CS358991A3 - Herbicidally active carboxamide derivatives - Google Patents

Herbicidally active carboxamide derivatives Download PDF

Info

Publication number
CS358991A3
CS358991A3 CS913589A CS358991A CS358991A3 CS 358991 A3 CS358991 A3 CS 358991A3 CS 913589 A CS913589 A CS 913589A CS 358991 A CS358991 A CS 358991A CS 358991 A3 CS358991 A3 CS 358991A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
compound
formula
Prior art date
Application number
CS913589A
Other languages
English (en)
Inventor
Christopher James Foster
Terence Gilkerson
Richard Stocker
Ian James Gilmore
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS358991A3 publication Critical patent/CS358991A3/cs
Publication of CZ285981B6 publication Critical patent/CZ285981B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/86—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Description

- 1 -
Herbicidně účinné karboxamidové
Oblast techniky
Tento vynález se týká herbicidně účinnýchkarboxamidových derivátů, způsobu jejich výroby, herbicidníchprostředků, které obsahuji takové deriváty a jejich použitipři potlačování růstu nežádoucích rostlin.
Dosavadní stav techniky
Herbicidní účinek 2-fenoxy-3-pyridinkarboxamidovýchderivátů je dobře znám. V letech 1981 a 1982 byly publikoványtři US patentové spisy, č. 4 251.263, 4 270 946 a 4 327 218,které byly zaměřeny na práci A. D. Gutmana v oblastiherbicidně účinných 2-fenoxynikotinamidů. Pozdější přehlednýčlánek tohoto autora v "Synthesis and Chemistry ofAgrochemicals", kapitola 5, publikovaný American ChemicalSociety v roce 1987 ukazuje, že jeho výzkum započatýs kyselinami 2-fenoxynikotinovými (které byly shledány jakoneúčinné) pokračoval s N-alkylamidovými deriváty tétosloučeniny (bylo nalezeno, že mají slabý herbicidní účinek)a potom se zaměřil na N-fenylamid a N-benzylamid tétosloučeniny jako na nejúčinnějši sloučeniny tohoto typu.Diflufenican (to. jest N-(2,4-difluor-řenyl)-2-(3-trifluormethylfenoxy)-3-pyridinkarboxamid) , bylvyvinut odlišnou výzkumnou skupinou jako obchodně dostupnýherbicidní prostředek pro použití proti širokolistým plevelůmv ozimých obilovinách, jako je ozimá pšenice nebo ozimýječmen. US patentový spis č. 4 251 263 je zaměřen na N-alkylamidy sloučeniny popsané Gutmanem a příbuzné N-alkenylamidy a " N-alkinylamidy. Popsané sloučeniny jsou nejúčinnějši vyrobené alifatické amidy. Byl testován 2 N- (1, l-dimethyl-2-propinyl) -2- (3-trifluomethylfénoxy)-3-pyri-dinkarboxamid, který poskytuje 85% potlačení určitých druhůúzkolistých a širokolistých plevelů při preemergentnímpoužití a toliko 57% potlačení určitých druhů úzkolistýcha širokolistých plevelů při postemergentnim použití. S překvapením bylo nyní nalezeno, že 2-fenoxy-6-pyridinkarboxamidové deriváty s alifatickou Λ skupinou (jak s přímým řetězcem, tak alicyklické) a jinousubstituci na atomu dusíku amidové části, mají neočekávaněvyšší úroveň herbicidního účinku proti representativnímúzkolistým a širokolistým testovaným druhům plevelu připreemergentní a/nebo postemergentní aplikaci a napříkladv určitých případech vykazují 90 až 100% účinnost protitestovaným druhům jak při preemergantnim použití, tak při"'postemergentnim použití.
Podstata vynálezu
Tento vynález se týká sloučeniny obecného vzorce I
(i) ve kterém n představuje celé číslo od 1 do 5, substituent nebo každý ze substituentů 3 X představuje—nezávisle—na-sobě—atom-—vodíku*, atom halogenu, alkylovou skupinu nebo aIkoxvskupinu, kteréjsou popřípadě substituovány jedním nebo větším počtemsubstituentů, které jsou stejné nebo rozdílné a jsouzvoleny ze souboru zahrnujícího atomy halogenu,kyanoskupinu, hydroxyskupinu a alkoxyskupiny, neboznamená kyanoskupinu, nitroskupinu, alkenyloxyskupinu,alkinyloxyskupinu, alkylthioskupinu, halogenalkylthioskupinu, alkenylthioskupinu neboalkinylthioskupinu, m představuje nulu nebo celé číslo od 1 do 3, substituent nebo každý ze substituentů Y představuje nezávisle na sobě atom. halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu, Z znamená atom kyslíku nebo atom síry a R1 a R2 představuje každý nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, která je popřípadě substituovánajedním nebo větším počtem substituentů, které jsoustejné nebo rozdílné a jsou zvoleny ze souboruzahrnujícího atomy halogenu, hydroxyskupinu,kyanoskupinu, alkoxyskupinu, alkylthioskupinu,alkoxykarbonylovou skupinu, monoalkylaminoskupinu,dialkylaminoskupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovouskupinu, cykloalkylovou skupinu a popřípaděsubstituovanou cykloalkylakylovou skupinu, neboznamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, alkenyloxyskupinu, alkinyloxyskupinu, alkoxy-karbonylovou skupinu, aminoskupinu, monoalkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, alkoxykar-bonylaminoskupinu, arylaminoskupinu popřípadě substituovanou atomem halogenu nebo 4 dialkylkarbamoylovou skupinu nebo R1 a R2 představuji dohromady alkylenový řetězec, který je popřípadě přerušen atomem kyslíku, atomem siry neboskupinou vzorce -NR-, kde R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu.
Pokud kterýkoli ze substituentů X, Y, R1 a R2představuje nebo obsahuje alkylovou, alkenylovou neboalkinylovou skupinu, tato skupina může mít přímý neborozvětvený řetězec a obsahuje až 12 atomů uhlíku, s výhodouaž 8 atomů uhlíku, zvláště až 5 atomů uhlíku. Tak napříkladalkylovou skupinou R2 může být butylová skupina, jako jenapříklad isobutylová, n-butylová, sek.-butylová neboterč.-butylová skupina. Kde je přítomna cykloalkylová skupinajako substituent, s výhodou obsahuje od 3 do 8 atomů uhlíkuv kruhu, účelné od 3 do 6 atomů uhlíku v kruhu. Arylovouskupinou je účelně fenylová skupina. Alkylenový řetězecúčelné obsahuje od 3 do 6 členů v řetězci, s výhodou 4 nebo ’ ,;t 5 členů, které tvoří řetězec. Atom halogenu vhodně označujeatom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu. Výhodnéhalogenalkylové skupiny jsou trifluormethylová skupina,trifluorethylová skupinu a fluorethylová skupina.
Substituent nebo substituent.y X^nj mohou býtv libovolné volné poloze nebo kombinaci poloh na fenoxylovémkruhu.
Jeden substituent X fenoxylového kruhu je účelněumístěn v poloze 3 (neboli v poloze meta) a s výhodou jdeo atom vodíku, atom fluoru, atom chloru nebo atom bromu neboo nitroskupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu nebozvláště o trifluormethylovou skupinu. Jsou-li přítomny dalšísubstituenty X, tyto substituenty mohou být umístěny v poloze 5 4-a-/-nebo—v—poloze 5 a mohou být stejné nebo s výhodourozdílné, ve vztahu k substituentu uvedenému pro substitucipolohy meta. Takový dodatečný substituent X nebo takovédodatečné substituenty X jsou účelně vybrány z atomu chlorua obzvláště z atomu fluoru.
Substituent nebo substituenty x(n) mohou býtsamozřejmě v jiných polohách a může se například jednat o dvěmethylové skupiny, které jsou v polohách 2 a * 3 nebov polohách 2 a 5. Výhodné je přítomen pouze jediný nebo dva substituentyX a nejvýhodněji jeden ze substituentu nebo substituentX představuje trifluormethylovou skupinu v poloze 3-
Symbol m výhodně znamená nulu.. Výhodně substituent Z představuje atom kyslíku.
Substituenty R1 a R2, pokud jsou jednotlivě přítomny, 1 mohou být stejného nebo rozdílného významu. Výhodně Rpředstavuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 4atomy uhlíku, účelně aHýlovou skupinu, zvláště výhodně atomvodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,zatímco R2 znamená nesubstituovanou alkylovou skupinuobsahující 1 až 8 atomů uhlíku, zvláště alkylovou skupinuobsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinuobsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou atomem fluoru,hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou obsahující 1nebo 2 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinou obsahující1 nebo 2 atomy uhlíku v alkoxylové části, monoalkylaminoskupinou obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku nebodialkylaminoskupinou obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku v každéalkylové části, například fluorethylovou skupinu, 6 trifluorethylovou skupinu, kyanpropylovou skupinu,hydroxyethylovou skupinu, methoxyethylovou skupinu,ethoxykarbonylmethylovou skupinu nebo dimethylaminoethylovouskupinu, nebo znamená cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až8 atomů uhlíku, zvláště cyklopropylovou skupinu,cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu nebocyklohexylovou .skupinu, dále znamená alkenylovou skupinuobsahující 2 až 4 atomy uhlíku, jako je allylová skupina nebomethylallylová skupina, alkinylovou skupinu obsahující 2 až4 atomy uhlíku, jako je například propinylová skupina,alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, jako jenapříklad ethoxyskupina, alkylaminoskupinu obsahující l až4 atomy uhlíku, jako je například methylaminoskupina,alkenyloxyskupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, jako jenapříklad propenyloxyskupina, alkoxykarbonylovou skupinuobsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku v alkoxylové části, jako jenapříklad ethoxykarbonylová skupina, alkoxy-karbonylaminoskúpinu obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíkuv alkoxylové části, jako je napříkladethoxykarbonylaminoskupina, dialkylkarbamoylovou skupinuobsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku v každé alkylově části, jakoje napříkald dimethylkarbamoylová skupina, arylaminoskupinu,jako je například fenylaminoskupina nebop-chlorfenylaminoskupina, nebo halogenem substituovanoucykloalkylalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíkuv cykloalkylové části a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části,jako je například cyklopropylmethylová skupina, která' jesubstituována chlorem.
