application and agents comprising them - Google Patents

Insects repelling n-aryl- and n-cycloalkylneoalkaneamides, process oftheir application and agents comprising them Download PDF

Info

Publication number
CS48792A3
CS48792A3 CS92487A CS48792A CS48792A3 CS 48792 A3 CS48792 A3 CS 48792A3 CS 92487 A CS92487 A CS 92487A CS 48792 A CS48792 A CS 48792A CS 48792 A3 CS48792 A3 CS 48792A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
neoalkanamide
repellent
detergent
insect
carbon atoms
Prior art date
Application number
CS92487A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert J Steltenkamp
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of CS48792A3 publication Critical patent/CS48792A3/cs
Publication of CZ286002B6 publication Critical patent/CZ286002B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42—Amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/02—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings containing insect repellants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/04—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C233/05—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/04—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C233/06—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/04—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C233/07—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/521—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 and R3 are alkyl or alkenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32—Amides; Substituted amides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

Hmyz odpuzující N-aryl- a N-cykloalkylneoalkanamidy, způsob jejich aplikace a prostředky, které je obsahují »r. ΜΗοδ VŠSTSČKAsdvofcát lis «4 PRAHA i, Žitná 25 rci os
Oblast techniky
Vynález se týká hmyz odpuzujících N-aryl- a N-cykloalkyl-neoalkanamidů, způsobů jejich aplikace a prostředků, které je ob-sahují.
Dosavadní stav techniky Při rešerších, aí ručních či pomocí počítačů, dosavadníhostavu techniky nebyla nalezena žádná zmínka o neealkanamidech sub-stituovaných na atomu dusíku cyklickým (tento výraz zahrnuje jakaryl, tak cykloalkyl) substituentem, podle vynálezu ani o žádnýchanalogických N-cyklosub&amp;tituováných amidech nebylo zjištěno, žejsou účinné, jako repelenty hmyzu, X těchto průzkumů vyplývá, žeN-aryl- a N-cykloaikylneoalkanamidy podle vynálezu jsou nové a ni-koli na snadě jsoucí. Nejblíže k těmta N-cyklosubstituovaným neo-alkanamidům podle vynálezu jsou sloučeniny popsané v patentovýchspisech US č,.4,682.982, 4,715,862, 4,804,290.a v patentových při-hláškách US č. 07/612,748, 07/609,290, 07/267.141, 07/264.936 a06/894.985, Avšaic neoalkalamidy popsané v prvních dvou z uvedenýchpatentových spisů se.používají jako protistatická.činidla, nikolivjako repelenty hmyzu. V patentových přihláškách č. 07/354.545 a06/894.983 se uvádí, že N-nižší alkylneoalkanamidy se používajíjako složky parfémů.
Podstata vynálezu N-monosubstituované neoalkanamidy podle vynálezu, u nichžje na atomu dusíku vázán cyklický, například arylový nebo cyklo-alkylový substituent, jsou novými chemickými sloučeninami, kterémají výraznou schopnost odpuzovat hmyz. Vynález se zejména týkátěch neoalkanamidů, jejichž obsah atomů uhlíku je v rozmezí od 11do 14, přičemž neoalkanoylová část má 5 až 8 atomů uhlíku. Tyto neo-alkanamidy, zejména N-fenylneoheptanamid, jsou účinné pro odpuzo-vání hmyzu, jako jsou švábi a rusi, jsou-li aplikovány na místa, - 2 - oblasti, předměty, materiály a konstrukce;, a na jejich povrch,pro ochranu proti zamoření a poškození hmyzem. Vynález se rovněžtýká různých prostředků obsahujících tyto N-substituované neoalkan-amidy, kteréžto prostředky se používají k nanášení těchto účinnýchsloučenin na povrchy, které se mají učinit odpudivými pro hmyz, atéž se týká způsobů používání těchto sloučenin a prostředků k od-puzování hmyzu. Ačkoliv některé druhy hmyzu, například včely, se považujíza užitečné lidem (pro opylování rostlin), jsou mnohé jiné druhyhmyzu označovány jako škodlivé a mnoho úsilí.bylo věnováno jejichvyhubení nebo alespoň omezení jejich výskytu. Ačkoliv Byly vyro-beny účinné jedy, přesto u různých druhů hmyzu vznikla odolnost ,vůči těmto látkám (snad ”přiroženou selekcí”) a jiné druhy se na-učily tyto jedovaté látky poznávat a vyhýbat se jim. Nadto majímnohé jedy nežádoucí účinky na lidi a zvířata a prcto bylo jejichpoužívání často omezováno nebo zakazováno. Některé druhy hmyzu,jako je rus domácí (Blattela germanica), není možno v některýchmístech zcela vyhubit a proto bylo úsilí realisticky zaměřeno najejich kontrolu spíše než.na jejich vyhubení. Rovněž bylo zjiště-no, že mrtví rusi a čvábu, kteří zůstali na nepřístupných místechnebo v místech, která.není možno čistit, jsou významnými alergeny .v prachu z domácnosti. Výsledky nedávných pokusů prováděných Národ-ním zdravotním ústavem (National Institutes; of Health) ukazují, že10 . až 15 milionů občanů Spojených států je alergických na rusý a švá-by. V těchto případech jsou jedy neúčinné, protože mrtví švábi arusi v nedostupných místech emitují alergen. Účinný repelent je je-diným možným prostředkem, jak zabránit těmto alergickým reakcíma jestliže se repelent aplikuje na těžko dostupná místa, může sepřítomnost mrtvých těl tohoto hmyzu na těchto místech snížit naminimum. Látky odpuzující komáry jsou již dlouho známy a byly téžobjeveny chemické sloučeniny odpuzující.šváby a rusý. Tyto chemi-kálie je možno aplikovat na povrch stěn, podlah, skříní, zásuvek,balíků, nádob, pokrývek, čalounění a koberců, a na potenciální mí-sta uhnízdění hmyzu, jako jsou vnitřní stěny a prostory mezi pod-lahami·· Podobně, mají-li tyto repelenty nízkou toxicitu, je mož-no je aplikovat.na povrch lidského těla a domácích zvířat chová-,ných pro zábavu,na zvířata v zoologických zahradách a na dobytek. - 3 -
Avšak některé z těchto hmyz odpuzujících látek jsou toxické, jinézapáchají a vyvolávají změnu zbarvení, kteréžto škodlivé vlastnostimohou vážně omezovat jejich použitelnost. Mnohé z užitečných repe-lentů hmyzu, které jsou popsány v literatuře, jsou terciární amidy,a z nich až dosud jako nejúčinnější univerzální repelent hmyzu jepokládán N,N-diethyl-m-toluamid, který je často označován jako"DEET". Avšak neoalkanamidy podle vynálezu předčí DEET déletrvající‘účinností, například proti švábovitým. Nadto jsou neoalkanamidypodle vynálezu též účinné pro odpuzování jiného hmyzu, jakož i pa-voukovitých, dále komárů, klíšíat, bzučivek a mravenců všekazů. S vájimkou neoalkanamidů substituovaných na atomu dusíku nižší al-kylovou skupinou, které sjou popsány ve. výše citovaných patento-vých přihláškách, jako jsou například N-methylneodekanamid a N-methylneotridekanamid, nevykazují dosud známé repelenty stejně mo-hutnou a dlouhotrvající odpudivost. Vzhledem k poměrně malému po-čtu známých vhodných repelentů trvá stále snaha objevit další, re-pelenty, které by vykazovaly vyšší míru odpudivosti a déletrvajícíúčinek. Je žádoucí, aby takovéto sloučeniny měly též lepší fyzi-kální vlastnosti, jako jsou ještě lepší aroma, těkavost, schopnostnetvořit skvrny, ještě nižší toxicita, zlepšená stálost, většípřímá přilnavost k substrátům a schopnost odpuzovat širší spektrumtypů hmyzu.
Vynález tedy skýtá hmyz odpuzující N-monosubstituované neo-alkanamidy, jejichž celkový počet atomů uhlíku je v rozmezí od 11do 14, a činí 12 až 14, jestliže neoalkanoylovou částí je pivaloyl,a substituentem je cyklická skupina s alespo%n 5 atomy uhlíku, ajestliže je fenylová část substituována, není substituce v polozeortho. V současné době je nejvýhodnější takovouto sloučeninou propoužití jako repelent hmyzu, která je obzvláště účinná proti rusůma. švábům, N-fenylneoheptanamid. Do rámce vynálezu spadají i deter-gentní prostředky (jak zrnité, tak i kapalné), šampóny pro čištěníkoberců a čalounění, šampóny na. vlasy, čisticí prostředky na tvrdé,povrchy a mýdlové a detergentové tyče, které obsahují takovýto neo-alkanamid substituovaný na atomu dusíku arylovou či cykloalkylovouskupinou, popřípadě amidy. Rovněž vhodné jsou roztoky a disperzetakovéhoto neoalkanamidu(ů) v kapalném prostředí nebo takovýto neo-alkanamid(y) rozptýlený v zrnitém nebo práškovém nosiči, kteréžto kapalné či sypné produkty jsou vhodné pro aplikaci do oblastí,míst a na předměty, které se mají chránit před hmyzem. Vynálezrovněž zahrnuje způsoby odpuzování hmyzu aplikací hmyz odpuzují-cího množství N-substituovaného neoalkanamidu či amidů podle vy-nálezu na nebo poblíž povrchu, oblasti, místa nebo předmětu, kterýse má před hmyzem chránit nebo odkud má být hmyz vypuzen. V někte-rých případech se hmyz odpuzující sloučeniny podle vynálezu mohoupoužívat spolu s insekticidy k vypuzení hmyzu z jedné oblasti smě-rem k místu umístění insekticidu. Mohou též být formulovány a in-sekticidy, takže po zaniknutí odpudivého účinku nebude ošetřenáoblast stále ještě bezpečná pro hmyz. Dále spadají do rámce vyná-lezu prostředky obsahující směsi repelentů podle vynálezu s jinýmirepelenty hmyzu, a rovněž samotné směsi neoalkanamidů podle vyná-lezu. N-cyklosubstituované sekundární neoalkanamidy podle vyná-lezu zahrnují ty, u nichž cyklický substituent je cykloalifatickýnebo aromatický a cyklická část je výhodně uhlovodíková (nebo hydrokarbylová). Neoalkanoylová část může mít 5 až 8 atomů uhlíku a ary-lová část, včetně případných na ni vázaných substituentů, kterýmijsou výhodně nižší alkyly s 1 až 3 atomy uhlíku, vhodně pouze vmeta polohách (se žádnými v ortho polohách a často též se žádnýmiani v para poloze), bude mít 5 až 9 atomů uhlíku. Cyklické substi-tuenty, které mohou být vázány na atomu dusíku amidoskupiny, zahr-nují cyklopentylovou, alkylcyklopentylovou, cyklohexylovou, alkyl-cyklohexylovou, eykloheptylovou a alkylcykloheptylovou skupinu. .Celkový počet atomů uhlíku v N-substituovaném neoalkanamidu bude,k dosažení dobré odpudivosti pro hnryz, v rozmezí od 11 do 14, s tímže když neoalkanoylovou částí je pivaloyl, bude toto rozmezí 12až 14. Z N-cyklosubstituovaných neoalkanamidů podle vynálezu jsou.výhodné substituované neoheptanamidy, protože se ukázaly mít déle-trvající účinnost při odpuzování hmyzu od ošetřených povrchů a ob--lastí, přičemž účinnost N-fenylneoheptanamidu proti rusům a švábůmje 90 % (použitý standard) po dobu alespoň 25 dnů, jak zjištěnopokusy. N-cyklosubstituované neoalkanamidy se mohou připravit zpříslušných neokyselin, jako je kyselina pivalová, neohexankyse-Iina, neoheptankyselina nebo neooktankyselina nebo jejich příslušné 5 - směsi, nebo je možno použít halogenidů příslušných kyselin, jakojsou například chloridy. Amidy se připraví snadno reakcí těchtokyselin nebo chloridů.kyselin s příslušným aminem, jako je anilinnebo 3-methyltoluidin. Je možno připravit čisté neoalkanamidy po-psaných typů, ale často budou kyseliny technické nebo komerční ja-'kosti a z nich vyrobené amidy budou směsmi.
