CS277610B6

CS277610B6 - Herbicide

Info

Publication number: CS277610B6
Application number: CS897444A
Authority: CS
Inventors: Jozsef Dr Ing Bakos; Balint Dr Ing Heil; Imre Dr Ing Toth; Bela Edes; Istvan Dr Ing Gebhardt; Ferenc Dr Ing Bihari; Anna Ing Durko; Gyula Ing Eifert; Jeno Ing Kiraly; Eva Ing Konok; Laszlo Ing Lukacs; Agnes Ing Meszaros; Bela Ing Radvany; Lajos Ing Sarosi
Original assignee: Budapesti Vegyimuevek
Priority date: 1988-12-27
Filing date: 1989-12-27
Publication date: 1993-03-17
Also published as: GB2226560B; RU2050348C1; CA2006410C; JPH0356447A; DK662989D0; DK662989A; CH679042A5; GB2226560A; GR890100836A; PT92707A; CN1022455C; FR2640968B1; AU620485B2; TR25662A; NL8903166A; BE1002794A4; RU1811363C; DD290570A5; CN1044459A; IL92461A

Description

Vynález se týká nových herbicidně účinných (S)- a (RS)-l'-alkoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoatů obecného vzorce I n ptt n

kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, které dosud nebyly v literatuře popsány.

Vynález se dále týká herbicidních prostředků, které obsahují jako účinné složky (S) — nebo (RS)-l'-alkoxykarbonylethyl-2-chlor-5- (2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoáty obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, jakož i způsobu výroby účinných složek obecného vzorce I.

Vynález se tedy týká následujících čtyř sloučenin:

(S)-I'-methoxykarbonylethyl“2-chlor“5-(2-chlor-4-trifluormethy1fenoxy)benzoátu (sloučenina č. 1), (RS)-l'-methoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoátu (sloučenina č. 2), (S)-1’-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoátu (sloučenina č. 3) a (RS)-l'-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluromethylfenoxy)benzoátu (sloučenina č. 4).

Substituované difenyletherové deriváty obecného vzorce 1

II

o

II c - z (1) ve kterém

A znamená halogen nebo kyanoskupinu,

X znamená vodík nebo halogen,

Y znamená kromě jiného vodík nebo halogen,

Z znamená kyslík nebo síru,

R znamená kromě jiného C-l_₃alkylenovou skupinu substituovanou C₁_₄alkylovou skupinu a

R-L znamená kromě jiného C-L^^galkylovou skupinu, jsou popsány v německém patentovém spisu (DE-PS) č. 3 029 728.

Ačkoliv sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu spadají do rozsahu obecného vzorce 1 z německého patentového spisu (DE-PS) č. 3 029 728, je pouze jediná sloučenina, a to (RS)-l'-ethoxykarbonylethyl-2-brom-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoát, popsána ve shora uvedeném patentovém spisu.

V uvedeném patentovém spisu nejsou popsány ani (S)-enantiomery ani racemáty sloučenin podle vynálezu, ani jejich výroba, fyzikální a chemické vlastnosti a herbologické vlastnosti. Tyto sloučeniny tedy nebyly připraveny a jsou proto nové.

Je známo, že existuje trvalý sociální zájem o nové sloučeniny schopné zabránit vývoji nežádoucí vegetace. Hlavním cílem výzkumu j.e selektivní inhibice vývoje plevelů zejména v pšenici, kukuřici, rýži, sóji nebo bavlníku. Nekontrolovaný růst plevelů je totiž doprovázen významnou ztrátou produkce, čímž se snižuje zisk pěstitele (zemědělce) a zvyšují se výdaje spotřebitele.

Při našich herbologických výzkumech (týkajících se ochrany rostlin) bylo zjištěno, že sloučeniny podle vynálezu mají podstatně vyšší herbicidní účinnost a selektivitu nežli analogické dosud známé sloučeniny. Při těchto pokusech byly jako srovnávací (standardní) látky použity příbuzné (RS)-l'-ethoxykarbonylethyl-2-brom-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoát (sloučenina A) a komerčně dostupný (RS)-l'-ethoxykarbonylethyl-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoát (sloučenina B, viz zveřejněná evropská patentová přihláška č. 0,020,052 Al), dále R-antipody sloučenin příbuzných s vynálezem, (R)-l'-methoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoát (sloučenina C) a (R)-l'-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoát (sloučenina D).

Při našich hlubokých detailních pokusech bylo zjištěno, že herbicidní účinnost (dávky potřebné k dosažení herbicidního účinku nad 90 %) čtyř sloučenin podle vynálezu, tj. sloučenin č.

až 4, je 3 až lOkrát silnější než účinnost sloučenin A, B, C a D (viz tabulka 1) a jejich hraniční hodnoty selektivity jsou až 4krát vyšší než jsou tyto hodnoty sloučenin A, B, C a D (viz tabulka 2), zatímco dávky potřebné k dosažení herbicidní účinnosti nad 90 % (tabulka 1) a hraniční hodnoty selektivity týkající se jednotlivých plevelů a kulturních rostlin (tabulka 2) sloučenin A, B, C a D jsou si navzájem blízké. Definice a symboly plevelů (a až f) a kulturních rostlin (g až j) jsou uvedeny v příkladu 10.

Náš vynález (poznatek) je tím více neočekávaný, že hraniční hodnoty selektivity sloučenin A, B, C a D se blíží herbicidnímu účinku nad 90 %, čímž se hubení plevelů sloučeninami A, B, C a D v kulturních rostlinách stává pochybným.

Značně vyšší účinnost sloučenin č. 1 až 4, substituovaných v poloze 2 chlorem ve srovnání se sloučeninami substituovanými nitroskupinou je pro odborníky zejména překvapivé a neočekávané.