Zvláště výhodné je, pokud bud R1 představuje atomvodíku, zatímco R2 znamená nesubstituovanou alkylovou skupinuobsahující 1 až 5 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující1 nebo 2 atomy uhlíku substituovanou atomem fluoru nebomethoxyskupinou, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, 7 alkíňylovou _škupi'nu"obsahu j icí—3—atomy—uhlíku—alkoxyskupinuobsahující l nebo 2 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinuobsahující 3 atomy uhlíku nebo cyklopropylmethylovou skupinusubstituovanou chlorem nebo pokud substituent R1 představujealkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, zatímcosubstituent R2 představuje stejnou alkylovou skupinuobsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo cyklopropylovou skupinu,která je substituována chlorem.
Obzvláště výhodnépředstavuje atom vodíkupropylovou skupinu,eyklobutylovou skupinu. jsou sloučeniny, ve kterých R1a R2 znamená ethylovou skupinu,cyklopropylovou skupinu nebo
Pokud R1 a R2 tvoří dohromady alkylenový řetězec,účelné tento řetězec obsahuje 4 nebo 5 atomů uhlíku v řetězcia jde například o skupinu vzorce -(CH2)4-, -(CH2)2O(CH2)2-nebo -(CH2)2NR(CH2)2-, kde R představuje alkylovou skupinuobsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku, účelně methylovou skupinu.Výhodně R1 a R2 představují skupinu vzorce -(CH2)4-.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyrobit bud reakcí vhodného derivátus příslušným aminem (způsob A)2-halogen-6-pyridinkarboxamidualkalického kovu (způsob B).tohoto vynálezu. kyseliny fenoxypikolinovénebo reakci vhodného derivátus příslušným fenolátem
Takové způsoby tvoří další znak
Podle způsobu A se sloučenina obecného vzorce I, kdeZ představuje atom kyslíku, vyrábí reakcí sloučeniny obecnéhovzorce XI
(II) ve kterém
Xn a Ym mají významy uvedené výše a L představuje odštépitelnou skupinu, s aminem obecného vzorce NHR^R2 ve kterém . ' R1 a R2 mají významy uvedené výše.
Odštépitelnou skupinou je libovolná skupina, která sebude odštěpovat za reakčnich podmínek z výchozí sloučeninya tak urychlí reakci ve specificky vazebném místě.
Odštépitelnou skupinou L může být účelně atomhalogenu, například atom bromu, zvláště atom chloru neboalkoxyskupina, zvláště alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomyuhlíku, účelně methoxyskupina.
Varianta označená jako způsob A se účelně provádív přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako jenapříklad dimethylformamid nebo aromatického uhlovodíku, jako 9 "je například benzen-nebo-to-l-uen,—halogenovaného uhlovodíku,jako je například dichlormethan, etheru, jako je napříkladdiethylether nebo esteru, jako je například ethylacetát,účelně za teploty v rozmezí od 0 do 100 °C. Výhodně se reakce provádí za použiti v podstatěekvivalentního množství reakčních složek. Avšak může být takéúčelné použít v přebytku jedné reakční složky, obvykle aminu,například v takovém množství, že molární poměr derivátukyseliny fenoxypikolinové k aminu činí od 1:1 do 1:1,1.
Pokud L představuje atom halogenu, reakce se účelněprovádí za teploty v rozmezí od 0 do 50 °C, s výhodou zateploty místnosti, v přítomnosti báze, například uhličitanudraselného, nebo.s výhodou aminové báze, jako je triethylaminnebo v přítomnosti přebytku aminu, který tvoří výchozísložku.
Jestliže L představuje alkoxyskupinu, reakce se účelněprovádí za teploty v rozmezí od 0 do 100 °C, s výhodou zateploty místnosti (neboli 20 °C) a v nepřítomnosti přidávanébáze.
Podle způsobu B se sloučenina obecného vzorce I, vekterém 2 představuje atom kyslíku, vyrábí reakci sloučeninyobecného vzorce III
ve kterém (III) 10
Ym, R1 a R2 mají významy uvedené výše a
Hal představuje atom halogenu, t
se sloučeninou obecného vzorce IV
4' A- ve kterém
Xn má význam uvedený výše a M představuje atom alkalického kovu. Účelně Hal představuje atom bromu nebo zvláště atomchloru. Výhodně M představuje atom draslíku a zvláště atomsodíku. Při způsobu B se může připravit fenolát alkalickéhokovu z fenolu za použití alkoxidu alkalického kovu, jako je methoxid sodný, a poté se provede zpracováni fenolátu ' · s v podstatě ekvivalentním množstvím reakčni složky tvořenésloučeninou obecného vzorce III, účelně za zvýšené teploty,například za varu pod zpětným chladičem, za přítomnostikatalyzátoru na bázi médi, jako' je chlorid mědný, v pyridinuv přítomnosti aromatického uhlovodíku, jako je xylen, jak jepopsáno v britském patentovém spisu č. 2 050 168A.
Podle jiného provedení varianty označené jako způsob 11 B se postupu3ě ^v' _'přitomnosti—hv.dridu alkalického kovu,například natriumhydridu, ve vysušeném rozpouštědle, jako jedimethylformamid, účelně za zvýšené teploty, napříkladv rozmezí od 50 do 125 °C nebo v přítomnosti uhličitanualkalického kovu, například uhličitanu sodného nebouhličitanu draselného s následujícím zpracováním s oxidemmedným a/nebo práškovou mědí v organickém rozpouštědle, jakoje dimethylformamid nebo chinolin, účelně za teplotyv rozmezí od 20 do 150 °C a obvykle za varu reakční směsi podzpětným chladičem.
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z představujeatom síry, se účelně vyrábějí reakcí sloučeniny obecnéhovzorce I, ve kterém Z představuje atom kyslíku, se sulfidemfosforečným za podmínek standardně používaných pro takovéreakce, například při zahříváni, účelně za varu pod zpětnýmchladičem, v přítomnosti inertního aromatického rozpouštědla,například benzenu, toluenu, pyridinu nebo chinolinu.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu se mohou izolovata čistit obvyklými technickými postupy,, například extrakcírozpouštědlem, odpařením a poté rekrystalizaci nebochromatografii na silikagelu.
Sloučeniny obecného vzorce II se mohou vyrábětz odpovídajících < kyselin pikolinových, které jsousubstituovány fenoxyskupinou, standardními technickýmizpůsoby nebo například z esterů za použití například alkoholůa kyselin jako katalyzátorů nebo thionylchloridu nebochloridů nebo bromidů kyselin, jako je napříkladthionylchlorid nebo thionylbromid. Samy deriváty kyselin semohou vyrábět obvyklými způsoby z kyseliny chlorpikolinovénebo jejího esteru. Kyselina chlorpikolinová a její estery semohou vyrobit způsoby, které jsou popsány* v J. Pharm. Belg.35 1, 5-11/1980/. 12
Sloučeniny obecného vzorce III se mohou vyrobitanalogickou metodou jako je způsob popsaný pod A tím, že senechá reagovat substituovaný amin obecného vzorce 1 NHR1R2 ve kterém R1 a R2 , mají významy uvedené výše,
s derivátem kyseliny 2-halogen-6-pyridinkarboxylové obecnéhovzorce V
ve kterém
Yro, Hal a L mají významy uvedené výše.
Sloučeniny obecného vzorce V se může vyrobit obvyklýmtechnickým postupem z kyseliny pikolinové.
Substituované aminy obecného vzorce NHR1R2, ve kterém10. R a R mají významy uvedené výše, a fenolaty obecného vzorceIV jsou známé sloučeniny nebo se mohou vyrobit obvyklýmitechnickými postupy.
I
Bylo shledáno, že sloučeniny podle tohoto vynálezu 13 mají překvapivě vysoký herbičTdni~úči'nek—s-ši-r-okým-spektremúčinku proti travinám a zvláště proti širokolistým plevelůmvčetně psárky polní (Alopecurus myosuroides), ovsa hluchého(Avena fatua), béru (Steria faberii), béru zeleného (Setariaviridis), povijnice (Ipomoea purpurea), svízele přítuly(Galium aparine), lilku černého (Šolanum nigrům), rozrazilu(Veronica persica) a ptačince (Stellaria media), pokud seaplikuji preemergentně a postemergentně. Například bylonalezeno, že tyto sloučeniny projevují selektivituk malozrnným obilovinám, jako je například kukuřice, pšenice,ječmen a rýže a k širokolistým užitkovým rostlinám, jako jenapříklad sója, slunečnice a bavlník. Je možno poznamenat, žesloučeniny podle tohoto vynálezu potlačování plevelů, které rostourostlinách. mohou být vhodné přiv takových kulturních
Tento vynález se dále týká herbicidního prostředku,který obsahuje sloučeninu obecného vzorce I vymezenou svrchu,dohromady s nosnou látkou a dále způsobu výroby takovéhoprostředku, který spočívá v uvedení sloučeniny obecnéhovzorce I do styku s nosnou látkou.
Využitelnost
Tento vynález se dále týká použiti takových sloučeninnebo prostředků podle tohoto vynálezu jako herbicidu. Dálev souladu s tímto vynálezem se uvádí způsob potlačováni růstunežádoucích rostlin v místě jejich výskytu tím, že se místoošetři sloučeninou nebo prostředkem podle tohoto vynálezu.Použiti v místě může spočívat v preemergentní nebopostemergentni aplikaci. Dávka použité účinné látky může býtnapříklad v rozmezí od 0,01 do 10 kg/ha, účelně od 0,05 do4 kg/ha. Místem může být například půda nebo rostlinyv prostoru vyhrazeném užitkovým rostlinám, přičemž obvyklýmiužitkovými rostlinami jsou obiloviny, jako je pšenice nebo 14 ječmen a širokolisté užitkové rostliny, jako je sója,slunečnice a bavlník.
Nosnou látkou v prostředku podle tohoto vynálezu můžebýt libovolný materiál, s kterým se zpracovává účinná látka,aby se usnadnilo použiti v místě, které se má ošetřit, cožmůže být například rostlina, semeno nebo půda, nebo aby seusnadnilo skladováni, doprava nebo manipulace. Nosné látkymohou být pevné nebo kapalné, přičemž mezi kapalné látky sezahrnují materiály, které jsou za normálních podmínek plynné,ale které po stlačeni tvoří kapalinu. Může se použítlibovolná z nosných látek, které se obvykle používají připřípravě herbicidnich prostředků. Prostředky podle tohotovynálezu výhodné obsahuji od 0,5 do 95 % hmotnostních účinnélátky.
