CS277610B6 - Herbicide - Google Patents
Herbicide Download PDFInfo
- Publication number
- CS277610B6 CS277610B6 CS897444A CS744489A CS277610B6 CS 277610 B6 CS277610 B6 CS 277610B6 CS 897444 A CS897444 A CS 897444A CS 744489 A CS744489 A CS 744489A CS 277610 B6 CS277610 B6 CS 277610B6
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- chloro
- methyl
- racemate
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 20
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 97
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 28
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 27
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 27
- -1 2-chloro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoyl halide Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- FXSNPXBPSHUNHZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]benzoic acid Chemical compound C1=C(Cl)C(C(=O)O)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 FXSNPXBPSHUNHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 3
- 150000003903 lactic acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- KWPQTFXULUUCGD-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,7,8,9,10,10a-octahydropyrido[1,2-a][1,4]diazepine Chemical compound C1CCN=CC2CCCCN21 KWPQTFXULUUCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 9
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 8
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 8
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 6
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical group CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- QNBLCVPCKSTOGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]benzoyl chloride Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C(C(Cl)=O)=C1 QNBLCVPCKSTOGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 8beta-(2,3-epoxy-2-methylbutyryloxy)-14-acetoxytithifolin Natural products COC(=O)C(C)O LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N Di-n-hexyl phthalate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCC KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Chemical group CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 244000234609 Portulaca oleracea Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 241000404538 Tripleurospermum maritimum subsp. inodorum Species 0.000 description 2
- NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N acifluorfen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)O)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-BYPYZUCNSA-N ethyl (2S)-lactate Chemical compound CCOC(=O)[C@H](C)O LZCLXQDLBQLTDK-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- LPEKGGXMPWTOCB-VKHMYHEASA-N methyl (S)-lactate Chemical compound COC(=O)[C@H](C)O LPEKGGXMPWTOCB-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 2,3-di(propan-2-yl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC2=C1 LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUHFRORXWCGZGE-KTKRTIGZSA-N 2-hydroxyethyl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCCO MUHFRORXWCGZGE-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-9-fluoro-1,6-dihydrobenzo[h]imidazo[4,5-f]isoquinolin-7-one Chemical compound C1=2C=CNC(=O)C=2C2=CC(F)=CC=C2C2=C1NC(C(C)(C)C)=N2 VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUYADIDKTLPDGG-UHFFFAOYSA-N 3,6-dimethyloct-4-yne-3,6-diol Chemical compound CCC(C)(O)C#CC(C)(O)CC NUYADIDKTLPDGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 241000602336 Anthemis arvensis Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 235000011498 Chenopodium album var missouriense Nutrition 0.000 description 1
- 235000013328 Chenopodium album var. album Nutrition 0.000 description 1
- 235000014052 Chenopodium album var. microphyllum Nutrition 0.000 description 1
- 235000014050 Chenopodium album var. stevensii Nutrition 0.000 description 1
- 235000013012 Chenopodium album var. striatum Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000207892 Convolvulus Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 240000008853 Datura stramonium Species 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 1
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N OOOOO Chemical compound OOOOO KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 235000001855 Portulaca oleracea Nutrition 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 1
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001166549 Veronica hederifolia Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000005441 aurora Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWQXBVHZYDELQG-UHFFFAOYSA-L disodium 2,2-bis(6-methylheptyl)-3-sulfobutanedioate Chemical compound C(CCCCC(C)C)C(C(C(=O)[O-])S(=O)(=O)O)(C(=O)[O-])CCCCCC(C)C.[Na+].[Na+] HWQXBVHZYDELQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008298 dragée Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- LZCLXQDLBQLTDK-SCSAIBSYSA-N ethyl (2R)-lactate Chemical compound CCOC(=O)[C@@H](C)O LZCLXQDLBQLTDK-SCSAIBSYSA-N 0.000 description 1
- ARFLASKVLJTEJD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromopropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)Br ARFLASKVLJTEJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229940095098 glycol oleate Drugs 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical group 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- LPEKGGXMPWTOCB-GSVOUGTGSA-N methyl (R)-lactate Chemical compound COC(=O)[C@@H](C)O LPEKGGXMPWTOCB-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- ARENMZZMCSLORU-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OC(C)C)=CC=CC2=C1 ARENMZZMCSLORU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940048842 sodium xylenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGSDBJMBHCQYGN-UHFFFAOYSA-M sodium;2-ethylhexyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COS([O-])(=O)=O DGSDBJMBHCQYGN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- NGCRXXLKJAAUQQ-UHFFFAOYSA-N undec-5-ene Chemical compound CCCCCC=CCCCC NGCRXXLKJAAUQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
- A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/94—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of polycyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká nových herbicidně účinných (S)- a (RS)-l'-alkoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoatů obecného vzorce I n ptt n
kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, které dosud nebyly v literatuře popsány.
Vynález se dále týká herbicidních prostředků, které obsahují jako účinné složky (S) — nebo (RS)-l'-alkoxykarbonylethyl-2-chlor-5- (2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoáty obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, jakož i způsobu výroby účinných složek obecného vzorce I.
Vynález se tedy týká následujících čtyř sloučenin:
(S)-I'-methoxykarbonylethyl“2-chlor“5-(2-chlor-4-trifluormethy1fenoxy)benzoátu (sloučenina č. 1), (RS)-l'-methoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoátu (sloučenina č. 2), (S)-1’-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoátu (sloučenina č. 3) a (RS)-l'-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluromethylfenoxy)benzoátu (sloučenina č. 4).
Substituované difenyletherové deriváty obecného vzorce 1
II
o
II c - z (1) ve kterém
A znamená halogen nebo kyanoskupinu,
X znamená vodík nebo halogen,
Y znamená kromě jiného vodík nebo halogen,
Z znamená kyslík nebo síru,
R znamená kromě jiného C-l_3alkylenovou skupinu substituovanou C1_4alkylovou skupinu a
R-L znamená kromě jiného C-L^^galkylovou skupinu, jsou popsány v německém patentovém spisu (DE-PS) č. 3 029 728.
Ačkoliv sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu spadají do rozsahu obecného vzorce 1 z německého patentového spisu (DE-PS) č. 3 029 728, je pouze jediná sloučenina, a to (RS)-l'-ethoxykarbonylethyl-2-brom-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoát, popsána ve shora uvedeném patentovém spisu.
V uvedeném patentovém spisu nejsou popsány ani (S)-enantiomery ani racemáty sloučenin podle vynálezu, ani jejich výroba, fyzikální a chemické vlastnosti a herbologické vlastnosti. Tyto sloučeniny tedy nebyly připraveny a jsou proto nové.
Je známo, že existuje trvalý sociální zájem o nové sloučeniny schopné zabránit vývoji nežádoucí vegetace. Hlavním cílem výzkumu j.e selektivní inhibice vývoje plevelů zejména v pšenici, kukuřici, rýži, sóji nebo bavlníku. Nekontrolovaný růst plevelů je totiž doprovázen významnou ztrátou produkce, čímž se snižuje zisk pěstitele (zemědělce) a zvyšují se výdaje spotřebitele.