Biologické výsledky sloučenin podle vynálezu představují cenný přínos současnému stavu techniky z toho hlediska, že dávky (g/ha) potřebné k dosažení herbicidního účinku nad 90 % jsou v případě věrse (RS) 1,5 až 3 násobné a v případě (R)-antipodu 3 až 10 násobné oproti dávkách v případě použití (S)-antipodu. S překvapením bylo zjištěno, že u (R)-antipodů jsou dávky potřebné k dosažení herbicidní účinnosti nad 90 % tak vysoké, že se blíží jejich hraniční hodnotě selektivity, takže (R)-antipodů není možno používat jako herbicidů v kulturních rostlinách.

Vzhledem k tomu, že je známa herbicidní účinnost a hraniční hodnota selektivity sloučenin 1, 2, 3 a 4 podle vynálezu - zejména na základě herbologického chování sloučenin A, ’B, C a D - lze konstatovat, že vynikající herbicidní účinnost a hraniční hodnota selektivity sloučenin č. 1, 2, 3 a 4 podle vynálezu, dále lepší použitelnost těchto sloučenin v důsledku vzájemné souvislosti obou shora uvedených vlastností, ktré byly neočekávané pro odborníky, nebyly poznány při výzkumu sloučenin podobné struktury.

Sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, lze vyrobit známými způsoby, například

a) reakcí (S) enantiomerů nebo racemátů esteru mléčné kyseliny obecného vzorce II

CHn O

I II

HO - CH - C - O - R (II) kde R je methylová nebo ethylová skupina, neméně se stechiometrickým množstvím 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy) benzoylhalogenidu, s výhodou chloridu, účelně za přítomnosti činidla vážícího kyselinu, nebo

b) reakcí (S) enantiomerů nebo racemátů alkyl-2-halogenpropioná tu obecného vzorce III

Hal -CH-C-O-R (III) kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu a Hal je chlor nebo brom, s 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoovou kyselinou, s výhodou za přítomnosti aza-sloučeniny, například l,5-diazabicyklo[5,4,0]undec-5-enu (DBU).

Při uvedených reakcích je možno použít libovolného rozpouštědla. Vhodnými rozpouštědly jsou: pentan, hexan, heptan, cyklohexan, petrolether, benzin, ligroin, benzen, toluen, xylen, dichlormethan, dichlorethan, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen, o-dichlork:nzen, diethylether, dibutylether, ethylenglykol, dimeťhylether, tetrahydrofuran, dioxan, aceton, methylethylketon, methylisopropylketon, methylisobutylketon, methylacetát, ethylacetát, acetonitríl, propionitril, dimethylformamid (DMF), N-methylpyrrolidon, dimethylsulfoxid (DMSO), tetramethylensulfon nebo triamid hexamethylfosforečné kyseliny.

Vhodnými činidly vážícími kyselinu jsou hydroxidy, hydrogenuhličitany, uhličitany a alkoxidy alkalických kovů.

CS -277610 B6

Podle výhodného provedení způsobu podle vynálezu se nechávají reagovat přibližně ekvimolární množství výchozích látek při teplotě mezi -20 °C a teplotou varu reakční směsi. S výhodou se při tpelotě mezi -20 °C a 35 ’C přidává po částech roztok 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoové kyseliny nebo jejího chloridu a po tomto přídavku se reakční směs míchá pod zpětným chladičem až do žádoucího postupu reakce (transformace). Po ochlazení se roztok promyje zředěnou kyselinou, potom zředěnou bází a vodou a fáze se oddělí. Produkt se může získat libovolným známým způsobem, například odpařením.

Vynález se dále týká herbicidního prostředku obsahujícího íS)-enantiomer nebo racemát sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methyl nebo ethyl, jako účinnou složku v množství 0,01 až 95 % hmot. spolu s jedním nebo více pevnými a/nebo kapalnými nosiči, s výhodou s drtí přírodních nebo synthetických materiálů, a přírodními rozpouštědly, s výhodou xylenem a/nebo cyklohexanonem, a popřípadě s povrchově aktivními činidly, s výhodou anionaktivními a/nebo neionogenními emulgátory nebo dispergačními prostředky.

Předmětem vynálezu je také způsob výroby (S)-enantiomerů nebo racemátů sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, který spočívá v tom, že

a) se nechává reagovat (S)-enantiomer nebo racemát esteru mléčné kyseliny obecného vzorce II, kde R je methylová nebo ethylová skupina, s 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoylhalogenidem, s výhodou chloridem, v rozpouštědle, s výhodou za přítomnosti činidla vážícího kyselinu, nebo

b) se nechává reagovat (S)-enantiomer nebo racemát alkyl-2-halogenpropionatu, s výhodou alkyl-2-brompropionatu obecného vzorce III, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu . a Hal je chlor nebo brom, s 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylf enoxy ) -benazoovou kyselinou v rozpouštědle, s výhodou za přítomnosti aza-sloučeniny, účelně za přítomnosti 1,5-diazabicyklo [5,4,0]undec-5-enu (DBU), potom se oddělí (S)-enantiomer nebo racemát takto získané sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, známým způsobem z reakční směsi, je-li to žádoucí, rozštěpí se racemát sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, známým způsobem a popřípadě se {S)-enantiomer nebo racemát získané sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, vyčistí.

Meziprodukty, používané při syntéze sloučenin obecného vzorce I, jsou známé látky, z nichž část je komerčně dostupná. ;2-Chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoovou kyselinu a její chlorid lze připravit způsobem podle US patentového spisu č. 3 957 852. Kyselina (RS)-mléčná a (S)-mléčná, jejich methyl a ethylestery, jakož i methyl-a ethyl-(RS)-2-halogenpropionáty jsou dostupné na trhu.

Herbicidní prostředky podle vynálezu se používají preemergentně nebo výhodněji postemergentně. Dávka účinné látky se může pohybovat od 10 do 500, s výhodou od 15 do 50 g/ha, podle kvality půdy, povětrnostních podmínek, druhů plevele a podobně. Lze použít 50 až 1 000 litrů/hektar (dále zkratka: 1/ha), s výhodou 50 až 500 1/ha postřikové kapaliny.