Vhodné pevné nosiče zahrnují přírodní a syntetickéhlinky a křemičitany, například v přírodě se vyskytujícísilikáty, jako jsou rozsivkové zeminy, křemičitany hořečnaté,například mastky, křemičitany hořečnato hlinité, napříkladattapulgity a vermikulity, křemičitany hlinité, napříkladkaolinity, montmorillonity a slídy, uhličitan vápenatý, síranvápenatý, síran amonný, syntetické hydratované oxidy křemíkua syntetické křemičitany vápenaté nebo křemičitany hlinité,prvky, například uhlík a síru, přírodní a synteticképryskyřice, například kumaronové pryskyřice, polyvinylchlorida styrenové polymery a kopolymery, pevné polychlorovanéfenoly, bitumen, vosky a pevná hnojivá, napříkladsuperfosfáty.
Mezi vhodné kapalné nosné látky se zahrnuje voda,alkoholy, například isopropanol a glykoly, ketony, napříkladaceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon,ethery, aromatické nebo aralifitické uhlovodíky, napříkladbenzen, toluen a xylen, ropné frakce, například petrolej - 15 a lehké minerální olé_jé~—chlorované—uhlovodíky^, napříkladchlorid uhličitý, perchlorethylen a trichlorethan. Často jsouvhodné směsi různých kapalin.
Agrokulturní prostředky sea dopravuji v koncentrované formě,uživatel před použitím. Přítomnostlátky, kterou je povrchové aktivní nezřídka připravujíkterou následné ředímalých množství nosnélátka, usnadňuje tento proces ředěni. Tak je s výhodou alespoň jednou nosnou látkuv prostředku podle tohoto vynálezu povrchově aktivní látka.Prostředky mohou například obsahovat nejméně dvě nosné látky,z nichž alespoň jednou je povrchově aktivní látka.
Povrchově aktivní látkou mohou být emulgační činidla,dispergační činidla nebo smáčecí přípravky. Povrchově aktivnílátka může být v neiontové nebo iontové formě. Příklady t vhodných povrchové aktivních látek zahrnují sodné a vápenatésoli póly(akrylových kyselin) a kyselin ligninsulfonových,kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminůnebo amidů obsahujících alespoň 12. atomů uhlíku v molekules ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, estery mastnýchkyselin s glycerolem, sorbitolem, sacharózou nebopentaerythritolem,. kondenzáty těchto kondenzačních produktůs ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, kondenzační produktyalifatických alkoholů nebo alkylfenolů, napříkladp-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxidem a/nebopropylenoxidem, sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačníchproduktů, alkalické soli nebo soli alkalických zemin,sodné soli, esterů kyseliny sirové nebo kyselinyobsahující alespoň 10 atomů uhlíku v molekule, s výhodousulfonovénapříklad kyseliny laurylsulfonové,soli sulfonovaného ricinovéhoalkarylsulfonových kyselin, jako je sodný, a polymery ethylenoxidu sodnou sůlsek.-alkylsulfáty sodné, sodnéoleje a sodné solidodecylbenzensulfonát a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu. 16
Prostředky podle tohoto vynálezu se mohou napříkladzpracovávat na smáčitelné prášky, popraše, granule, roztoky,emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentrátya aerosoly. Smáčitelné prášky obvykle obsahuji 25, 50 nebo75 % hmotnostních účinné látky a kromě toho obvykle obsahujípevné inertní nosné látky, 3 až 10 % hmotnostníchdispergačniho činidla a pokud je zapotřebí, 0 až 10 %hmotnostních stabilizátoru nebo stabilizátorů a/nebo jinýchpřísad', jako pénetrantů nebo látek usnadňujících ulpívání.Popraše se obvykle připravují jako práškové koncentráty,které mají podobné složení jako smáčitelné prášky, aleneobsahuji dispergačni činidlo a mohou se ředit na poli dalšípevnou nosnou látkou, aby se dostal prostředek, který obvykleobsahuje j až 10 %.. hmotnostních účinné látky. Granule seobvykle připravuji o rozměru částic mezi 1,676 a 0,152 mma mohou se vyrábět aglomeračním nebo impregnačním technickýmpostupem. Obvykle granule budou obsahovat od J do 75 %hmotnostních účinné látky a 0 až 10 % hmotnostních přísad,jako jsou stabilizátory, povrchové aktivní látky, látkyzpůsobující pomalé uvolňováni účinné látky a látky působícíjako pojivá. Tak zvané "suché prášky schopné tečení"sestávají z relativně malých granuli, které obsahujírelativně vysokou koncentraci účinné látky., Emulgovatelnékoncentráty obvykle obsahují, kromě rozpouštědla a pokud jezapotřebí také spolurozpouštédla, 1 až 50 % hmotnostních,vztaženo na celkový objem, účinné látky, 2 až 20 %hmotnostních, vztaženo na celkový objem, emulgačních činidela 0 až 20 % . hmotnostních, vztaženo na celkový objem,ostatních přísad, jako jsou stabilizátory, penetrantya inhibitory koroze. Suspenzní koncentráty mají obvykletakové složeni, že se získává stabilní, nesedimentujícíprodukt schopný tečení a obvykle obsahují 10 až 75 %hmotnostních účinné látky, 0,5 až 15 % hmotnostníchdispergačnich činidel, 0,1 až 10 % hmotnostních suspendačních 17 činidel^ jako ččhranných-koiOÍdů-a—tixotr.o.pnich prostředků,0 až 10 % hmotnostních jiných přísad, jako jsou látky koroze, stabilizátory,ulpívání, a vodu nebo zabraňující pěněni, inhibitorypenetranty a látky napomáhajícíorganickou kapalinu, ve které je účinná látka v podstatěnerozpustná, přičemž v suspenzním koncentrátu mohou býtpřítomny rozpuštěné určité organické pevné látky neboanorganické soli, které mají pomoci zabránit sedimentaci nebopůsobit jako látky chránící před zamrznutím vody.
Vodné disperze a emulze, například prostředky získanézředěním smáčitelného prášku nebo koncentrátu podle vynálezuvodou, spadají také do rozsahu tohoto vynálezu. Uvedenéemulze mohou být typu voda v oleji nebo typu olej ve voděa mohou mít též konzistenci podobnou husté ''majonéze".
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou také obsahovatjiné složky, například sloučeniny, které mají insekticidnínebo fungicidní vlastnosti, nebo jiné herbicidně účinnélátky. Příklady provedeni vynálezu Dále popsané příklady ilustruji tento vynález. Přiklad1 ilustruje způsob výroby esteru obecného vzorce XIa příklady 2 až 63 se týkají způsobu výroby sloučeninobecného vzorce I. Příklady 2 až 61 se vztahují ke způsobu A,příklad 62 popisuje způsob B a přiklad 63 uvádí převedenisloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z představuje atomkyslíku, na sloučeninu obecného vzorce II, ve kterémZ znamená atom síry. struktura všech sloučenin je potvrzenahmotnostním spektrem a/nebo 300 ^-H MNR spektrální analýzou. Přiklad 1 18
Způsob výroby methyl-/6-(3-a,α,α-trifluormethylfenoxy)- pikolinátu/
Roztok methoxidu sodného, který byl připraven z 1,3g sodíku ve 20 ml methanolu, se přidá k roztoku 8,9g 3-a,α,α-trifluormethylfenolu v 50 ml xylenu. Rozpouštědlase odpaří za sníženého tlaku a dostane se surový fenolátsodný. K odparku se přidá 25 ml pyridinu a 50 ml xylenu, poté 1,5 g chloridu médného a směs se vaří pod zpětným chladičem.K reakčni směsi se přikapé 8,5 g methyl-6-chlorpikdlinátuv 50 ml xylenu a vše se vaří pod zpětným chladičem po dobudalších 14 hodin. Po ochlazení se směs vylije na 500 ml vodya okyselí se zředěnou kyselinou sirovou. Xylenová vrstva seoddělí a vodná vrstva se dále extrahuje diethyletherem.Spojené extrakty se promyjí roztokem chloridu sodného, vysušíse bezvodým síranem hořečnatým a odpaří. Odparek se čistí nasloupci silikagelu za použití směsi 5 % objemových diethyletheru v dichlormethanu jako elučniho činidla. Získáse 7,4 g sloučeniny pojmenované v nadpise, kterou tvoří žlutápevná látka o teplotě táni 43 až 44 °C.
Analýza pro ci4Hio°3NF3: nalezeno: 56,6 % C, 3,4 % H, 4,7 % N, vypočteno: 55,6 % C, 3,4 % H, 4,8 % N. m/e: teorie: 297, nalezeno: 297. Příklad 2
Způsob výroby N-n-propyl-2-(3-a,α,α-trifluormethylfenoxy )--6-pyridinkarboxamidu a) Způsob výroby kyseliny 6-(3-a,α,α-trifluormethylfen-oxy)pikolinové 19
Roztok δ g methyl-/6-(3-a,a,α-trifluormethylfenoxy)-pikolinátu/ ve 45 ml 50% vodnéhéo methanolu, kterýobsahuje 2,5 g hydroxidu sodného, se vaří pod zpětnýmchladičem po dobu 3 hodin. Methanol se odpaří,k odparku se přidá další podíl vody a vodný roztok seextrahuje diethyletherem. Vodná fáze se poté okyselízředěnou kyselinou chlorovodíkovou, čímž se vysráží7,1 g kyseliny 6-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-pikolinové. Kyselina je tvořena bílou pevnou látkou,která má teplotu tání 92 až 93 °C.
Analýza pro C13H8NO3F3: nalezeno: 55,1 % C, 2,8 % H, 4,9 % N, vypočteno: 53,3%C, 3,0 % H, 5,0 % N, m/e: teorie: 283, nalezeno: 283. b) Způsob výroby N-n-propyl-2-(S-afaía-trifluormethyl-fenoxyJ-e-pyridinkarboxamidu 1,5 g kyseliny 6-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-pikolinové ve 20 ml thionylchloridu se vaří podzpětným chladičem po dobu jedné hodiny. Poté sepřebytek thionylchloridu odpaří Za sníženého tlakua ke zbývajícímu pikolinoylchloridu se přidá 20 mldichlormethanu. Ke směsi se přikape za teplotymístnosti roztok 0,6 g n-propylaminu a 1,0g triethylaminu ,ve 20 ml dichlormethanu. Reakční směsse míchá dalších 30 minut, poté se promyje vodou,vysuší se bezvodým síranem hořečnatým *a dichlormethanse odpaří, Odparek se čistí na sloupci silikagelu zapoužití směsi .5 % objemových diéthyletheru v dichlormethanu jako elučního činidla, získá se'1,5 20 - g N-n-propyl-2-(3-α,a,a-trifluormethylfenoxy)-6-pyri-dinkarboxamidu, který je tvořen olejem.