Amidy podle vynálezu lze znázornit vzorcem I
R* H R - C - CON - R”* (I), í R” ve kterém symboly R, R* a R" znamenají alkylové skupiny a součet,v nich obsažených atomů uhlíku je v rozmezí od 3 do 6, a R”* zna-mená cyklickou (cykloalifatickou nebo aromatickou) skupinu s 5 až9 atomy uhlíku, a počet atomů uhlíku v amidové skupině je v roz-.mezí od 11 do 14, přičemž když neoalkanoylovou částí je pivaloyl,.bude počet atomů uhlíku alespoň 12, a když .aromatické část je sub-stituována., nebude s.ubstituent .vázán v poloze ortho, nýbrž výhodněpouze v poloze (polohách) meta. Další podrobnosti ohledně skupinR, R*a R" budou uvedeny později při popisu neoalkalkyselin, kterýchje možno použít jako výchozích látek pro přípravu neoalkanamidů.
Na připojených diagramech jsou znázorněna infračervená ab-sorpční spektra některých representativních a výhodných N-cyklo-substituovaných neoalkanamidů podle vynálezu, kde na obr. 1 je uveden infračervený spektrogram vzorcku N-fenylneoheptanaraidu, který je obzvláště výhodný, a na obr., 2 je uveden infračervený spektrogram vzorku N- ’(3-methylfenyl)-neoheptanamidu.
Oba tyto N-substituogané neoalkalamidy se považují za re-,prezentanty různých jiných N-cyklicky substituovaných neoalkanami-dových repelentů hmyzu, které jsou předmětem tohoto vynálezu.
Pro přípravu neoalkanamidů podle vynálezu se nechá neo- alkanoylchlorid pomalu za míchání reagovat s příslušným primárním cyklickým aminem ve vhodném prostředí, jako je ethylether, hexan - 6 - a/nebo voda, čímž se získá vyráběný amid a kyselina chlorovodí-ková, a průběh reakce se sleduje infračervenými analýzami reakčnísměsi na přítomnost chloridu kyseliny. Rovněž může být přítomenhydroxid sodný, triethylamin nebo jiná sloučenina schopná reago-vat s kyselinou chlorovodíkovou uvolňující se při reakci, při nížvzniká vyráběný neoalkanamid, a reakce se urychluje její reakcí snadbytkem.uvolňující se HC1. Jakmile veškerý neoalkanoylchloridzreagoval, přeruší se míchání a vzniklý produkt se vyjme rozpou-štědlem (hexan) a dvakrát promyje zředěným vodným roztokem kyselinychlorovodíkové. Pak se organická fáze, která je přibližně neutrál-ní, oddělí ed vodné fáze a rozpustí v co nejmenším množství metha-nolu. Přidáním studené vody se vyloučí krystalický produkt. Krysta-ly se odfiltrují a. vysuší za sníženého tlaku nebo je lze překry-stalovat. Získaný produkt je bezbarvý až světle jantarově žlutý aprakticky čistý. Při alternativním postupu je možno nechat.neoal-kankyselinu reagovat, přímo s příslušným nižším alkylaminem.
Neoalkankyseliny, jako je neoheptankyselina a. kyselina-pivalová, vyrábí firma Exxon Chemical Americas; připravují se re-akcí vhodného alkenu, jako je isobutylen nebo rozvětvený Cg, C?nebo Cg alkylen, s oxidem uhelnatým za vysokého tlaku a vysoké te-ploty v přítomnosti vodné kyseliny jako katalyzátoru (Kochova re-akce). Reakční mechanismus zahrnuje vytvoření karboniového iontus následnou komplexací s oxidem uhelnatým a katalyzátorem za vzni-ku "komplexu”, který se pak hydrolyzuje k získání uvedené volné ky-seliny. Vzorec volné neoalkankyseliny je R* R - C - COOHi R" V těchto neoalkankyselinách a v z nich připravených neoalkanami-dech nebo v jejcih chloridech budou symboly R, R*a R" znamenat me-thylové skupinyv pivalamidech, avšak u neohexanamidů budou zahr-novat jednu ethylovou skupinu a u neoheptanamidů jednu propylovou(nebo isopropylovou) skupinu nebo dvě ethylové skupiny náhradouza methylovou popřípadě methylové skupiny. U neooktanamidů mohoubýt nahražením methylových skupin přítomny tři ethylové skupinynebo jedna propylová ('nebo isopropylová) a jedna ethylová skupina. - 7 -
Zde uvedené neoalkankyseliny a způsoby jejich přípravy jsou po-psány ve spisu "Neoacids Properties, Chemistry and Applications”(Neokyseliny - jejich vlastnosti, chemie a použití), 1982, ExxonChemical Americaa. Výchozí acylchloridy pro přípravu neoalkan-amidů podle vynálezu se mohou vyrobit z neoalkankyselin a vhod-ných chloračních činidel, jako je chlorid fosforitý, a vyrábí jezávod Lucidol (Lucidol Division) firmy Pennwalt, lne. a firmaSilite Chemical Corp. Ačkoliv je možné zapracovat repelenty hmyzu podle vynálezudo různých materiálů: při výrobě těchto materiálů, například vmí-cháním do papírovinové kaše k výrobě papíru, do kaučukových před-směsí nebo do várek k výrobě syntetických organických polymernichplastických hmot nebo smícháním a třískami pro výrobu lisovanýchdesek, přičemž se repelenty podle vynálezu mohou též vstřikovatnebo jiným způsobem vpravit d© materiálu předmětů, aby se tytostaly odpudivými pro hmyz, budou se repelenty podle vynálezu ©b-vykle aplikovat na povrch míst, konstrukcí nebo předmětů, aby setyto staly odpudivými pro hmyz, buá přímým nanesením hmyz odpuzu-jícího N-cykloalkyl- nebo -arylneoalkanamidu v kapalném roztoku,nebo disperzi, nebo dispergované v práškovém nosiči nebo v de-tergentním prostředku, jako jsou prací detergent, čisticí prostře-dek na podlahy nebo steny, šampón na čalounění nebo pokrývky nebokoberce, šampón na vlasy, tekuté mýdlo nebo mýdlo v tyčích, nebo vjakémkoliv vhodném jiném prostředku, d© něhož může být vhodně vpracován. Z takovýchto jiných vhodných prostředků lze uvést insekti-cid ní a antibakteriální koupelové nebo namáčecí lázně pro osoby,domácí zvířata pro zábavu a hospodářská zvířata, leštící prostřed-ky na nábytek, apretační prostředky, podlahové vosky a laky, ma-stě, balzámy a léky pro vnější použití, insekticidy, fungicidy,baktericidy, umělá hnojivá, hlínu pro zahrnování rostlin do záhonůa pro vysazování rostlin do květináčů, abychom uvedli jen některé.V některých případech bude výhodné opětovné vpracování aktivní neoalkanamidové složky do těchto prostředků, aby se obnovila odpuzo-vači účinnost. Ve většině případů se prostředky podle vynálezu bu-dou nanášet přímo nebo nepřímo vnější aplikací na povrchy určenék ošetření, a následná takováto aplikace se bude provádět občasněpro udržení uspokojivého stupně odpudivosti pro hmyz. Tak je možno 8 repelentní N-cykloalkyl- nebo N-arylneoalkanamid, jako je napříkladN-fenylneoheptanamid, nanášet natíráním na povrch.určený k ošetře-ní, nebo jej lze aplikovat na takovýto povrch tck, že se povrchomyje (výhodně bez následného opláchnutí) detergentním prostřed-kem obsahujícím tento účinný repelent hmyzu. Sloučeniny podle vy-nálezu jsou obvykle poměrně nízkotající tuhé látky nebo kapalinynebo jsou v pastovitém stavu za teploty okolí a jsou nerozpustnéve vodě, takže se poměrně dobře natahují na povrchy z detergentníchprostředků a jiných přípravků, i když se tyto prostředky popřípaděpřípravky spláchnou (ačkoliv je často lepší opláchnutí vynechat),a normálně, buú po přímé nebo nepřímé aplikaci na zmíněné povrchy,by tam mělo zůstat dostatečné množství neoalkanamidu k účinnémuodpuzování hmyzu. I když se pro účinné odpuzování různých druhůhmyzu od různých povrchů za různých podmínek používá různých poměr-ných množství jednotlivých neoalkanamidů, předpokládá se obvyklé, že lze dosáhnout hmyz odpuzujících účinků při.koncentracích účinné-2 složky na povrchu v rozmezí od 0,002 do 100 g.m . Z ekonomických důvodů a k dosažení účinku proti většímu počtu druhů hmyzu se bu- , de zpravidla aplikovat množství od 0,1 nebo 0,2 do 10 g.m“ , výhod-—2 -2 ně od 0,5 do 2 g.m , například 1 g.m , když se má dosáhnout od-puzujícího účinku na rusý a šváby. Proti jiným druhům hmyzu, jako jsou komáři, a někdy i proti rusům a švábům lze.použít i vyššíhoo aplikačního množství, například 10 až 100 g.m .
Protože repelenty proti hmyzu podle vynálezu jsou dostateč-ně těkavé, může být jejich přítomnost zjištěna hmyzem ve vzduchupoblíž povrchu, na nějž byly aplikovány, ačkoliv, jak ukázaly po-kusy,, je jejich účinnost největší, působí-li jako dotykové repe-lenty. Proto, nejenže; tyto povrchy hmyz odpuzují, čímž se zabrání,aby se hmyz částí svých těl dotkl těchto povrchů, nýbrž následkemvypařování těchto N-cyklicky substituovaných neoalkanamidů budehmyz odpuzován i od okolního prostoru. Proto aplikování, těchto tě-kavých repelentů na stěny skříněk s porcelánovým nádobím může za-bránit vniknutí rusů a švábů dovnitř skříněk, čímž se zabrání, abyse dotýkali a znečistili tam se nacházející talíře, nádobí, příborya stříbrné předměty. Podobně nanesení leštidla na nábytek, jež ob-sahuje dostatečně těkavý repelent podle vynálezu, na povrch, vnitř-ní a/nebo vmější, špižírny nebo použití papíru obsahujícího takovýrepelentní neoalkanamid na pokrytí poliček může odradit rusý a šváby 9 od vstupu do špižírny a tím znečistit tam obsažené potraviny» Rov-něž aplikace neoalkanamidu podle vynálezu na oděv nebo praní oděvuv detergentních prostředcích obsahujících repelent podle vyiálezumůže odradit hmyz od usednutí na oděv a jeho nositele a od píchnutínebo kousnutí nositele. Vyprání pokrývky nebo umytí koberce šam-pónem nebo čisticím prostředkem obsahujícím repelent podle vynálezuodradí hmyz od vniknutí do pokoje a od uhnízdění a kladení vají-ček do nebo pod pokrývku nebo koberec. Umytím podlah a: stěn deter-gentním prostředkem zahrnujícím repelent hmyzu, formulovaným protento účel, zejména takovýmto prostředkem, který se nemá oplách-nout, se na ně nanese vrstva repelentu hmyzu podle vynálezu a tatoodradí hmyz od sednutí na podlahu a stěny a od vniknutí do taktoošetřených místností. Důležitým znakem repelentů podle vynálezu je,že ačkoliv jsou dostatečně tekavé k tomu, aby byly účinné, vydrží,jejich odpudivost dlouho, protože se nevypařují rychle a často vy-drží až měsíc nebo i déle (dokonce i více, jestliže jsou repelentyvpracovány dovnitř do výrobku. Repelenty podle vynálezu se mohouformulovat s insekticidy, například tím, že se nastříkají na po-vrch práškových insekticidů, jako je prášková kyselina boritá, kte-rá je účinná proti rusům a švábům. Použitím prostředku obsahujícíhosměs neoalkanamidu s kyselinou boritou se dosáhne okamžitého odpu-divého účinku a následně, poté co se odpudivý účinek vytékáním po-případě sníží, mohou být rusí a švábi, kteří se popřípadě vrátí doošetřené oblasti, zahubeni insekticidem. V praxi je obvyklejší při-dat k insekticidu nějaký atraktant, avšak prostředky zahrnujícírepelent a insekticid se rovněž používají. Z předchozího krátkého popisu je zřejmé, že repelenty hmy-zu podle vynálezu mohou být použity v mnoha prostředcích a mohouse aplikovat různými způsoby. Avšak mezi nejvhodnějšími výrobky,které mohou zahrnovat neoalkanamidy podle vynálezu, jsou detergent-ní prostředky, z nichž se tyto neoalkanamidy mohou překvapivě snad-no natahovat na povrch omývaných předmětů. Takovéto detergentníprostředky působí několika způsoby, jimiž čelí znečištění omytéhopředmětu hmyzem. Odstraňují jakákoliv dřívější znečištění, odstra-ňují skvrny a nečistotu, jimiž by se hmyz mohl živit a které by jejmohly vábit, a zanechávají na předmětech hmyz odpuzující neoalkan-amid ·
1C
Primární složkou těchto detergentních prostředků, kroměhmyz odpuzujícího neoalkanamidu, je organický detergentní materi-ál. Takovým materiálem může být jedno z mýdel, výhodně mýdlo nabázi sodné a/nebo draselné sole vyšších mastných kyselin, avšak výhodně jím je syntetický organický detergent, který může býtaniontového, neiontového, amfoterního, amfolytického, kationtovéhonebo obojetného iontového typu, nebo může být směsí alespoň dvoudetergentů jednoho nebo několika těchto typů. Výhodně bude tímtodetergentem syntetický organický detergent aniontového nebo neion-tového typu a často budou nejvýhodnější aniontové detergenty. Po-pisy mnoha takovýchto detergentů lze nalézt ve známé publikaci-"Surfice Active Agents and Detergents”, sv. II, str. 25 až 138,(Povrchově aktivní látky a detergenty) od Schwartze, Perryho aBerche, vydané nakladatelstvím Interscience Publishers, lne. Tako-véto sloučeniny jsou též popsány v publikaci od Johna W, McCutche-ona; "Detergents and Emulsifiers" (Detergenty a emulgátory), vydanév roce 1973, a v následných ročních dodatcích tohoto titulu.