Tyto prostředky mohou být zpracovány o sobě známými způsoby. Tak například lze připravit smáčitelné prášky (WP), suspenzní koncentráty (SC), koncentráty a vodou mísitelných roztoků (SL), emulgovatelné koncentráty (EC)., granule použitelné bez vody (S), popraše (DP) nebo koncentráty olejových emulzí (FO). Směsi účinných složek lze používat také ve formě ULV. V uvedených prostředcích je směs účinných látek přítomna spolu s pevnými nebo kapalnými nosiči a popřípadě s jinými pomocnými látkami. Uvedenými pomocnými látkami mohou být například povrchově aktivní činidla, smáčedla, suspendující prostředky, dispergační činidla, emulgátory, prostředky zamezující shlukování a spékání, lepidla, prostředky usnadňující rozptýlení, činidla zlepšující penetraci, látky schopné zachovat nebo zvýšit biologickou účinnost, odpěňovadla atd. Ze skupiny pevných nosičů lze uvést: inaktivní materiály například kaolin, různé typy kaolinu, atapulgit, montmorilonit, slídu, pyrofilit, bentonit, křemelinu nebo vysoce dispergované synthetické křemičité kyseliny, uhličitan vápenatý, kalcinovaný oxid hořečnatý, dolomit, sádru, fosforečnan vápenatý, valchářskou hlinku. Dalšími vhodnými pevnými nosiči a ředidly jsou rozemleté stonky tabákových listů, dřevná moučka atd.

Vhodnými kapalnými ředidly a rozpouštědly jsou následující materiály: voda; organická rozpouštědla; směsi organických rozpouštědel a jejich směsi s vodou například methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, diacetonalkohol, benzylalkohol; estery uvedených alkoholů například methylcelosolv; ketony například dimethylketon, methylethylketon, methylisobutylketon, cyklopentanon, atd.; ethylacetát, n- a isobutylacetát, amylacetát, isopropylmyristát, dioktylftalát, dihexylftalát atd.; aromatické, alifatické a alicyklické uhlovodíky například nasycené uhlovodíky, cyklohexan, petrolej, benzin, benzen, toluen, xylen, tetralin, dekalin atd.; směsi alkylbenzenů; chlorované uhlovodíky například trichlorethan, dichlormethan, perchlorethylen, dichlorpropan, chlorbenzen atd.; laktony například τ-butyrolakton atd.; laktamy například N-methylpyrrolidon, N-cyklohehexylpyrrolidon; amidy kyselin například dimethylformamid a podobně; oleje rostlinného nebo živočišného původu například slunečnicový olej, olivový olej, sojový olej, ricínový olej a podobně.

Vhodná smáčedla, dispergační a emulgační prostředky, lepidla, prostředky proti shlukování a spékání a prostředky usnadňující rozptýlení mohou být ionogenního nebo neionogenního charakteru. Ionogenními povrchově aktivními činidly mohou být například soli různých nasycených nebo nenasycených karboxylových kyselin; sulfonáty alifatických, aromatických nebo arylalifatických uhlovodíků; sulfáty alkyl-, aryl- nebo aralkylalkoholů; sulfonáty alkyl-, aryl- nebo aralkylových kyselin, estery a ethery; sulfonáty kondensačních produktů fenolu, kresolu a naftalenu; sulfatované rostlinné a živočišné oleje; estery alkyl-, aryla aralkylfosfátů; soli shora uvedených sloučenin vytvořené s alkalickými kovy nebo kovy alkalických zemin nebo s organickými bázemi, například s různými aminy, alkanolaminy a podobně. Jako výhodné zástupce shora uvedených povrchově aktivních prostředků lze jmenovat: laurylsulfát sodný, 2-ethylhexylsulfát sodný, sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny se sodíkem, ethanolaminem, diethanolaminem, triethanolaminem a isopropylaminem; mono- a diisopropylnaftalensulfonát sodný; sodnou sůl naftalensulfonové kyseliny, diisooktylsulfosukcinát sodný; xylensulfonát sodný; sodnou nebo vápenatou sůl ropné sulfonové kyseliny; mýdla; stearát hořečnatý, sodný, vápenatý, hlinitý, hořečnatý a podobně. Estery fosfátů mohou být například ethery fosfátovaných alkylfenolů nebo mastných alkoholů vytvořené s polyglykoly a jejich parciálně nebo zcela neutralizované formy, a to se shora uvedenými kationty nebo organickými bázemi. Jako další vhodné zástupce anionaktivních povrchově aktivních prostředků lze uvést dvojsodnou sůl N-oktadecylsulfojantarové kyseliny,N-oleyl-N-methyltaurid sodný a různé ligninsulfonáty.

Vhodnými neionogenními smáčedly, dispergačními a emulgačními prostředky jsou ethery ethylenoxidu vytvořené s C₁₀_₂₀alkoholy, například stearylpolyoxyethylen, oleylpolyoxyethylen a podobně; ethery vytvořené s alkylfenoly například polyglykolethery vytvořené s terciárním butyl-, oktyl-a nonylfenolem atd.; estery různých kyselin například polyethylenglykolester stearové kyseliny nebo myristové kyseliny nebo polyethylenglykololeát atd., blokové polymery ethylenoxidu a propylenoxidu; parciální estery mastnýh kyselin a oleové kyseliny vytvořené s anhydridy hexitolu; estery sorbitu vytvořené s olejovou kyselinou nebo stearovou kyselinou; kondensační produkty shora uvedených sloučenin vytvořené s ethylenoxidem; terciární glykoly například 3,6-dimethyl-4-oktin-3,6-diol nebo 4,7-dimethyl-5-decin-4,7-diol; polyethylenglykol thioethery například ester dodecylmerkaptanu vytvořený s polyethylenglykolem atd.

Jako lepidla mohou být použita mýdla kovů alkalických zemin; soli esteru sulfojantarové kyseliny; přírodní nebo umělé ve vodě rozpustné makromolekálární látky, například kasein, škrob, arabská guma, ethery celulosy, methylcelulosa, hydroxycelulosa, polyvinylpyrrolidon a polyvinylalkohol atd.