Při našich herbologických výzkumech (týkajících se ochrany rostlin) bylo zjištěno, že sloučeniny podle vynálezu mají podstatně vyšší herbicidní účinnost a selektivitu nežli analogické dosud známé sloučeniny. Při těchto pokusech byly jako srovnávací (standardní) látky použity příbuzné (RS)-l'-ethoxykarbonylethyl-2-brom-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoát (sloučenina A) a komerčně dostupný (RS)-l'-ethoxykarbonylethyl-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoát (sloučenina B, viz zveřejněná evropská patentová přihláška č. 0,020,052 Al), dále R-antipody sloučenin příbuzných s vynálezem, (R)-l'-methoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoát (sloučenina C) a (R)-l'-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoát (sloučenina D).
Při našich hlubokých detailních pokusech bylo zjištěno, že herbicidní účinnost (dávky potřebné k dosažení herbicidního účinku nad 90 %) čtyř sloučenin podle vynálezu, tj. sloučenin č.
až 4, je 3 až lOkrát silnější než účinnost sloučenin A, B, C a D (viz tabulka 1) a jejich hraniční hodnoty selektivity jsou až 4krát vyšší než jsou tyto hodnoty sloučenin A, B, C a D (viz tabulka 2), zatímco dávky potřebné k dosažení herbicidní účinnosti nad 90 % (tabulka 1) a hraniční hodnoty selektivity týkající se jednotlivých plevelů a kulturních rostlin (tabulka 2) sloučenin A, B, C a D jsou si navzájem blízké. Definice a symboly plevelů (a až f) a kulturních rostlin (g až j) jsou uvedeny v příkladu 10.
Náš vynález (poznatek) je tím více neočekávaný, že hraniční hodnoty selektivity sloučenin A, B, C a D se blíží herbicidnímu účinku nad 90 %, čímž se hubení plevelů sloučeninami A, B, C a D v kulturních rostlinách stává pochybným.
Značně vyšší účinnost sloučenin č. 1 až 4, substituovaných v poloze 2 chlorem ve srovnání se sloučeninami substituovanými nitroskupinou je pro odborníky zejména překvapivé a neočekávané.
Biologické výsledky sloučenin podle vynálezu představují cenný přínos současnému stavu techniky z toho hlediska, že dávky (g/ha) potřebné k dosažení herbicidního účinku nad 90 % jsou v případě věrse (RS) 1,5 až 3 násobné a v případě (R)-antipodu 3 až 10 násobné oproti dávkách v případě použití (S)-antipodu. S překvapením bylo zjištěno, že u (R)-antipodů jsou dávky potřebné k dosažení herbicidní účinnosti nad 90 % tak vysoké, že se blíží jejich hraniční hodnotě selektivity, takže (R)-antipodů není možno používat jako herbicidů v kulturních rostlinách.
Vzhledem k tomu, že je známa herbicidní účinnost a hraniční hodnota selektivity sloučenin 1, 2, 3 a 4 podle vynálezu - zejména na základě herbologického chování sloučenin A, ’B, C a D - lze konstatovat, že vynikající herbicidní účinnost a hraniční hodnota selektivity sloučenin č. 1, 2, 3 a 4 podle vynálezu, dále lepší použitelnost těchto sloučenin v důsledku vzájemné souvislosti obou shora uvedených vlastností, ktré byly neočekávané pro odborníky, nebyly poznány při výzkumu sloučenin podobné struktury.
Sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, lze vyrobit známými způsoby, například
a) reakcí (S) enantiomerů nebo racemátů esteru mléčné kyseliny obecného vzorce II
CHn O
I II
HO - CH - C - O - R (II) kde R je methylová nebo ethylová skupina, neméně se stechiometrickým množstvím 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy) benzoylhalogenidu, s výhodou chloridu, účelně za přítomnosti činidla vážícího kyselinu, nebo
b) reakcí (S) enantiomerů nebo racemátů alkyl-2-halogenpropioná tu obecného vzorce III
Hal -CH-C-O-R (III) kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu a Hal je chlor nebo brom, s 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoovou kyselinou, s výhodou za přítomnosti aza-sloučeniny, například l,5-diazabicyklo[5,4,0]undec-5-enu (DBU).
Při uvedených reakcích je možno použít libovolného rozpouštědla. Vhodnými rozpouštědly jsou: pentan, hexan, heptan, cyklohexan, petrolether, benzin, ligroin, benzen, toluen, xylen, dichlormethan, dichlorethan, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen, o-dichlork:nzen, diethylether, dibutylether, ethylenglykol, dimeťhylether, tetrahydrofuran, dioxan, aceton, methylethylketon, methylisopropylketon, methylisobutylketon, methylacetát, ethylacetát, acetonitríl, propionitril, dimethylformamid (DMF), N-methylpyrrolidon, dimethylsulfoxid (DMSO), tetramethylensulfon nebo triamid hexamethylfosforečné kyseliny.
Vhodnými činidly vážícími kyselinu jsou hydroxidy, hydrogenuhličitany, uhličitany a alkoxidy alkalických kovů.
CS -277610 B6
Podle výhodného provedení způsobu podle vynálezu se nechávají reagovat přibližně ekvimolární množství výchozích látek při teplotě mezi -20 °C a teplotou varu reakční směsi. S výhodou se při tpelotě mezi -20 °C a 35 ’C přidává po částech roztok 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoové kyseliny nebo jejího chloridu a po tomto přídavku se reakční směs míchá pod zpětným chladičem až do žádoucího postupu reakce (transformace). Po ochlazení se roztok promyje zředěnou kyselinou, potom zředěnou bází a vodou a fáze se oddělí. Produkt se může získat libovolným známým způsobem, například odpařením.
Vynález se dále týká herbicidního prostředku obsahujícího íS)-enantiomer nebo racemát sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methyl nebo ethyl, jako účinnou složku v množství 0,01 až 95 % hmot. spolu s jedním nebo více pevnými a/nebo kapalnými nosiči, s výhodou s drtí přírodních nebo synthetických materiálů, a přírodními rozpouštědly, s výhodou xylenem a/nebo cyklohexanonem, a popřípadě s povrchově aktivními činidly, s výhodou anionaktivními a/nebo neionogenními emulgátory nebo dispergačními prostředky.
Předmětem vynálezu je také způsob výroby (S)-enantiomerů nebo racemátů sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, který spočívá v tom, že
a) se nechává reagovat (S)-enantiomer nebo racemát esteru mléčné kyseliny obecného vzorce II, kde R je methylová nebo ethylová skupina, s 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoylhalogenidem, s výhodou chloridem, v rozpouštědle, s výhodou za přítomnosti činidla vážícího kyselinu, nebo
b) se nechává reagovat (S)-enantiomer nebo racemát alkyl-2-halogenpropionatu, s výhodou alkyl-2-brompropionatu obecného vzorce III, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu . a Hal je chlor nebo brom, s 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylf enoxy ) -benazoovou kyselinou v rozpouštědle, s výhodou za přítomnosti aza-sloučeniny, účelně za přítomnosti 1,5-diazabicyklo [5,4,0]undec-5-enu (DBU), potom se oddělí (S)-enantiomer nebo racemát takto získané sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, známým způsobem z reakční směsi, je-li to žádoucí, rozštěpí se racemát sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, známým způsobem a popřípadě se {S)-enantiomer nebo racemát získané sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, vyčistí.
Meziprodukty, používané při syntéze sloučenin obecného vzorce I, jsou známé látky, z nichž část je komerčně dostupná. ;2-Chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoovou kyselinu a její chlorid lze připravit způsobem podle US patentového spisu č. 3 957 852. Kyselina (RS)-mléčná a (S)-mléčná, jejich methyl a ethylestery, jakož i methyl-a ethyl-(RS)-2-halogenpropionáty jsou dostupné na trhu.