Analýza pro C16H15°2N2F3: nalezeno: 59,3 % C, 4,6 % H, 8,6 % N, vypočteno: 60,0 % C, 5,0 % H, 8,7 % N. ro/e: teorie: 324, nalezeno: 324.
Příklad 2A
Způsob výroby N-n-propyl-2-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy )--6-pyridinkarboxamidu 0,8 g methyl-/6-(3-a,a,a-trifluormethylfenoxy)-pikolinátu/ a 1,4 g (přebytek) n-propylaminu se nechá stát zateploty místnosti po dobu jedné hodiny. Poté se přebytekn-propylaminu odpaří a dostane se 0,7 g sloučeninypojmenované v nadpise, kterou tvoří bezbarvý olej.
Analýza pro cx6Hi5°2N2F3: nalezeno: 59,2 % C, 4,6 % H, 8,6 % N, vypočteno: 58,6 % C, 4,9 % H, 8,8 % N. m/e: teorie: 324, nalezeno: 324. Příklady 3 až 61
Další sloučeniny obecného vzorce I se vyrobí způsobempopsaným v příkladě 2 výše, za použiti vhodné zvolenýchvýchozích sloučenin..Podrobnosti o vyrobených sloučenináchobecného vzorce I jsou uvedeny v tabulce 1 dále. Údajeo výchozích kyselinách jsou,uvedeny v tabulce 2. 06 (Μ
rM
C\J
Tabulka ο _φ β ή, k Η -CO®> β Η * Ρ β Ε Φ ρ Ο Ή _ U3 ? Φ Ρ _£-ι Λ Μ >» Η Φ 'Π ε Ρ β ω g υ φ ίΗ .
W co C0 (0 ω CO Ο ΓΊ r> η η η η Π η η η η η γϊ Φ Φ r-4 Ο •rj Φ Ρ< < ří
XJ η ιη η ιη <η ιο * «Β ·» — η ο οο co co co Ο ν ο ο mιη ιη ιη ιη ιη ιη η C0 η ιΗ ΓΊ ο V fa •fc ** r ο σι ο Ο ο Ο ιη ιη 10 VO ΙΟ 10 σι
X UΙΛ . σι X X <*) η r b b b U υ υ 1 1 I η Μ η ιη -C1 Η nC.H_ 63,1 5,6 9,2 Olej 304 ©
o c © © p-í cd
C co co CM CM o o CM CM 1O o io Cl Cl ci ci CM CM v v lil in Cl o 10 10 tn lil ci ci Cl ci ci ci ci ci Cl Cl Cl Cl Cl Cl 05
P o Μ Λ
® P a)
N '>»
H <d
®
(H o 10 n TJ t © a i-1 rM o O 0 01 . σι Ol •ca tn 1 © | co H co σι O lil
Cl Cl P* CM σι o co Cl Cl Ol Ol co co co co co t" CO •p* co co ...r* Γ" r-t H rM H o Cl o oi v m Cl iíi iíi i0 r- rd r-l CM r ·* *» c s * «1 * p r· P lil. lil v Cl v v V lil vO in lil
Ot•PC0) B a
v r- 10 r- lil H o r> Γ* H Cl Cl CO 10 ·» p' ·» * r- p <* · h o Ol Oi C' 10 in 00, Γ" o H CM CM t*· Ρ» 10 U1 lil lil lil tn líl iíi 10 VD 10 10 líl líl
I
CM
CM
I
Tabulka 1 - pokračování
a) ta *>. ai § Ή
I í e φ w o +*
a) Λ ta4
© -P v-frt *
H tó r-l a) a *
H Π5
O 00 Φ Φ Ο σι σι φ C0 ιη ΙΛ 1? 'Τ Ν (Μ ί η η ΙΛ m <τ V ΓΊ η ι-Μ ιΗ Μ ΓΜ ιη ιη η η σΐ σι η η ΓΊ η η ί*ϊ Cl η CV η ) "τ-9 Τ’» η * φ φ φ Φ Φ φ φ Η r4 Η Γ-Ι Η γΜ Η ο ο ο ο ο ο Ο σι σι σι ο ο Η η Φ σι η φ ο Γ>. ta «, 03 03 Γ- 00 €0 ο Φ η ΓΜ 00 φ φ σΐ" Η γΗ (Γ* Η ιη ιΗ σι σι Γ* ΟΜ 'ř ο φ σι V Ψ 10 'ί ιη V ιη tř ιη ιη φ ’Τ ’β· m ιη C0 Μ η ιη ο ο Φ ο ο η σι σι ω ta ta ta «ta ta «ta U <· •ta. •ta •ta 0·» ♦ta •ta Φ σι > ιη φ φ η Η Γ" σι φ Η ο Φ ιη ιη ιη ιη ιη ιη ιη. Φ ιη ιη ιη Φ φ
I rn
CM i
Tabulka 1 - pokračování
(M 06 rd
X 3 γ4
Λί ·Ή KJ σι XΊ· υ c σι σι σι χ χ χ •φ «Τ «5· υ υ υ
C C C σι γ~ Η
XXX μ· η ιη υ a α c ·Η c X X X X X X X tta Η | γΗ υ υ Μ σι σι •Η *. Ή Ο X X I η σι X η X υ U 1 X ι I 1 1 I 5ř υ σι ιη σι σι σι ta I ta η σι σι ί· ιη Η Η Φ γ4 r- α σι Μ Η Η Ο ΓΜ 4
OJ i
Tabulka 1 - pokračování a) p o i—i u ® ti ti ta *>» ti g »«ίPťΦ s υ ω O c P «: b M O ω Φ r"l P ti c
♦ p-S
CO co O o O O co co O CO' co H I—( (N Cl CJ Cl co d d d d d d n d d tn Cl 1 o c· 1 v d co
ω in o ot r>* ** '* *· ·» <.Γ" h Φ CO CO en «« » O V co co CO o cn d d d d d d d in o H c· CO I ΙΛ 1 σι 1 O t-'- in tn 10
<T
I
CO in co
Cl if H - *. -co r- i'- Η o n ·- s. k d c· oo
Cl *» co C· C* Cl (Η ’ϊ" f' Γ" ’·> *· * * “ u, fr. iň w ·3· rr η π ď
CO co * in ΊΤ•s ·
CO CO in in r* w V v n H rM v o CO o v N σι o rH > in #» A r* a* P «Κ «k ·» P> ·» OJ CO co o σ in d d v M* o o <0 KO in in CO in in in CO co CO VO CO co
I
Id
Cd Ί
Tabulka 1 - pokračování o a> +» o
C ti
M ti ti £ +» O Ή Λ U-S ? ti 4> v
X ti » §
ti g uφrd pa io io O o 10 lO σ, σι io to Ό lO H rH d d 10 tO d d d d d n d d d d d d
rs r> 1~S O 0ϊ Φ Φ ti d l O O ' 1 rH O rM O H 0 1 co H 5? ti r-f ti c ti fl ti ti d ei
H Pí §
m H o r-~ i0 'ř 10 10 ti ti 1¼ ti / ti. ti M. H cd σι a co CO H H a CO H H H H σι LO d to o O co o o σι ti »- K, r> ti ti ti ti ti h. in v v Ί· d* ΓΊ xř
d. σι H lO d σι o σι d o s ». ti v ti ti· ti ti ti σι co ¢0 io lO d rH 10 10 r ιο ιο tn ιο io m ιο io ΙΛ lO
I
dXUI dXu
I Xz-oI d
X a i
lO
X d υ o 10
X d u d o υ x
X
X u d 1 X O X X X d d n d d fc, &amp;4 fc. Ϊ U I u | u i U u I - 1 d 1 d, 1 d d 1 d σι o h d d d
P
O Φ
P o c a;
M 0)
rM
Oj
C CO CO <0 <o <u tu co co r> n tu <u n n to to 01 01 fU tu to to in m to to n n ci n tu tu o Cl n ci r> ci Cl Cl at +»
O M
E-i d 13 S>*
H d
§ XM g uti
P
C Φ
g υφHW
«
rM dl a
o co > Γ" Cl to •o Ol 1 to m to r“1 Ifl Φ f l 1 1 1 H 01 Cl to to tn O co to in to Cl tn n (U Γ" to tn tn r- [" to i—( tO Ot 01 Γ" r~ eoeor^r^oiocoeor-r^ctrMc-r'· rH r-l r~f coo>cn><NOi-ii-iir)Or^>o> ci^fueicivv^vvTř^rv^j· co o to tom in v ot *. ·o U· U·
> <U to ^řtn tn
t£> fU •v fc
Ol Otn to v o»» * LTl tOin in
v H ·* *,v r-tn tn σι r* r* ·»
<U fU to to tu H X >1 1O <u t u a X λ X II ci 0 tu cl u X b Cl u U X II u U X 0. <u υ X tu tu O 0 O ·—' u X X H U X í □ u X <u o X 1 >, X υ υ o 0 o
Tabulka 1 - pokračování
H
OS
H
Λί ·Ή XJihfM
OJ K X X f X X X X U r> Cl Cl Cl Cl Cl Cl CM ti Cn Cw Cu fc< O I U u | U υ υ 1 Cl U | 1 n ( n 1 O Cl Cl 1 n ci tt ci n tn to ci ci > CO 01 ci ci . ci
I r- ca i
Tabulka 1 - pokračování Φ x e <u O—fi- •H «i h H O Φ « H +» cd c efl p O Μ Λ 4 4"© 64 cdb) S>»i—tS) i
M
E •«i
•P
C © g ° Φ
H
W
X
OJ tf
Ci σ η n o· O v v v v Ρ» r· o r4 rd tn ID n n n n v n <n n n OJ Οϊ r4 Ot ·<“» ® H O r4 O H 1 O o r4 ra © H O r> v r4 OJ V K O 0- rt m n σ tn v Ct σι OJ H H o o Cft n n Γ» H rd r4 rd rd ed rd o to N O] co n o * * r· *- t. *- fo n en n n v m v n rd m o θ' o n Ol v ·* r· *. *» *» r* co o- rd co to tn v tn v tn tn tn KO in in in m tn tn tn
Xc-> UX I Xu-u—υ
KJ
X u
X
X in
X
Ol
U oj
O
U X X X X X n n n n o ft, &amp;4 ĎU fel O | a I υ I <J I U | 1 m 1 r> 1 r> 1 n 1 ΓΊ i—i>? *4
O Φ +» o c
M
<D
H ti
C OJ OJ "S* to to o o V V co CO Ol 0Ί σι σι tn tn to tO co Ol OJ ci O Ol Ol ci Cl ci Cl Ol 286
aJ +> o S-4
s tf
N S>»
H
aS
E ctí +*
G ®
E
O r-1 υ
) oo cti i
Tabulka 1 - pokračování 3 rd
tn tn Ol o H *T) OB OJ •r^ Φ | ® Φ Φ V H <· H «Η H Ol O O O O O 1-J H σι b ιο fc * . *. o o co οι ίο h *. » u co σι σ
tn co coO O O
Ol tO Ό t *. ►
οι η "T CO Γ· Η * ·κ > V Ol tř co σι oi ·* fe * V V tfl oi ci tn » λ «, tn to to n v Oi Ol co t- σ θ' Ol to rM to in to σ co to to Η O Ol rd to tn tn tn tn tn tn tO to to to to to
>4 H P >1
Ol b« Cl fc- c Φ X Φ O· X X U U SX X . η N Ol 0 0 U X X iH rd 1 υ O a Λ c Pí >1 □ 0 X X X X X X Cl tn Cl Cl Cl Ctí x ' b fcl X u oi X ’ O U □ 1 U t 1 O Cl Cl Cl Cl 1 Cl in to > co σ ό *3* v v v tn l σ» <\i
I
Tabulka 1 - pokračování c •H ti « O Φ Φ rH P cd ti cd -p
O *H as Φ 4j e* 'Λ 2 cd a s»» a s
E
P ti « 8
X » v P ·
u
XJ
r> re r» τ» o 4) Φ Φ O Φ H rd H «Η H O O O O 0 O σι iř r- n IO 10 σι <3* rH ιη σ w r » * » #» * fc> κ *» Μ 10 10 0} 10 σι os σι σ 00 CO CO ω (U ιο C0 ί\ Η CU ο Ν Η σι C ·- r- ·- r > η η η η ιη m ιη ιη φ ΙΟ η η ο \Ο η ο γΗ ο < ΙΟ Ο ΙΟ σ r> r« κ *» κ «k *L Λ *k «k «κ Ο Ο Η γΗ η) CJ Ν Η ιη xř ο 1-1 ιη ιη ιη ιη ΙΟ νο Ό ΙΟ ΙΟ ΙΟ ιη ιη
I I
Η H I > I >1
Ν Οι r-l (N a H r* r* r* ci ri 0 >i l-t 0 >i X X X fa Ο ρ X u ti X o ci n υ 1 0. Ρ 1 Ol P O O U OJ OJ 0 ω (S 0 u •H ti C X * e < H e υ <Ν M P*
X
ci Cl υ X X u X X c X
Cl Cl fa fa fH rH r-l □ U | u I υ u | u I Cl - 1 Cl 1 n Cl 1 n 1 n
H O in m
Cl Tř U1 m in m vo in i.