Vhodnými odpěňovadly jsou blokové polymery nižšího polyoxyethylenu a polyoxypropylenu, v nichž počet oktyl-, nonyla fenylpolyoxyethylen/ethylenoxidových jednotek je >5; alkoholy s dlouhým řetězcem například oktylalkohol; speciální silikonové oleje atd.

Použitím vhodných přísad lze vytvořit prostředky koloidně-chemicky mísitelné s různými hnojivý.

Selektivní herbicidní prostředky podle vynálezu mohou obsahovat známé pesticidy a/nebo živné složky, je-li to žádoucí.

Snáčitelné- prášky (WP) lze připravit například smísením účinných složek, pomocných prostředků a povrchově aktivních činidel s nosiči, následujícím rozmělněním a konečně homogenizací směsi. Kapalná povrchově aktivní činidla je možno přimísit například jejich nastříkáním na pevné organické nebo anorganické nosiče nebo na práškovou směs obsahující pevnou účinnou složku. Použije-li se kapalné povrchově aktivní činidlo, je možno předem rozemleté pevné složky suspendovat v organickém rozpouštědle obsahujícím kapalná povrchově aktivní činidla. Tuto suspenzi je možno vysušit například rozprášením. Povrchově aktivní činidlo se tedy nanáší na povrch směsi pevné účinné složky a pevného ředidla.

Samoemulgovatelnou kapalinu, vhodnou pro přípravu vodných dispersních emulzí, (tak zvaný emulgovatelný koncentrát /EC/) je možno připravit rozpuštěním účinné složky nebo její směsi v rozpouštědle nemísitelném s vodou. Takto získaný emulgovatelný koncentrát tvoří s vodou samovolně nebo pod mírným mechanickým vlivem postřikovou emulzi, která zůstává nezměněna a stabilní i během dlouhé době skladování.

Koncentrát s vodou mísitelného roztoku (SL) lze připravit rozpuštěním účinné složky a vhodných ve vodě rozpustných pomocných látek (aditivů) ve vodě a/nebo v rozpouštědle mísitelném s vodou. Po rozředění vodou je možno získat postřikovou kapalinu potřebné koncentrace. Koncentrát vodného roztoku účinné složky může býttaké dispergován v kapalině nemísitelné s vodou zvolením (výběrem) vhodného emulgátoru, čímž se získá tak zvaná inverzní emulze. Vhodným výběrem rozpouštědla a povrchově aktivních činidel lze takto připravit prostředky, které vlivem míšení s vodou nebo kapalinami neutišitelnými s vodou poskytují stejnoměrně molekulárně dispergované fáze, které zůstávají nezměněné i o dlouhé době skladování.

Suspenzní koncentrát (SC) je možno připravit rozpuštěním smáčedel a dispergačních prostředků ve směsi vody, s výhodou ionexem vyčištěné vody, a protipěnové složky, s výhodou ethylenglykolu nebo glycerolu, za případného zahřívání. K takto získanému roztoku se přidá směs pevných (práškových nebo krystalických) účinných složek za současného míchání a popřípadě se přidá prostředek proti spékání. Takto získaná kaše (pevné částice - kapalná fáze) se mele za mokra například v uzavřeném mlýnu Dyno na žádanou velikost částic, s výhodou na maximální velikost částic 5 μιη. Po skončeném mletí se přidá protipěnový prostředek a zahušťovadlo a směs se zhomogenizuje. Nebo se může změnit pořadí přidávání složek nebo se mohou přidat další látky, například barviva. Kromě účinných složek podle vynálezu lze použít jiných účinných složek jako partnerů kombinace.

Je také možno použít účinných látek s nízkou teplotou tání ve formě taveniny, a to bez nebo s emulgátorem.

Prostředky ULV lze zpracovat podobně jako EC nebo v některých případech jako prostředky SC.

Granule vhodné pro přímé použití (G) lze připravit vytlačováním, laminováním, nanášením na zrnitý nosič, například mletý vápenec nebo absorpcí kapalné složky na nosiči se sorpční kapacitou.

Granule použitelné pro postřikové účely (WG) je možno připravit z WP a/nebo SC za použití aglomerační technologie například v zařízení pro výrobu dražé s použitím pojidla.

Postřik nebo popraš použitelný v zemědělství lze získat ze shora uvedených prostředků zředěním vodou nebo inertním pevným nosičem. Obsah účinné složky v uvedených prostředcích k přímému použití je obvykle nižší než 5 % hmot. s výhodou 0,01 až 3 % hmot.

Množství účinné složky se v těchto prostředcích může pohybovat v širokých mezích. Hlavně záleží na požadovaném účinku.

Při spektroskopických údajích ^H-NMR a ¹³C-NMR, uvedených v příkladech, byla použita identifikační metoda naznačená v obecném vzorci IV

Cl

4)-Cl (IV)

I když je tato odlišná od identifikace v nomenklatuře, umožňuje provádění jednotného spektroskopického vyhodnocování.

Příklad 1

Příprava (S)-i'-methoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoátu (sloučeniny č. 1)

Do třihrdlé nádoby, vybavené přikapávací nálevkou a zpětným chladičem, se naváží 23,2 g (0,2229 molu) methyl-(S)-laktatu [[α]^2θ=-8,97^β (v substanci)], 18,1 ml (0,2229 molu) pyridinu a 100 ml bezvodého benzenu. Směs se ochladí na 10 °C a za současného míchání se přidá po kapkách roztok obsahující 82,25 g (0,2229 molu) 2-chlor-5-(2-chloř-4-trifluormethylfenoxy)benzoylchioridu v 100 ml benzenu. Reakce je silně exotermní. Přidávání roztoku musí být proto regulováno tak, aby se teplota reakční směsi udržela za vnějšího chlazení na 10 až 20 °C. Po tomto přídavku se míchá suspenze při teplotě místnosti 3 hodiny, potom se postupně dvakrát promyje vždy 100 ml 3% roztokem hydrogenuhličitanu a nakonec 100 ml vody. Benzenová vrstva se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým, potom se benzen odpaří pod tlakem vodní vývěvy a získá se shora uvedená sloučenina ve formě olejovitého produktu ve výtěžku 73,3 g (75,2 %).