Použitými aniontovými detergenty mohou být kterékoliv vhod-né takovéto detergenty (nebo mýdla), avšak obvykle to budou solealkalických kovů, jako je sodík nebo draslík, nebo amoniové nebonižší alkanolamoniové sole, například triethanolaminové sole. Ani-ontovýndetergentem může být síran, sulfonát, fosforečnan nebo fos-fonát nebo sůl jiné vhodné detergentní kyseliny, avšak obvykle tobude síran nebo sulfonát, které je možno nazvat společným názvem,"sulf(on)áť'. Aniontové detergenty budou obsahovat lipofilní sku-pinu, která obvykle bude mít 10 až 18 atomů uhlíku, výhodně v pří-mém řetězci vyššího alkylu, avšak místo ní mohou být přítomny jinélipofilní skupiny, výhodně obsahující 12 až 20 atomů uhlíku, jakoje alkylbenzen s; rozvětveným řetězcem alkylové skupiny. V někte-rých případech mohou aniontové detergenty obsahovat poly-nižší al-koxyskupiny, jako v sulfátech ethoxylováných vyšších mastných alko-holů, například v sulfátu triethoxylováného laurylalkoholu. Obvyklebude počet ethoxyskupin v takovýchto detergentech v rozmezí od 1do 30, výhodně od 1 do 10. Jako příklady vhodných aniontových detergentů je možno uvést: sulfonáty vyšších mastných alkoholů, jako jetridecylsulfonát sodný, lineární alkylbenzensulfonáty sodné, jakoje lineární tridecylbenzensulfonát sodný, sulfonáty olefinů, sul-fonáty parafinu a dioktylsulfosukcináty. U většiny sypných deter- - 11 gentních prostředků podle vynálezu budou všechny z aniontovýchdetergentů výhodně sodné sole, avšak u některých kapalných pro-středků mohou být výhodnější draselné, amonné a triethanolamoni-ové sole. Obvykle bude detergent výhodně obsahovat iipofilní al-kylovou část a 12 až 16 atomy uhlíku, často výhodně s 12 až 13atomy uhlíku, a výhodně bude tato alkylová skupina lineární·
Vhodnými neiontovými detergenty budou obvykle kondenzačníprodukty lipofilních sloučenin nebo jejich částí s nižšími alky-lenoxidy nebo polyalkoxylovými částmi. Velmi výhodné Iipofilnísloučeniny jsou vyšší mastné alkoholy s 10 až 18 atomy uhlíku,lze však použít též alkylfenoly, jako je oktylfenol a nonylfenol.Výhodným alkylenoxidem je ethylenoxid, a zpravidla budou na 1 molIipofilní sloučeniny přítomny 3 až 30 molů ethylenoxidu, avšakněkterými těmito alkoxyskupinami mohou být propoxyskupiny a/nebobutoxyskupiny a/neb© isobutoxyskupiny. O výhodných provedení detergentních prostředků podle vy-nálezu tj· u detergentních prostředků obsahujících nastavovadlopro zlepšení detergentních vlastností syntetického organického ,detergentů (nebo mýdla) bude přítomno vhodné nastavovadlo v pří-slušném množství· Použitá nastavovadla mohou být anorganická neboorganická, vodorozpustná nebo nerozpustná ve vodě, nebe i směsi· Z látek, které mohou sloužit jako nastavovadlo, lze uvést vodo-rozpustné anorganické sole, zahrnující polyfosforečnany, napříkladtripolyfosf orečnan sodný, uhličitany, například uhličitan sodný,hydrogenuhličitany, například hydrogenuhličitan sodný, boritany,například borax, a křemičitany, například křemičitan sodný, ve voděnerozpustná anorganická nastavovadla, zahrnující zeolity, napří-klad hydratovaný zeolit 4A, a. vodorozpustná organická nastavovadla.zahrnující citrany, glukonáty, NTA, a polyacetalkarboxyláty. V ně-kterých případech, například tam, kde je důležitý jemný účinek na.lidskou pokožku nebo na choulostivé tkaniny, bude třeba se vyhnoutalkalickým nastavovadlům a jiným "drsným" nastavovadlům, a jindyopět nebudou přítomna žádná nastavovadla. V detergentních prostředcích podle vynálezu mohou být pří-tomny různé přísady pro zlepšení některých vlastností těchto pro-duktů. Tak například se může použít bentonitu jako změkčovadla tka- 12 nin, parfémy a barvítka se mohou přidat pro své estetické účin-ky, je možno použít činidel zabraújících opětnému usazováníšpíny, jako je sodná sůl karboxymethylcelulózy, a v tekutýchprostředcích mohou být přítomna rozpouštědla a přídavná rozpou-štědla. Z jiných přísad lze uvést fluorescenční zjasnovadla,antistatická činidla, antibakteriáiní činidla, fungicidy, pěno-tvorné látky, látky proti pěnění, látky podporující roztékavost,suspenzní činidla, antioxidanty, činidla proti gelovatění, lát-ky podporující uvolňování špíny, stabilizátory a enzymy.
Detergentní prostředky podle vynálezu mohou mít sypnouči práškovou podobu, mohou být v podobě tablet, kostek, tyčí,kapaliny, pasty, tobolky, listu, pěny nebo aerosolu nebo v jinévhodné podobě, která se nejlépe hodí pro uvažovaný účel. Způsobyvýroby produktů v takovýchto podobách jsou známy z technologievýroby mýdel a detergentů a není třeba se zde o nich zmiňovat. I když je možno aplikovat hmyz odpuzující N-cyklalkyl-a N-aryl-neoalkanamidy přímo na povrchy a předměty, které mají ,odpuzovat hmyz, je často výhodnější a též účinnější použít repe-lentní neoalkanamid v podobě kapalného roztoku, emulze nebo dis-perze, nebo jako aypný či práškový produkt. K přípravě takovýchroztoků se neoalkanamidy rozpustí ve vhodném rozpouštědle, jakoje nižší alkohol, například ethane1, nebo ve vodně-alkoholickémprostředí..Je ovšem možno použít i jiných rozpouštědel, jako jsouuhlovodíky, estery, ketony, aldehydy a halogenované uhlovodíky.. Z uhlovodíků a halogenovaných uhlovodíků lze uvést isobutan, ji-né nižší uhlovodíky a chlorofIuorované nižší uhlovodíky, jakojsou dichlorodif luoromethan,, monofluorotrichlormethan a jiné chlo-rofIuoromethany, -ethany a -propany. Takové sloučeniny zahrnují,zkapalnitelné plyny, které se mohou udržovat ve zkapalněném sta-vu v tlakových výpustných nádobách pro pohotovou aplikaci jakož-to spreje, nebo v jiných vhodných formách, na místa, která se ma-jí stát odpudivými pro hmyz. Neoalkanamidy podle vynálezu mohoubýt též ve vodné nebo jiné emulzi, jestliže se použije vhodnéhoemulgátoru, hydrotropní nebo povrchově aktivní látky. Tyto neo-alkanamidy mohou být též disporgovány v sypných nebo práškovýchinertních nebo aktivních materiálech. Z takovýchto inertních ma-teriálů lze jmenovat oxid křemičitý, uhličitan vápenatý, hlinku, - 13 - pěnový polystyren, dřevné třísky a piliny, Neoalkanamidy mohoubýt též dispergovány v aktivních materiálech, jako jsou kuličkydetergentního prostředku, bentonit (zmekčovadlo tkanin) a kyse-lina boritá (jed na rusý a šváby).
Jiné způsoby použití repelentů hmyzu podle vynálezu,z nichž o některých zde již byla zmínka, zahrnují jejich vpra- cování do materiálů, které mají být použity v místech nebo blíz-ko takových, které mají být chráněny před hmyzem. Tak je možnotyto repelenty zapracovat do papírů na poličky, tapet, tapeto-vých lepidel, čalounů a koberců a do apretur na koberce. Mohoubýt formulovány v podlahových voscích, leštěnkách na nábytek,a v jiných prostředcích, které jsou určeny k nanášení na povrchmíst, jež se mají ošetřit. Mohou být automaticky rozptyloványv určitých oblastech, jako jsou skladiště a obchodní domy, časo-vým spínačem řízenými rozstřikovači nebo jinými rozprašovači, amohou být obnovitelně; plněny do nádob, z nichž mohou být odpařenyjako jsou absorbéry a jiné schránky, které se mohou připevnitke spodní straně vík nádob na odpadky nebo se mphou ukrýt do nastěnách připevněných "odpařovačů*'.