Herbicidní prostředky podle vynálezu se používají preemergentně nebo výhodněji postemergentně. Dávka účinné látky se může pohybovat od 10 do 500, s výhodou od 15 do 50 g/ha, podle kvality půdy, povětrnostních podmínek, druhů plevele a podobně. Lze použít 50 až 1 000 litrů/hektar (dále zkratka: 1/ha), s výhodou 50 až 500 1/ha postřikové kapaliny.
Tyto prostředky mohou být zpracovány o sobě známými způsoby. Tak například lze připravit smáčitelné prášky (WP), suspenzní koncentráty (SC), koncentráty a vodou mísitelných roztoků (SL), emulgovatelné koncentráty (EC)., granule použitelné bez vody (S), popraše (DP) nebo koncentráty olejových emulzí (FO). Směsi účinných složek lze používat také ve formě ULV. V uvedených prostředcích je směs účinných látek přítomna spolu s pevnými nebo kapalnými nosiči a popřípadě s jinými pomocnými látkami. Uvedenými pomocnými látkami mohou být například povrchově aktivní činidla, smáčedla, suspendující prostředky, dispergační činidla, emulgátory, prostředky zamezující shlukování a spékání, lepidla, prostředky usnadňující rozptýlení, činidla zlepšující penetraci, látky schopné zachovat nebo zvýšit biologickou účinnost, odpěňovadla atd. Ze skupiny pevných nosičů lze uvést: inaktivní materiály například kaolin, různé typy kaolinu, atapulgit, montmorilonit, slídu, pyrofilit, bentonit, křemelinu nebo vysoce dispergované synthetické křemičité kyseliny, uhličitan vápenatý, kalcinovaný oxid hořečnatý, dolomit, sádru, fosforečnan vápenatý, valchářskou hlinku. Dalšími vhodnými pevnými nosiči a ředidly jsou rozemleté stonky tabákových listů, dřevná moučka atd.
Vhodnými kapalnými ředidly a rozpouštědly jsou následující materiály: voda; organická rozpouštědla; směsi organických rozpouštědel a jejich směsi s vodou například methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, diacetonalkohol, benzylalkohol; estery uvedených alkoholů například methylcelosolv; ketony například dimethylketon, methylethylketon, methylisobutylketon, cyklopentanon, atd.; ethylacetát, n- a isobutylacetát, amylacetát, isopropylmyristát, dioktylftalát, dihexylftalát atd.; aromatické, alifatické a alicyklické uhlovodíky například nasycené uhlovodíky, cyklohexan, petrolej, benzin, benzen, toluen, xylen, tetralin, dekalin atd.; směsi alkylbenzenů; chlorované uhlovodíky například trichlorethan, dichlormethan, perchlorethylen, dichlorpropan, chlorbenzen atd.; laktony například τ-butyrolakton atd.; laktamy například N-methylpyrrolidon, N-cyklohehexylpyrrolidon; amidy kyselin například dimethylformamid a podobně; oleje rostlinného nebo živočišného původu například slunečnicový olej, olivový olej, sojový olej, ricínový olej a podobně.
Vhodná smáčedla, dispergační a emulgační prostředky, lepidla, prostředky proti shlukování a spékání a prostředky usnadňující rozptýlení mohou být ionogenního nebo neionogenního charakteru. Ionogenními povrchově aktivními činidly mohou být například soli různých nasycených nebo nenasycených karboxylových kyselin; sulfonáty alifatických, aromatických nebo arylalifatických uhlovodíků; sulfáty alkyl-, aryl- nebo aralkylalkoholů; sulfonáty alkyl-, aryl- nebo aralkylových kyselin, estery a ethery; sulfonáty kondensačních produktů fenolu, kresolu a naftalenu; sulfatované rostlinné a živočišné oleje; estery alkyl-, aryla aralkylfosfátů; soli shora uvedených sloučenin vytvořené s alkalickými kovy nebo kovy alkalických zemin nebo s organickými bázemi, například s různými aminy, alkanolaminy a podobně. Jako výhodné zástupce shora uvedených povrchově aktivních prostředků lze jmenovat: laurylsulfát sodný, 2-ethylhexylsulfát sodný, sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny se sodíkem, ethanolaminem, diethanolaminem, triethanolaminem a isopropylaminem; mono- a diisopropylnaftalensulfonát sodný; sodnou sůl naftalensulfonové kyseliny, diisooktylsulfosukcinát sodný; xylensulfonát sodný; sodnou nebo vápenatou sůl ropné sulfonové kyseliny; mýdla; stearát hořečnatý, sodný, vápenatý, hlinitý, hořečnatý a podobně. Estery fosfátů mohou být například ethery fosfátovaných alkylfenolů nebo mastných alkoholů vytvořené s polyglykoly a jejich parciálně nebo zcela neutralizované formy, a to se shora uvedenými kationty nebo organickými bázemi. Jako další vhodné zástupce anionaktivních povrchově aktivních prostředků lze uvést dvojsodnou sůl N-oktadecylsulfojantarové kyseliny,N-oleyl-N-methyltaurid sodný a různé ligninsulfonáty.
Vhodnými neionogenními smáčedly, dispergačními a emulgačními prostředky jsou ethery ethylenoxidu vytvořené s C10_20alkoholy, například stearylpolyoxyethylen, oleylpolyoxyethylen a podobně; ethery vytvořené s alkylfenoly například polyglykolethery vytvořené s terciárním butyl-, oktyl-a nonylfenolem atd.; estery různých kyselin například polyethylenglykolester stearové kyseliny nebo myristové kyseliny nebo polyethylenglykololeát atd., blokové polymery ethylenoxidu a propylenoxidu; parciální estery mastnýh kyselin a oleové kyseliny vytvořené s anhydridy hexitolu; estery sorbitu vytvořené s olejovou kyselinou nebo stearovou kyselinou; kondensační produkty shora uvedených sloučenin vytvořené s ethylenoxidem; terciární glykoly například 3,6-dimethyl-4-oktin-3,6-diol nebo 4,7-dimethyl-5-decin-4,7-diol; polyethylenglykol thioethery například ester dodecylmerkaptanu vytvořený s polyethylenglykolem atd.
Jako lepidla mohou být použita mýdla kovů alkalických zemin; soli esteru sulfojantarové kyseliny; přírodní nebo umělé ve vodě rozpustné makromolekálární látky, například kasein, škrob, arabská guma, ethery celulosy, methylcelulosa, hydroxycelulosa, polyvinylpyrrolidon a polyvinylalkohol atd.
Vhodnými odpěňovadly jsou blokové polymery nižšího polyoxyethylenu a polyoxypropylenu, v nichž počet oktyl-, nonyla fenylpolyoxyethylen/ethylenoxidových jednotek je >5; alkoholy s dlouhým řetězcem například oktylalkohol; speciální silikonové oleje atd.
Použitím vhodných přísad lze vytvořit prostředky koloidně-chemicky mísitelné s různými hnojivý.
Selektivní herbicidní prostředky podle vynálezu mohou obsahovat známé pesticidy a/nebo živné složky, je-li to žádoucí.
