CS275887B6 - Method for the production of leather for shoe uppers for summer and spring time - Google Patents
Method for the production of leather for shoe uppers for summer and spring time Download PDFInfo
- Publication number
- CS275887B6 CS275887B6 CS878241A CS824187A CS275887B6 CS 275887 B6 CS275887 B6 CS 275887B6 CS 878241 A CS878241 A CS 878241A CS 824187 A CS824187 A CS 824187A CS 275887 B6 CS275887 B6 CS 275887B6
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- leather
- skin
- bath
- punching
- sample
- Prior art date
Links
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 238000004080 punching Methods 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 13
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 13
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 claims description 12
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 21
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 19
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 description 8
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 5
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 4
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 3
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- RASZIXQTZOARSV-BDPUVYQTSA-N astacin Chemical compound CC=1C(=O)C(=O)CC(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)C(=O)C(=O)CC1(C)C RASZIXQTZOARSV-BDPUVYQTSA-N 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 235000015217 chromium(III) sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011696 chromium(III) sulphate Substances 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000034498 Astacin Human genes 0.000 description 1
- 108090000658 Astacin Proteins 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMKGDHLSXFDSOU-BDPUVYQTSA-N Dienon-Astacin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)C(=O)C(=CC1(C)C)O)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)C(=O)C(=CC2(C)C)O FMKGDHLSXFDSOU-BDPUVYQTSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000003676 astacin Nutrition 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 230000017531 blood circulation Effects 0.000 description 1
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- DSHWASKZZBZKOE-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);hydroxide;sulfate Chemical compound [OH-].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O DSHWASKZZBZKOE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000356 chromium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006355 external stress Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000037368 penetrate the skin Effects 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 230000036548 skin texture Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007920 subcutaneous administration Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C11/00—Surface finishing of leather
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
Description
(57) Anotace :
Způsob výroby kůže pro svršky obuvi určené' pro jaro a^léto, při kterém se po tradičním mokrém lázňovém zpracování a v průběhu suchého zpracování po prorážení nebo děrování kůže zařazují dvě oddělená zpracování akrylovou pryskyřicí, která po zpolymerování propůjčuje kůži lepší kompaktnost a pevnost a také zvýšenou povrchovou pevnost v důsledku povlečení vnitřního povrchu v místech odpovídajících otvorům nebo děrám, takže se předejde nebezpečí zvětšování otvorů a děr a trhání^kůže v průběhu nošení obuvi. Vyrobená useň je speciálně určena pro výrobu obuvi na jarní a letní období.
'Ό
CO
CS 275807
CS 275887 Β 6
Vynález se týká způsobu pro výrobu kůží určených pro svršky obuvi jakož také těchto vyrobených kůží. Především se vynález týká způsobu zpracování ovčích kůží s vlnou k získání proražených nebo děrovaných kůží majících charakteristiky kompaktnosti a pevnosti potřebné pro jejich použití pro výrobu usní pro svršky obuvi mající vlnu na své vnitřní stra ně, přičemž jsou tyto svršky určeny pro výrobu obuvi na jaro a léto.
Způsob podle vynálezu se liší od tradičního zpracování ovčích kůží s vlnou tím, že se kůže zpracovává akrylovými pryskyřicemi různého složení po přečinění a po děrování.
V současné době je známa obuv vhodná pro horké měsíce a zvláště pro léto, která má děrované nebo prorážené svržky z teletiny a je bez podšívky, přičemž svršky mají charakteristiky kompaktnosti a pevnosti .požadované pro toto specifické použití.
Nedostatkem těchto kožených produktů jsou však nedostatečné hygienické vlastnosti právě pro přítomné otvory a také potíže, vyplývající z toho, že dochází k nevyhnutelnému tření mezi vnitřním povrchem obuvi a pokožkou nohy; dalším nedostatkem je nedostatečná tepelná výměna mezi vnějškem a vnitřkem, přičemž tato tepelná výměna je nutná jakožto spolehlivý způsob k udržování optimální teploty uvnitř v obuvi.
Až dosud se tyto problémy podle známého stavu techniky řešily tak, že se pro letní obuv navrhovaly obecně materiály jako jsou textilní látky, které jsou schopny zaručit nepotivost; takové materiály však nemohou být používány pro dlouhodobě zatěžovanou obuv, která nemá podléhat rychlému opotřebování v důsledku působení faktorů, jako je počasí, rázy nebo jiné venkovní namáhání.
Oe tedy jasná potřeba usní pro výrobu obuvnických svršků pro obuv pro horké období, přičemž by tyto svrškové materiály, mající otvory nebo dírky neměly shora uvedené nedostatky a měly žádané charakteristiky pevnosti a trvanlivosti a zároveň by zaručovaly příjemné nošení obuvi.