Detergentní prostředky podle vynálezu, včetně těch, kte-ré jsou vhodné pro mytí tvrdých povrchů, jako jsou podlahy, atéž měkkých povrchů, jako jsou povrchy koberců, prádla a vlasů,budou obsahovat hmyz odpuzující podíl N-cykloalkyl- nebo -aryl-neoalkanamidu nebo směsi těchto neoalkanamidů, postačující, abyna omytém povrchu ulpělo dostatečné množství neoalkanamidů poumytí detergentním prostředkem pro odpuzování hmyzu od tohotopovrchu, a takový detergentní prostředek bude rovněž obsahovatk vyčištění postačující podíl mýdla nebo syntetického organickéhodetergentu (nebo jejich vhodné směsi). Tímto neoalkanamidem je,výhodně takový, u něhož cyklický substituent je aromatický, na-příklad fenyl nebo alkylfenyl, ale může to být též cyklohexyl,substituovaný cyklohexyl, eyklopentyl, cykloheptyl nebo alkylnebo jiný jeho derivát. Jak již bylo uvedeno, bude cyklický sub-stituent mít 5 až 9 atomů uhlíku a neoalkanoylová část bude mít5 až 8 atomů uhlíku, s; celkovým obsahem atomů uhlíku v rozmezíod 11 do 14, s výjimkou pivalamidů (tr imethylacet amidů), které byměly obsahovat alespoň 12 atomů uhlíku. Takovéto obsahy atomů - 14 - uhlíku by mely platit pro čisté sloučeniny nebo být průměrnépro směsi neoalkanámidů, U sypných nastavovaných detergentních prostředků na pranípodle vynálezu bude účinnou d©tergentní složkou obvykle synte-tický organický detergent vybraný ze skupiny sestávající z ani-ontových, neiontových, amfoterních, amfolytických a obojetnýehiontových detergentů a jejich směsí, a nastavovadlem bude vodo-rozpustné anorganické nebo organické nastavovadlo nebo ve voděnerozpustné anorganické nastavovadlo. Poměrná množství synteti-ckého organického detergentů (detergentů), nastavovadla (nasta-vovadel) a neoalkanamidu (neoalkanamidů) k vytvoření účinnéhohmyz odpuzujícího sypného syntetického organického detergent-ního prostředku bude ve jmenovaném pořadí 1 nebo 5 až 35 %, 10až 90 % a 0,2 až 10 %. Výhodné prostředky tohoto typu budou ob-sahovat syntetický organický detergent ze skupiny sestávajícíz aniontových a neiontových detergentů a jejich směsí, mohou ob-sahovat jako plnivo vodorozpustné sole, například síran sodný,a budou obsahovat N-aryl- nebo N-cykloalkyl-neoheptanamid, jakoje N-fenylneoheptanamid nebo N-(3-methylfenyl)-neoheptanamid ne-bo jejich směs. Poměrná množství těchto složek pro nejlepší úči-nek v prostředcích pro čištění podlah a v jiných čisticích pro-středcích tvrdých povrchů často budou 1 až 30 % syntetického or-ganického detergentů, 10 až 50 % nastavovadla, 0 až 50 % plnivaa 0,2 až 10 % repelentu. Při výrobě kapalných detergentů obsahujících hmyz odpu-zující neoalkanamid (neoalkanámidy) je možno použít tých složekspolu s kapalným prostředím, avšak detergent výhodně bude ne-mýdlový. Někdy se použije běžný emulgátor, jako je Emcol firmyWitco Chemical Co., Inc., v emulgujícím množství. Též mohou býtpopřípadě přítomny hydrotropní látky, jako je toluensulfát sodný,a jiné funkční a estetické přísady, jako se používají v kapal-ných detergentních prostředcích, a/nebo plniva. V nastavovanýchtekutých detergentech bude obsah syntetického organického deter-gentu v rozmezí od 2 do 25 %, obsah nastavovadla bude v rozmezíod 5 do 40 %, obsah neoalkanamidu v rozmezí od 0,2 do 10 % a ob-sah kapalného prostředí, s výhodou vodného, v rozmezí od 40 do90 %, Zejména pak budou nastavované tekuté detergentní prostřed- - 15 ky podle vynálezu obsahovat 3 až 20 % syntetického organickéhodetergentu, který bude aniontový a/nebo neiontový, 10 až 30 % na-stavovadla (sole či solí) pro takovýto detergent, které může býtvoďorozpustné, jakoje pyrofosforečnan draselný, uhličitan sodnýnabo polyacetalkarboxylét sodný, a/nebo nerozpustné ve vodě, jakoje zeolit sodný, 0 až 20 % vodorozpustné sole jakožto plnivo, na-příklad síranu sodného, , 0,5 až 5 % alespoň jednoho z výše uvede-ných N-aromatickou nebo-cykloalkylovou skupinou substituovanýchneoheptanamidů nebo jiného vhodného neoalkanamidu podle vynálezua 50 až 90 % vody, s výhodou deionizované vody. Má-li se připravit hmyz odpuzující šampón pro použití na ča-lounění, pokrývky a koberce, může tento zahrnovat 1 až 35 %, výhod-ně 5 až 20 %, detergentu ze skupiny zahrnující vodorozpustné mýdlo(mýdla) a syntetický organický detergent (detergenty), 0 až 40 %nastavovadla pro mýdlo a/nebo detergent, často výhodně 0 %, a 0,2až 10 % N-aryl- nebo N-čykloalkyl-neoalkanamidu, s výhodou 0,5 až5 %, kteréžto všechny látky jsou výše uvedených typů, v kapalnémprostředí, s výhodou vodném, jehož procentový podíl 'je v rozmezí40 až 90 %, s výhodou 70 až 90 %, přičemž voda činí 50 až 90 % pro-středku, s výhodou 70 až 90 Alternativně může mít šampón podobugelu, pasty nebo prášku.
Mají-li se repelenty podle vynálezu používat v šampónechna mytí vlasů na hlavě a určených k tomu, aby se vlasy staly odpu-divými pro hmyz, budou výhodně obsahovat 2 až 25 % mýdla a/nebo vý-še popsaného' syntetického organického detergentu (detergentů) a 0,2až 10 % N-aryl- nebo N-cykloalkyl-neoalkanamidu ve vodném prostředí,jako například 40 až 90 % vody, s výhodou deionizované. Vodné pro-středí může obsahovat až polovinu pomocného rozpouštědla, jako jenižší alkanol, například ethanol, nebo glykol, avšak obvykle budeprocentový podíl takového pomocného rozpouštědla omezen na 5 až 20 %výsledného produktu. U výhodnějších provedení šampónů na vlasy bu-dou šampóny obsahovat 5 až 22 % syntetického organického detergentu,0 až, 20 % vodorozpustné sole jakožto plnivo, 0,5 až 5 % N-aryl- ne-bo N-cykloalkyl-neoalkanamidu nebo jejich směsi, výhodně N-fenyl-neoheptanamidu, N-(3-methylfenyl)-neoheptanamidů nebo N-(4-methyl-fenyl)-neoheptanamidů (z nichž první je nejvýhodnější), a 50 až 90 %vody, s výhodou deionizované. 16 -
Hmyz odpuzující ďetergentní produkty je možno vyrábět téžv podobě kostek nebo tyčí nebo jiných tvarů, kterých je možno po-užít k mytí osob, zvířat,.praní prádla, pokrývek, koberců, a/nebok omývání tvrdých povrchů, jako jsou stěny a podlahy, aby s;e stalyodpudivými pro hmyz. Takové produkty mohou zahrnovat neoalkanamida cyklickým substituentem na atomu dusíku (kde '‘cyklický' znamená jakarylový, tak cykloalkylový substituent) jakožto repelent s mýdlema/nebo syntetickým organickým detergentem, nebo mohou též obsahovatnastavovadla, plniva a jiné přísady, jak byly v předchozím uvedeny.Poměrné množství neoalkanamidu s N-cyklickým.substituentem v tako-výchto výrobcích bude obvykle v rozmezí od 0,2 do 10 % a množstvíčisticích složek bude od 15 do 95 %. Y takových tyčích bude obsahvlhkosti obvykle v rozmezí od 2 do 20 % a zbytek budou tvořit nasta-vovadlo (nastavovadla) a/nebo plnivo (plniva) a/nebo přísada (přísa-dy), budou-li přítomny. Obvykle bude celkový obsah přísady(přísad)v různých detergentních produktech v rozmezí od 0,5 do 20 %, při-čemž obsah.jednotlivých přísad bude ve většině případů v rozmezí od0,1 do 5 %.
Jednotlivé výše popsané detergentní prostředky se připravujíznámými postupy, které není třeba zde blíže popisovat. Tyto postupyzahrnují sušení rozstřikováním, míšení za sucha, sprejovou aplikacia/nebo pokrývání, aglomerování, postupné rozpouštění a/nebo disper-gování a/nebo emulgování, mletí, lisování v tyče a jiné tvary.
Jestliže se repelent podle vynálezu má rozstřikovat nebo,aplikovat v nosiči, jako je kapalný nebo sypný materiál nebo pro-středí, bude jeho koncentrace v tomto materiálu odpovídat množstvíúčinnému pro odpuzování hmyzu, tak, že při aplikaci na povrch před-mětu, který se má ošetřit (nebo do jeho vnitřku nebo jiné části)stříkáním, poprášením, vtíráním, litím, nanášením nebo jiným postu-pem, bude se repelent nanášet v takovém množství, že bude účinnýpro odpuzování hmyzu nebo určitého typu hmyzu, takže se takový hmyzbude vyhýbat ošetřenému místu. Toto odpuzování je způsobeno tím,že hmyz váhá se dotknout repelentu, a též do jisté míry i odpuzova-cím účinkem par repelentu, který je alespoň částečně těkavý, ačko-liv účinek může trvat až měsíc nebo i déle, je-li aplikován obvyklýmzpůsobem při použití aplikačních koncentrací, jak byly výše uvedeny. - 17 — Výdržnost repelentu je možno prodloužit tím, že se formuluje a mé-ně těkavým nosičem, jako je parafinový vosk nebo petrolátum, a přitakovémto formulování může být žádoucí zvýšit množství obsaženéhoneoalkanamidu a N-cyklickým substituentem (ve výše uvedeném rozmezí}.»aby bylo zajištěno, že vytékané množství bude dostačující k účinné-mu odpuzování hmyzu. Výdržnost repelentní schopnosti lze prodloužittéž tím, že se repelent zapracuje dovnitř předmětu, jako je napří-klad matrace nebo absorpční houba, spíše než aby se nanesl pouzena povrch,který je vystaven vzduchu (a i zde může být žádoucí, po-užít repelent ve větším množství).
Koncentrace repelentní sloučeniny (sloučenin) v kapalnémprostředí, jako je vodné, v němž je možno použít též dispergačníhočinidla nebo emulgátoru, bude často v rozmezí od 0,5 do kO %, napří-klad asi 1 % nebo 5 %, pro odpuzování rusů a švábů. Kapalným pro-středím může být voda, nižší alkanol, jako je ethanol, nižší keton,jako je aceton, nižší uhlovodík, jako je isobutan, cyklopropan ne-bo jejich směs, nebo halogenovaný nižší uhlovodík, jako jsou chloro-fluorované, fluorované nebo chlorované nižší uhlovodíky, napříkladpropelanty 11 a 12. Jednotlivé uvedené "nižší" sloučeniny mají 1 až4 atomy uhlíku v molekule, výhodně 1 nebo 2 atomy uhlíku, a ty, ,které jsou za normálních podmínek v plynném stavu, jsou pod dosta-tečně vysokým tlakem, aby se udržovaly v kapalném stavu.
Podobné koncentrace mohou mít repelenty podle vynálezu v prá-škových nebo sypných nosičích. Tak se neoalkaamiď. podle vynálezumohou aplikovat, například stříkáním kapiček, na práškový uhličitanvápenatý, oxid křemičitý, hlinku nebo kyselinu boritou, na zrna těch-to materiálů nebo na částice detergentního prostředku nebo na kuličkysyntetického organického polymeru (majícího průměr částic výhodněod 125 mikronů do 2,4 mm) v koncentracích v rozmezí od 0,2 do 10 ne-bo 25 %, s výhodou od 0,5 do 5 nebo 10 %, pro repelentní účinek narusý a šváby. Při postupech za účelem odpuzování hmyzu nebo ošetření před-mětů, při nichž se používá repelentů podle vynálezu, budou tyto ob-vykle aplikovány na povrchy, které se mají ošetřit, v takových kon-centracích, že po ošetření zůstane na ošetřených površích zpočátku -2 0,002 až 100 g.m , přičemž aplikační množství činí výhodně 0,01, 0,1 - 18 - -2 -2 nebo 0,2 až 5 nebo 10 g.m , zejména pak 0,5 až 2 g,m , například1 g em”2 pro co nejúčinnější působení na šváby a rusý. Koncentracevně těchto mezí mohou někdy vykazovat i alespoň částečnou účinnost.Jestliže repelent se nachází v detergentním prostředku, který se po-užívá ve vodném pracím prostředí, jako je voda, bude prací voda ob-vykle obsahovat 0,05 až 5 nebo 10 % ďetergentního prostředku, avšakpři některých použitích, jako je mytí vlasů nebo čištění pokrývekči koberců pěnovými prostředky, může být koncentrace vyšší, někdyaž 25 %.
Jestliže repelenty jsou vpracovány do jiných prostředí čiprostředků, jako jsou vosky nebo leštěnky na nábytek, budou jejichkoncentrace obvykle v těchže mezích jako u detergentních prostřed-ků, avšak mohou být popřípadě i vyšší, v některých případech až i25 %.