Φ o X -H φ h H O Φ Φ rM P cd C 0) +» O Μ Λ Uí " Φ P —
tl I I
•ca -ττ -Ι-» •r» Φ w Φ Φ H H -t o O o O
Clí ta >.
H d s
M £ xtí
P c
ω0Φ·—tM 33
D r· io r4 cn Ol IO o co IO ta ta «» r ta r v ta ► Γ"ί H «Η H 01 σ\ 10 > CO CO P* CO H CM 01 o io CM co i—1 , ta ta 4» ta f ta ·- ta. n n v V <*) n m n io
o o o io Ol r- to M* <ř 4. r- ta 1 r ta ta ta ta ta ta 00 CO 10 CM H H to IO CO w to ιο 10 ιο 10 to 10 1O fa 1 >1 1 &amp; fM CM CM a rd (M 0 1—t X X i—1 0 >1 i—1 J-l >< u n U a X u X II X CM 1 a. P 1 0 4J u u X CM 0 Φ CM 1-^ Φ CM ϋ >4 taj ε ta v β X CM X CM &amp; □ >1 0 □
Tabulka 1 - pokračování ctí X 33 m x
(M
O rd H (—t r-t (—c υ | U | U 1 n u | u 1 1 n · 1 r> ΡΊ
H
K ·M >OA > CO (Ti co in in 10 1 w e* μ ta cn σι n ΓΊ H H *r <í o 0 -* "ř CO 00 O O Ol Φ « H OJ OJ OJ OJ r> r> Ol OJ +» « c t
H ΟΊ
I 0)
•P o
<tí » β Η > rd 05 ' | r- i 1 O I tO 1 1X5 rd a O- rd «3 to <ji τ o Γ **r * ► m in in <r M OJ tO o- r> η οι oj n oj n co ·- <4> o o» oi oj
CO *
OJ n CO Ό· Ol n co Ol o O o· Γ" o OJ rd rd σι 01 to to to 10 to to Ί· to
Tabulka fn i“1 u 1 r*d •H íu □ Ό n ffl 1 1 í n % υ t Ol n oi
<D
X 6
E
O Φ
P o
B Φ
H Φ rd
Ctí
E
Ed -P
γΊ n O O n r"> m in tn in CO co tO CO V cd cd v rř CM CM CM CM fM CM CM CM CM CM cd Ot tn n M1 Tř cd o O cd rd tn cd cd 1 1 1 1 ) O . r» o ·. V CM M* M· tn O O cd· cd cd cd
Ot co CO co p*. p- tn P*· tn tn 10, 10, if) tn o to w tn i ítl m i 1 p
B 33 tnotcdtortcdcMCMincd ΜΝηΝίηΛ'ί'ί'ί’Τ
Tabulka 2 - pokračování
ot o M* H in Ot to P' Ot o cd tn ot tO to to n rH tn tn tn • tn to to to to to to rd υ CM tn r F^ O 35 33 TJ 2 CM 35 u 1 u o m n I t K. n n n
33 Přiklad 62
Způsob výroby N-n-propyl-2-(3-a,a,a-trifluormethyl- fenoxy)-6-pyridinkarboxamidu a) 3 g kyseliny 6-chlorpikolinové a 50 mlthionylchloridu se vaří pod zpětným chladičem po dobujedné hodiny. Přebytek thionylchloridu se odpaří zasníženého tlaku a k odparku pikolinoylchloridu sepřidá dichlormethan. Získaný roztok se vylije napřebytek n-propylaminu v dichlormethanu. Vzniklýroztok se potom promyje vodou, vysuší bezvodým síranemhořečnatým a dichlormethan se odpaří. Získají se 3g 6-chlor-2-N-n-propylpyridinkarboxamidu, který jetvořen žlutým olejem.
Analýza pro CgHj^jOCl: nalezeno: 54,5 % C, 5,5 % H, 14,1 % N, vypočteno: 54,2 % C, 5,9 % H, 14,0 % N. m/e:. teorie: 198, nalezeno: 198. b) K roztoku 2,6 g 3-α,α,α-trifluormethylfenolu ve 20 ml xylenu se přidá roztok methoxidu sodného, kterýbyl připraven z 0,4 g sodíku ve 20 ml methanolu.Rozpouštědla se odpaří za sníženého tlaku a dostane sesurový fenolát sodný. K této látce se přidá směs 14 mlpyridihu s 30 ml xylenu a poté 0,4 g chloridu mědnéhoa reakční směs se vaří pod zpětným chladičem.K reakční směsi se přikape roztok 3g 6-chlor-2-N-n-propylpyridinkarboxamidu ve 20 mlxylenu a výsledná směs se vaří pod zpětným chladičemdalších 18 hodin. Po ochlazeni se směs vylije do vodya okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. Vzniklá 34 směs se extrahuje diethyletherem. Spojené extrakty sevysuší bezvodým síranem horečnatým a odpaří. Odparekse čistí na sloupci silikagelu za použití směsi 5 %objemových diethyletheru v dichlormethanu jakoelučního činidla. Získá se tak výchozí sloučenina(6-chlor-2-N-n-propýlpyridinkarboxamid, ve výtěžku60 % teorie) a sloučenina pojmenovaná v nadpise (vevýtěžku 40 % teorie), která je ve formě bezbarvého * l oleje. Příklad 63
Způsob výroby N-n-butyl-2-(3-a,a,a-trif luormethylfenoxy)--6-pyridinthiokarboxamidu
Směs 0,6 g N-n-butyl-2-(3-a, a, α-trif luormethyl-fenoxy )-6-pyridinkarboxamidu a 1,0 g sulfidu fosforečnéhov 50 ml pyridinu se vaří pod zpětným chladičem po dobu 2hodin. Poté se pyridin odpaří a k odparku se přidá voda.Vodný roztok se potom extrahuje methylenchloridem. Extraktyse promyjí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a vodou a potomvysuší bezvodým síranem hořečnatým. Dichlormethan se odpařía odparek se čistí na sloupci silikagelu za použitídichlormethanu jako elučního činidla. Získá se 0,5g sloučeniny pojmenované v nadpise, kterou tvoří žlutá pevnálátka o teplotě táni 61 až 62 °C.
Analýza pro Ci7Hi7N2OSF3: nalezeno: 57,6 % C, 4,8 % H, 7,9 % N, vypočteno: 61,0%C, 4,7%H, 8,1%N. m/e: teorie: 354, nalezeno: 354. 35 Přiklad 64
Herbicidní účinek K ohodnoceni herbicidniho účinku se testuji sloučeninypodle tohoto vynálezu za použiti representativního souborurostlin, který tvoři kukuřice(Zea roays, Mz), rýže (Oryzasativa, R), ježatka kuří noha (Erinochloa cursgalli), oves(Avena sativa, 0), len (Linum usitatissimum, L)·, hořčice(Sinapsis alba, M), řepa cukrovka (Beta vulgaris, B) a sójasrstnatá (Glycine max, s).
Testy spadají do dvou kategorií, do preemergentnícha postemergentnich testů. Přeemergentní testy zahrnujípostřik.půdy kapalným prostředkem sloučeniny, přičemž do půdybyla předtím vyseta semena rostlin, jejichž druhy jsouuvedeny ‘výše. Postemergentni testy zahrnují dva typy testůa to test půdní závlahy a test postřiku na list. Při testechpůdní závlahy se půda, ve které rostou semenáčky rostlindruhů uvedených výše, zavlaží kapalným prostředkem, kterýobsahuje sloučeninu podle tohoto vynálezu. Při testechpostřiku na list- se semenáčky rostlin.postříkájí takovýmprostředkem. Půda používaná při testech je upravená zahradnickápísčitohlinítá půda.
