CS276700B6 - Spósob přípravy metoxyderivátov styrénu - Google Patents

Description

1 CS 276700 B 6

Vynález sa týká sposobu přípravy derivátov styrénu, charakterizovaných prítomnosťoudvoch alebo troch nietoxylových skupin na benzénovom jadre dehydratáciou příslušných fenyl-etylalkoholov.

Sposob přípravy 3,4,5-trimetoxystyrénu, spočívajúci v intramolekulovej eliniináciivody z příslušného derivátu fenyletylalkoholu za přítomnosti čerstvo přetaveného hydrogen-síranu draselného ako kyslého katalyzátora (US patent č. 3 637 662) je nielen nereproduko-vatelný, ale aj v literatuře popieraný, s poukázáním na skutočnosť, že za takýchto pod-mienok dochádza k preferovanému vzniku příslušných diaryléterov (Naturwiss., 44, 1957, W. Kleeberg, G. Suchardt, "Beobachtungen ijber den Verlauf der Oehydratisierung von Aryl-methylcarbinole", str. 504). Dehydratáciou příslušného fenyletylalkoholu bez přítomnostikyslého katalyzátora připravil R. L. Frank a kolektiv v ΙΒ'-snom výtažku 3,4-dinietoxystyrén(3. Ani. Chem. Soc., 68, 1946, R. L. Frank, C. E. Adams, R. E. Allen, R. Gander, P. V. Smith,"Alkoxy- and Aryloxystyrenes", str. 1365 až 1368).

Podstata sposobu přípravy trimetoxystyrénov všeobecného vzorca I

kde radikál R = H, CH-jO, pričom tento radikál R je substituovaný v polohe 5, spočívá podl’avynálezu v tom, že na sekundárný trimetoxyfenyletylakohol všeobecného vzorca II

kde R má už uvedený význam, sa působí refluxujúcim rozpúšťadlom o teplote varu 140 až174 °C za přítomnosti bezvodného síranu meďnatého, připadne s prídavkom inhibítora poly-merácie, refluxuje sa 30 minút až 3 hodiny, nerozpustná zložka sa oddělí, roztok zahustía následné destiluje při tlaku 100 až 900 Pa. Ako refluxujúce rozpúšťadlo o teplote varumedzi 140 až 174 °C sa použije xylen, nonán, propylbenzén alebo dekán.

Podl’a vynálezu sa metoxylový derivát sekundárného fenyletylalkoholu intramolekulovodehydratuje, pričom sa reakcia 1’ahko kontroluje stanovováním vody v odlučovači. Výtažkysú až 85%né, Ak sa získané styrénové deriváty nepoužijú do 48 hodin ako medziprodukt,musia sa stabilizovat prídavkom inhibítora polymerácie, od ktorého sa dajú před použitímoddělit destiláciou při tlaku 100 až 900 Pa. Příklady realizovania vynálezu Příklad 1

Do 250 ml baňky, opatrenej mechanickým miešaním, prikvapkávacím lievikom s predlže-nou stonkou a odlučovačom vody so spatným chladičom, vloženej do laboratorného vyhrieva-cieho hniezda, sa vleje 100 ml xylenu a přidá 1,6 g bezvodného síranu meďnatého. Reflu-xuje sa 10 minút při teplote varu xylénu 140 °C, počas ktorých sa cez odlučovač odstránivoda, ak síran meďnatý obsahuje stopy vody. Potom sa prikvapká 53 g (0,25 mol) 1-(3,4,5--trimetoxyfenyl)etylalkoholu v priebehu 30 minút a nahrievaním sa udržuje konštantný re-flux počas celej reakčnej doby. Reakcia sa ukončí, keď sa přestane vylučovat voda. Celko-vá doba reakcie včítane s prikvapkávaním obnáša 3 hodiny. Z reakčnej zmesi sa odfiltrujenerozpustná zložka, filtrát zahustí pri tlaku 5 kPa a surový produkt predestiluje přitlaku 100 Pa. Čistota produktu sa kontroluje metodou tenkovrstvovej chromatografie v roz-púšťadlovom systéme etylacetát s benzénom v objemovom pomere 1 : 3, zviditefnenie skvrn

Claims (2)

1. CS 276700 8 6 2 jódovými parami. Retenčný faktor Rf je 0,85 pre 3,4,5-trimetoxystyrén, 0,25 pře 1-(3,4,5--trinietoxyfenyl)etylalkohol a 0,60 pre diarylétery. Získá sa 42 g 3,4,5-trimetoxystyrénu(85%ný výťažok) vo formě sirupu s teplotou varu 99 až 101 °C při tlaku 100 Pa. Elementárna analýza pře molekulová hmotnost’ 194,23 vypočítané: 67,96 hmot. % uhlíka, 7,27 hmot. % vodíka, zistené: 67,30 hmot. % uhlíka, 7,48 hmot. ’-s vodíka. Příklad 2 Postupuje sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa použije dekán ako rozpúšťadlos teplotou varu 174 °C a do reakčnej zmesi sa přidá 0,1 hmot. % p-ter.butylpyrokatechí-nu, vztiahnuté na teoretické množstvo vzniklého 3,4,5-trimetoxystyrénu , ako .inhibítorapolymerácie. Kvapalný 3,4,5-trimetoxystyrén sa získá v 80?snoni- výtažku. Reakčná doba savšak skráti na 30 minut. Příklad 3 Postupuje sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa použije 1-(3,4-dimetoxyfenyl)-etylalkohol v množstve 46 g (0,25 mol). Získá sa 35 g (85%ný výťažok) 3,4-dimetoxystyrénuvo formě kvapaliny s teplotou varu 113 až 115 °C při tlaku 900 Pa. Elementárna analýza pre molekulová hmotnost’ 164,2 vypočítané: 73,15 hmot. % uhlíka, 7,37 hmot, % vodíka, zistené: 72,82 hmot. % uhlíka, 7,04 hmot. % vodíka. Metoxyderiváty styrénu, připravené spósobom podl’a vynálezu sú dóležité medziproduktyna přípravu styrénoxidov a tiež biologicky aktívnych derivátov mezkalínu a adrenalinu,ktoré majú použitie v biochemii, molekulovej biologii, lékařských védách ako napr. modelo-vých látok při štúdiu přenosu nervového vzruchu adrenergným systémom. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. SpSsob přípravy metoxyderivátov styrénu všeobecného vzorca I

   (I) kde R = H, CHjO, pričom tento radikál R je substituovaný v polohe 5, vyznačujúci satým, že na trimetoxyfenyletylalkohol všeobecného vzorca II

   (II) kde R má už uvedený význam, sa působí refluxujúcim rozpúšťadlom o teplote varu 140až 174 °C za přítomnosti bezvodného síranu meďnatého, připadne s prídavkom inhibíto-ra polymerácie, refluxuje sa 30 minut až 3 hodiny, nerozpustná zložka sa oddělí, roz-tok zahustí a následné destiluje při tlaku 100 až 900 Pa.
2. 2. Spósob přípravy metoxyderivátov styrénu všeobecného vzorca I podl’a bodu 2, vyznačujúci sa tým, že refluxujúcim rozpúšťadlom je rozpúšťadlo o teplote varu 140 až 174 °C s vý- hodou xylén, nonán, propylbenzén alebo dekán.