Repelenty podle vynálezu mají různé výrazné výhody oprotirůzným jiným dostupným repelentním materiálům. Podobně jako neoalkanamidy substituované na atomu dusíku nižším alkylem jsou praktickynetoxické a proto nejsou nebezpečné dětem ani domácím zvířatům cho-vaným pro potěšení, která by mohla po jejich aplikaci s nimi při-jít do styku. Jsou příjemně aromatické a proto obvykle nenarušujínepříznivě vůni prostředků, do nichž jsou formulovány. Jsou prakti-cky bezbarvé a lze jich proto použít v detergentech, šampónech,leštěnkách, sprejích a různých přípravcích a prostředcích, v nichžby ovlivnění barvy nebylo přijatelné. Jsou účinné jak coby dotykové,tak i výparové repelenty a předčí svým odpudivým účinkem různé ko-merční repelenty hmyzu, zejména pokud jde o účinek vůči švábům a ru-aům, kteří jsou považováni za nejobtížněji zvládnutelný hmyz v do-mácnosti. Repelenty podle vynálezu mají dlouhodobý účinek, jak byloprokázáno pokusy, při nichž některé z nich, zejménaN-fenylneohep-tanamid, účinně odpuzovaly šváby a rusý po dobu delší než tři týdnypři místní aplikaci. Jsou též považovány za účinné repelenty komárů(Anopheles quadrimaculatus a Aedes aegypti). Jsou dostatečně stálé,jsou schopné si udržovat svou odpudivost vůči hmyzu přesto, že jsouvpracovány do různých mýdlových, detergentních, leštících, vosko-vých, insekticidních, kosmetických a povlakových prostředků v kapal-né, pastovité, gelovité, pěnové, práškové, zrnité nebo tuhé tyčovépodobě nebo ve vodných nebo jiných rozpouštědlových roztocích, emul- - 19 - zích nebo disperzích, a lpí velmi dobře k povrchům, na něž jsouaplikovány z takovýchto prostředků.
Doposud provedené zkouěky přesvědčivě prokázaly, že jed-notliví zástupci nových neoalkanamidú substituovaných na atomu du-síku cyklickým subatituentem předčí dosavadní známé repelenty hmyzu,přičemž jsou účinné zejména proti hojně rozšířenému domácímu hmyzu,rusům a švábům, a výsledky hodnocení účinku těchto sloučenin nazna-čují, že budou účinnými repelenty i jiných druhů hmyzu, jako jsoumouchy, blechy, vši, komáři, včely, vosy, sršně, mravenci, broucia jiní švábovití, například šváb americký, a proti pavoukovitým,jako jsou pavouci, klíšťata a roztoči. Protože až dosud zjištěnéúdaje o neoheptanamidech substituovaných na.dusíku cyklickým sub-stituentem jsou velmi kompletní a přesvědčivé, pokud jde o vynika-jící repelentní účinnost těchto neoalkanamidú s cyklickým substitu-entem na atomu dusíku, proti rusům a švábům, a protože tyto údaje .byly získány kontrolovanými testy provedenými v souvislosti a ento-mologickým výzkumem na význačné universitě, budou tyto údaje tvořitprimární výsledky pokusů s odpuzováním hmyzu, které jsou popsányv dále uvedených příkladech.
Tyto příklady vynález blíže objasňují, aniž by však ten bylna ně omezen. Pokud není jinak uvedeno, jsou všechny v nich uvedenédíly hmotnostní a všechny teploty jsou uvedeny ve stupních Celsia. Příklady provedeni vynálezu Příklad 1 N-(3-methylfenyl)-neoheptanamid se připraví reakcí m-tolui-dinu s neoheptanoylchloridem (který lze připravit rekací neoheptan-kaseliny s chloridem íoeforitým PCl^) ve skleněné baňce opatřenémichadlem, teploměrem a kapací nálevkou a spojené s chladičem, opa-třeným sušicí trubicí Drierite. Baňka se vloží do lázně s ledem,načež se do ní vnese 90,8 g m-toluidinu a 85,7 g triethylaminu (kte-rým se odstraňuje z rekační směsi vznikající chlorovodík). Pak sedo baňky přikape za míchání 109,8 g neoheptanoylchloridu (například - 20 - výrobku firmy Pennwalťa Lucidol Div.), a mezipřídavky 300 ml dá-vek destilované vody (po 30 minutách) a hexanu (po dalších 5 mi-nutách). Odebrané vzorky se podrobí IČ absorpční analýze na ob-sah chloridu kyseliny a po 75 minutách, když už bylo přidáno ce-lé množství neoheptanoylchloridu a v reakční směsi už nezůstalžádný chlorid kyseliny, se reakce pokládá za úplnou a míchání sepřeruší. Pak se teplota reakční směsi nechá vystoupit na teplotumístnosti a reakční směs se přidáním dalších 300 ml hexanu přenese do 6 litrové dělicí nálevky a dvakrát promyje zředěným vodnýmroztokem kyseliny chlorovodíkové na pH 6,5 pro oddělení vznikléhoN-(3-methylfenyl)-neoheptanamidu od triethylaminchloridu, načežse hexanová vrstva z nálevky vypustí s rozpouštědlo se odpaří.Produkt se pak rozpustí ve 300 ml methanolu (přibližně minimálnímnožství potřebné pro rozpuštění) a k roztoku se za míchání při-dají 2 litry studené destilované vody, čímž se vyloučí tuhý N-(3-methylfenylj-neoheptanamid, který se odfiltruje a vysuší za sní-ženého tlaku. Produkt se získá v 68 %ním výtěžku. Po překrystalo-vání je jeho teplota tání v rozmezí 62 až 64 °C. Jeho IČ transmis-ní spektrum je na obr. 2. N-fenyl-neoheptanamid o teplotě tání 64 až 65 °C se připra-ví stejným postupem, jak je výše popsán, avšak místo 90,8 g (0,85molu) m-toluidinu se použije 79 g (0,85 molu) anilinu. Produkt, N-fenyl-neoheptanamid, je možno získat v asi 70 %ním výtěžku (lzepředpokládat, že výtěžky se přiblíží 90 %, jak se postup bude dálezdokonalovat), přičemž jeho čistota je alespoň 95 %ní (je možnodosáhnout čistoty 99 %ní, avšak obvykle jsou s tím spojeny přílišvysoké náklady) podobně jako čistota N-(3-methylfenyD-neoheptan-amidu, jehož příprava je popsána výše. IČ spektrogram produktu jena obr. 1.
Reakcemi, jako jsou výše v tento příkladu popsané reakceneoheptanoylchloridu, se připraví jiné neoalkanamidu s cyklickýmsubstituentem na atomu dusíku, zahrnující N-fenylneohexanaraid, N-fenyl-neooktanamid, N-cyklohexyl-neohexanamid, N-cyklohexyl-neo-heptanamid, N-(3,5-dimethyl)cyklohexylpivalamid,, N-( 3-methylf eny 1.)-pivalaraid, N-(3-methylfenyl)-neoheptanamid, N-(3-ethylfenl)-pival-amid a N-(3,5-dimethylfenyl)-pivaj.amidpoužití ekvivalentních molár-ních množství příslušně cyklickými substituenty substituovaných - 21 primárních aminů, triethylaainu a neoalkanoylchloridů. Produktyse získají v prakticky stejných hodnotách výtěžků a vpodstatě vtéže čistotě jako výše uvedené N-Xenyl-neoheptanamid a N-(3-methyl-Xenyl)-neoheptanamid. Příklad 2 V tomto příkladu se připraví sloučeniny, jejichž způsobyvýroby jsou popsány v příkladu 1, avšak výchozími látkami, kteréjsou zdrojem neoalkanoylových částí, jsou místo chloridů kyselinpříslušné neoalkankyseliny, a nepoužívá se triethylaminu. Při těch-to postupech, při nichž se neoalkankyseliny nechají reagovat s při-bližně 10 %ním nadbytkem (vzhledem ke stechiometricky potřebnémumnožství) aminů substituovaných cyklickým substituentem, se reakcevhodně provádí v uzavřené soustavě a reakční baňka je opatřenatepným pláštěm, magnetickým michadlem, přívodem plynného, dusíkuzavýdějícím dusík pod hladinu reakční směsi a teploměrem s thermo-statem regulujícím teplotu reakční směsi, jež se udržuje na při-bližně 240 °C po dobu asi 5 hodin· Realční produkty se pak izolujía promyjí a rozpouštědlo se od nich oddělí stejným postupem jako .v příkladu 1. IČ spektrogramy produktů jsou obdobné IČ spektrogra-mům příslušných sloučenin z příkladu 1· Příklad 3 N-(3-methylXenyl)-neoheptanamid, vyrobený z neoheptanoyl-chloridu postupem z příkladu 1, byl testován na odpudivost vůčišvábům. V testu bylo použito 50 samečků švába; tento test se pro-vádí podle upravené metody popsné Goodhuem a Tissolem v časopiseJ. Econ. Entomol., 45, str· 133-134 (1952). Při tomto upraveném postupu byly 2 ml 1 %ního roztoku N-(3-methylXenyI)-neoheptanamiduo naneseny na celý vnitřní povrch (188 cm ) nenavoskovanéh© Dixie kelímku na zmrzlinu o objemu 237 ml, s dvěma otvory o průměru 1,5 cm vyříznutými v okraji na protilehlých stranách, čímž byl nanesen—2 přibližně j g.m neoalkanamidu s cyklickým substituentem na atomudusíku. Kontrolní kelímek bylošetřen pouze acetonem a oba kelímkypak byly sušeny 1 hodinu v digestoři. Poté byly oba kelímky, pokus-ný a kontrolní, umístěny na opačné strany pokusné klece z plastické 22 hmoty o rozměrech 51 x 28 x 20 cm, v níž byly švábi aklimatizo-váni předchozím dvoudenním pobytem. Jídlo a voda byly švábům kdispozici uprostřed mezi kelímky. Postranní stěny nádobek bylyopatřeny povlakem teflonové emulze, aby se švábům zabránilo ponich lézt. Testovací zařízení bylo vystaveno střídavě po 12 hodinsvětlu a 12 hodin tmě při teplotě 27 °C a uprostřed každé fotofázebyl stanoven počet švábů odpočívajících na vnitřních stěnách kaž-dého kelímku, načež bylí švábi vyrušeni a polohy obou kelímků by-ly vzájemně zaměněny. Test pokračoval po dobu 25 dnů nebo tak dlou-ho, až v obou kelímcích byl shledán stejný počet švábů. Analýzoubyl stanoven počet dnů. s 90 %ní účinností (devětkrát tolik švábův neošetřeném kelímku než v ošetřeném, což bylo považováno za stan-dard pro úspěšné odpuzování). Čím více dnů s 90 %ní nebo vyšší od-pudivostí, tím účinnější je repelent. V tomto testu získal N-(3-methylfenyl)-neóheptanamid hodnocení 25 (dnů s 90 %ní nebo delšíúčinností) proti samečkům švába (rusá domácího - Blatella germanika)Obdobné výsledky byly též získány s Ιί-fenyl-neoheptananidem s vy-hodnocením 24,8. Oba tyto neoalkanamidy s cyklickým aubstituentemna atomu dusíku odpuzují rovněž švába amerického a. různý jiný hmyza pavouky jakož i komáry, bzučivky, mravence všekaze a klíšťata. Při jiném testu s N-(3-methylfenyl)-neoheptanamidem na účinnostpři odpuzování hmyzu bylo hodnocení nižší než 25 dnů, takže; N-fe-nyl-neoheptanamid může být považován za účinnější z těchto dvourepelentů.