Prostředky používané při testech se vyrábějí z roztokůtestovaných sloučenin v acetonu, který obsahuje 0,4 %hmotnostního kondenzačního produktu alkylfenolus ethylenoxidem, dostupného pod ochrannou známkou TritonX-155. Tyto acetonové roztoky se ředí vodou a výslednéroztoky se aplikují v úrovni dávky, která odpovídá 5 kg nebo1 kg účinné látky na hektar v objemu rovném 900 litrům nahektar při testu postřiku půdy a testu postřiku na list 36 a dále v dávce odpovídající 10 kg účinné látky na hektarv objemu přibližné rovném 3000 litrům na hektar při testupůdní závlahy.
Ke kontrolnímupreemergantních testechpostemergentnich testechsemenáčky rostlin. stanovení neošetřená neošetřená se použijeosetá půda a půda, ve které při při jsou
Herbicidní účinek testovaných sloučenin se stanovujevizuálním pozorováním dvanáct dni po postřiku na list a půdua třináct dní po půdní závlaze a označuje se stupnicí 0 až 9. Hodnota 0 ukazuje růst jako u neošetřeného kontrolníhostanovení, hodnota 9 označuje uhynutí (to znamená 100%účinnost). Zvýšení o 1 jednotku na lineární stupnici se blíži10% zvýšení úrovně účinku. Výsledky testů jsou uvedeny v následující tabulce 3,ve které jsou sloučeniny označeny s odkazem na předcházejícípříklady. V tabulce se nevyplněnými bílými místy označujehodnota odpovídající 0 a hvězdičkou jsou označeny případy,kdy se nedošlo k výsledku. a. f I Ei ι r~
Tabulka c
<D W
O Ή Sc 4* c u Φ
IsO o 0 r
φ eflPM oi w
CQ +» (Λ
O at fl o
-P 2 °° «Oj "C*—q\- oo <o σ\ oo oo o c\ o\ σ σ\
Ci 00 σ\ 4 r*. σι σ\ r* m ιΛ P"> _σ\—or <r σι σι r** \o σι o\ oo r-» oo r** oo <Μ
CN _c\—στ σ> σι Τ'* \ο σι σ» m <ί \0 ιΛ 00 00 οο γ·* "00—S0" Ο> ί> ι© oo r* σ σ\ σι σ\ ι© ιΠ r* <ί 00 ι©
CM "00 00" Ο> 00 ίΛ »-Η
CN σ\ οο •4 <Ν
CM r* \© .σ\ οο σ\ co οο ι© ι© ΓΊ « 41
W < Β3 (Λ &amp;0 Λ ο X
«4 J 3 ? o'flj « uffl
VI
C Ό OJ£ Φ £ C •Η 3 β "9 Φ π XJ « Η 3 Λ ο Μ Η >Ρι W Ρ. σι Οι 00 X© 00 <0 tn Ολ \© Γ"> ΓΠ ι© ιη m τ-ι ΡΊ ι© co ιΓ| ιπ cs ιη c Φ 4*
V >n o
CA 03
CA c p c v
U ta 6 Φ « h
Ph
X
J
O u cú oá rt O Ch O\ o> p~ cm 00 ΡΊ σι u-i n iPl O* 00 σ oo ρ» m -í es σ, so <ί <Μ \£> m \o η σ> οο lo m
LŮ CM m cm
\Ο CM
CA
OQ P CACO1-t Η xOj fl. JΉ >h o4» t co
pO 1
o X 00 p. σ σ σ σ 00 Ρ- cO < σ ρ*
Μ3 CM Ρ- ι/Ί m r-c σ σ> Ρ-. 00 Ό σ σ σ σ» οο οο Ρ» |Ρ| σ p'
-Ο CM m ρί ιη ι-ι
CM Ρ* Ρ- οο ρ·* σ σι σ σ 00 00 Ρ* Ό σ σ ιη m Ρ·» U1 ι-Ι
LPI 00 00 Γ- L0 ρ· * σ ρ·.
LO LPI <ř <0 * ΓΊ ιΛ <f ΙΠ τ-Η Γ*Η Κΰ σ* σ\ σ\ οο κο ιη ι/Ί <}· 00 r-
CO CN Γή tn r-l
<N
Tabulka 3 - pokračování š
N
J
O a
0Q otí
N H 3 a g « >0 N H 3 Λ) O M H W O. X)
CM
LPI M3 co
kO ps. •í M3
lA 00
CO Ρ» \0 0> σ οο Φ -χη-
C •Ρ
β J φ Μ « °Φ § ο« «
W
DQ Ρ Μ Φ •Η Η £ (β η >h οΡ 2 wΡ «ο σ q> σι σι r*· σ •σ η ιο -σ 60 Γ-~ σι σ» σι σ\ οο αο \ο m m -σ Λ>ϊ Γ» ΙΛ
CM 00 IĎ σι σι σι οο ιο m m (Μ οο r-> (Ώ i σ» **1 ι Ν £ S «1 < 2 2 οο γ-. ιΛ m γμ pokračování
W «ο J= 00Χ· W60Λί Ο £1-1
α> J 5 •S ° χΰ Ν C3Λ tó Ν 1 Φ £ ΡΊ C Η 3 Φ ο 'Φ Λ φ 5 · Η X) t» r-t Κ) 3 Λ) ο Μ Βί rd >β Η 10 Ρ- ιη ΙΛ
CM Γ5·. 04 Ο\__Γ σι e σ ( ιΖΊ c σι < 04 <Τ Ρ ΓΗ r- υ Μ3 σ c \Ο σι α ΓΗ υ 04 Ο* X η 00 1/ ι—Ι c ΓΗ LTl 0 ρΗ UH ι- 04 04 Ρ^ 04 ΓΗ σ ΟΊ ρ-1 m cn σ γ-
(Π CM ιθ -£ σι t·'· οο Ι-» Γ·» ιο ιη οι οο ιο
1Λ CN m ν-ι σι <Ν
οο
3 U1 3< H Hn O Λ* 3 H « tx O &amp; 3 C P· 3 3 (B N 3
GJ H“ Ln •P- cn hi 4> σ* "-j u> Ln
Ln *4 Ό Ό Ό Ό * * * 00
M l·-· * Ln
* CO
M σ> σ\ fo &amp;3Η» to
ο νο S ř r jn Ρ
3 O X* oo s > B> w
Tabulka 3 - pokračování K Ln
Ln *4 ¢- C\
On . 00
J> 'J 4 oo Ό Ό Ό Ό on -4 * * * * * * * * * * * * * * (-* Ln CT. -4 m σ>
On Ό
Ln Cn 00 00 Ό ό ό Ό *4 00 * * * * * * * * * * * * * * ι~> Ln ¢- σ\ Μ On u> σ> NO ·> θ' *4 00 Ό Ό Ό *4 4 -P·
M M p- l—1 lj (-* Ln w σ> μ ω'
I *
O
I 50 (-· 4>
t-> M
p- O -j oo -4 \o m σ\
CO n o r 3 w co 01 3
CO o
O r 3 w co w
TJ o m «+ M< H·
W 3
(D
H H· 10 <+ 3 © Φ
B Φ 3 Λ n> 3 c+ 3
Hn o coc
(D e+ 3<
(D 3
Hn
Tabulka 3 - pokračování c a> <λ -p v >33'
O β
P β © «0 β © a © ©
-P ffi
H © fl cfl £
O cn (0 tn
>ti OP ® o Λ ®CLi
N £ s « Λ X> <ωJí w «
£ eQ
S M no
Jt! O £
© sJ 5 H Osú n ooa
M £ Ό cti a
N £ •H β fl £ © cd X> tJ H 3 Λ! 0 Ή H to ct * * -+—*_ * * * * * + * * * * * * eo r-.
Os os os θ' 00 00 r- <r 00 f-- sů < r·'. m m r-i so U~1 es
CS es —Os—CO- OS 00 Γ-- ιΛ os rv.
Ό f-I r» so θ' Os θ' θ' 00 r-. <? eo 00 υΊ < es sn SĎ u-i es ΡΊ en es
Os r- —Os—Os-
Os o>
Os ul co so O\ os m en so r·. <0
Os Os
Ο» OS 00 Γ-. r- m
Os I".
I"·* sZS
CO SO m r-l * * # * -co—r— r- n m fs so -j
Os Os os os o es u*i n es —Os—os-
CO sO Ό es es so so
Os Os θ' Os m en o es es m en
IZI
<T es m es
sO es t
Cií 1
Tabulka 3 - pokračování *rt
C Φ >íi
P ω >ω o
C +» c
<D (4 ffi
B Φ «
P
CD rl
H Λ fl
P a o (X. (ň oa w z o o Λ
Ctí CÚ «
Z r4 o o aa
aJ 2 2 <e
w R> co w 00 O Z H
O
O
sQ
•ťJ s ctf q £ H 3 c •tí « á >0 Μ H 3 Λ 0 Ή rM M P.
>O
50 CO σι cn O\ o> σ> oo σι oo Οι Ol r·* ι/Ί r- 10 oo r-' σι σι σι σι oo oo 00 10 oo.r> r·. m co so
CM 4 00
LA
\O
sD so
XO .r-.
CM
CM r4 CA r-f eso P'- Os Os Os Os lA CA lA Os CD Os O Γ** r4 CA iM 00 Γ". ^4 XO CM »—4 , Os <0 Os a. r- CA r4 ' CM * r* ca a- Ό m Γ-* sD a- lA xO í Os 00 Os OS os Os Os CO σ\ co Os Os Os Os Os co lA r* lA xO <r LA CA ϊΑ CM Ό CM CA CM iA CM xO in α- a* lA O <ť -í CM ία ^4 (A CA r4 <ř ca VÍ CO A- lA CM LA in r4 lA *-4 LA ^4 m CM a- LA CM A* a* 1 Ό CM lA <T CM <ř CM CM CM in lA 00 Os O r4 CM CM CA CA
I ί*Ί t
Tabulka 3 - pokračování
C o v)>Í4+»
CM oo r- χο η Γ- χθ 0) >ω o V)
C +» C i-l « s
Φ °S ® <2 u Λ ei tí +» ΜCD•Η Η XCit « »4 Λί -ρ η ο α. ο ο (4 ' cd
V) β <Η S «
hO
O X d •s
H ►
Md
N
O
O ťp >tí •d od N tó X c •rt β β g Φ 5 K> ta i-l β 4d o Ή H m O.