Snáčitelné- prášky (WP) lze připravit například smísením účinných složek, pomocných prostředků a povrchově aktivních činidel s nosiči, následujícím rozmělněním a konečně homogenizací směsi. Kapalná povrchově aktivní činidla je možno přimísit například jejich nastříkáním na pevné organické nebo anorganické nosiče nebo na práškovou směs obsahující pevnou účinnou složku. Použije-li se kapalné povrchově aktivní činidlo, je možno předem rozemleté pevné složky suspendovat v organickém rozpouštědle obsahujícím kapalná povrchově aktivní činidla. Tuto suspenzi je možno vysušit například rozprášením. Povrchově aktivní činidlo se tedy nanáší na povrch směsi pevné účinné složky a pevného ředidla.
Samoemulgovatelnou kapalinu, vhodnou pro přípravu vodných dispersních emulzí, (tak zvaný emulgovatelný koncentrát /EC/) je možno připravit rozpuštěním účinné složky nebo její směsi v rozpouštědle nemísitelném s vodou. Takto získaný emulgovatelný koncentrát tvoří s vodou samovolně nebo pod mírným mechanickým vlivem postřikovou emulzi, která zůstává nezměněna a stabilní i během dlouhé době skladování.
Koncentrát s vodou mísitelného roztoku (SL) lze připravit rozpuštěním účinné složky a vhodných ve vodě rozpustných pomocných látek (aditivů) ve vodě a/nebo v rozpouštědle mísitelném s vodou. Po rozředění vodou je možno získat postřikovou kapalinu potřebné koncentrace. Koncentrát vodného roztoku účinné složky může býttaké dispergován v kapalině nemísitelné s vodou zvolením (výběrem) vhodného emulgátoru, čímž se získá tak zvaná inverzní emulze. Vhodným výběrem rozpouštědla a povrchově aktivních činidel lze takto připravit prostředky, které vlivem míšení s vodou nebo kapalinami neutišitelnými s vodou poskytují stejnoměrně molekulárně dispergované fáze, které zůstávají nezměněné i o dlouhé době skladování.
Suspenzní koncentrát (SC) je možno připravit rozpuštěním smáčedel a dispergačních prostředků ve směsi vody, s výhodou ionexem vyčištěné vody, a protipěnové složky, s výhodou ethylenglykolu nebo glycerolu, za případného zahřívání. K takto získanému roztoku se přidá směs pevných (práškových nebo krystalických) účinných složek za současného míchání a popřípadě se přidá prostředek proti spékání. Takto získaná kaše (pevné částice - kapalná fáze) se mele za mokra například v uzavřeném mlýnu Dyno na žádanou velikost částic, s výhodou na maximální velikost částic 5 μιη. Po skončeném mletí se přidá protipěnový prostředek a zahušťovadlo a směs se zhomogenizuje. Nebo se může změnit pořadí přidávání složek nebo se mohou přidat další látky, například barviva. Kromě účinných složek podle vynálezu lze použít jiných účinných složek jako partnerů kombinace.
Je také možno použít účinných látek s nízkou teplotou tání ve formě taveniny, a to bez nebo s emulgátorem.
Prostředky ULV lze zpracovat podobně jako EC nebo v některých případech jako prostředky SC.
Granule vhodné pro přímé použití (G) lze připravit vytlačováním, laminováním, nanášením na zrnitý nosič, například mletý vápenec nebo absorpcí kapalné složky na nosiči se sorpční kapacitou.
Granule použitelné pro postřikové účely (WG) je možno připravit z WP a/nebo SC za použití aglomerační technologie například v zařízení pro výrobu dražé s použitím pojidla.
Postřik nebo popraš použitelný v zemědělství lze získat ze shora uvedených prostředků zředěním vodou nebo inertním pevným nosičem. Obsah účinné složky v uvedených prostředcích k přímému použití je obvykle nižší než 5 % hmot. s výhodou 0,01 až 3 % hmot.
Množství účinné složky se v těchto prostředcích může pohybovat v širokých mezích. Hlavně záleží na požadovaném účinku.
Při spektroskopických údajích ^H-NMR a 13C-NMR, uvedených v příkladech, byla použita identifikační metoda naznačená v obecném vzorci IV
Cl
4)-Cl (IV)
I když je tato odlišná od identifikace v nomenklatuře, umožňuje provádění jednotného spektroskopického vyhodnocování.
Příklad 1
Příprava (S)-i'-methoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoátu (sloučeniny č. 1)
Do třihrdlé nádoby, vybavené přikapávací nálevkou a zpětným chladičem, se naváží 23,2 g (0,2229 molu) methyl-(S)-laktatu [[α]2θ=-8,97β (v substanci)], 18,1 ml (0,2229 molu) pyridinu a 100 ml bezvodého benzenu. Směs se ochladí na 10 °C a za současného míchání se přidá po kapkách roztok obsahující 82,25 g (0,2229 molu) 2-chlor-5-(2-chloř-4-trifluormethylfenoxy)benzoylchioridu v 100 ml benzenu. Reakce je silně exotermní. Přidávání roztoku musí být proto regulováno tak, aby se teplota reakční směsi udržela za vnějšího chlazení na 10 až 20 °C. Po tomto přídavku se míchá suspenze při teplotě místnosti 3 hodiny, potom se postupně dvakrát promyje vždy 100 ml 3% roztokem hydrogenuhličitanu a nakonec 100 ml vody. Benzenová vrstva se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým, potom se benzen odpaří pod tlakem vodní vývěvy a získá se shora uvedená sloučenina ve formě olejovitého produktu ve výtěžku 73,3 g (75,2 %).
Molekulární hmotnost: 436,9
Barva a forma: světle žlutý olej £a]p°=+14,16’ (c 3,39 benzen) h20=l,5310
Charakteristické fragmenty hmotnostního spektra produktu jsou následující:
m/e (r.i.) = 436(230) = F3C(C1)C6H3OC6H3(C1)COOCH(CH3)COOCH3 333(1000) = F3C(C1)C6H3(Cl)CO 1H-NMR(CDC13): 1,53 (d, 3H), 3,70 (s, 3H), 5,27 (q, 1H), 6,88-7,68 ppm (komplex.m, 6H).
13C-NMR (CDC13): δ 155,0 (s, C-l), 132,8 (s, C-2), 128,5 (q, 3J (FCCC) = 3,6 Hz, C-3), 125,5 (q, 3J (FCCC) = 3,6 Hz, C-5),
119,8 (s, C-6), 122,45 (q, J (FC) = 238 Hz, CF3), 154,2 (s,C-l'), 122,0 (s, C-2'), 131 (s, C-3'), 129,5 (s, C-4'), 126,1 (S, C-5'), 123,1 (s, C-6'), 170,8 (s, COOCH), 164,0 (s, COOCH3),
52,5 (s, OCH3), 16,9 (s, CH3), 70,0 ppm (s, CH)
Příklad 2
Příprava (RS)-1’-methoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoátu (sloučeniny č. 2)
Do tříhrdlé baňky, opatřené míchadlem, přikapávací nálevkou a zpětným chladičem, se vnese 20 g (0,1921 molu) methyl-(RS)-laktatu, 21,3 g (0,2113 molu)triethylaminu a 100 ml bezvodého toluenu. Po ochlazení reakční směsi na 0 až 10 °C se za současného míchání po kapkách přidá roztok, obsahující 70,9 g (0,1921 molu) 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoylchloridu v 100 ml toluenu. Po přidání tohoto roztoku se suspenze míchá 3 hodiny při 20 až 30 ’C, potom se promyje postupně dvakrát vždy 100 ml 3% kyseliny chlorovodíkové nasycené chloridem sodným, potom 100 ml 3% roztoku hydrogenuhličitanu sodného nasyceného chloridem sodným a nakonec vodou. Po vysušení toluenového roztoku nad bezvodým síranem hořečnatým se toluen odpaří pod tlakem vodní vývěvy a získá se shora uvedená sloučenina ve výtěžku 80,2 g (95,6 %).