Ostatní neoalkanamidy s cyklickým substituentem na atomudusíku, uvedené v příkladech 1 a 2, rovněž odpuzujíc rusý a šváby,jak je možno pprokázat popsanými laboratorními testy. Co je ještědůležitější, je skutečnost, že všechny jsou repelenty hmyzu, cožje překvapující, protože u všech N-subsituováných neoalkanamidů,dosud známých jako repelenty hmyzu, neměl substituent cyklickounebo aromatickou strukturu, a panoval názor, že tyto neoalkanamidymusí být v kapalném stavu za normálních podmínek, aby odpuzovalyhmyz. Dále je překvapující, že neoalkanamidy podle vynálezu s cyk-lickým substituentem na atomu dusíku, poměrně úzkým rozmezím cel-kového počtu atomů uhlíku a s určitou molekulovou stavbou jsouúčinné, zatímco neoalkanamidy s celkovým počtem atomů uhlíku vnětohoto rozmezí a s jinou stavbou (v poloze ortho) arylového substi- - 23 tuentu nemají odpuzující účinek na hmyz. Při popsaných testech se získají stejné výsledky, a£ jsourepelenty připraveny postupem přímé kondenzace, z neoalkankyse-lin nebo z neoalkanoylchloridů. Místo, aby se repelenty aplikovaly na pokusné povrchy vacetonovém roztoku, mohou se na ně nastříkat v podobě aerosolu ne-bo tlakových sprejů ve směsi (50:50) isobutanu s csyklobutanem nebove směsi (60:40) Freonu 12 s Freonem 11 (dichlordifluormethan atrichlomonofluormethan), nebo v jiných rozpouštědlech pod tlakem.Místo, aby se použilo 1 %ních roztoků, jako je tomu u testů uve-dených dříve v tomto příkladu, je často možno použít koncentracív rozmezí' od 0,5 do 30 %, což do určité míry závisí na rozpustnostirepelentu v použitém rozpouštědlovém systému, například 15 % vesměsi Freonů, 20 % v uhlovodíkovém systému, 5 % v ethanolu a 25 %v methylethylketonu. Též je možno použít vodných systémů, výhodněa emulgátory nebo vhodnými povrchově aktivními látkami, aby udržo-valy repelent v homogenní suspenzi v podobě koloidních kapiček, při-čemž jejich koncentrace je.obvykle poněkud nižší než.u roztoků vorganických rozpouštědlech, například 3 %, 5% a 7 %. Všechny tako-véto kapalné systémy se mohou aplikovat pomocí hadříků, podušek,ze sprejových plechovek s tryskami; též je možno použít gelů nebopast, a nanášení může být na pokusné povrchy nebo na skutečná mí-sta, oblasti a předměty, od nichž se má hmyz a pavouci odpuzovat. Při testech v praxi na skutečných kuchyňských podlahách,stolech, mycích stolech a stěnách, a v kuchyňských skřínkách, myč-kách nádobí a pod chladničkami, ve šváby a rusý zamořených bytech,bude se na površích, na něž nebo blízko nichž byly repelenty podlevynálezu aplikovány, nacházet výrazně nižší počet tohoto hmyzu, nežna kontrolních površích, a méně švábů a rusů se bude vyskytovatna dnech a poličkách skříněk na nádobí, když jejich stěny budou oše-třeny repelenty podle vynálezu, zejména,·bude-li tímto repelentemN-fenyl-neohaptanamid, N-(3-methylfenyl)«neoheptanamid nebo jejich50:50 směs, což naznačuje, že tyto repelenty jsou účinné i v parnífázi, nejen při dotyku. Jestliže podlahy, stěny, stoly, výlevky,skříňky, nářadí, okna, dveře, rohožky a koberce v domě nebo bytějsou ošetřeny výhodnými představiteli repelentů podle vynálezu, - 24 - například N-fenyl-neoheptanamidem a/nebo N-(3-methylfenyl)-neo-heptanamidem, zmenší se výskyt zamoření šváby a rusý v porovnánís kontrolními byty, kde není repelent aplikován. Avšak následkempůvodní přítomnosti tohoto hmyzu v zamořené oblasti může jeho zvládnutí trvat až týden, měsíc.nebo i déle a někdy může vyžadovat něko-likerou aplikaci repelentu. V některých případech se aplikační -2 množství vhodně zvýší až na 10 g.m , avšak jindy může klesnout až -2 na 0,01 g.m nebo i méně. Je samozřejmé, že se obvykle dosáhnelepších výsledků s větším aplikačním množstvím. Příklad 4 N-(3-methylfenyl)-neoheptanamid, rozpuštěný ve vhodné kon-centraci, například 10 %ní, v acetonu, se aplikuje na bavlněnou. 2 punčochu tak, že 1 g neoaJLkanamidu připadne na 280 cm punčochy.
Po dvou hodinách od ošetření punčochy (během kteréžto doby se ace-ton odpaří) se punčocha přetáhne přes předtím na lidskou paži na-vléknutou nylonovou punčochu a takto pokrytá paže se vsune do kle-ce s dospělci komára, typu, který DEET účinně odpuzuje. Dva tako-véto druhy komára jsou Aedes aegypti a Anopheles quadrimaculatus.Jestliže během jedné minuty, po niž je paže komárům vystavena,ji skrz punčochu poštípe méně než 5 komárů, test se po 24 hodináchopakuje, a jestliže i pak paži poštípe méně než 5 komárů, test senásledně opakuje každý týden tak dlouho, až během jednominutovéhovystavení paže dojde k pěti štípnutím. Míra odpudivosti testovanésloučeniny nebo prostředku se hodnotí podle.počtu dní, uplynuvšíchod aplikování chemikálie na punčochu do dne, kdy během jednominu-tového vystavení paže ji poštípe pět komárů. Popsaný test je výbě-rovým testem ústavu Agricultural Research Service (U.S.D.A.) a jepoužíván výzkumnou laboratoří U.S.D.A. Insect Affecting Man and Animals Research Laboratory v Gainesville, Florida. Při výše popsaném testu zaměřeném na komára Aedes aegyptizískal DEET hodnocení 22 a N-methyl-neodekanamid (MNDA), standard-ní sloučenina, pro N-nižší alky1-neoalkanamidy, hodnocení 15, a kdyžbyl testovaným komárem Anopheles quadrimaculatus, byla hodnocení29 a 36. Neoalkanamidy podle vynálezu s cyklickým substituentem naatomu dusíku, jako je N-fenyl-neoheptanamid a N-(3-methylfenyl)-neo· - 25 heptanamid, se považují za přibližně rovnocenné DEET a MNDA stan-dardům při odpuzování komárů, jak možno určit popsaným testem. Při skutečrém použití na lidském těle, na něž jsou apliko-vány v podobě roztoku ve vhodném rozpouštědle, ve vodičce na pokož-'ku nebo krému, nebo v aerosolovém spreji, budou neoheptanamidy scyklickým substituentera na atomu dusíku přibližně ekvivalentní DEET,poskytujíce alespoň jednohodinovou ochranu proti komárům Aedesaegypti a Anopheles quaďrimaculatus, jestliže budou aplikovány napředloktí v množství 0,3 g. Podobných výsledků lze dosáhnout.s ji-nými neoalkanamidy s cyklickým substituentem na atomu dusíku, jakjsou uvedeny v příkladech 1 a 2. Příklad 5 (nastavovaný sypný detergent)
Složka obsah (v %) lineární tridecylbenzensulíonát sodný 20,0 tripolyfosforečnan sodný 40,0 uhličitan sodný 10,0 hydrogenuhličitan sodný 10,0 borax 5,0
I směs enzymů (proteolytický + amylolytický 1,0 v práškovém nosiči) nat-riumkarboxymethylcelulóza 0,5 íluorescentní zjasňovadlo 1,0 N-(3-methylfeny1)-neoheptanamid 2,0 v/oda 10,5 100,0 Všechny složky detergentního prostředku a výjimkou práškové směsi enzymů a repelentu se spolu promísí v míchačce za vzniku sus-penze, která se rozstřikováním vysuší; tím vzniknou duté kuličkyo velikosti v rozmezí od č. 10 do č. 100 řady sít US. Pak se práš-ková směs enzymů promísí s. dutými kuličkami a na vzniklou směsse stříká roztavený repelent, zatím co se tato převrací v mísícímbubnu, za vzniku homogenního prostředku. N-(3-methyIfenyD-neohep-tanamid může být nahražen N-fenyl-neoheptanamidem nebo jinými z výše 26 - uvedených neoalkanamidů podle vynálezu s cyklickým substituentemna atomu dusíku, a získá se detergentní prostředek obsahující re-pelent, který dokáže udělit vypranému prádlu hmyz odpuzující vlast-nosti. Též je možno zvýšit poměrné množství aktivního repelentunapříklad na 4 %, aby se zvýšila odpudivost pro hmyz. Příklad 6 (čisticí prostředek na podlahy) složka obsah (v %) lineární C alky lbe nzensulí onát sodný 10,0 tripolyfosforešnan sodný 40,0 uhličitan sodný 20,0 bezvodý síran sodný 27,0 N-fenyl-neoheptanamid 3,0 100,0
Práškový detergen, nastavovadlo a plnivo se spolu promísía za míchání se na práškovou směs nastříká tavenina N-fenyl-neo-heptanamidu. Výsledná prášková směs se rozpustí ve vodě a roztok se po-užívá na mytí linolea, podlah z vinylových a keramických dlaždicv místech, kde,byli pozorováni rusi nebo švábi. Po opakovaném my-tí bez opláchnutí po dobu jednoho měsíce je v téměř všech případechpočet zpozorovaných rusů a švábů výrazně menší a v mnoha přípa-dech už.nejsou spatřeni žádní. Když se však.toto opakované ošetřnípřeruší, švábi a rusi se často znovu objeví. V případě, že se či-sticí prostředek s podlahy spláchne, lze pozorovat odpudivost v ji-sté, avšak snížené míře. Obdobných výsledků se dosáhne, když se Κ-Ι enyl-neoheptanamid v čisticím prostředku nahradí N-(3-methylfenyl)-neoheptanamidem nebo když se použije ve směsi s ním nebo s N-methyl-neodekanamidem, přičemž.se použije přibližně stejných množství kaž-dého z těchto repelentů. Rovněž lze dosáhnout podobných výsledků,když se použije jiných neoalkanamidů podle vynálezu, substituovanýchcyklickým substituentem na atomu.dusíku, a když se jejich množstvípohybuje v uvedeném rozmezí od 0,2 do 10 %, takže množství repelen-tu, aplikované na ošetřený povrch, je v rozmezí.od 0,002 do 10 g.m , v v 2 přičemž výhodně je v rozmezí od 0,2 do 10 g.m . 27 - Příklad 7 (čisticí prostředek na drhnutí) složka obsah (v %)
Silex (jemně práškový oxid křemičitý) 97,5 lineární dodecylbenzensulfonát sodný 2,0 N-fenyl-neoheptanamid 0,5 100,0 Příklad 8 (nastavovaný tekutý detergentní prostředek pro všoobecnépouřití) složka obsah (v %) neiontový ďetergent ' 1,0 lineární doďecylbenzensulfonát sodný 2,0 kumensulfonát sodný 5,0 uhličitan sodný 5,0 hydrogenuhličitan sodný 1,0 fluorescentní zjasňovadlo 0,02 baryítko 0,01 N-fenyl-neoheptanamid a/nebo 1,0 N-(3-methylfenyl)-neoheptanamid voda (deionizovaná) * 84,97 100,0 ' Kondenzační produkt směsi 1 molu vyšších mastných alkoholůs průměrným počtem atomů uhlíku 10, s 5 moly ethylenoxidu. Příklad 9 (čisticí prostředek na koberce) složka obsah (v %) sodná sůl Iaun-(monoethanol)amidsulfosukcinátu 30,0 směs lipolytického, proteolytického a amylolytického 2,0 enzymu tripolyfosforečnan sodný 20,0 hexametafosforečnan sodný 5,0 28 - monofosforečnan sodný 3,5hydrogenuhličitan sodný 20,0močovina 8,0Micro-Cel + 10,0N-feny1-neoheptanamid 1,5 100,0 + )
Jemně práškový bydratovaný syntetický křemičitanvápenatý (výrobek firmy Johns-Manville Products Corp.)