Molekulární hmotnost: 436,9

Barva a forma: světle žlutý olej £a]p°=+14,16’ (c 3,39 benzen) h²⁰=l,5310

Charakteristické fragmenty hmotnostního spektra produktu jsou následující:

m/e (r.i.) = 436(230) = F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃(C1)COOCH(CH₃)COOCH₃333(1000) = F₃C(C1)C₆H₃(Cl)CO ¹H-NMR(CDC1₃): 1,53 (d, 3H), 3,70 (s, 3H), 5,27 (q, 1H), 6,88-7,68 ppm (komplex.m, 6H).

¹³C-NMR (CDC1₃): δ 155,0 (s, C-l), 132,8 (s, C-2), 128,5 (q, ³J (FCCC) = 3,6 Hz, C-3), 125,5 (q, ³J (FCCC) = 3,6 Hz, C-5),

119,8 (s, C-6), 122,45 (q, J (FC) = 238 Hz, CF₃), 154,2 (s,C-l'), 122,0 (s, C-2'), 131 (s, C-3'), 129,5 (s, C-4'), 126,1 (S, C-5'), 123,1 (s, C-6'), 170,8 (s, COOCH), 164,0 (s, COOCH₃),

52,5 (s, OCH₃), 16,9 (s, CH₃), 70,0 ppm (s, CH)

Příklad 2

Příprava (RS)-1’-methoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoátu (sloučeniny č. 2)

Do tříhrdlé baňky, opatřené míchadlem, přikapávací nálevkou a zpětným chladičem, se vnese 20 g (0,1921 molu) methyl-(RS)-laktatu, 21,3 g (0,2113 molu)triethylaminu a 100 ml bezvodého toluenu. Po ochlazení reakční směsi na 0 až 10 °C se za současného míchání po kapkách přidá roztok, obsahující 70,9 g (0,1921 molu) 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoylchloridu v 100 ml toluenu. Po přidání tohoto roztoku se suspenze míchá 3 hodiny při 20 až 30 ’C, potom se promyje postupně dvakrát vždy 100 ml 3% kyseliny chlorovodíkové nasycené chloridem sodným, potom 100 ml 3% roztoku hydrogenuhličitanu sodného nasyceného chloridem sodným a nakonec vodou. Po vysušení toluenového roztoku nad bezvodým síranem hořečnatým se toluen odpaří pod tlakem vodní vývěvy a získá se shora uvedená sloučenina ve výtěžku 80,2 g (95,6 %).

Molekulární hmotnost: 436,9

Barva a forma: světle žlutý olej n²⁰ = 1,5305

Charakteristické fragmenty hmotnostního spektra produktu jsou následující:

m/e (r.i.) = 436 (230) = F₃C(Cl)C₆H₃OCgH₃(C1)COOCH(CH₃)COOCH₃333 (1000) = F₃C(Cl)CgH₃OCgH₃(Cl)CO ¹H-NMR (CDC1₃): δ 1,53 (d, 3H), 3,70 (s, 3H), 5,27 (q, 1H), 6,88-7,68 (komplexní m, 6H) ¹³C-NMR (CDC1₃): δ 155,0 (s, C-l), 132,8 (s, C-2), 128,5 (q, ³J (FCCC) = 3,6 Hz, C-3), 125,5 (q, ³J (FCCC) = 3,6 Hz, C-5),

119,8 (s, C-6), 122,45 (q, J (FC) = 238 Hz, CF₃), 154,2 (S,C-1'), 122,0 (s, C-2'), 131 (s, C-3'), 129,5 (s, C-4'), 126,1 (s, C-5'), 123,1 (s, C-6'), 170,8 (s, COOCH), 164,0 (s, COOCH₃),

52,5 (s, OCH₃), 16,9 (s, CH₃), 70,0 ppm (s, CH)

Příklad 3

Příprava (S)-1'-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoátu (sloučeniny č. 3)

Do tříhrdlé baňky, opatřené míchadlem, přikapávací nálevkou a zpětným chladičem, se naváží 48,3 ml (0,426 molu) ethyl-(S)-laktatu [[a]^° = -12,0° (v substanci)], 150 ml benzenu a 34,5 ml (0,42b molu) pyridinu. Po ochlazení homogenního roztoku na 10 °C se přidá po kapkách roztok obsahující 157,2 g (0,426 molu) 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoylchloridu v 300 ml benzenu, přičemž se teplota reakční směsi udržuje zevním chlazením na 10 až 20 °C. Reakční směs se míchá dalších 12 hodin při 20 až 30 °C, potom se přidá k suspenzi 200 ml 3% chlorovodíkové kyseliny a po krátké době míchání se oddělí benzenová vrstva. Organická fáze se postupně promyje dvakrát vždy 200 ml 3% roztoku kyseliny chlorovodíkové, potom 200 ml 3% roztoku uhličitanu sodného a nakonec dvakrát vždy 200 ml vody, potom se benzenový roztok vysuší nad síranem hořečnatým. Větší část rozpouštědla se oddestiluje za atmosferického tlaku a zbytek rozpouštědla se odstraní použitím vodní vývěvy. Shora uvedená sloučenina se získá ve formě žlutého oleje ve výtěžku 175 g (91,1 %).

Molekulární hmotnost: 450,9

Barva a forma: žlutý olej (a]|° = +12,72° (c 5,975, benzen) n²⁰ = 1,5267 í

Charakteristické fragmenty hmotnostního spektra produktu jsou následující:

m/e (r. i.) = 450 (270) = F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃(C1)COOCH(CH₃)COOC₂H₅333 (1000) = F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃(C1)CO 270 (100) = F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃ ¹H-NMR (CDC1₃): S 1,17 (tr, 3H), 1,51 (d, 3H), 4,13 (q, 2H),

5,20 (q, 1H), 6,87-7,65 ppm (komplexní m, 6H).

