CS320291A3 - Concentrates of additives restricting combustion and process for preparing thereof - Google Patents
Concentrates of additives restricting combustion and process for preparing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS320291A3 CS320291A3 CS913202A CS320291A CS320291A3 CS 320291 A3 CS320291 A3 CS 320291A3 CS 913202 A CS913202 A CS 913202A CS 320291 A CS320291 A CS 320291A CS 320291 A3 CS320291 A3 CS 320291A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- concentrate
- amines
- particles
- matrix
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 title abstract description 38
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 53
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 19
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- -1 dicyandiamine Chemical compound 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 11
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 10
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 10
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical group NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 7
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- TXKAQZRUJUNDHI-UHFFFAOYSA-K bismuth tribromide Chemical compound Br[Bi](Br)Br TXKAQZRUJUNDHI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical class Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229960005141 piperazine Drugs 0.000 claims 3
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Inorganic materials O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Chemical class Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000041 hydrogen chloride Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 2
- GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N ac1l2u0q Chemical compound Br[Br-]Br GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229940036348 bismuth carbonate Drugs 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- GMZOPRQQINFLPQ-UHFFFAOYSA-H dibismuth;tricarbonate Chemical compound [Bi+3].[Bi+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GMZOPRQQINFLPQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- AQHVVFDSURVEDC-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-2-phenylhexan-3-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(CCC)C1=CC=CC=C1 AQHVVFDSURVEDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- OMOVVBIIQSXZSZ-UHFFFAOYSA-N [6-(4-acetyloxy-5,9a-dimethyl-2,7-dioxo-4,5a,6,9-tetrahydro-3h-pyrano[3,4-b]oxepin-5-yl)-5-formyloxy-3-(furan-3-yl)-3a-methyl-7-methylidene-1a,2,3,4,5,6-hexahydroindeno[1,7a-b]oxiren-4-yl] 2-hydroxy-3-methylpentanoate Chemical compound CC12C(OC(=O)C(O)C(C)CC)C(OC=O)C(C3(C)C(CC(=O)OC4(C)COC(=O)CC43)OC(C)=O)C(=C)C32OC3CC1C=1C=COC=1 OMOVVBIIQSXZSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GCHZCIWUQVROBH-UHFFFAOYSA-N bromane Chemical class Br.Br.Br.Br.Br.Br GCHZCIWUQVROBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012994 industrial processing Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N melem Chemical compound NC1=NC(N23)=NC(N)=NC2=NC(N)=NC3=N1 YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
Description
I
i tO
Koncentráty přísad omezujících hoření i t
Oblast techniky j ΛίίΟϊ·5·;.··. : - ΡΚ’ΑΚ:Α i- 32-Ci ; /Μ:Γ?ϋ 25 přípravy ....._____ ^^lez__se_.zabýyá._neextrudoyanými koncentráty přísadomezujících hoření, které mohou být použity při výrobě poly-merů, zejména polyolefinů, a způsobem výroby těchto koncen-trátů. ís
Dosavadní stav techniky Přihláška Evropského patentu č. 273 458 se zabývá použi-tím (jako přísad omezujících hoření) komplexů halidů vizmutunebo antimonu nebo obou, s aminy, které mají vzorec R (MeX3) (I) kde - R je amin vybraný ze skupiny, která obsahuje: 2-guanidin-benzimidazol, isophoron diamin, dikyandiamin,guanamin, melamin, piperazin, případně substituované alky-lovou, arylovou nebo acylovou skupinou, a sloučeniny,které obsahují 2 až 9 triazinových kruhů, které jsou spo-lu kondenzovány nebo vázány spolu nejméně jednou -NH-skupinou, - Me je vizmut nebo antimon - X je chlor nebo brom - y má hodnotu 0,3 až 4.
Podle uvedené přihlášky jsou přísady omezující hořenísyntetizovány bez použití rozpouštědel pouze mícháním a za-hříváním činidel, nebo zahříváním činidel v roztoku nebov suspenzi. Vzniklý produkt je základní účinná látka, kterámůže být případně potažena kyselinou stearovou.
Jsou známy postupy založené na polymeraci olefinů pro přípravu částic polymeru pravidelného, zejména kruhovitého, tvaru, které mají řízenou distribuci velikosti částic. - 2 -
Vzhledem k jejich dobré tekutosti a absenci drobných částic, mohou být tyto částice použity přímo pro průmyslové zpracování polymerů a představují účinnou a ekonomickou alternativu použití extrudovaných pelet (vytlačovaných čás- t i c ,““gráhůlá'ťŮ ) ........ ’ ...........
Zveřejněná přihláška Evropského patentu č. EP-A-411 628popisuje koncentráty jednoho a více aditivů, pigmentů nebovsádek, které jsou získány z výše uvedených polymerů, a tobez využití extrudačního stupně.
Podle uvedené přihlášky se koncentráty připravují různými způsoby, které závisejí na fyzikálních vlastnostech látekkteré se používají jako aditiva. Koncentráty mohou být při-praveny s použitím tuhých aditiv v práškové formě, nebo jakokapaliny nebo taveniny, s výhodou s viskozitou menší než10 Poise. Ve všech případech mohou být tyto koncentráty při-praveny dávkováním nosného polymeru z jednoho nebo více adi-tivů do běžného míchacího zařízení, a to s příslušnou dobouzdržení.