Molekulární hmotnost: 436,9
Barva a forma: světle žlutý olej n20 = 1,5305
Charakteristické fragmenty hmotnostního spektra produktu jsou následující:
m/e (r.i.) = 436 (230) = F3C(Cl)C6H3OCgH3(C1)COOCH(CH3)COOCH3 333 (1000) = F3C(Cl)CgH3OCgH3(Cl)CO 1H-NMR (CDC13): δ 1,53 (d, 3H), 3,70 (s, 3H), 5,27 (q, 1H), 6,88-7,68 (komplexní m, 6H) 13C-NMR (CDC13): δ 155,0 (s, C-l), 132,8 (s, C-2), 128,5 (q, 3J (FCCC) = 3,6 Hz, C-3), 125,5 (q, 3J (FCCC) = 3,6 Hz, C-5),
119,8 (s, C-6), 122,45 (q, J (FC) = 238 Hz, CF3), 154,2 (S,C-1'), 122,0 (s, C-2'), 131 (s, C-3'), 129,5 (s, C-4'), 126,1 (s, C-5'), 123,1 (s, C-6'), 170,8 (s, COOCH), 164,0 (s, COOCH3),
52,5 (s, OCH3), 16,9 (s, CH3), 70,0 ppm (s, CH)
Příklad 3
Příprava (S)-1'-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoátu (sloučeniny č. 3)
Do tříhrdlé baňky, opatřené míchadlem, přikapávací nálevkou a zpětným chladičem, se naváží 48,3 ml (0,426 molu) ethyl-(S)-laktatu [[a]^° = -12,0° (v substanci)], 150 ml benzenu a 34,5 ml (0,42b molu) pyridinu. Po ochlazení homogenního roztoku na 10 °C se přidá po kapkách roztok obsahující 157,2 g (0,426 molu) 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoylchloridu v 300 ml benzenu, přičemž se teplota reakční směsi udržuje zevním chlazením na 10 až 20 °C. Reakční směs se míchá dalších 12 hodin při 20 až 30 °C, potom se přidá k suspenzi 200 ml 3% chlorovodíkové kyseliny a po krátké době míchání se oddělí benzenová vrstva. Organická fáze se postupně promyje dvakrát vždy 200 ml 3% roztoku kyseliny chlorovodíkové, potom 200 ml 3% roztoku uhličitanu sodného a nakonec dvakrát vždy 200 ml vody, potom se benzenový roztok vysuší nad síranem hořečnatým. Větší část rozpouštědla se oddestiluje za atmosferického tlaku a zbytek rozpouštědla se odstraní použitím vodní vývěvy. Shora uvedená sloučenina se získá ve formě žlutého oleje ve výtěžku 175 g (91,1 %).
Molekulární hmotnost: 450,9
Barva a forma: žlutý olej (a]|° = +12,72° (c 5,975, benzen) n20 = 1,5267 í
Charakteristické fragmenty hmotnostního spektra produktu jsou následující:
m/e (r. i.) = 450 (270) = F3C(C1)C6H3OC6H3(C1)COOCH(CH3)COOC2H5 333 (1000) = F3C(C1)C6H3OC6H3(C1)CO 270 (100) = F3C(C1)C6H3OC6H3 1H-NMR (CDC13): S 1,17 (tr, 3H), 1,51 (d, 3H), 4,13 (q, 2H),
5,20 (q, 1H), 6,87-7,65 ppm (komplexní m, 6H).
13C-NMR (CDC13): 5 154,3 (s, C-l), 132,8 (s, C-2), 128,4 (q, 3J (FCCC) = 3,6 Hz, C-3),125,5 (q,3J(FCCC) = 3,6 Hz, C-5), 119,9 ;(s, C-6),122,4 (q, J(FC) = 238 Hz, CF3), 154,3 (s, C-l'), 122,0 ({S, C-2'), 131,2 (s, C-3'), 129,4 (s,C-4'), 126,1 (s,C-5'),
123,1 (s, C-6'), 170,3 (s, COOCH), 164,0 (s, COOCH2CH3), 61,6 (s, OCH2), 14,1 (s, CH2CH3), 16,9 (s, CH3), 70,1 ppm (s, CH)
Příklad 4
Příprava (RS)-l'-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoatu (sloučeniny č. 4)
Do tříhrdlé baňky, opatřené míchadlem, přikapávací nálevkou a zpětným chladičem, se vnese 60 g (0,1709 molu) 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoové kyseliny, 250 ml benzenu,
28.1 g DBU (0,1709 molu, 93% substance) a 22,1 ml (0,1709 molu) ethyl-2-brompropionatu. Reakčni směs se zahřeje na teplotu varu a vaří se 14 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakčni směs promyje postupně 50 ml 3% chlorovodíkové kyseliny, potom 50 ml 3% roztoku hydroxidu sodného a nakonec dvakrát vždy 50 ml vody. Po vysušení organické fáze nad síranem hořečnatým se rozpouštědlo odstraní nejprve za atmosférického tlaku a potom za sníženého tlaku a získá se shora uvedená sloučenina ve formě žlutého oleje ve výtěžku 75,4 g (87,6 %).
Molekulární hmotnost: 450,9
Barva a forma: žlutý olej n20 = 1,5261 2?
Charakteristické fragmenty hmotnostního spektra produktu jsou následující:
m/e (r. i.) = 450 (270) = F3C(C1)C6H3OC6H3(Cl)COOCH(CH3)COOC2H5 333 (1000) = F3C(C1)C6H3OC6H3(C1)CO 270 (100) = F3C(C1)C6H3OC6H3 1H-NMR(CDC13): δ 1,17 (t, 3H) , 1,51 (d, 3H), 4,13 (q, 2H),
5,20 (q, 1H), 6,87-7,65 ppm (komplexní m, 6H) 13C-NMR (CDC13): δ 154,3 (s, C-l), 132,8 (s, C-2), 128,4 (q, 3J(FCCC) = 3,6 Hz, C-3), 125,5 (q, 3J)FCCC) = 3,6 Hz, C-5),
119,9 (s, C-6), 122,4 (q, J(FC) = 238 Hz, CF3), 154,3 (s, C-l'), 122,0 (s,C-2'), 131,2 (s,C-3'), 129,4 (s,C-4'), 126,1 (s,C-5'),
123.1 (s, C-6'), 170,3 (s, COOCH), 164,0 (s, COOCH2CH3), 61,6 (s, OCH2), 14,1 (s, CH2CH3), 16,9 (s, CH3), 70,1’ ppm (s, CH).
Příklad 5
Příprava (R)-l'-(methoxykarbonyl)ethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxyjbenzoatu (sloučeniny C)
Tato sloučenina byla připravena v podstatě postupem podle příkladu 1 s tím rozdílem, že místo methyl-(S)-laktatu bylo použito methyl-(R)-laktatu. Výtěžek byl 91,3 %.
Molekulární hmotnost: 436,9
Barva a forma: žlutý olej [α]2θ = -14,27° (c 3,39, benzen) n20 = 1,5310
Charakteristické fragmenty hmotnostního spektra tohoto produktu, údaje pro ^H- a 13C-NMR spektra odpovídají těm, které byly získány v příkladu 1 pro (S)-enantiomer.