Tento produkt se před použitím ředí vodou v poměru 1 : 30. o
Množství 100 g positačí k vyčištění přibližně 10 m špinavého koberce Příklad 10 (čisticí prostředek na čalounění) aložka obsah (v %)
Sulffamin OBS 10,0 vodný amoniak (28 %) 30,0 voda 58,5 N-fenyl-neoheptanamid 1,5 100,0 +)
Lineární kyselina alkylarylsulfonová (výrobek firmyWitco Chemical Corp.) Před použitím se tento čisticí prostředek na čalounění smísív objemovém poměru 1 : 3 se Stoddardovým rozpouštědlem. Příklad 11 (šampón na vlasy) složka obsah (v %) monoglyeeridsulfát amonný 22,0hydroxypropylmethylcelulóza 1,0póly akry 1amid 1,0N-feny1-neoheptanamid 1,0deionizovaná voda. 75,0 100,0 - 29 - Příklad 12 (pleíový krém) složka množství žlutý ceresinový vosk 2,0 unce žlutý včelí vosk 2,0 " kyselina stearová 2,0 ” bílé petrolátum 4,0 M bílý vazelínový olej 8,0 ” kap. voda 6,0 " ” borax 0,3 " triethanolaain 0,5 unce kap
Směs· ceresinu,včelího vosku, petroláta, kyseliny stearovéa bílého vazelínového oleje se roztaví zahříváním na teplotu 71 °C,Borax se rozpustí v horké vodě a k roztoku se přidá triethanol-amin, přičemž se teplota zvýší na 71 °C. Tento vodný roztok se zamíchání přilije k roztavené směsi vosků, načež se směs přestane,zahřívat, ale v míchání se pokračuje. Když směs začne houstnout,přidá se k ní 10 g N-fenyl-neoheptanamidu nebo N-(3*methylfenyl)-neoheptanamidu nebo 5 g každého z těchto neoalkanamidů. Příklad 13 (omývací vodička; na tělo) složka díly glycerylmonostesrát 50,0 kyselina olejová 30,0 minerální olej 15,0 lanolin 10,0 triethanolamid 12,0 laurylsulfát sodný 10,0 konzervační přísada 10,0 deionizovaná voda 980,0 N-fenyl-neoheptanamid 12,0 Příklad 14 (tyčové mýdlo) složka · obsah (v %) hobliny mýdla, na bázi vyšších mastných kyselin 1 88,0 N-fenyl-neoheptanamid 1,0 30 oxid titaničitý konzervační přísada (chlorid cíničitý)voda 1,0 0,2 9,8 100,0 sodné mýdlo na bázi směsi (80:20) loje s kokosovým olejem Místo tyčového nebo kusového média je možno vyrobit tyčovémýdlo na bázi syntetické složky tím, že se obsah mýdla v uvedenémpředpisu až z 25 % nahradí monoglycaridsulfátem sodným kokosovéhooleje. Podobně lze vyrobit použitím vhodného změkčovadla tyče nabázi celosyntetického detergentu.
Konzervační přísada, oxid titaničitý, repelent a částečnémnožství vody se semelou s vysušenými hoblinami mýdla (které ob-sahují přibližně 8 % vody), výsledný produkt se lisuje v tyče aty se řeží na příslušné délky, z kterých se pak vylisuje kusovémýdlo. Do tyčového mýdla na práni lze přidávat 20 až 40 % nasta-vovadla, jako je tripolyfosforečnan sodný a/nebo uhličitan sodný,ke složkám uvedeným ve výše zmíněném předpisu, obvykle spolu sezvýšením obsahu vody pro zlepšení plastičnosti během zpracování.
Je též možno vyrábět formované mýdla na praní v tyčích a tyčovémýdlo na praní se syntetickou složkou, v němž bude obsah repelentuhmyzu v některých případech zvýšen až na přibližně 5 %. Příklad 15 (repelentní prostředek v podobě spreje) složka obsah (v%) propelant 12 (ďichlordifluormethan) 45,5 propelant 11 (trichlorraonofluormethan) 45,5 minerální olej 4,0 N-fenyl-neoheptanamid 5,0 100,0
Minerální olej a repelent se rozpustí ve směsi propelantůpod tlakem a tato směs se pak pod tlakem plní do výpustné nádobyopatřené rozstřikovací tryskou, konstruované pro optimální roz-střikování roztoku repelentu. - 31 obsah (v %) Příklad 16 (repelent v práškovém prostředku) složka prášková hlinka 99,0 N-(4-methylfenyl)-neoheptanamid 1,0 100,0 Příklad 17 (vosk na podlahy) složka obsah ^v %) montánní vosk na bázi esterů 6,0polyethylenový vosk 4,0neoxidovaný mikrokrystalický vosk 5,0mastné kyseliny talového oleje 0,2vodný roztok hydroxidu sodného (43 %ní) 0,5N,tf~diethylaminoethanol 1,0methylkarbitol 1,0N-cyklohexyl-neooktanamiď 2,0voda 80,3 100,0 Příklad 18 (aerosolová leštěnka na nábytek) složka díly karnaubský vosk 5,0včelí vosk 5,0eeresinový vosk 5,0silikonový olej (DC 200) 5,0Stoddardovo rozpouštědlo 40,0sodné mýdlo (lůj:kokosový olej 75:25) 2,0voda 130,0
Zahřátím Stoďdardova rozpouštědla na teplotu přibližně 52 °C a postupným přidáváním směsi předem roztavených vosků se silikonovým olejem se za míchání připraví koncentrát silikonového 32 oleje a vodků. Souběžně se rozpustí mýdlo při teplotě přibližně90 °C v uvedeném množství vody, načež se horký roztok mýdla smísíza intenzivního míchání s disperzí vosku» Směs se pak rychlo ochla-dí na teplotu místnosti a pomalu se k ní přidá 385 dílů vody, 71díl těžkého benzinu a 15 dílů N-(3,5-dimethylfenyI)-pivalamidu(rozpuštěného v uvedeném těžkém benzinu). Do výpustní nádobky sepak pod tlakem vpraví 71 díl propelantu 12 (dichlordiíluormethan),do níž bylo předtím vneseno doplňkové množství uvedeného leštícíhoprostředku. Příklad 19 (papír na poličky)
Papír na poličky, rozvinutý z rolí, se postříká po oboustranách roztokem N-(3-methylfenyl)-neohexanamidu v těkavém roz-pouštědle (acetonu), načež se papír po vytékání rozpouštědla zno-vu svine do rolí. Množství repelentu se volí přibližně 2 %, ačko-liv v některých případech je možno použít jen 0,1 %r poněvadžztrátě repelentu vytékáním brání svinutí papíru do rolí. Při ob-měně tohoto příkladu se repelentní neoalkanamid s cyklickým sub-stituentem vázaným na atomu dusíku přidá do papíroviny během výrob -ního postupu; je však třeba dbát na to, aby se repelent neodstra-nil při některé sušicí operaci. Příklad 20 (repelentní prostředek pro nádoby na odpadky)
Vstřiknutím N-(3-methylcyklohexyl)-neohexanamidu do vnitřkuhouby z polyurethanu s otevřenou strukturou komůrek se v ní vy-tvoří 2 %ní koncentrace tohoto neohexanamidu. Houba má tvar plo-chého válce, který se vsune do perforovaného pouzdra připevněnéhok vnitřní stěně víka kuchyňské nádoby na odpadky, které lze se-šlápnutím odklopit. Příklad 21 (směs repelentu s insekticidem) s ložka; kyselina boritáN-fenyl-neoheptanamid obsah (v %) 98,0 2,0 100,0 - 33 -
Jednotlivé výrobky z příkladů 5 až 21 jsou všechny účinnépro odpuzování hmyzu, zejména rusů a švábů. Představují však pou-ze několik málo z mnoha prostředků a předmětů v rámci vynálezu. Výše popsaný vynález je velmi významný, poněvadž již dlou-ho stává potřeba účinných repelentů hmyzu, a takové sloučeniny by-ly poměrně vzácné. Mezi sloučeninami podle vynálezu jsou některé,jež jsou právě tak účinné nebo i účinnější než až dosud známé nej-lepší komerční odpuzující prostředky. Vynález nebylo možno před-vídat, poněvadž z dosavadního stavu techniky nebylo možno seznat,že sekundární nooalkanamidy budou mít dlouhotrvající odpuzujícíúčinek na hmyz. Ani nebylo možno podle dosavadních znalostí před-pokládat ekvivalenci nebo zaměnitelnost aromatických či cyklickýchsubstituentů, vázaných na atomu dusíku amidu, k dosažení odpuzují-cího účinku na hmyz. Vynález vskutku dokázal, že taková ekvivalen-ce, s výjimkou některých typů sloučenin, neexistuje. Je třeba zdů-raznit, že zatímco je důležité, aby celkový počet atomů uhlíku vhmyz odpuzujícím sekundárním amidu podle vynálezu byl v rozmezíod 11 do 14, jsou sloučeniny obsahující 11.atomů uhlíku neúčinné,jestliže: neoalkanoylovou částí je pivaloyl. Jestliže substituent.na kruhu cyklické části je vázán v poloze ortho, jalo je tomu u K-(2-methylfenyl)-neoheptanamidu, sloučenina nebude účinná jako re-pelent hmyzu s déletrvajícím účinkem. A dále, zatímco se vynález-ce předtím domníval, že jeho sekundární amidy by měly být za nor-málních podmínek v tekutém s.tabu k tomu, aby byly účinné jako re-pelenty hmyzu, objevil nyní některé za normálních podmínek tuhésekundární amidy, které mají výraznou účinnost. Souhrnně možno říciže s výjimkou některých blízce příbuzných sloučenin typů, popsanýchvynálezcem, je zřejmé, že odpudivost jeho popsaných neoalkanamidůs cyklickým substituentem vázaným na atomu dusíku vůči hmyzu nebyloobecně předvídatelná a že tudíž jeho popsaný objev nebyl nasnadě.
Vynález byl popsán s přihlédnutím k různým doložením a pro-vedením, není však omezen pouze na ně, protože je zřejmé, že od-borník bude schopen využít různých náhradních a ekvivalentních ře-šení, aniž by tím vybočil z rámce vynálezu. - 34
Průmyslová využitelnost N-monosubstituované aryl- a cykloalkyl-neoalkanamidy podlevynálezu jsou účinnými repelenty hmyzu, zejména rusů a švábů, alze jich využít, spolu s různými přísadami, v různých prostřed-cích a přípravcím k ošetření povrchů nebo předmětů, které se majíchránit před přístupem uvedeného hmyzu.

Claims (20)

  1. - 35 MiiCXAi, Sir PATENTOVÉ
    * {<
    1. Hmyz odpuzující N-monosutstituevané aryl- a cykloalkyl-neoalkanamidy, vyznačující se tím, že jejich,celkový počet aotmů uhlíku je v rozmezí od 11 do 14 a je v roz-mezí od 12 do 14, jestliže neoalkanoylovou částí je pivaloyl, asubstituentem je arylová nebo cykloalkylová část s alespoň 5 atomyuhlíku, přičemž aryl je nesubstitueován v poloze ortho.
  2. 2. Hmyz odpuzující neoalkanamidy podle nároku 1, vyznáčující se tím, že substituentem na atomu dusíku jearylový zbytek se 6 až 9 atomy uhlíku a neoalkanoylová část má 5až 8 atomů uhlíku.
  3. 3. Hmyz odpuzující neoalkanamidy podle nároku 2, v y z n ač u j i c í se t í m , že substituentem na atomu dusíku jefenylový zbytek nebo alkylfenylový zbytek a neoalkanoylová částmá 5 ěi 7 atomů uhlíku.
  4. 4. Hmyz odpuzující neoalkanamidy podle nároku 3, v y z n ačující se tím, že substituentem na atomu dusíku jefenylový zbytek.
  5. 5. Hmyz odpuzující neoalkanamid podle nároku 4, v y z n a -čující se tím, že jím je N-fenyl-neoheptanamid.
  6. 6. Hmyz odpuzující neoalkanamid podle nároku 3, vyzna-čující se t í m ,. že jím je N-f3-methylfenyl)-neoheptan-amid nebo N-(4-methylfenyl)-neoheptanamid.
  7. 7. Způsob odpuzování hmyzu od oblastí, míst nebo předmětů,vyznačující se tím, že se na nebo blízko těchtooblastí, míst nebo předmětů aplikuje hmyz odpuzující množství N-monosubstituovaného neoalkanamidu podle nároku 1. 36
  8. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se t í n , že se použije neoalkanamid, u něhož substituentem na atomudusíku je arylový zbytek se 6 až 9 atomy uhlíku a neoalkanoylováčást má 5 až 8 atomů uhlíku,
  9. 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se t í m , že se použije neoalkanamidu, u něhož substituentem na atomudusíku je fenylový nebo alkylfenylovy zbytek a neoalkanoylováčást má 5 či 7 atomů uhlíku.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se t í m , že se použije neoalkanamidu, u něhož substituentem na atomudusíku je fenylový zbytek.
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující set í m, že jako neoalkanamidu se použije H-fenyl-neoheptanamidu.
  12. 12. Způsob podle nároku 9, v y z n a č. u j í c í ,s etím, že jako neoalkanamidu se použije N-(3-methylfenyl)-neo-heptanamidu nebo N-(4-methylfenyl)-neoheptanamidu.