Shora uvedené požadavky splňuje způsob podle vynálezu a useň vyrobená způsobem podle vynálezu. Způsobem podle vynálezu se získá surovina pro výrobu svršků letní obuvi ve formě proražených nebo děrovaných usní z ovčí kůže s vlnou, která je schopná pro přítomnost vrstvy vlny na své vnitřní straně vytvořit povlak, který zajištuje konstantní vnitřní teplotu a zároveň cirkulaci vzduchu, takže se předchází přehřátí nohy, a tím také pocení nohy, přičemž zároveň vnitřní antistatické vlastnosti snižují zanášení částic prachu do obuvi. Nadto useň podle vynálezu je charakteristická tím, že nikde nedochází k přitlačování obuvi k noze, takže se zajištuje příjemnost nošení, a useň podle vynálezu se dokonce výhodně uplatňuje jakožto stimulátor krevního oběhu a jakožto prostředek vhodný pro absorpci elektrostatické energie vytvářené lidským tělem.
Nutno připomenout, že ovčí kůže s vlnou jako taková pro své charakteristické vlastnosti, jako je například velmi otevřená vláknitá textura pro velké množství vlasu, který kůži pokrývá a také přítomnost velmi krátkých vláken, není v surovém stavu jako taková vhodná pro výrobu obuvových svršků.
Proto také, aby bylo možno proráženou nebo děrovanou kůži používat pro výrobu obuvi pra jarní a letní období, se způsobem podle vynálezu výchozí ovčí kůže s vlnou zpracovává akrylovou pryskyřicí na konci přečinování a po vyrážení otvorů nebo po děrování.
Tímto způsobem se dosahuje dvojího účinku:
a) useň má vyšší kompaktnost a pevnost takže se může prorážet nebo děrovat bez nebezpečí roztržení usně a svršek se může vyrábět jeho přizpůsobením žádanému modelu,
b) zvyšuje se pevnost usně v místech odpovídajících vnitřnímu povrchu otvorů nebo děr, takže se předchází jejich zvětšování a roztažení a zároveň trhání usně v místech otvorů nebo děr v nejvyšši míře při nošení obuvi.
CS 275887 B 6
Jak bylo již shora uvedeno, jsou hlavními charakteristikami způsobu podle vynálezu nanášení a následné polymerování akrylových pryskyřic ve dvou následných stupních uvnitř vlákenné textury kůže a v bodech odpovídájících vnitřnímu povrchu otvorů nebo děr v průběhu činění s přečiněním a konečné úpravy tradičního typu.
V podstatě se operace podle vynálezu provádějí v konečné fázi přečinění a po prorážení nebo děrování. Tradiční sled normálně prováděných operací při zpracování usně rozlišuje operace v lázni od operací prováděných za sucha.
Zpracování v lázni sestává z těchto fází:
a) máčení, při kterém se kůže zbavená organických zbytků a krve změkčuje, aby nebylo nutné lícování, přičemž se používá lázně sestávající ze studené vody a z povrchově aktivní látky, jako je například FORYL B8 (směs povrchově aktivních látek aniontového a neiontového typu, zaváděných na trh společností Henkel Company), potom se v kůži obnoví její přirozený obsah vlhkosti v průběhu působení enzymatických produktů (enzymatický produkt získaný z pankretických bakterií), jako například produktu REVERDASA 120 (společnosti Rohn Poulenc);
b) mízdření, při kterém se kousky masa a tuku, zbylé po stahování kůže, odstraní, odstraní se také subkutanní vrstva, takže činící látky mohou penetrovat do kůže mnohem rychleji a rovnoměrněji;
c) praní, při kterém se odstraňuje zbylá špína a část přírodních tuků z kůže; po této operaci jsou přirozené tuky v kůži mnohem rovnoměrněji rozptýleny; tento stupeň se provádí s výhodou za použití emulgovaného perchlorethylenu, čímž se praní urychluje;
d) piklování, které představuje přechod od biologických k anabiologickým stupňům; při této operaci se kůže připravuje pro chromočinění, aby byla vhodná pro zpracování solemi chrómu;
e) činění jakožto tradiční zpracování solí chrómu (zásaditým síranem chromitýni při hodnotě pH 2,8) za získání usně, která je jak měkká, tak dostatečně kompaktní a málo elastická a umožňuje průchod potu;
f) stupeň odstraňování kyseliny, po kterém se provádí zrání na rámu po dobu 48 hodin, neutralizuje se kyselina hydrolyzovatelně vázaná na bílkovinovou substanci (jelikož taková kyselina způsobuje nerovnoměrné vybarvování) prostředkem sestávajícím ze směsi pufrovacích solí vykazujících neutralizační působení (například CORATIL ND společnosti Henkel);
g) přičinění, při kterém se zlepšuje pevnost a konsistence usně jakož také takové vlastnosti, jako je vhodnost ke zbroušení.