Příklad 6
Příprava (R)-l'-(ethoxykarbonyl)ethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxyjbenzoatu (sloučeniny D)
Tato sloučenina byla připravena v podstatě postupem podle příkladu 3 s tím rozdílem, že místo ethyl-(S)-laktatu bylo použito ethyl-(R)-laktatu. Výtěžek byl 89 %.
Molekulární hmotnost: 450,9
Barva a forma: žlutý olej
Cct]p° = -13,97° c 4,08, benzen) n20 = 1,5382
Charakteristické fragmenty hmotnostního spektra tohoto produktu a údaje ^H- a 13C-NMR spektra odpovídají těm, které byly získány v příkladu 3 pro (S)-enantiomer.
Příklad 7
a) Příprava emulgovatelného koncentrátu (20 EC) % hmot.
Sloučenina č.2 20 2-Ethoxyethanol 10 Cyklohexanon 3 5 Emulsogen EL 360 (1) 7 Tensiofix CD (2) 3 Xylen 25 (1) : ethoxylovaný ricínový olej (2) : ethoxylovaný kokosový alkohol
Emulsogen EL 360 aTensiofix CD 5 se rozpustí ve směsi 2-ethoxyethanolu, cyklohexanonu a xylenu, potom se do systému vnese účinná látka (sloučenina č. 2) a roztok se míchá po dobu 2 hodin.
b) Příprava emulgovatelného koncentrátu (35 EC) % hmot.
Sloučenina č. 3 35
Cyklohexanon 10
Tensiofix CG 21 (1) 2
Tensiofix B 7453 (2) 8
Xylen 45 (1) : směs ethoxylovaného mastného alkoholu, ethoxylovaného nonylfenolu a jejich fosfátů (2) : roztok dodecylbenzensulfonatu vápenatého, ethoxylovaného nonylfenolu a ethoxylovaného-propoxylovaného nonylfenolu v n-butanolu
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 7a).
Obdobně lze připravit prostředky obsahující jiné sloučeniny (účinné složky) podle vynálezu.
Příklad 8
Příprava mikrogranulí % hmot.
Sloučenina č. 4 0,1
Cyklohexanon 5,o
Bentonit 94,9
Roztok obsahující účinnou složku (sloučeninu č. 4) v cyklohexanonu se nastříká na bentonit, který byl předem rozemlet na velikost částic 50 μ a vložen do otočného válce. Pokračuje se v míchání 1 hodinu, až se odpaří cyklohexanon.
Obdobně lze připravit prostředky obsahující jiné sloučeniny (účinné složky) podle vynálezu.
Příklad 9
Příprava granulí dispergovatelných ve vodě (WG) % hmot.
Sloučenina č. 1 50
Cab-O-Sil M5 (1) 5 Atlox 4862 (2) 3 Polifon 0 (3) 6 Geropon N (4) 5 Kaolin 31 (1) : amorfní oxid křemičitý (2) : kondensační produkt naftalensulfonatu s formaldehydem (3) : pojivo (ligninsulfonat sodný) (4) : isopropylnaftalensulfonat
Účinná složka se smísí v rozmělňovacím hmoždíři s amorfním oxidem křemičitým, dispergačním činidlem Atlox 4862 a smáčedlem Geropon IN, jakož i s kaolinem. Směs se rozmělní na jemné částice. Rozmělňuje se tak dlouho, až se dosáhne toho, že podíl částic větších než 44 μ v průměru je nižší než 0,5 %. Prášek se promísí v hnětači s vodným roztokem pojivá Polifon 0 a potom ve vytlačovacím stroji připraví granule o průměru 1 mm. Granule se vysuší v proudu vzduchu.
Obdobně lze připravit prostředky obsahující jiné sloučeniny. Příklad 10
Biologické (herbologické) pokusy
V tomto příkladu je objasněna herbicidní účinnost a selektivita čtyř sloučenin podle vynálezu ve srovnání ε» strukturně příbuzným (RS)-l'-ethoxykarbonylethyl-2-brom-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoatem (sloučeninou A) a komerčně dostupným (RS) -1·-ethoxykarbonylethyl-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoatem (sloučeninou B).
Podle druhu rostlin se zasadil stejný počet od 20 do 50 zrn do plastických kultivačních nádob,a to do hloubky 0,5 cm,potom se zem v případě potřeby postříkala a nádoby se udržovaly za optimálních podmínek teploty a světla. Když dosáhly plevele stádia až 4 listů anebo když byly kulturní rostliny ve fázi 3 až 6 listů, byl proveden postřik dávkou 5, 15, 45, 135, 405 nebo 1 215 g/ha účinné složky. Vyhodnocení bylo provedeno 10. den po ošetření zjištěním procenta uhynutí (L. Bánki: Biologická studie pesticidů v laboratoři, Akadémiai Kiadó, Budapešt, Maďarsko, 1978) a určením z těchto údajů dávky potřebné pro uhynutí nad 90 % použitím probitové analýzy (D. J.‘ Finnye: Probit Analysis, Cambridge, University Press, druhé vydání 1964). Současně byly stanoveny hraniční hodnoty selektivity kulturních rostlin, tj. nejvyšší dávky tolerované kulturními rostlinami, aniž by došlo
| k poškození. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1 a v tabulce 2. | ||
| Zkratky použité v těchto tabulkách mají následující význam: | ||
| a) | Amarantus retroflexus | (laskavec ohnutý) |
| b) | Solanum nigrům | (lilek černý) |
| c) | Portulaca oleraceae | (šrucha zelená) |
| d) | Matricaria inodora | (heřmánkovec přímořský) |
| e) | Datura stramonium | (durman obecný) |
| f) | Chenopodium album | (merlík bílý) |
| g) | Oryza sativa | (rýže setá) |
| h) | Třiticum vulgare | (pšenice obecná) |
| i) | Hordeum vulgare | (ječmen obecný) |
| □ ) | Glycine sója | (sója) |
Dávky potřebné pro herbicidní účinnost nad 90 % (g/ha)
| Dávky potřebné pro herbicidní účinnost nad 90 % | y-i | O o o o o o o o ID ID LD LD O O O O rH xT LD LD LD LD |
| Φ | O O O O O O O O ID LD LD LD O LD Dl O «—1 ι-H Dl Dl CN Dl | |
| Ό | O OOLDOOOLD n LO XT LO Dl (X) Dl Dl l—t I—1 t—l 1—1 | |
| 0 | O O O O LD O O LD Dl XT Dl xT ID ID LO ID | |
| Λ | OOlDIDOOOO DIHDinOOOO 1—1 1—1 1—1 I—1 | |
| (0 | IDOO OOOOO 1-IfODIxTlDlDLOLO | |
| Konfigura- ce | cn cn cn cn | |
| P4 | φφρηηη φ η | |
| Číslo nebo 1 symbol sloučeniny | 1. 2. 3. 4. Sloučenina A Sloučenina B Sloučenina C Sloučenina D |
Hraniční hodnoty selektivity kulturních rostlin (g/ha)
| r—- «J X Cn | •ΓΊ | o o o o o o o o oooovocooo r—f r—1 r—1 τ—I — τ—1 τ—4 |
| Hraniční hodnoty selektivity | •H | oooooooo inminoGoinino r-1 i—1 r-4 CM ι—1 CM |
| X | ooooomoo tnooininr-om i-4 CM CM CN CM CM | |
| tn | oooooooo οιηιηοσιηιηιη CMCMCM OIrHr-IONCN | |
| Konfigura- ce | ω ω cn ω cnXcnXXXXX | |
| X | OO+J+J+J+J φ +J 2SWHWWSW | |
| Číslo nebo symbol sloučeniny | 1. 2. 3. 4. Sloučenina A Sloučenina B Sloučenina C Sloučenina D |
Příklad 11
Polní pokusy
Tyto pokusy byly provedeny s použitím sloučenin č. 1, 2, 3 a 4 podle vynálezu a srovnávacích sloučenin A, B, C a D na pšenici obecné druhu Aurora, a to na pozemcích o velikosti 20 m2. Pokusy byly opakovány vždy čtyřikrát. Sloučeniny, použité při těchto pokusech, byly zpracovány, jak popsáno pod a) v příkladu
7. Plevele, vyskytující se na uvedených plochách, byly tyto:
Anthem!s arvensis, Convolvulus Veronica hederifolia a Stellaria arvensis, Matricaria inodora, media. Postřik byl proveden 23.