¹³C-NMR (CDC1₃): 5 154,3 (s, C-l), 132,8 (s, C-2), 128,4 (q, ³J (FCCC) = 3,6 Hz, C-3),125,5 (q,³J(FCCC) = 3,6 Hz, C-5), 119,9 ;(s, C-6),122,4 (q, J(FC) = 238 Hz, CF₃), 154,3 (s, C-l'), 122,0 ({S, C-2'), 131,2 (s, C-3'), 129,4 (s,C-4'), 126,1 (s,C-5'),

123,1 (s, C-6'), 170,3 (s, COOCH), 164,0 (s, COOCH₂CH₃), 61,6 (s, OCH₂), 14,1 (s, CH₂CH₃), 16,9 (s, CH₃), 70,1 ppm (s, CH)

Příklad 4

Příprava (RS)-l'-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoatu (sloučeniny č. 4)

Do tříhrdlé baňky, opatřené míchadlem, přikapávací nálevkou a zpětným chladičem, se vnese 60 g (0,1709 molu) 2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoové kyseliny, 250 ml benzenu,

28.1 g DBU (0,1709 molu, 93% substance) a 22,1 ml (0,1709 molu) ethyl-2-brompropionatu. Reakčni směs se zahřeje na teplotu varu a vaří se 14 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakčni směs promyje postupně 50 ml 3% chlorovodíkové kyseliny, potom 50 ml 3% roztoku hydroxidu sodného a nakonec dvakrát vždy 50 ml vody. Po vysušení organické fáze nad síranem hořečnatým se rozpouštědlo odstraní nejprve za atmosférického tlaku a potom za sníženého tlaku a získá se shora uvedená sloučenina ve formě žlutého oleje ve výtěžku 75,4 g (87,6 %).

Molekulární hmotnost: 450,9

Barva a forma: žlutý olej n²⁰ = 1,5261 2?

Charakteristické fragmenty hmotnostního spektra produktu jsou následující:

m/e (r. i.) = 450 (270) = F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃(Cl)COOCH(CH₃)COOC₂H₅333 (1000) = F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃(C1)CO 270 (100) = F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃ ¹H-NMR(CDC1₃): δ 1,17 (t, 3H) , 1,51 (d, 3H), 4,13 (q, 2H),

5,20 (q, 1H), 6,87-7,65 ppm (komplexní m, 6H) ¹³C-NMR (CDC1₃): δ 154,3 (s, C-l), 132,8 (s, C-2), 128,4 (q, ³J(FCCC) = 3,6 Hz, C-3), 125,5 (q, ³J)FCCC) = 3,6 Hz, C-5),

119,9 (s, C-6), 122,4 (q, J(FC) = 238 Hz, CF₃), 154,3 (s, C-l'), 122,0 (s,C-2'), 131,2 (s,C-3'), 129,4 (s,C-4'), 126,1 (s,C-5'),

123.1 (s, C-6'), 170,3 (s, COOCH), 164,0 (s, COOCH₂CH₃), 61,6 (s, OCH₂), 14,1 (s, CH₂CH₃), 16,9 (s, CH₃), 70,1’ ppm (s, CH).

Příklad 5

Příprava (R)-l'-(methoxykarbonyl)ethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxyjbenzoatu (sloučeniny C)

Tato sloučenina byla připravena v podstatě postupem podle příkladu 1 s tím rozdílem, že místo methyl-(S)-laktatu bylo použito methyl-(R)-laktatu. Výtěžek byl 91,3 %.

Molekulární hmotnost: 436,9

Barva a forma: žlutý olej [α]^2θ = -14,27° (c 3,39, benzen) n²⁰ = 1,5310

Charakteristické fragmenty hmotnostního spektra tohoto produktu, údaje pro ^H- a ¹³C-NMR spektra odpovídají těm, které byly získány v příkladu 1 pro (S)-enantiomer.

Příklad 6

Příprava (R)-l'-(ethoxykarbonyl)ethyl-2-chlor-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxyjbenzoatu (sloučeniny D)

Tato sloučenina byla připravena v podstatě postupem podle příkladu 3 s tím rozdílem, že místo ethyl-(S)-laktatu bylo použito ethyl-(R)-laktatu. Výtěžek byl 89 %.

Molekulární hmotnost: 450,9

Barva a forma: žlutý olej

Cct]p° = -13,97° c 4,08, benzen) n²⁰ = 1,5382

Charakteristické fragmenty hmotnostního spektra tohoto produktu a údaje ^H- a ¹³C-NMR spektra odpovídají těm, které byly získány v příkladu 3 pro (S)-enantiomer.

Příklad 7

a) Příprava emulgovatelného koncentrátu (20 EC) % hmot.

Sloučenina č.2 20 2-Ethoxyethanol 10 Cyklohexanon 3 5 Emulsogen EL 360 (1) 7 Tensiofix CD (2) 3 Xylen 25 (1) : ethoxylovaný ricínový olej (2) : ethoxylovaný kokosový alkohol

Emulsogen EL 360 aTensiofix CD 5 se rozpustí ve směsi 2-ethoxyethanolu, cyklohexanonu a xylenu, potom se do systému vnese účinná látka (sloučenina č. 2) a roztok se míchá po dobu 2 hodin.

b) Příprava emulgovatelného koncentrátu (35 EC) % hmot.

Sloučenina č. 3 35

Cyklohexanon 10

Tensiofix CG 21 (1) 2

Tensiofix B 7453 (2) 8

Xylen 45 (1) : směs ethoxylovaného mastného alkoholu, ethoxylovaného nonylfenolu a jejich fosfátů (2) : roztok dodecylbenzensulfonatu vápenatého, ethoxylovaného nonylfenolu a ethoxylovaného-propoxylovaného nonylfenolu v n-butanolu

Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 7a).

Obdobně lze připravit prostředky obsahující jiné sloučeniny (účinné složky) podle vynálezu.

Příklad 8

Příprava mikrogranulí % hmot.