Postupy přípravy přísad omezujících hoření, jako jsouuvedeny v přihlášce Evropského patentu 273 458, přinášejíproblémy z hlediska druhu produktu, který má být získán, atedy postupu, který je nutno použít.
Syntetizované přísady omezující hoření jsou buď tuhélátky s vysokým bodem tání nebo jsou pastovité konzistence.Zahříváním uvedené pastovité látky vzniká pevná látka s vy-sokým bodem tání, bez předchozího vzniku kyseliny.
Tyto aditivy proto mohou být rozptýleny na neextrudova-ných polymerních částicích jako pevná látka (s použitím vhodného smáčedla) nebo v roztoku. Použití pevné látky má všaknevýhodu v tom, že rozptýlení prášku přísady v polymerníchčásticích je méně homogenní, když jsou částice prášku větší. - 3 - V praxi by měly být částice přísady omezující hoření rozptý-leny po povrchu částice.
Problémy mohou vznikat ve stupních zpracování koncentrá-tu, kdy je potřeba připravit přesnou směs, ve které je pří-sada homogenně rozptýlena v polymeru za účelem dosažení ome-zené hořlavosti materiálu.
Na druhé straně, použití roztoku uvedené přísady, s se-bou přináší určité problémy s výběrem vhodného rozpouštědla,které musí být schopné rozpouštět přísadu bez ovlivnění její-ho chemického složení, ale zároveň nesmí rozpouštět částicepolymeru.
Použití rozpouštědla dále může snižovat kapacitu poly-merních částic z hlediska množství přísady a vyžaduje dalšípostupy oddělení a zpětného získání rozpouštědla.
Doposud příprava koncentrátů tedy probíhá nejméně vedvou krocích, které jsou: syntéza přísady omezující hořla-vost a její rozptýlení v částicích polymeru.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu jsou neextrudované koncentráty přísadomezujících hoření, které se používají jako přísada do poly-merů a kopolymerů olefinů, kdy přísada je dispergovaná napovrchu a uvnitř pórů jednotlivých částic polymeru, a kteréjsou připraveny s použitím postupu, kdy aditiv je připravenna místě a částice polymeru jsou použity jako nosič samotný. Přesněji je podstatou vynálezu koncentrát přísad omezu- jících hoření ve formě neextrudováných částic, které sestávají A) z matrice neextrudováných polymerních částic, s výhodou sférického tvaru, s porozitou, která, vyjádřena v procen- tech volného objemu z celkového objemu částice, je vyšší - 4 - nebo rovna 15 %; a B) látky omezující hoření, která je reakčním produktem tri-chloridu nebo tribromidu vizmutu nebo antimonu nebo jejichsměsí, a jednoho nebo více aminů vybraných ze skupiny, kte-rá zahrnuje 2-guanidin-benzimidázoi, išóphóřbndiámih, ’di-kyandiamin, guanamin, melamin, piperazin, morfolin, pipe-ridin, případně substituované alkylovou, arylovou neboacylovou skupinou, močovinu a její alkyl nebo arylderiváty,mono-, di- nebo tri(pólyoxyalkylen)aminy, polyalkylenaminya sloučeniny s obsahem 2 až 9 triazinových kruhů, kteréjsou kondenzovány nebo vázány spolu nejméně jednou -NH-skupinou; kdy látka (B) je připravena "na místě" a nanesena na povrchumatrice a uvnitř jejích pórů. V závislosti na podmínkách přípravy může produkt (B)obsahovat jeden nebo více komplexů vzorce R (MeX3 ) (I) kde R je sloučenina vybraná z aminů popsaných u (B);
Me je vizmut nebo antimonX je chlor nebo bromy je v rozmezí 0,2 až 4.
Další součástí vynálezu je postup přípravy tohoto koncentrátu.
Tento postup je tvořen reakcí a) trichloridu nebo tribromidu vizmutu nebo antimonu nebojejich směsí, s b) aminem nebo aminy, které odpovídají R ve vzorci (I), za přítomnosti neextrudovaných polymerních částic olefinic-kého polymeru nebo kopolymeru, které mají porozitu, která,vyjádřena v procentech volného objemu celkového objemu čás-tice, je vyšší nebo rovna 15 %, a za přítomnosti kapalnéhoreakčního média.
Podle vynálezu spočívá výhoda v tom, že koncentrát pří- 5 sad omezujících hoření má přísadu (látku B) rovnoměrně dis- v pergovanou na polymerní matrici, což umožňuje homogenní roz-ptýlení přísady v následném stupni, při naředění do polymeru.
Postup, podle kterého je přísada podle vynálezu připra-vena, má jenom jeden 3tupen, a to přípravu látky omezujícíhoření "na místě", což je jednoduché a ekonomické.
Neextrudované polymerní částice olefinického polymerunebo kopolymeru, které mají porozitu, která, vyjádřena v pro-centech volného objemu celkového objemu částice, je vyššínebo rovna 15 %, tedy látky, které jsou uvedeny jako matricev bodě (A), jsou komerčně dostupné od firmy Himont, Itálie.