března, když Stellaria media začala kvést a ostatní plevele byly ve fázi vývoje nejvýše 10 cm. Herbicidní účinnost prostředků byla vyhodnocena na konci 3. týdne po provedení postřiku (L. Bánki: Biologická studie pesticidů v laboratoři, Akadémiai Kiadó, Budapešť, Madarsko, 1978). Při všech pokusech bylo kromě Stellaria media vyhubeno 100 % plevelů. Podstatný rozdíl pokud se týká herbicidní účinnosti na Stellaria media byl pozorován mezi sloučeninmi podle vynálezu a referenčními sloučeninami. Stellaria media byla účinně uhubena sloučeninami podle vynálezu, zatímco referenční sloučeniny byly neúčinné. Pokrytí polí, ošetřených dávkou 50 g/ha referenčních sloučenin, dosáhlo 50 %. Je značný rozdíl mezi fytotoxicitou sloučenin podle vynálezu a referenčních sloučenin vůči pšenici obecné.
Výsledky, získané s pšenicí obecnou a Stellaria media, jsou shrnuty v tabulce 3.
Očinek na pšenici obecnou a stellaria media
| OP srH fa β •fi fa D | Stellaria media | tn o o LO o o rH rH | lf) o o sP o O rH rH | OOO Γ- O O rH rH | ooo tf) σι o rH | ooo | oo o | ooo | ooo |
| Pšenice obecná | OOO | OOO | OOO | ooo | O O LP rH | ooo rH | O O lf) CM | ooo CM | |
| Konfigurace | cn | RS | cn | cn fa | cn fa | RS | fa | fa | |
| fa | Φ S | Φ S | Et | Et | Et | fa W | Φ S | fa W | |
| Dávka g/ha | m o o CM lf) O rH | if) O O CM lf) O i—1 | lf) o o CM lf) O τ—1 | lf) o o CM lf) O rH | lf) o o CM lf) O rH | if) O O CM lf) O rH | lf) o o CM lf) O rH | if) O O CM lf) O rH | |
| Číslo nebo symbol sloučeniny | Γ-Ι | CM | m | sr | Sloučenina A | Sloučenina B | Sloučenina C | Sloučenina D |
Claims (15)
- PATENTOVÉ NÁROKY kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu.
- 2. /S/-enantiomer sloučeniny obecného vzorce I podle bodu 1, kde R značí methylovou skupinu.
- 3. Racemát sloučeniny obecného vzorce I podle bodu 1, kde R značí methylovou skupinu.
- 4. /S/-enantiomer sloučeniny obecného vzorce I podle bodu 1, kde R značí ethylovou skupinu.
- 5. Racemát sloučeniny obecného vzorce I podle bodu 1, kde R značí ethylovou skupinu.
- 6. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje /S/-enantiomer nebo racemát sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu.
- 7. Prostředek podle bodu 6, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje /S/-1'-methoxykarbonylethyl-2-chlor-5-/2-chlor-4-trifluormethylfenoxy/benzoát jako /S/-enantiomer sloučeniny obecného vzorce I.
- 8. Prostředek podle bodu 6, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje /RS/-1'-methoxykarbonylethyl-2-chlor-5-/2-chlor-4-trifluormethylfenoxy/benzoát jako racemát sloučeniny obecného vzorce I.
- 9. Prostředek podle bodu 6, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje /S/-1'-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-/2-chlor-4-triluormethylfenoxy/benzoát jako /S/-enantiomer sloučeniny obecného vzorce I.
- 10.Prostředek podle bodu 6, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje /RS/-1'-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-/2-chlor-4-trifluormethylfenoxy/benzoát jako racemát sloučeniny obecného vzorce I.
- 11.Způsob výroby /S/-enantiomeru ného vzorce I onebo racemátů sloučeniny obec0 θ ii I J ii _ C-O-CH-C-ORClXD ·>kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, vyznačující se tím, že se nechá reagovat /S/-enantiomer nebo racemát esteru kyseliny mléčné obecného vzorce IICHo 0I IIHO - CH - C - O - R (II) kde R je methylová nebo ethylová skupina, s 2-chlor-5-/2-chlor-4-trifluormethylfenoxy/benzoylhalogenidem v rozpouštědle, potom se /s/-enantiomer nebo racemát takto získané sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, oddělí z reakční směsi, je-li to žádoucí, rozštěpí se racemát sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovu nebo ethylovou skupinu a popřípadě se /S/-enantiomer nebo racemát získané sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, vyčistí.
- 12.Způsob podle bodu 11, vyznačující se tím, že se jako výchozí látka užívá benzoylchlorid a reakce se provádí účelně za přítomnosti činidla vážícího kyselinu.Způsob výroby /S/-enantiomeru nebo obecného vzorce I racemátuCH- 0 l 3 η - CH - C sloučeninyOR (I) kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, vyznačující se tím, žé se nechá reagovat /S/-enantiomer nebo racemát alkyl-2-halogenpropionátu obecného vzorce IIICH-, OI IIHal - CH - C - 0 - R (III) kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu a Hal je chlor nebo brom, s 2-chlor-5-/2-chlor-4-trifluormethylfenoxy/benzoovou kyselinou v rozpouštědle, potom se /S/-enantiomer nebo racemát takto získané sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovu skupinu, oddělí z reakční směsi, je-li to žádoucí, rozštěpí se racemát sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu a popřípadě se /S/-enantiomer nebo racemát získané sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, vyčistí.
- 14.Způsob podle bodu 13, vyznačující se tím, že se jako výchozí látka obecného vzorce III používá alkyl-2-brompropionát.
- 15. Způsob podle bodů 13 a 14, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti aza-sloučeniny, s výhodou za přítomnosti 1,5-diazabicyklo/5,4,0/undec-5-enu.