>O -00_ΙΛ. 00 xů ΓΊ Γ- -í m cm r- m σ σ σ σ ό γί ιη -4 σχ Γ- <*> ďX .-4 r·*·
CM v£ cn
CM -OX_OO-
θ' OX
XO <T n"> oo r- XO -ď οο Γ— σ σ σ σ οο Γ— χθ χί σ. γ- σ γ"ι Γ- ιΠ ΙΛ ι-4 ΠΊ <*> P"* cn
OX OX σ' σ σ r-> σ σχ Γ- χθ oo γ- οο 00 σχ σ σ> σ αο αο ΟΟ. 00 οο οο 00 00 00 00 1Π γ4
CM Γ** co r* oo <£> M3 0ϋ 5ϋ„
00 XD 00 ΧΟ Γ- -σ Γ- ιΠ 00 Γ- οχ σχ σ οο οο γ- σχ m σ> οο Χθ ΓΊ 00 ΙΠ m ι-ι in <?s
\D m ιΛ co 00 Ό 00 Γ— χο -f
Γ- -X οο οο σχ σχ σχ σ οο οο ' σχ χο σ οο οο χο σ γ- U1 r4 * * * * * ΓΊ
Tabulka 3 - pokračování Ή c <D >k +» <u «0 o (Λ Λ Iň a a co <í r** co A A <r CM OH 00 M £ c r- A 00 . 00 r* Mf rM 4» β 0) 'i r—1 A rM A m 60 k O <D a <t A 8 Φ O « k (0 rv cm ao M5 00 P* h 1 ač rM »—t N 4 £ "í rM <t <í rM vi r** a r* Γ-. M> A A CQ +» W 09 σ* co aO r*. co P- oo OO r- Ή H £ σ\ 00 r* r> σ> 00 00 00 σι CO aJ β J ιο A r* a Ό Γ**» s£i A CM H >k O 4» CM A r-i m CM A CM CM OB O u co Oj ač O\ VO p* a r>- \O r*. <0 <ř CM CM rM . A < N £ r* A VO *ď a0 A Γ** <ř CM S «3 > •fl) 60 a I—1 A 1—1 A rM A t-M A s Jí w CM a) < SB bO rM co ď Jjž o £ f rM M? P* a) •s J CM A a H ► O r-M A Kd H O co M O* i—1 kO C Ό £ OČ m Pí N a) £ CM rM β •K 3 a « « x> N H XJ 3 Λ o M >k w Λ r^ 00 ΟΊ o rH V-u c**> A n <ř <
i U3 pokračování c o
-P o xn
O tí +» fl o
faO © a © « Pí tň 03 W3
O 03 cn 03 +> WO•rl H £ ti o p ® o O 03Cb
tA í S s ř» < 3 *
CA es e? Λ\ WMΛ O £ d »J v 3 *d « o 03
M £ Ό cd ββ f*"1 C -rl ti a) ti ti Λί Φ O H K) N i—1 g 2 Λ) Λ o Ή ti H OT ti.
I OJ 00
i/i <N Γ— \£> oo p- (Ti 00 P- -í i/l eo -je σ' -x
Ch x Ό *
p- -X » * m *
u"> X
p- -X
Oi *
Ol -X 00 *
00 X σ» x
p- X
Ό X 1/1 r-l 1/1 00 co < Ό i/1
OJ σ' σι σ> co Ό -t Ό 1/1 θ' co e i-·
1/1 CM p- r- σι σι σ' σ» θ' 00 co p- oo r- ό <r θ' Οι Ό 1/1
\O 00
CM
Ol
00 CO
st CM 00 r-. to cm σι co θ' θ' σι σ' p- ό Ό 1/1
Ot 00 m <s
1/1 r-I 1/1 o i/1 co r-
i/1 CM Ό 1/1
Tabulka 3 - pokračování
I co
Vt c
ti W « “ >0] o
VI β
-P β o w β o a « oá ta +» «co o) β >β p 00 o CL· 3 2> <bOJi (Λ
<S Λ £ b0
Ji
o X d >-3 s β o >o N O ti PQ β M Λί c o Ό Qi Λ 2 I N 1 ti X rn β •H β ti fl 'ti X Φ ti · i—1 O n η κ> a β Λί £ o Μ ti H >β A OT P. r. a r-. a 00 co CT\ 00
CM a oj
CM
OJ cm σ* co σ* r-
A CM
00 A
CM
Cn co σ\ o> \ú
vO co
A 00 00 σ\ oo
A CM
CM σ\ oo
CM
\0 A
A CM
\O A σ* r* o>
*s0 A
CM
O
\O pokračování Μ C <D w>(4 •j š s Oi„ Q c 00 rx +» fl J 0) CM tú m ° O a Ό Φ o φ Λ U co P-i o£ N £ CM to CO 00 CÚ -P OTo σ* Oi •H H S a! 00 00 « j 'sD o- •H O P vú 41 O « <2 ffl 00 00 cd ΡΊ N £ U-l ΓΊ u * s j? m rM (Λ <8 r CQ X. W ω pí n O £ rJ Cd hJ •s CM -í o ΌΪ -T H O 09 M £ <d B- Š " N <N . £ < Z příkladu S.

Claims (10)

  1. 51 - - O4 a patcnt Π5 04 Praha 1 tova PATENTOVÉ N •1. Sloučenina obecného vzorce I
    (I) atom vodíku, atomalkoxyskupinu, které ve kterém n představuje celé číslo od 1 do 5, substituent nebo každý ze substituentůX představuje nezávisle na sobě halogenu, alkylovou skupinu nebo jsou popřípadě substituovány jedním nebo větším počtemsubstituentů, které jsou stejné nebo rozdílné a jsouzvoleny ze souboru zahrnujícího atomy halogenu,kyanoskupinu, hydroxyskupinu a alkoxyskupiny, neboznamená kyanoskupinu, nitroskupinu, alkenyloxy-skupinu, alkinyloxyskup.inu, alkylthioskupinu, halogenalkylthioskupinu, alkenylthioskupinu neboalkinylthioskupinu, m představuje nulu nebo celé číslo od 1 do 3, substituent nebo každý ze substituentů Y představuje nezávisle na sobě atom halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu, Z znamená atom kyslíku nebo atom síry a Ř1 a R2 představuje každý nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, která je popřípadě substituována 52 - _jedním_..nebo—větším—počtem—substi^uentú-y—které—jsou stejné nebo rozdílné a jsou zvoleny ze souboruzahrnujícího atomy halogenu, hydroxyskupinu,kyanoskupinu, alkoxyskupinu, alkylthioskupinu,alkoxykarbonylovou skupinu, monoalkylaminoskupinu,dialkylaminóskupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovouskupinu, cykloalkýlovou skupinu a popřípaděsubstituovanou cykloalkylakylovou skupinu nebo znamenáhydroxyskupinu, alkoxyskupinu, alkenyloxyskupinu,alkinyloxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu,aminoskupinu, monoalkylaminoskupinu,, di- alkylaminoskupinu, alkoxykarbonylaminoskupinu neboarylaminoskupinu, popřípadě substituovanou atomemhalogenu nebo dialkylkarbamoylovou skupinu nebo R3· a R2 představují dohromady alky lenový řetězec, který je popřípadě přerušen atomem kyslíku, atomem síry neboskupinou vzorce -NR-, kde R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu.
  2. 2. Sloučenina podle nároku 1, kde n představuje číslo 1 nebo 2 a substituent nebo každý substituent X znamenánezávisle na sobě atom vodíku, atom fluoru, atom chloru neboatom bromu nebo nitroskupinu, ethylovou skupinu,methoxyskupinu nebo trifluormethylovou skupinu.
  3. 3. Sloučenina podle nároku 2, kde n představuje číslo 1 a X znamená trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu neboatom chloru, které jsou vždy v poloze 3.
  4. 4. Sloučenina podle některého z nároků 1 až 3,,kde bud R1 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, zatímco R2 znamená atom vodíku nebo -,*“A 53 <Λ 1* nesubstítuovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až &amp; atomůuhlíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku lf substituovanou atomem fluoru, hydroxyskupinou, kyanoskupinou,alkoxyskupinou obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku,alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíkuv alkoxylové části, monoalkylaminoskupiňou obsahující 1 nebo2 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinou obsahující 1 nebo2 atomy uhlíku v každé alkylové části, nebo znamenácykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomu uhlíku,alkenýlovou skupinu obsahující 2 až(, 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,alkylaminoskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíkuv alkoxylové části, alkoxykarbonylaminoskupinu obsahující 1nebo 2 atomy uhlíku v alkoxylové části, dialkylkarbamoylovouskupinu obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku v každé alkylovéčásti, arylaminoskupinu, ve které arylová skupina jepopřípadě substituována halogenem nebo halogenemsubstituovanou cykloalkylalkylovou skupinu obsahující 3 až6 atomů uhlíku v cykloalkylové části a 1 až - 4 atomy uhlíkuv alkylové části nebo R1 a R2 tvoří dohromady skupinu vzorce -(CH2)4~,-(CH2)2O(CH2)2“ nebo -(CH2)2NR(CH2)2-, kde R představujealkylovou skupinu obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku. λ
  5. 5. Sloučenina podle nároku 4, kde buď R1 představuje atom vodíku, zatímco R2 znamená nesubstítuovanou alkylovou * skupinu obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku substituovanou atomem fluoru nebo methoxyskupinou, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkenýlovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, alkinylovou skupin obsahující 3 atomy uhlíku, 54 a-lkoxyskupi-nu-obsahu-j-í-e-í- -nebo—2...3 atomy .atomy___uhliKuL,_uhlíku nebo alkenyloxyskupinu obsahujícícyklopropylmethylovou skupinu substituovanou chlorem nebosubstituent R1 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až3 atomy uhlíku, zatímco substituent R2 představuje stejnoualkylovou skupinu obsahující 1 až 3 cyklopropylmethylovou skupinu, . kteráchlorem. atomy uhlíku neboje substituována
  6. 6. Sloučenina podle nároku 5, kde R1 představuje atomvodíku a R2 znamená ethylovou skupinu, propylovou skupinu,cyklopropylovou skupinu nebo cyklobutylovou skupinu.
  7. 7. Způsob výroby sloučeniny obecného vzorce I podlenároku 1, vyznačující sevýrobu sloučeniny obecného vzorce I, kdekyslíku, a) nechá reagovat sloučenina obecného i m, ze se proZ představuje atom vzorce II
    (II) ve kterém Xn a Ym mají významy uvedené v nároku 1 a L představuje odštěpítelnou.skupinu, s aminem obecného vzorce - 55 ve kterém R1 a R2 nebo NKR^-R2 mají významy uvedené v nároku 1, b) nechá reagovat sloučenina obecného vzorce III
    (III) ve kterém Ym, R1 a R2 mají významy uvedené v nároku 1 a Hal představuje atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce IV (IV) ve kterém 56 - má-vý2nam-uvedený_v'nářok"u“l a představuje atom alkalického kovu, a sloučenina takto získaná se popřípadě převede na sloučeninuobecného vzorce I, ve kterém Z představuje atom síry.