  13. 13. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se neoalkanamidu použije v aplikačním množství v roz--2 mezí od 0,01 do 5 g.m .
  14. 14. Způsob podle nároku 9, v yt í m , že se neoalkanamidu použije vmezí od 0,5 do 2 g.m** . z n a č u j í c í seaplikačním množství v roz-
  15. 15. Způsob podle nároku 7, vyznačující set í m , že se N-monosubstituovaný neoalkanamid aplikuje na oblast,místo nebo předmět v nebo s detergentním prostředkem, který zahr-nuje čisticí poměrné množství mýdla nebo syntetického organickéhodetergentu, a poměrné množství takto naneseného neoalkanamidupostačuje k tomu, že se na umyté oblasti, místě nebo předmětu za-drží dostačující množství neoalkanamidu po jejich umytí použitýmdetergentním prostředkem pro odpuzování hmyzu od této oblasti, mí-sta nebo předmětu. - 37
  16. 16. Způsob podle nároku 15, v y z n a č u j í c í set í m , že jako neoalkanamidu se použije neoalkanamidu, u něhožsubstituentera na atomu dusíku je fenylový nebo alkylfenylovýzbytek a neoalkanoylová Část má 5 či 7 atomů uhlíku.
  17. 17. Způsob podle nároku 16, vyznačující set í m , že jako neoalkanamidu se použije N-feny1-neoheptanamidu.
  18. 18. Způsob podle nároku 16, v y z n a č u j í c í setím, že jako neoalkanamidu se použije N-(3-methylíenyl)-neo-heptanamidu nebo N-(4~methyLfenyl)-neoheptanamidu,
  19. 19. Způsob podle nároku 15, vyznačující setím , že jako čisticího prostředku se použije čisticího prostředku na podlahy, který zahrnuje 1 až 30 % detergentu ze skupiny za-hrnující vodorozpustná mýdla a vodorozpustný syntetický organickýdetergent.či detergenty zvolené ze skupiny zahrnující aniontové,neiontové, amfoternx a amfolytické detergenty a detergenty s obo-jetnými ionty a jejich směsi, 0,2 až 10 % uvedeného neoalkanaraidunebo směsi takových neoalkanamidů, a 10 až 50 % nastavevadla činaatavovadel pro detergent či detergenty a 0 až 50 % plniva čiplniv a/nebo ředidla či ředidel, čisticí prostředek se nanese napodlahu ve vodném prostředí a podlaha se jím vyčistí, přičemž apli-kační množství je takové, že se na podlaze po ukončení čistění za-drží hmyz·odpuzující množství neoalkanamidu a hmyz je od podlahyodpuzován.
  20. 20. Způsob podle nároku 15, vyznačující set í m , že jako-detergentního prostředku se použije šampónu načištění okrývek, rohoží a koberců a pro udělení hmyz odpuzujícíchvlastností, kterýžto šampón zahrnuje 1 až 35 % detergentu, jimž,je mýdlo nebo syntetický organický detergent, 0,2 až 10 % uvede-ného neoalkanamidu a 0 až 40 % nastavovadla, v tekutém prostředí,a šampón se aplikuje na pokrývku, rohož nebo koberec, který je jímčistí, přičemž aplikační množství čisticího prostředku je takové,že se v pokrývce, rohoži nebo koberci zadrží hmyz odpuzující množ-ství neoalkanamidu a hmyz je od nich odpuzován.
CS92487A 1991-02-19 1992-02-19 Hmyz odpuzující N-aryl- a N-cykloalkylneoalkan amidy, způsob jejich aplikace a prostředky, které je obsahují CZ286002B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/657,707 US5182305A (en) 1986-08-08 1991-02-19 N-aryl and n-cycloakyl neoalkanamide insect repellents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS48792A3 true CS48792A3 (en) 1992-09-16
CZ286002B6 CZ286002B6 (cs) 1999-12-15

Family

ID=24638337

Country Status (37)

Country Link
US (1) US5182305A (cs)
EP (1) EP0499992B1 (cs)
JP (1) JPH04327562A (cs)
KR (1) KR100210223B1 (cs)
CN (2) CN1030074C (cs)
AT (1) ATE116966T1 (cs)
AU (1) AU661836B2 (cs)
BG (1) BG60910B1 (cs)
BR (1) BR9200527A (cs)
CA (1) CA2061449A1 (cs)
CZ (1) CZ286002B6 (cs)
DE (1) DE69201138D1 (cs)
EC (1) ECSP920812A (cs)
ES (1) ES2070538T3 (cs)
FI (1) FI920700A7 (cs)
GR (1) GR1001183B (cs)
HK (1) HK71497A (cs)
HU (1) HU217361B (cs)
IE (1) IE74858B1 (cs)
IL (1) IL100891A (cs)
MA (1) MA22487A1 (cs)
MX (1) MX9200654A (cs)
MY (1) MY110509A (cs)
NO (1) NO302358B1 (cs)
NZ (1) NZ241622A (cs)
OA (1) OA09759A (cs)
PL (1) PL168890B1 (cs)
PT (1) PT100135B (cs)
RO (1) RO109844B1 (cs)
RU (1) RU2091367C1 (cs)
SK (1) SK280878B6 (cs)
TR (1) TR25694A (cs)
TW (1) TW222229B (cs)
UY (2) UY23376A1 (cs)
YU (1) YU48637B (cs)
ZA (1) ZA921209B (cs)
ZW (1) ZW1792A1 (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5434190A (en) * 1986-08-08 1995-07-18 Colgate-Palmolive Co. N-aryl and N-cycloalkyl neoalkanamide insect repellents
NZ260145A (en) * 1993-04-08 1995-12-21 Colgate Palmolive Co Liquid cleaning composition containing detergent and insect repellent material
US5610130A (en) * 1993-08-04 1997-03-11 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all-purpose liquid cleaning compositions with insect repellent
US5542207A (en) * 1994-11-23 1996-08-06 Home Saving Termite Control, Inc. Process for controlling insect infestations in a structure
US6054182A (en) * 1998-04-08 2000-04-25 Collins; Daniel R. Method for treating garments with insect repellent
RU2170726C1 (ru) * 1999-12-14 2001-07-20 Пермская государственная фармацевтическая академия N-аллил (3-хлорбутен-2-ил)-n-ацетилантраниловые кислоты, проявляющие противовоспалительную активность
AR035884A1 (es) 2001-05-18 2004-07-21 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivado de amida aromatico sustituido, derivado de amina aromatico sustituido con un grupo fluoroalquilo util como intermediario para obtener el mismo, insecticida para agrohorticultura que lo contiene y metodo para usar este ultimo
GB0214342D0 (en) * 2002-06-21 2002-07-31 Givaudan Sa Insect repellents
RU2221422C1 (ru) * 2002-11-06 2004-01-20 Иванова Елена Борисовна Репеллент от насекомых
RU2221423C1 (ru) * 2002-11-06 2004-01-20 Иванова Елена Борисовна Репеллент от насекомых
RU2244539C1 (ru) * 2003-07-04 2005-01-20 Подчайнов Сергей Федорович Средство для дезодорации и дезинфекции кожи рук
FR2871996B1 (fr) * 2004-06-25 2006-10-27 Cie Franco Continentale Des Lu Nouvelle composition pour la protection des arbres contre les xylophages et d'autres insectes grimpant par le tronc des arbres
KR101106134B1 (ko) 2005-07-11 2012-01-20 서울옵토디바이스주식회사 나노와이어 형광체를 채택한 발광소자
US7566759B2 (en) * 2005-10-27 2009-07-28 Georgia-Pacific Chemicals Llc Non-aqueous coating formulation of low volatility

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891912A (en) * 1956-06-21 1959-06-23 Gillette Co Opalescent detergent composition
US3852058A (en) * 1957-05-27 1974-12-03 Monsanto Co Herbicidal compositions and methods
DE2221771C3 (de) * 1972-05-04 1982-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von α-Iminonitrilen
US5006562A (en) * 1986-08-08 1991-04-09 Colgate-Palmolive Co. Processes for repelling insects by means of N-alkyl neoalkanamide insect repellents
DE3724900C2 (de) * 1986-08-08 2000-04-06 Colgate Palmolive Co N-Alkylneoalkanamide sowie deren Verwendung
US4804683A (en) * 1986-08-08 1989-02-14 Colgate-Palmolive Company N-alkyl neotridecanamide insect repellents

Also Published As

Publication number Publication date
IL100891A0 (en) 1992-11-15
BR9200527A (pt) 1992-10-20
IE74858B1 (en) 1997-08-13
DE69201138D1 (de) 1995-02-23
HUT61269A (en) 1992-12-28
CN1036781C (zh) 1997-12-24
PT100135A (pt) 1993-05-31
ZW1792A1 (en) 1992-05-20
CZ286002B6 (cs) 1999-12-15
YU48637B (sh) 1999-03-04
YU15992A (sh) 1994-06-10
FI920700L (fi) 1992-08-20
TW222229B (cs) 1994-04-11
NO302358B1 (no) 1998-02-23
AU1106992A (en) 1992-08-27
MX9200654A (es) 1992-08-01
IE920509A1 (en) 1992-08-26
FI920700A0 (fi) 1992-02-18
CN1030074C (zh) 1995-10-18
CN1109869A (zh) 1995-10-11
KR920016006A (ko) 1992-09-24
AU661836B2 (en) 1995-08-10
SK280878B6 (sk) 2000-08-14
CA2061449A1 (en) 1992-08-20
PL168890B1 (pl) 1996-04-30
GR1001183B (el) 1993-06-07
UY25086A1 (es) 2000-12-29
OA09759A (fr) 1993-11-30
ES2070538T3 (es) 1995-06-01
US5182305A (en) 1993-01-26
KR100210223B1 (ko) 1999-07-15
UY23376A1 (es) 1992-07-15
ECSP920812A (es) 1993-01-12
PT100135B (pt) 1999-06-30
MA22487A1 (fr) 1992-12-31
EP0499992B1 (en) 1995-01-11
NZ241622A (en) 1994-12-22
HU217361B (hu) 2000-01-28
HU9200519D0 (en) 1992-05-28
RU2091367C1 (ru) 1997-09-27
HK71497A (en) 1997-06-06
IL100891A (en) 1995-03-31
NO920644L (no) 1992-08-20
JPH04327562A (ja) 1992-11-17
NO920644D0 (no) 1992-02-18
ZA921209B (en) 1993-08-19
EP0499992A1 (en) 1992-08-26
TR25694A (tr) 1993-09-01
CN1064266A (zh) 1992-09-09
ATE116966T1 (de) 1995-01-15
BG60910B1 (bg) 1996-06-28
MY110509A (en) 1998-07-31
BG95939A (bg) 1993-12-24
PL293516A1 (en) 1992-11-02
FI920700A7 (fi) 1992-08-20
RO109844B1 (ro) 1995-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4804683A (en) N-alkyl neotridecanamide insect repellents
US5006562A (en) Processes for repelling insects by means of N-alkyl neoalkanamide insect repellents
US5258408A (en) Process of repelling insects from an area by application of N-alkyl neoalkanamide insect repellent thereto
CS48792A3 (en) Insects repelling n-aryl- and n-cycloalkylneoalkaneamides, process oftheir application and agents comprising them
CA1340767C (en) Perfumes containing n-lower alkyl neoalkanamides(s)
CZ82994A3 (en) Aqueous liquid detergent with repellent effect and process of cleaning solid surfaces
CA2268920C (en) Use of detergents comprising ethyl-3-(n-butylacetamino)propionate as insect repellant agent
US5182304A (en) N-lower alkyl neodecanamide insect repellents
IE922395A1 (en) Liquid household cleaning composition with insect repellent
US5015665A (en) N-alkyl neotridecanamide insect repellent compositions
US5391578A (en) N-lower alkyl neoalkanamide insect repellents
US5434189A (en) N-alkyl neotridecanamide insect repellents
US5434190A (en) N-aryl and N-cycloalkyl neoalkanamide insect repellents
US5610194A (en) Insect repelling compositions comprising mixtures of an N-alkyl neoalkanamide and DEET
US6548469B2 (en) Cleaning compositions
WO1997047195A9 (en) Insect repelling compositions comprising n-alkyl neoalkanamide and deet

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20020219