Zvláště vhodné pro přípravu koncentrátů, podle vynálezu,jsou sférické částice s porozitou od 15 % do 40 %, s výhodou18 % až 29 %, nejlépe od 20 do 28 %.
Olefinické polymery, které tvoří částice polymeru, jsous výhodou krystalické polypropyleny, které mají isotaktickýindex vyšší než 90, polyethylen a krystalické kopolymery pro-pylenu s ethylenem a/nebo CH2=CHR*olefin, kde Rz je ^2~^Qkýlový radikál, který obsahuje nejméně 85 % hm. propylenu.Obecně sféroidní částice výše uvedených polymerů mají povrch(B.E.T.) od 10 do 20 m2/g a střední průměr od 50 do 7000/um,kde póry mají z více jak 90 % vnitřní průměr větší než 1/um. Příklady látek R, které mají triazinové kruhy a jsouvhodné pro přípravu látky (B) jsou sloučeniny, které mohoubýt běžně získány pyrolýzou melaminu, a jsou známy jako"melám", "melem" a "melom", pro které jsou uváděny následu-jící vzorce (II, III, IV, V) (viz "Proceedings of the SecondEuropean Symposium on Thermal Analysis", University ofAbordeen, U.K., 1-4 září 1981, Editor David Dollimore).
Tyto sloučeniny mohou být získány zahříváním dikyan- diamidu nebo triazinu na teploty od 100 do 300 °C nebo vyšší;tímto způsobem nastává cyklizace dikyandiamidových kruhů natriazinové kruhy, a/riebó polykondenzace triazinových kruhůú.Q.._P..Q_žadpyaného.stupně. ..__________ _ ...______ __________________
Jak bylo uvedeno dříve, koncentráty podle vynálezu sepřipravuji reakcí směsi, která obsahuje příslušné množstvíjednoho nebo více aminů a trichlorid nebo tribromid antimonunebo vizmutu nebo jejich směs, za přítomnosti polymerníchčástic v kapalném reakčním médiu. Jaka kapalné reakční médiummůže být s výhodou použita voda nebo polární organické roz-pouštědlo, jako je aceton nebo methanol.
Halidy vizmutu nebo antimonu mohou být v kapalném re-akčním médiu rozpuštěny předem.
Množství použitých aminů a halidů obecně závisí na slo-žení požadovaného komplexu (tj. hodnotě y ve vzorci I). Příprava se provádí obvykle při teplotě bodu varu použi-tého reakčního média, případně mírně nižší teplotě. Na koncireakčního stupně (3) se reakční kapalina oddělí z reakce,nejlépe tak, že se odpaří.
Podle doporučovaného způsobu se kapalné reakční médiumodstraňuje postupně během reakce, a to za normálního, nebosníženého tlaku. Při použití způsobu podle vynálezu je produkt, vzniklýreakcí mezi aminy a kovovými halidy, téměř úplně nanesen napolymerních částicích matrice a' uvnitř pórů, bez limitující-ho vlivu absorbce a kapacity nosiče. Proto mohou být získánykoncentráty, které obsahují až 50 % přísady (B).
Pro účely podle vynálezu je nejnižší koncentrace přísady - 7 - (B) 5 % hmotnostních. Nejvhodnější koncentrace přísady jev rozmezí 20 až 30 % hmotnostních.
Podle nejvhodnějšího poetupu jsou také tribromidy nebotrichloridy vizmutu nebo antimonu připraveny "na místě", ato reakcí směsi s obsahem jedné nebo více sloučenin vizmutunebo antimonu s vodným roztokem chlorovodíkové nebo bromovo-díkové kyseliny, s jedním nebo více aminy, za přítomnostipolymerních částic, které tvoří matrici. Jako sloučeniny viz-mutu nebo antimonu se s výhodou používá (BiO^CO^ a Sb£O-j.Například může směs s obsahem (BiO^CO^, HBr ve vodném (cca48 %) roztoku a dikyandiamidu reagovat spolu, v přítomnostiporézních polymerních částic.
Teplota při postupu podle vynálezu je taková, že vodase rychle odpařuje. Běžně se tedy pracuje při teplotě varuvody.
Obecně je možno použít přímo vodný roztok halovodíkovékyseliny v komerčně dodávaných koncentracích (30 až 50 %)·
Koncentrát se v dalším stupni vysuší. .
Celkové množství reakční směsi, která je dodána k poly-merní matrici (kromě halovodíkové kyseliny) za účelem tvorbylátky (B), je obecně v rozmezí 3 % až 50 % hmotnostních vzhle-dem k celkové hmotnosti polymerních částic a reakční směsi. S výhodou je toto množství v rozmezí 10 % až 25 % hmotnostních
Do koncentrátu přísady omezující hoření mohou být při-dány promotory volných radikálů (případně tak může být na-hražena část této přísady), a to za účelem požadovaného zlep-šení zhášecích vlastností připravovaného produktu. S výhodou, když koncentráty obsahují promotory volných radikálů, je látka (B) použita v množství od 5 do 15 % hmot- nostních, a promotory volných radikálů jsou použity v množ-ství 5 až 15 % hmotnostních. .....Příklady.. promotorů, volných radikálů jsou 2,3-dimethyl- -2 ,3-difenyllSutan a 2 ,3-dimethyl-2 ,3-difenylhexan. Ty mohoubýt použity v koncentrátu v množství od 5 do 15 % hmotnost-ních.