  8. 8. Herbicidníčujicí se tím, prostředek,že obsahuje vyzná-sloučeninu podle kteréhokoli z nároků 1 až 6 dohromady s nosnou látkou.
  9. 9. Způsob potlačování růstu nežádoucích rostlinv místě, vyznačující se tím,že se místoošetři sloučeninou podle kteréhokoli z nároků 1 až 6 neboprostředkem podle nároku 8.
  10. 10. Použití sloučeniny podle kteréhokoli z nároků 1 až7 nebo prostředku podle nároku 8 jako herbicidu. JUDr.Iyan KC.REČEKAdvokátní a patentová /kancelář Γ i
CS913589A 1990-11-28 1991-11-26 Herbicidně účinné karboxamidové deriváty CZ285981B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909025828A GB9025828D0 (en) 1990-11-28 1990-11-28 Herbicidal carboxamide derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS358991A3 true CS358991A3 (en) 1992-08-12
CZ285981B6 CZ285981B6 (cs) 1999-12-15

Family

ID=10686093

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5384305A (cs)
EP (1) EP0488474B1 (cs)
JP (1) JP3157234B2 (cs)
KR (1) KR100229087B1 (cs)
CN (1) CN1039080C (cs)
AT (1) ATE216364T1 (cs)
AU (1) AU646701B2 (cs)
BR (1) BR9105132A (cs)
CA (1) CA2056191C (cs)
CZ (1) CZ285981B6 (cs)
DE (1) DE69132989T2 (cs)
GB (1) GB9025828D0 (cs)
HU (1) HU214898B (cs)
MY (1) MY106887A (cs)
PH (1) PH30789A (cs)
PL (1) PL165510B1 (cs)
RO (1) RO110486B1 (cs)
RU (1) RU2037486C1 (cs)
SG (1) SG47572A1 (cs)
SK (1) SK280925B6 (cs)
TR (1) TR25360A (cs)
ZA (1) ZA919320B (cs)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9005965D0 (en) * 1990-03-16 1990-05-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives
CN1074646C (zh) * 1992-10-06 2001-11-14 国际壳牌研究有限公司 除草剂混合物
IL107335A (en) * 1992-10-22 1997-09-30 Shell Int Research Picolinamide derivatives, their preparation and their use as herbicides
GB2277930A (en) * 1993-05-11 1994-11-16 Shell Int Research Herbicidal picolinamide derivatives
WO1994027974A1 (en) * 1993-05-27 1994-12-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Herbicidal compounds
DE4334706A1 (de) * 1993-10-12 1995-04-13 Basf Ag Pyridin- und Diazincarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung
WO1997024330A1 (en) * 1995-12-28 1997-07-10 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Novel n-(unsubstituted or substituted)-4-substituted-6-(unsubstituted or substituted)phenoxy-2-pyridinecarboxamides or thiocarboxamides, processes for producing the same, and herbicides
US5807804A (en) * 1996-02-22 1998-09-15 American Cyanamid Company Substituted pyridine herbicidal agents
DK0798296T3 (da) * 1996-03-21 2004-04-05 Lonza Ag Fremgangsmåde til fremstilling af arylamider af heteroaromatiske carboxylsyrer
SK283920B9 (sk) 1996-03-28 2004-05-04 Lonza Ag Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín
ATE189815T1 (de) * 1996-05-09 2000-03-15 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von arylamiden heteroaromatischer carbonsäuren
CA2209392C (en) * 1996-07-23 2007-02-20 Yves Bessard Process for preparing pyridinecarboxylic esters
US6169183B1 (en) 1996-07-23 2001-01-02 Lonza, Ltd. Process for preparing pyridinecarboxylic esters
US6200933B1 (en) 1996-12-26 2001-03-13 Kureha Kagaku Kabushiki Kaisha 6-(Nonsubstituted or substituted) phenoxy picolinic acids, process of preparing the same, and agricultural/horticultural germicides containing the same
US6159901A (en) * 1997-06-27 2000-12-12 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 6-phenoxy picolinic acid alkylidene hydrazide derivative, process for producing the same and herbicide using the same
AU2000249545A1 (en) * 1999-06-09 2000-12-28 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Novel n-(2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxy-6-((substituted or unsubstituted) m-cyanophenoxy)-2-pyridinecarboxamide derivatives, process for the preparation thereof and herbicides
AU2000254293A1 (en) * 1999-06-29 2001-01-31 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 2-(optionally substituted benzoylamino)-6-(optionally substituted phenoxy)pyridine derivatives, process for the preparation thereof and herbicides
US6348434B1 (en) 1999-07-01 2002-02-19 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal emulsifiable concentrate
AU6875700A (en) * 1999-09-09 2001-04-10 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 6-[(substituted or unsubstituted)phenoxy]picolinic acid ureide derivatives, process for producing the same and herbicides
TWI242006B (en) 2000-10-23 2005-10-21 Ishihara Sangyo Kaisha Pesticidal composition
DE10130397A1 (de) * 2001-06-23 2003-01-09 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren
RU2338744C2 (ru) * 2003-02-13 2008-11-20 Баниу Фармасьютикал Ко., Лтд. Новые производные 2-пиридинкарбоксамида
RU2232762C1 (ru) * 2003-02-19 2004-07-20 Кубанский государственный технологический университет 2-тиоалкилпиридины и тиено[2,3-b]пиридины-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
BRPI0507670A (pt) 2004-02-13 2007-07-17 Warner Lambert Co moduladores do receptor de androgênio
MXPA06011414A (es) * 2004-03-31 2007-04-20 Johnson & Johnson Compuestos heterociclicos sin imidazol como ligandos del receptor de h3 histamina.
EP1737813A1 (en) 2004-04-13 2007-01-03 Warner-Lambert Company LLC Androgen modulators
BRPI0509980A (pt) 2004-04-22 2007-10-16 Warner Lambert Co moduladores de androgênio
TW200724139A (en) 2005-05-05 2007-07-01 Warner Lambert Co Androgen modulators
MY146506A (en) * 2006-05-30 2012-08-15 Janssen Pharmaceutica Nv Substituted pyridyl amide compounds as modulators of the histamine h3 receptor
CN101511807A (zh) * 2006-06-29 2009-08-19 詹森药业有限公司 组胺h3受体的取代的苯甲酰胺调节剂
EP2220045A1 (en) * 2007-11-20 2010-08-25 Janssen Pharmaceutica, N.V. Substituted pyridyl amide compounds as modulators of the histamine h3 receptor
BRPI0820481A2 (pt) 2007-11-20 2015-06-16 Janssen Pharmaceutica Nv Composotos cicloalquilóxi e heterocicloalquilóxi piridina como moduladores do receptor de h3 de histamina
US9321727B2 (en) * 2011-06-10 2016-04-26 Hoffmann-La Roche Inc. Pyridine derivatives as agonists of the CB2 receptor

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE791864A (fr) * 1971-12-24 1973-03-16 Dufour Claude Nouveaux composes a fonction amide derives de la pyridine et leur preparation
EP0000176B1 (de) * 1977-06-29 1981-09-16 Ciba-Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung als Herbizide oder als pflanzenwachstumsregulierende Mittel
US4251263A (en) * 1979-09-04 1981-02-17 Stauffer Chemical Company N-substituted, 2-phenoxynicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4327218A (en) * 1979-10-01 1982-04-27 Stauffer Chemical Company N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4270946A (en) * 1979-10-01 1981-06-02 Stauffer Chemical Company N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
IL64220A (en) * 1980-11-21 1985-06-30 May & Baker Ltd Nicotinamide derivatives,their preparation and their use as herbicides
US4558134A (en) * 1983-01-03 1985-12-10 The Dow Chemical Company Certain phenoxy-pyridine-carbonitriles having antiviral activity
JPS6317811A (ja) * 1986-07-09 1988-01-25 Daicel Chem Ind Ltd 除草剤組成物
GB8709228D0 (en) * 1987-04-16 1987-05-20 Shell Int Research Preparation of heterocyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
DE69132989D1 (de) 2002-05-23
CZ285981B6 (cs) 1999-12-15
HUT59562A (en) 1992-06-29
CA2056191A1 (en) 1992-05-29
CN1061776A (zh) 1992-06-10
RO110486B1 (ro) 1996-01-30
CA2056191C (en) 2003-07-15
MY106887A (en) 1995-08-30
AU646701B2 (en) 1994-03-03
SG47572A1 (en) 1998-04-17
KR920009798A (ko) 1992-06-25
HU214898B (hu) 1998-10-28
PL165510B1 (pl) 1994-12-30
EP0488474A1 (en) 1992-06-03
ZA919320B (en) 1992-08-26
SK280925B6 (sk) 2000-09-12
US5384305A (en) 1995-01-24
KR100229087B1 (ko) 1999-11-01
ATE216364T1 (de) 2002-05-15
JP3157234B2 (ja) 2001-04-16
RU2037486C1 (ru) 1995-06-19
JPH04290805A (ja) 1992-10-15
PH30789A (en) 1997-10-17
AU8816791A (en) 1993-01-28
DE69132989T2 (de) 2002-08-29
CN1039080C (zh) 1998-07-15
GB9025828D0 (en) 1991-01-09
BR9105132A (pt) 1992-07-21
HU913673D0 (en) 1992-02-28
TR25360A (tr) 1993-03-01
EP0488474B1 (en) 2002-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS358991A3 (en) Herbicidally active carboxamide derivatives
EP0447004B1 (en) Herbicidal carboxamide derivatives
RU2140739C1 (ru) Способ подавления роста нежелательной растительности, замещенные гетероциклами пиридины, способы их получения и гербицидная композиция
JPH01305070A (ja) トリアジン除草剤
EP0467473B1 (en) Herbicidal compounds
CA1160229A (en) Pyridyliminomethylbenzene derivatives
EP0434132A2 (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
US4441913A (en) Substituted phenoxypropionates and herbicidal compositions
GB2277930A (en) Herbicidal picolinamide derivatives
CZ383492A3 (en) Sulfonamide herbicidal preparations
EP0289100B1 (en) Anilide herbicides
CA1196644A (en) Substituted phenoxypropionic acid esters and intermediates thereof, processes for production thereof and herbicide
CS228914B2 (en) Herbicide and method of preparing active substances thereof
CS244444B2 (en) Herbicide and method of efficient component production
CS259517B2 (en) Herbicide and process for preparing thereof
EP0354622A1 (en) Oxadiazolone herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20011126