Sloučenina č. 4 0,1

Cyklohexanon 5,o

Bentonit 94,9

Roztok obsahující účinnou složku (sloučeninu č. 4) v cyklohexanonu se nastříká na bentonit, který byl předem rozemlet na velikost částic 50 μ a vložen do otočného válce. Pokračuje se v míchání 1 hodinu, až se odpaří cyklohexanon.

Příklad 9

Příprava granulí dispergovatelných ve vodě (WG) % hmot.

Sloučenina č. 1 50

Cab-O-Sil M5 (1) 5 Atlox 4862 (2) 3 Polifon 0 (3) 6 Geropon N (4) 5 Kaolin 31 (1) : amorfní oxid křemičitý (2) : kondensační produkt naftalensulfonatu s formaldehydem (3) : pojivo (ligninsulfonat sodný) (4) : isopropylnaftalensulfonat

Účinná složka se smísí v rozmělňovacím hmoždíři s amorfním oxidem křemičitým, dispergačním činidlem Atlox 4862 a smáčedlem Geropon IN, jakož i s kaolinem. Směs se rozmělní na jemné částice. Rozmělňuje se tak dlouho, až se dosáhne toho, že podíl částic větších než 44 μ v průměru je nižší než 0,5 %. Prášek se promísí v hnětači s vodným roztokem pojivá Polifon 0 a potom ve vytlačovacím stroji připraví granule o průměru 1 mm. Granule se vysuší v proudu vzduchu.

Obdobně lze připravit prostředky obsahující jiné sloučeniny. Příklad 10

Biologické (herbologické) pokusy

V tomto příkladu je objasněna herbicidní účinnost a selektivita čtyř sloučenin podle vynálezu ve srovnání ε» strukturně příbuzným (RS)-l'-ethoxykarbonylethyl-2-brom-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoatem (sloučeninou A) a komerčně dostupným (RS) -1·-ethoxykarbonylethyl-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoatem (sloučeninou B).

Podle druhu rostlin se zasadil stejný počet od 20 do 50 zrn do plastických kultivačních nádob,a to do hloubky 0,5 cm,potom se zem v případě potřeby postříkala a nádoby se udržovaly za optimálních podmínek teploty a světla. Když dosáhly plevele stádia až 4 listů anebo když byly kulturní rostliny ve fázi 3 až 6 listů, byl proveden postřik dávkou 5, 15, 45, 135, 405 nebo 1 215 g/ha účinné složky. Vyhodnocení bylo provedeno 10. den po ošetření zjištěním procenta uhynutí (L. Bánki: Biologická studie pesticidů v laboratoři, Akadémiai Kiadó, Budapešt, Maďarsko, 1978) a určením z těchto údajů dávky potřebné pro uhynutí nad 90 % použitím probitové analýzy (D. J.‘ Finnye: Probit Analysis, Cambridge, University Press, druhé vydání 1964). Současně byly stanoveny hraniční hodnoty selektivity kulturních rostlin, tj. nejvyšší dávky tolerované kulturními rostlinami, aniž by došlo

k poškození. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1 a v tabulce 2.
	Zkratky použité v těchto tabulkách mají následující význam:
a)	Amarantus retroflexus	(laskavec ohnutý)
b)	Solanum nigrům	(lilek černý)
c)	Portulaca oleraceae	(šrucha zelená)
d)	Matricaria inodora	(heřmánkovec přímořský)
e)	Datura stramonium	(durman obecný)
f)	Chenopodium album	(merlík bílý)
g)	Oryza sativa	(rýže setá)
h)	Třiticum vulgare	(pšenice obecná)
i)	Hordeum vulgare	(ječmen obecný)
□ )	Glycine sója	(sója)

Dávky potřebné pro herbicidní účinnost nad 90 % (g/ha)

Dávky potřebné pro herbicidní účinnost nad 90 %	y-i	O o o o o o o o ID ID LD LD O O O O rH xT LD LD LD LD
Φ	O O O O O O O O ID LD LD LD O LD Dl O «—1 ι-H Dl Dl CN Dl
Ό	O OOLDOOOLD n LO XT LO Dl (X) Dl Dl l—t I—1 t—l 1—1
0	O O O O LD O O LD Dl XT Dl xT ID ID LO ID
Λ	OOlDIDOOOO DIHDinOOOO 1—1 1—1 1—1 I—1
(0	IDOO OOOOO 1-IfODIxTlDlDLOLO
Konfigura- ce	cn cn cn cn
P4	φφρηηη φ η
Číslo nebo ¹ symbol sloučeniny	1. 2. 3. 4. Sloučenina A Sloučenina B Sloučenina C Sloučenina D

Hraniční hodnoty selektivity kulturních rostlin (g/ha)

r—- «J X Cn	•ΓΊ	o o o o o o o o oooovocooo r—f r—1 r—1 τ—I — τ—1 τ—4
Hraniční hodnoty selektivity	•H	oooooooo inminoGoinino r-1 i—1 r-4 CM ι—1 CM
X	ooooomoo tnooininr-om i-4 CM CM CN CM CM
tn	oooooooo οιηιηοσιηιηιη CMCMCM OIrHr-IONCN
Konfigura- ce	ω ω cn ω cnXcnXXXXX
X	OO+J+J+J+J φ +J 2SWHWWSW
Číslo nebo symbol sloučeniny	1. 2. 3. 4. Sloučenina A Sloučenina B Sloučenina C Sloučenina D

Příklad 11

Polní pokusy

Tyto pokusy byly provedeny s použitím sloučenin č. 1, 2, 3 a 4 podle vynálezu a srovnávacích sloučenin A, B, C a D na pšenici obecné druhu Aurora, a to na pozemcích o velikosti 20 m². Pokusy byly opakovány vždy čtyřikrát. Sloučeniny, použité při těchto pokusech, byly zpracovány, jak popsáno pod a) v příkladu

7. Plevele, vyskytující se na uvedených plochách, byly tyto:

Anthem!s arvensis, Convolvulus Veronica hederifolia a Stellaria arvensis, Matricaria inodora, media. Postřik byl proveden 23.