Jako zdroj volných radikálů mohou být použity také orga-nické peroxidy. Ty mohou být použity v koncentrátu v množstvíod 3 do 9 % hmotnostních. Všechny tyto uvedené sloučeniny mohou být přidány k ne-extrudovaným polymerním částicím před přípravou "na místě"přísady (B). S výhodou se přidávají ve vloženém stupni, pokterém se provádí sušení koncentrátu. Mohou se přidávat takédalší sloučeniny, jako jsou například stabilizátory, plnivaa pigmenty.
Jako stabilizátory vůči světlu mohou být použity bráně-né aminy, známé jako HALS (Hindered Amine Light Stabilizer). Z nich jsou například firmou CIBA GEIGY prodávány stabilizá-tory pod názvem Tinuvin 770, Tinuvin 662 a Tinuvin 326, kterémají tyto strukturní vzorce (VI, VII, VIII). Dále bylo zjištěno, že stabilita vůči světlu se zlepšu-je, jestliže se určitá část vizmutu nebo antimonu nahradíoxidy nebo anhydridy některých tranzitních kovů, jako jsounapříklad Ti, W, Mo a V.
Tyto oxidy tranzitních kovů (nebo anhydridy) mohou být přidány k polymerní matrici před přípravou přísady (B) "Na místě", nebo přidány následně při stupni "ředění" koncentrátu do polymerů.
Množství uvedených oxidů nebo anhydridů, které mohoubýt použity pro náhradu stejného množství přísady (B), jeobecně v rozmezí 5 až 15 % hmotnostních celkové hmotnosti kon-centrátu.
Jak bylo uvedeno výše, koncentráty podle vynálezu mohoubýt běžně použity jako přísada do polymerů, zejména polyole-finů, za účelem získání produktů, které jsou odolné vůči hoření.
Proto mohou být koncentráty míchány do uvedených polyme-rů a to s použitím metod, které jsou běžně známé z výroby ter-moplastických polymerů. Z tohoto důvodu koncentráty podle vynálezu umožňují při-pravit hotový produkt s optimální odolností vůči hoření, a tobez nevýhod, způsobených vmícháváním čistých přísad do poly-merů, zejména bez použití zařízení na vmíchání přísad, kterájsou energeticky náročná. Příklady provedeni vynálezu
Vlastnosti polymerů a koncentrátů, které jsou uváděnyv příkladech, byly stanoveny následujícími metodami: - Isotaktický index Hmotnostní procento polymeru ne- rozpustného v xylenu při laborator-ní teplotě (25 °C) (v zásadě odpoví-dá % hm polymeru nerozpustného vevroucím n-heptanu). MI Tavný index
ASTM D 1238, podmínky L - Velikost povrchu B.E.T. (přístroj C.Erba SORPTOMA-TIC 1800) - Objemová hmotnost DIN 53 194 - 10 -
Porozita, vyjádřená jako procento pórů, se určuje ab-sorbcí rtuti za tlaku. Objem absorbované rtuti odpovídá obje-mu pórů. Pro stanovení byl použit CL3 (C.Erba). dilatometrs kalibrovanou kapilárou (průměr 3 mm) připojenou k zásobníkurtuti a vakuové pumpě (lxlO-^ mBar). Zvážené množství vzorku(cca 0,5 g) bylo umístěno do dilatometru. Zařízení bylo pakevakuováno na dobu asi 10 min při tlaku nižším než 0,1 mm Hg.Potom byl dilatometr připojen k zásobníku rtuti a kov byl po-nechán pomalu vtékat do kapiláry po značku 10 cm. Potom byluzavřen ventil, připojující dilatometr k vakuové pumpě, a apa:ratura byla naplněna dusíkem pod tlakem 2,5 kg/cm . Tímto tlakem vstupuje rtu£ do pórů, a čím vyšší je porozita materiálu,tím nižší je hladina rtuti. ; Když se ustaví nová hladina rtuti v kapiláře, spočítá seobjem pórů následujícím způsobem: V = ys H, kde R je po- loměr kapiláry v cm, ΔΗ je rozdíl v cm mezi výchozí a koneč-nou hladinou rtutového sloupce.
Objem vzorku je stanoven p, - (P2-P) kde P je hmotnost vzorku v gramech P^ je hmotnost dilatometru + rtuti v gramech P£ je hmotnost dilatometru + rtuti + vzorku v gramech D je měrná hmotnost rtuti (při 25 °C = 13,546 g/ml).
Porozita v procentech je určena:
Příklady 1-7
Do 1 litrové čtyřhrdlé baňky, opatřené teflonovým mí-chadlem, dělicí nálevkou, připojením vakua, která byla pono- 11 řena do olejové lázně o teplotě 40 až 50 °G, bylo dáno 80 gporézního SPL 120 polypropylenu a MI přibližně 24g/10 min,isotaktickým indexem kolem 96 %, porozitou (jako vyjádřenouobjem pórů) kolem 29 %t objemovou hmotností 0,340 kg/1, vetvaru sférických částic středního průměru od 1000 do 2000^um.