- 16. Způsob potírání nežádoucího růstu plevele, vyznačující se tím, že -se na rostlinu nebo půdu aplikuje preemergentně nebo postemergentně herbicidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce I podle bodů 1 až 5 ve formě prostředku podle bodů 6 až
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU3438588 | 1988-12-27 | ||
| HU886610A HU199387B (en) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | Herbicides containing as active substance derivatives of 3-phenoxi-benzoacid esthers and process for production of the active substance |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS744489A3 CS744489A3 (en) | 1992-08-12 |
| CS277610B6 true CS277610B6 (en) | 1993-03-17 |
Family
ID=26317887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS897444A CS277610B6 (en) | 1988-12-27 | 1989-12-27 | Herbicide |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5072022A (cs) |
| JP (1) | JPH0356447A (cs) |
| CN (1) | CN1022455C (cs) |
| AT (1) | AT397246B (cs) |
| AU (1) | AU620485B2 (cs) |
| BE (1) | BE1002794A4 (cs) |
| CA (1) | CA2006410C (cs) |
| CH (1) | CH679042A5 (cs) |
| CS (1) | CS277610B6 (cs) |
| DD (1) | DD290570A5 (cs) |
| DE (1) | DE3943015A1 (cs) |
| DK (1) | DK662989A (cs) |
| FR (1) | FR2640968A1 (cs) |
| GB (1) | GB2226560B (cs) |
| GR (1) | GR1000342B (cs) |
| IL (1) | IL92461A (cs) |
| NL (1) | NL8903166A (cs) |
| PT (1) | PT92707A (cs) |
| RU (2) | RU1811363C (cs) |
| TR (1) | TR25662A (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2211114C (en) * | 1995-02-17 | 2004-11-09 | Ch2O Incorporated | Method for treating produce and process water |
| US8513176B2 (en) | 2006-08-02 | 2013-08-20 | Ch2O Incorporated | Disinfecting and mineral deposit eliminating composition and methods |
| AR062587A1 (es) * | 2006-08-30 | 2008-11-19 | Dow Agrosciences Llc | Composiciones agricolamente utiles |
| US20090298689A1 (en) * | 2008-06-03 | 2009-12-03 | Iverson Carl E | Method of suspending weed growth in soil |
| AU2019265885B2 (en) * | 2018-05-10 | 2021-04-29 | Sml Limited | Novel crop nutrition and fortification composition |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5610883B2 (cs) * | 1973-12-27 | 1981-03-11 | ||
| FI69057C (fi) * | 1979-08-10 | 1985-12-10 | Ppg Industries Inc | Som herbicider anvaendbara 5-(2-halogen-4-trifluormetylfenoxi)-2-(nitro eller halogen)-bensoater |
| JPS56113744A (en) * | 1980-02-13 | 1981-09-07 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Benzoate derivative, its preparation, and use of said derivative |
| DE3210055A1 (de) * | 1982-03-19 | 1983-09-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Optisch aktive phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| GB2137988A (en) * | 1983-04-07 | 1984-10-17 | Ici Plc | Substituted diphenylether compounds useful as herbicides |
-
1989
- 1989-11-27 IL IL9246189A patent/IL92461A/en not_active IP Right Cessation
- 1989-12-19 GR GR890100836A patent/GR1000342B/el unknown
- 1989-12-20 BE BE8901364A patent/BE1002794A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-12-20 AT AT0289389A patent/AT397246B/de not_active IP Right Cessation
- 1989-12-21 CA CA002006410A patent/CA2006410C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-21 US US07/454,779 patent/US5072022A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-22 GB GB8929150A patent/GB2226560B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-22 AU AU47211/89A patent/AU620485B2/en not_active Ceased
- 1989-12-22 PT PT92707A patent/PT92707A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-12-22 DD DD89336243A patent/DD290570A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-12-22 CH CH4645/89A patent/CH679042A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-12-22 DK DK662989A patent/DK662989A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-12-26 CN CN89109511.XA patent/CN1022455C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-26 TR TR90/0076A patent/TR25662A/xx unknown
- 1989-12-26 RU SU894742664A patent/RU1811363C/ru active
- 1989-12-26 JP JP1335215A patent/JPH0356447A/ja active Pending
- 1989-12-27 FR FR8917237A patent/FR2640968A1/fr active Granted
- 1989-12-27 DE DE3943015A patent/DE3943015A1/de not_active Withdrawn
- 1989-12-27 NL NL8903166A patent/NL8903166A/nl not_active Application Discontinuation
- 1989-12-27 CS CS897444A patent/CS277610B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-11-15 RU SU915010015A patent/RU2050348C1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU4721189A (en) | 1990-07-05 |
| CA2006410C (en) | 1998-02-10 |
| GB2226560B (en) | 1992-05-13 |
| BE1002794A4 (fr) | 1991-06-11 |
| TR25662A (tr) | 1993-07-01 |
| NL8903166A (nl) | 1990-07-16 |
| PT92707A (pt) | 1990-06-29 |
| DK662989A (da) | 1990-06-28 |
| US5072022A (en) | 1991-12-10 |
| CS744489A3 (en) | 1992-08-12 |
| DD290570A5 (de) | 1991-06-06 |
| FR2640968B1 (cs) | 1993-08-27 |
| IL92461A (en) | 1994-06-24 |
| GB8929150D0 (en) | 1990-02-28 |
| AT397246B (de) | 1994-02-25 |
| CH679042A5 (cs) | 1991-12-13 |
| GR1000342B (el) | 1992-06-25 |
| CN1044459A (zh) | 1990-08-08 |
| FR2640968A1 (en) | 1990-06-29 |
| JPH0356447A (ja) | 1991-03-12 |
| RU1811363C (ru) | 1993-04-23 |
| DE3943015A1 (de) | 1990-06-28 |
| AU620485B2 (en) | 1992-02-20 |
| CA2006410A1 (en) | 1990-06-27 |
| ATA289389A (de) | 1993-07-15 |
| RU2050348C1 (ru) | 1995-12-20 |
| GB2226560A (en) | 1990-07-04 |
| DK662989D0 (da) | 1989-12-22 |
| GR890100836A (en) | 1991-03-15 |
| CN1022455C (zh) | 1993-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0017931B1 (de) | 4H-3,1-Benzoxazinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| JP2002521401A (ja) | 除草性フェノキシプロピオン酸ｎ−アルキル−ｎ−２−フルオロフェニルアミド化合物 | |
| JPH09104604A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPS63132880A (ja) | 置換２−フェニルイミノーオキサゾリジン化合物およびその製造方法 | |
| CS277610B6 (en) | Herbicide | |
| JPH0421672B2 (cs) | ||
| JP2503547B2 (ja) | カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| US4323389A (en) | Herbicidal compounds and compositions | |
| EP0263958A1 (en) | 4-Substituted-2,6-Diphenylpyridine derivatives, use thereof, production of the same, chemical intermediates therein and herbicides | |
| JPH02207066A (ja) | ヒドラジン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤 | |
| US5008440A (en) | Herbicide composition | |
| US4975442A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines | |
| JPH02270A (ja) | （チオ）ベンゾイル尿素およびそれらの官能基誘導体、それらの製造方法、それらを含有する剤およびそれらの農薬としての使用方法 | |
| KR920005785B1 (ko) | 제초제 조성물 | |
| JPS61210084A (ja) | ピラゾールスルホニルウレア誘導体 | |
| RU2049772C1 (ru) | Производные (s)-энантиомера 2-бром-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоата, обладающие гербицидной активностью | |
| JPS6237001B2 (cs) | ||
| JPS6351142B2 (cs) | ||
| JPH0776202B2 (ja) | アシルアミノブテニルニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH05155866A (ja) | Ｎ−アミノウラシル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| NL9100166A (nl) | Herbicied werkzame ureum-derivaten en een werkwijze voor de bereiding daarvan. | |
| JPH0660178B2 (ja) | ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体、その製法および選択性除草剤 | |
| JPH05201974A (ja) | 複素環式化合物およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS6258356B2 (cs) | ||
| JPS6115857B2 (cs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19991227 |