března, když Stellaria media začala kvést a ostatní plevele byly ve fázi vývoje nejvýše 10 cm. Herbicidní účinnost prostředků byla vyhodnocena na konci 3. týdne po provedení postřiku (L. Bánki: Biologická studie pesticidů v laboratoři, Akadémiai Kiadó, Budapešť, Madarsko, 1978). Při všech pokusech bylo kromě Stellaria media vyhubeno 100 % plevelů. Podstatný rozdíl pokud se týká herbicidní účinnosti na Stellaria media byl pozorován mezi sloučeninmi podle vynálezu a referenčními sloučeninami. Stellaria media byla účinně uhubena sloučeninami podle vynálezu, zatímco referenční sloučeniny byly neúčinné. Pokrytí polí, ošetřených dávkou 50 g/ha referenčních sloučenin, dosáhlo 50 %. Je značný rozdíl mezi fytotoxicitou sloučenin podle vynálezu a referenčních sloučenin vůči pšenici obecné.

Výsledky, získané s pšenicí obecnou a Stellaria media, jsou shrnuty v tabulce 3.

Očinek na pšenici obecnou a stellaria media

OP ^srH fa β •fi fa D	Stellaria media	tn o o LO o o rH rH	lf) o o sP o O rH rH	OOO Γ- O O rH rH	ooo tf) σι o rH	ooo	oo o	ooo	ooo
Pšenice obecná	OOO	OOO	OOO	ooo	O O LP rH	ooo rH	O O lf) CM	ooo CM
Konfigurace	cn	RS	cn	cn fa	cn fa	RS	fa	fa
fa	Φ S	Φ S	Et	Et	Et	fa W	Φ S	fa W
Dávka g/ha	m o o CM lf) O rH	if) O O CM lf) O i—1	lf) o o CM lf) O τ—1	lf) o o CM lf) O rH	lf) o o CM lf) O rH	if) O O CM lf) O rH	lf) o o CM lf) O rH	if) O O CM lf) O rH
Číslo nebo symbol sloučeniny	Γ-Ι	CM	m	sr	Sloučenina A	Sloučenina B	Sloučenina C	Sloučenina D

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu.
2. /S/-enantiomer sloučeniny obecného vzorce I podle bodu 1, kde R značí methylovou skupinu.
3. Racemát sloučeniny obecného vzorce I podle bodu 1, kde R značí methylovou skupinu.
4. /S/-enantiomer sloučeniny obecného vzorce I podle bodu 1, kde R značí ethylovou skupinu.
5. Racemát sloučeniny obecného vzorce I podle bodu 1, kde R značí ethylovou skupinu.
6. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje /S/-enantiomer nebo racemát sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu.
7. Prostředek podle bodu 6, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje /S/-1'-methoxykarbonylethyl-2-chlor-5-/2-chlor-4-trifluormethylfenoxy/benzoát jako /S/-enantiomer sloučeniny obecného vzorce I.
8. Prostředek podle bodu 6, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje /RS/-1'-methoxykarbonylethyl-2-chlor-5-/2-chlor-4-trifluormethylfenoxy/benzoát jako racemát sloučeniny obecného vzorce I.
9. Prostředek podle bodu 6, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje /S/-1'-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-/2-chlor-4-triluormethylfenoxy/benzoát jako /S/-enantiomer sloučeniny obecného vzorce I.
10.Prostředek podle bodu 6, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje /RS/-1'-ethoxykarbonylethyl-2-chlor-5-/2-chlor-4-trifluormethylfenoxy/benzoát jako racemát sloučeniny obecného vzorce I.
11.Způsob výroby /S/-enantiomeru ného vzorce I o

nebo racemátů sloučeniny obec0 θ ii I ^J ii _ C-O-CH-C-OR

Cl

XD ·>

kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, vyznačující se tím, že se nechá reagovat /S/-enantiomer nebo racemát esteru kyseliny mléčné obecného vzorce II

CHo 0

I II

HO - CH - C - O - R (II) kde R je methylová nebo ethylová skupina, s 2-chlor-5-/2-chlor-4-trifluormethylfenoxy/benzoylhalogenidem v rozpouštědle, potom se /s/-enantiomer nebo racemát takto získané sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, oddělí z reakční směsi, je-li to žádoucí, rozštěpí se racemát sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovu nebo ethylovou skupinu a popřípadě se /S/-enantiomer nebo racemát získané sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, vyčistí.
12.Způsob podle bodu 11, vyznačující se tím, že se jako výchozí látka užívá benzoylchlorid a reakce se provádí účelně za přítomnosti činidla vážícího kyselinu.

Způsob výroby /S/-enantiomeru nebo obecného vzorce I racemátu

CH- 0 l 3 η - CH - C sloučeniny

OR (I) kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, vyznačující se tím, žé se nechá reagovat /S/-enantiomer nebo racemát alkyl-2-halogenpropionátu obecného vzorce III

CH-, O

I II

Hal - CH - C - 0 - R (III) kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu a Hal je chlor nebo brom, s 2-chlor-5-/2-chlor-4-trifluormethylfenoxy/benzoovou kyselinou v rozpouštědle, potom se /S/-enantiomer nebo racemát takto získané sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovu skupinu, oddělí z reakční směsi, je-li to žádoucí, rozštěpí se racemát sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu a popřípadě se /S/-enantiomer nebo racemát získané sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, vyčistí.
14.Způsob podle bodu 13, vyznačující se tím, že se jako výchozí látka obecného vzorce III používá alkyl-2-brompropionát.
15. Způsob podle bodů 13 a 14, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti aza-sloučeniny, s výhodou za přítomnosti 1,5-diazabicyklo/5,4,0/undec-5-enu.
16. Způsob potírání nežádoucího růstu plevele, vyznačující se tím, že -se na rostlinu nebo půdu aplikuje preemergentně nebo postemergentně herbicidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce I podle bodů 1 až 5 ve formě prostředku podle bodů 6 až