Potom byl přidán (viz tab. 1) zásaditý uhličitan vizmutu,vyráběný Pharmacie Centrále de France, a/nebo seskvioxid anti-monu, prodávaný Associated Lead pod obchodní značkou Timonox,dále dikyandiamid vyrobený firmou SKW a bromovodíková kyseli-na v koncentraci 48,6 % vodného roztoku, vyráběná firmou Merk. Lázeň byla zahřáta na 120 °C a směs byla míchána přisníženém tlaku (0,7 bar) po dobu 1 hodiny. Během této dobybyla oddělena voda tak, že se za sníženého tlaku odpařila.
Po skončení této první fáze byla směs ochlazena na 90 °C,tlak byl upraven na atmosférický, bylo přidáno příslušnémnožství Interoxu CCDFB dimethyl-difenylbutanu, a směs bylaponechána pomalu chladnout, ale míchání stále pokračovalo.
Takto získaný koncentrát byl ve tvaru sférických částic,homogenně žluté barvy.
Tento koncentrát byl ředěn do olefinického polymeru, abybylo možno stanovit jeho vlastnosti - omezení hořlavosti. Příprava těchto vzorků byla prováděna smísením chladné-ho polymeru Moplen FLF 20 (isotaktický polypropylen s MI = = 12g/10 min a isotaktickým indexem cca 96 %) s 5 % hm. při-praveného koncentrátu a potom zpracována v jednošroubovémlisu při 200 °C.
Takto vzniklé granule byly ztvarovány do desek o síle cca 3 mm a z nich byly vyříznuty vzorky pro stanovení odol- nosti proti hoření. 12
Hodnota odolnosti proti hoření vzorků byla stanovenajednak měřením kyslíkového indexu (podle A.STM 2863), a takés použitím normy UL 94 (podle Underwriter Laboratories, USA). Měření kyslíkového indexu znamená určení minimální kon-centrace kyslíku (v % obj.) ve směsi kyslík-dusík, kteráumožní materiálu, který je zapálen plamenem hořícího butanu,aby hořel průběžně 3 minuty a/nebo uhořel v délce 50 mmvzorku. ,
Zkouška UL 94 se provádí u svisle umístěného vzorku, kte-rý má tlouštku určenou testovací metodou. Test spočívá v pů-sobení 3 mm vysokého zdroje, pod úhlem 45°, na vzorek. Odokamžiku oddálení zdroje od vzorku se sleduje doba do zhas-nutí vzorku, a jestli dochází k odkapávání vzorku během hoření
Na základě tohoto měření se materiály klasifikujínásledujícím způsobem: V-0 průměrný čas do zhasnutí plamene je menší nebo roven 5 s (5 testů, každý 2 zapálení) V-l průměrný čas do zhasnutí plamene je menší nebo roven 25 s V-2 obdobně jako V-l, ale dochází k odkapávání roztavenéhopolymeru, který je schopen zapálit bavlněný smotekumístěný 5 mm pod vzorkem.
Pro každý vzorek se provádějí čtyři testy, časy do zhas-nutí se vztahují ke každému zapálení.
Množství a druh sloučenin, použitých pro přípravu kon-centrátů a vzorků jsou uvedeny v tabulce 1, spolu s výsledkyodolnosti proti hoření.
Hmotnostní koncentrace přísady omezující hořlavost vevzorcích příkladů 1-7 byla 0,5 13
c- O CO CM o •k CM itn i—1 r-t ON ON •k CM O r*M 00 «k po d- CM X CM 1 > \ CM \ CM \ CM C— *k o PO po C- CM (-1 o NO ON c- M· CM «k- 0k — X \ IfN NO CM o CM o PO CM CM 0k O i—t 1 \ ON 00 > i—t CM \ r-1 IT\ itn ON o <—t M- co C— ’Φ i-1 «* «k- «* — X \ CM itn O PO o CM O po CM PO •k co |-| I \ O > CM PO \ i—1 00 rM 'd· O CM po ON ON 00 'd· \ CM •k •k •k Λ X r—t •k 'd' ' o CM O CM o ΓΩ CM \ o 00 1“1 1 CM PO > \ po 0} Já
rH 3 43
CO
A po o O •sí- o CM X O •k «k 0k CM i—1 NO co 1 1 ITN o CM | \ CM r-t > 00 o
rH
CM
o o iH NO o 'M' rM «k •k «k X \ c- m i 1 -M- O PO CM r—1 CM rH 1 \ > f—1 CM
O 00 on ·«
CM
O co ·* po r-t X \ o
CM (—t PO I \ > r4 Příklad Příprava koncentrátu Φ CQ rQ «—s. Pa <3 •H faO O Já a-" O Pí X~k *k«z PO X—k Φ O O • '>s o bfl !S1 o > o P o >*-· •o m- X x—s ř» Φ o CM Φ CM fi S5 o b0 co Já ι—1 a Z—s P0 CO Ph >> '-z' Μ X >> o o Φ +» ON rH Φ A i—t •r-t *""* CM M CM ·*-> CQ co 00 Ό E o CQ fcO 43 •H O c bO rf) Φ A co >» c co a —- CO P'-' H S A 5 >O M-h “ 14 - Příklad 8
Do stejné nádoby jako byla použita v příkladech 1-7, po-nořené do olejové lázně 45 až 50 °C, bylo nadávkováno 70 gstejného porézního sférického polypropylenu jako v příkladech1-7.
Poté bylo přidáno 4,37 g zásaditého uhličitanu vizmutu(Pharmacie Centrále de France), 6,47 g dikyandiamidu (SKW) a 5,7 ml bromovodíkové kyseliny (Merk) o koncentraci 48,6 %vodného roztoku.
Postup byl proveden stejným způsobem, jako u příkladů1-7; bylo přidáno 15 g Interoxu CCDFB.
Takto získaný koncentrát byl ve tvaru sférických částic,homogenně žluté barvy. V tabulce 2 jsou uvedeny teoretické a analytické hodnotyhmotnostního obsahu bromu a vizmutu v koncentrátu, v závislosti na množství použitých chemikálií.
Jako teoretický obsah vizmutu nebo bromu je považovanáhodnota, kdyby veškerý Bi nebo Br byl během přípravy navázánna polymerní částice.
Analytická hodnota je procentický obsah vizmutu nebobromu skutečně vázaný na částicích polymeru a experimentálněstanovený analytickými metodami.
Srovnávací příklad 1
Postup byl stejný jako v příkladu 8 s tím, že jako poly-merní matrice byl použit polypropylen s isotaktickým indexemcca 96 % a MI 12g/10 min, ve tvaru sféroidních částic sestředním průměrem 1500/um až 25OO/um a porozitou 6,7 % vy- - 15 - jádřenou jako procento volného objemu.
Tabulka 2 ukazuje teoretické a analytické hodnoty hmot-nostního obsahu vizmutu a bromu v koncentrátu, stejně jakomnožství použitých chemikálií.
Srovnávací příklad 2
Postup byl stejný jako v příkladu 8 s tím, že jakopolymerní matrice byl použit polypropylen s isotaktickýmindexem cca 96 a MI 12g/10 min ve tvaru vloček o střednímprůměru 400/um až 800/um a porozitou 13,4 %·
Tabulka 2 ukazuje teoretické a analytické hodnoty hmot-nostního obsahu vizmutu a bromu v koncentrátu, stejně jako množství použitých chemikálií. Příklad Tabulka 2 8 1.srovná- 2.srovná- vací vací Sférický porézní PP (g) 70 — - Sférický PP (g) - 70 - Vločky (g) - - 70 (bío)2co3 (g) 4,37 4,37 4,37 Dikyandiamide (g) 6,47 6,47 6,47 HBr (ml) 15,7 15,7 15,7 Interox CCDFB (g) 15 15 15 Teoretické % Bi 0,36 0,36 0,36 Analytické % Bi 0,33 0,20 0,19 Teoretické % Br 0,52 0,52 0,52 Analytické % Br 0,48 0,37 0,29 Z údajů v tabulce 2 a porovnáním rozdílů mezi teoretic- kým a analytickým obsahem vizmutu a bromu u každého příkladu a množství vztaženého k absorbční kapacitě polymerní matrice, _ ..........__ _ _.............. - 16 - je možno pozorovat, že absorbční kapacita polymerní matricevůči přísadě je ovlivňována hlavně povahou polymerní matrice.
Také je možno pozorovat, že v případě porézního sférické-ho polypropylenu, je absorbční kapacita velmi vysoká á produkt,který vzniká jako výsledek reakce mezi aminy a kovovými hali-ly, Je prakticky úplně uložen uvnitř a na povrchu polymernímatrice.
Průmyslová využitelnost
Koncentráty přísad omezujících hoření je možno použítpro přípravu olefinických polymerů s omezenou hořlavostí, kdyje usnadněno homogenní míšení přísady do výchozího polymeru.
Claims (9)
1. Koncentráty přísad omezujících hoření ve formě neextrudo-vaných částic, které sestávají A) z matrice neextrudovaných polymerních částic polymerunebo kopolymeru olefinů s porozitou, která, vyjádřenav procentech volného objemu z celkového objemu částice,je vyšší nebo rovna 15 %; a 3) látky omezující hoření, která je reakčním produktem trichloridu nebo tribromidu vizmutu nebo antimonu, nebojejich směsí, a jednoho nebo více aminů vybraných zeskupiny, která zahrnuje 2-guanidin-benzimidazol, iso-phoron diamin, dikyandiamin, guanamin, melamin, pipe-razin, morfolin, piperidin, případně substituovanéalkylovou, arylovou nebo acylovou skupinou, močovinua její alkyl nebo arylderiváty, mono-, di- nebo tri(polyoxyalkylen)aminy, polyalkylenaminy a sloučeninys obsahem 2 až 9 triazinových kruhů, které jsou konden-zovány nebo vázány spolu nejméně jednou -NH- skupinou; vyznačující se tím, že látka (B) jepřipravena "na místě" a nanesena na povrch matrice auvnitř jejích pórů.
2. Koncentrát podle bodu 1, vyznačující setím, že částice matrice (A) jsou sféroidni částices porozitou 15 % až 40 %.
3. Koncentrát podle bodu 1, vyznačující setím, že matrice (A) je tvořena polymerem na bázi krys-talického polypropylenu, polyethylenu nebo krystalickýmikopolymery propylenu s ethylenem a/nebo CH2=CHR olefinem,kde Rz je C2 - Cg alkylový radikál, s obsahem alespoň 85 % hm. propylenu.
4. Koncentrát podle bodu 1, vyznačuj ící setím, že produkt (3) obsahuje jeden nebo více komplexů - 18 - vzorce R (MeX3) (I) kde ' -"R je sloučen±na vybraná ze skupiny “zahrnující2-guanřdin-benzimidazol, isophoron-diamin, dikyandiamin, guanamin,melamin, piperazin, morfolin, piperidin, případně substi-tuované alkylovou, arylovou nebo acylovou skupinou, močo-vina a její alkyl- nebo arylderiváty, mono-, di- nebotri(polyoxyalkylen)aminy, polyalkylenaminy a sloučeninys obsahem 2 až 9 triazinových kruhů, které jsou kondenzo-vány nebo vázány spolu nejméně jednou -NH- skupinou; -Me je vizmut nebo antimon; -X je chlor nebo brom; -y je v rozmezí 0,2 až 4.
5. Koncentrát podle bodu 4, vyznačující setím, že MeX^ je bromid vizmutitý a R je dikyandiamid,guanamin nebo melamin.
6. Způsob přípravy koncentrátu podle bodu 1, tvořený reakcí: a) trichloridu nebo tribromidu vizmutu nebo antimonu, nebojejich směsi, s b) aminem nebo aminy vybranými ze skupiny, která zahrnuje 2-guanidin-benzimidazol, isophorondiamin, dikyandiamid,guanamin, melamin, piperazin, morfolin, piperidin, pří-padně substituované alkylovou, arylovou nebo acylovouskupinou, močovinu a její alkyl nebo arylderiváty, mono-di- nebo tri(pólyoxyalkylen)aminy, polyalkylenaminy asloučeniny s obsahem 2 až 9 triazinových kruhů, kteréjsou kondenzovány nebo vázány spolu nejméně jednou -NH-skupinou; za přítomnosti neextrudovaných polymerních částic olefinic-kého polymeru nebo kopolymeru, které mají porozitu, která,vyjádřena v procentech volného objemu celkového objemu čás-tice, je vyšší nebo rovna 15 %, a za přítomnosti kapalnéhoreakčního média. - 19
7· Způsob podle bodu 6 tvořený reakcí: zásaditého karbonátuvizmutu a/nebo seskvioxidu antimonu, bromovodíku nebochlorovodíku ve vodném roztoku, a aminu nebo aminů v pří-tomnosti neextrudovaných polymerních sféroidních částic * s porozitou od 15 % do 40 %. - ....
8. Způsob podle bodu 6, vyznačují.cíšetím, že celkové množství reagentů dodaných do polymer-ní matrice je v množství od 3 do 50 % hm. celkové hmot-nosti koncentrátu.
9. Způsob podle bodu 8, vyznačující setím, že celkové množství reqgentů dodaných do polymer-ní matrice je v rozmezí od 10 do 25 % hm. celkové hmot-nosti koncentrátu. ί»
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02183790A IT1243862B (it) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | Concentrati non estrusi di additivo antifiamma e processo per la loro preparazione. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS320291A3 true CS320291A3 (en) | 1992-05-13 |
| CZ284691B6 CZ284691B6 (cs) | 1999-02-17 |
Family
ID=11187551
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5166235A (cs) |
| EP (1) | EP0482600B1 (cs) |
| JP (1) | JP3164856B2 (cs) |
| KR (1) | KR100189211B1 (cs) |
| CN (1) | CN1048027C (cs) |
| AT (1) | ATE131504T1 (cs) |
| AU (1) | AU645139B2 (cs) |
| BR (1) | BR9104552A (cs) |
| CA (1) | CA2053766A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ284691B6 (cs) |
| DE (1) | DE69115433T2 (cs) |
| DK (1) | DK0482600T3 (cs) |
| FI (1) | FI103205B (cs) |
| HU (1) | HU211027B (cs) |
| IL (1) | IL99783A (cs) |
| IT (1) | IT1243862B (cs) |
| MX (1) | MX9101692A (cs) |
| MY (1) | MY131147A (cs) |
| NO (1) | NO301837B1 (cs) |
| PT (1) | PT99311B (cs) |
| RU (1) | RU2051931C1 (cs) |
| TW (1) | TW208029B (cs) |
| ZA (1) | ZA918347B (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5510041A (en) * | 1992-07-16 | 1996-04-23 | Sonnino; Maddalena | Process for producing an organic material with high flame-extinguishing power, and product obtained thereby |
| IT1271419B (it) * | 1993-08-11 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni per fibre poliolefiniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza alla fiamma ed assenza di corrosivita' |
| BR0107222A (pt) * | 2000-09-15 | 2002-08-06 | Baselltech Usa Inc | Dispersões e concentrados não extrusados de aditivos em polìmeros olefìnicos |
| JP4035576B2 (ja) * | 2002-04-01 | 2008-01-23 | 日本カーバイド工業株式会社 | 難燃性シート |
| WO2005003215A1 (de) * | 2003-07-03 | 2005-01-13 | Membrana Gmbh | Träger für wässrige medien |
| PL2397510T3 (pl) | 2006-09-14 | 2015-03-31 | Ingenia Polymers Inc | Wysoko stężone granulowane dodatki do polimerów w postaci koncentratów |
| WO2012168261A1 (en) * | 2011-06-09 | 2012-12-13 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Solid composition comprising a radical forming compound and a flame retardant |
| EP3015461B1 (en) | 2014-10-27 | 2017-08-30 | Sichim Alfa S.r.l. | Preparation process of a flame redardant composition made from brominated bismuth and/or antimony compounds complexed with melamine and composition obtained thereby |
| KR102578326B1 (ko) * | 2020-12-28 | 2023-09-14 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2705938B2 (ja) * | 1986-12-30 | 1998-01-28 | ハイモント、インコーポレーテッド | 重合体用難燃剤として好適なビスマスまたはアンチモンハライドとアミンとの新規複合体および複合体を含有する重合体組成物 |
| JPS6466744A (en) * | 1987-09-07 | 1989-03-13 | Nippon Electric Ic Microcomput | Semiconductor integrated circuit |
| FR2635781A1 (fr) * | 1988-08-24 | 1990-03-02 | Atochem | Compositions ignifugeantes pour resines synthetiques a base de composes halogeno-metalliques azotes et resines synthetiques renfermant lesdits composes |
| IT1231769B (it) * | 1989-08-02 | 1991-12-21 | Himont Inc | Procedimento per la stabilizzazione di poliolefine e prodotti da esso ottenuti. |
| US5079283A (en) * | 1990-03-26 | 1992-01-07 | Ferro Corporation | Free-radical modified fire-retardant polypropylenes |
-
1990
- 1990-10-23 IT IT02183790A patent/IT1243862B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-10-18 ZA ZA918347A patent/ZA918347B/xx unknown
- 1991-10-18 IL IL9978391A patent/IL99783A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-10-18 MY MYPI91001931A patent/MY131147A/en unknown
- 1991-10-21 NO NO914126A patent/NO301837B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-10-22 MX MX9101692A patent/MX9101692A/es unknown
- 1991-10-22 HU HU913332A patent/HU211027B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-10-22 RU SU915010254A patent/RU2051931C1/ru active
- 1991-10-22 BR BR919104552A patent/BR9104552A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-10-22 CZ CS913202A patent/CZ284691B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-10-22 AU AU86709/91A patent/AU645139B2/en not_active Ceased
- 1991-10-22 CA CA002053766A patent/CA2053766A1/en not_active Abandoned
- 1991-10-23 KR KR1019910018687A patent/KR100189211B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-23 EP EP91118055A patent/EP0482600B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-23 PT PT99311A patent/PT99311B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-10-23 AT AT91118055T patent/ATE131504T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-23 FI FI914996A patent/FI103205B/fi active
- 1991-10-23 JP JP30402991A patent/JP3164856B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-23 CN CN91110813A patent/CN1048027C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-23 DK DK91118055.2T patent/DK0482600T3/da active
- 1991-10-23 DE DE69115433T patent/DE69115433T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-23 US US07/781,794 patent/US5166235A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-06 TW TW080108745A patent/TW208029B/zh active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4966931A (en) | Flame-retardant polypropylene resin composition | |
| US5130357A (en) | Flame retardant polypropylene resin composition | |
| SU795496A3 (ru) | Полимерна композици | |
| CS320291A3 (en) | Concentrates of additives restricting combustion and process for preparing thereof | |
| US4154721A (en) | Flame-retardant phosphonate compositions | |
| EP0523034B1 (en) | Polymer fire retardant | |
| EP2516529A1 (en) | Flame retarted compositions | |
| KR0137368B1 (ko) | 카보네이트 중합체에 내발화성 첨가제를 분산시키는 방법 | |
| JPH04218542A (ja) | 難燃性重合体組成物 | |
| JP2636380B2 (ja) | ハロゲン化ビス（４−フェノキシフェニル）エーテルおよびそれを含む難燃性高子組成物 | |
| FI88290C (fi) | Nya komplexer av vismut- eller antimonhalogenider med aminer, vilka aer laempliga som brandhindrande medel foer polymerer, och polymerkompositioner innehaollande dessa | |
| US3826775A (en) | Modified alumina hydrate flame retardant filler for polypropylene | |
| US3751454A (en) | Bis-guanidium tetrachlorophthalate and tetrabromophthalate and process for making same | |
| EP0192885A2 (en) | Halogenated bisphenol a ether flame retardant for ABS polymers | |
| US5384347A (en) | Flame-resistant plastics containing trihydrazinotriazine, triguanidinotriazine or salts thereof | |
| CA2013290A1 (en) | Flame retardant compositions | |
| GB2530031A (en) | Thermal stabilising agents | |
| Bertelli et al. | Structure-Char Forming Relationship in Intumescent Fire Retardant Systems | |
| JPH05214174A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0356547A (ja) | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20011022 |