Suché zpracování tradičního typu zahrnuje konečnou úpravu, prorážení nebo děrování a následné konečné zpracování.
Podle vynálezu se tyto tradiční stupně zpracování doplňují shora uvedenými stupni zpracování akrylovou pryskyřicí.
V konečné fázi přečiňování se provádí zpevňování vlákenné struktury usně použitím akrylové pryskyřice, zvláště esterů akrylové kyseliny, které se po vnesení do kůže polymerují, čímž se vlákenná struktura zhustí a získá se useň, která vykazuje vedle vysoké kompaktnosti a pevnosti také pevnost potřebnou pro následné prorážení a děrování.
Oruhá operace podle vynálezu se provádí v průběhu suchého zpracování usně po prorážení nebo děrování a je založena na zpracování povrchu usně uvnitř proražených otvorů nebo děr pryskyřicí akrylového typu, připravenou ze směsi akrylové kyseliny a esteru akrylové kyseliny, čímž se zvyšuje povrchová pevnost usně v místech odpovídajících vnitřním stěnám otvorů nebo děr, takže se v největší možné míře předchází nebezpečí zvětšování děr a trhání usně v průběhu používání.
CS 275887 B 6
Vynález se tedy týká způsobu výroby usní pro obuvnické svršky obuvi pro jarní a letní období, při kterém se po zpracováni ovčí kůže v lázni zahrnující máčení, mízdření, praní, piklování, činění, odstranění kyseliny a přečinění usně zpracovává pryskyřicí na bázi esteru kyseliny akrylové ve vodném roztoku, potom se pryskyřice zpolymeruje, takže se stane hustší a po prorážení nebo děrování se kůže zpracovává metakrylovou pryskyřicí ve vodném roztoku a potom se pryskyřice zpolymeruje v místech odpovídajících vnitřnímu povrchu otvorů nebo děr.
V britském patentovém spise číslo 2 074173 A se popisuje způsob zpracování kůže hydrofilními akrylátovými pryskyřicemi ve formě vodné disperze, přičemž vzniká jemný film na povrchu usně.
V britském patnetovém spise číslo 2 074173 se popisuje roztok nebo vodná disperze polymeru, vhodného pro úpravu kožešin a kůže, přičemž tento polymer je na bázi monomernich jednotek esterů kyseliny akrylové a/nebo metakrylové obsahujících dusíkaté skupiny, esterů kyseliny akrylové a/nebo metakrylové a kyseliny akrylové a/nebo metakrylové. Tento roztok nebo disperze polymerů se považuje za vhodný pro činění a přečiňování.
Na rozdíl od tohoto známého stavu techniky se vynález týká způsobu úpravy usní, které se mají děrovat, přičemž jsou kůže po běžných stupních zpracování, jako je máčení, mízdření, praní, piklování, činění a přečinění zpracovávány v neutralizační lázni, sestávající z vody a odkyselujícího činidla, do které se přidává sloučenina akrylového esteru a polymeruje se pro zahuštění původní vlákenné sítě a po děrování se kůže zpracovávají metakrylovou pryskyřicí ve vodném roztoku, přičemž pryskyřice se nechává zpolymerovat pro konzolidaci vnitřního povrchu (stěn) otvorů nebo děr.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby kůže pro svršky obuvi, určené pro jaro a léto, při kterém se lázňově zpracovává ovčí kůže s vlnou postupem zahrnujícím máčení, mízdření, praní, piklování, činění, neutralizaci, přečinění a děrování v suchém stavu, který je vyznačen tím, že se kůže neutralizuje v lázni o teplotě 45 až 50 °C, obsahující 7 g/1 rozpustné akrylové pryskyřice, po prodlevě 30 minut až dvou hodin se do lázně přidá kyselina mravenčí a polymerace se ukončí v suchém stavu za tlaku 2,0 MPa při teplotě 100 až 120 °C v průběhu 4 až 8 minut a po děrování se kůže opět máčí ve vodné lázni o tep-, lotě 50 až 60 °C, obsahující 4 až 6 g/1 rozpustné akrylové pryskyřice, potom se při teplotě 60 °C přidává kyselina mravenčí a pryskyřice se nechá polymerovat po dobu 30 až 45 minut .
Použití akrylových pryskyřic podle vynálezu ve formě vodných roztoků a nikoliv tedy ve formě vodných disperzí umožňuje lepší a dokonalejší proniknutí do usně na rozdíl od získání toliko povrchového uložení, které může způsobit nadměrné ztvrdnutí produktu a kromě toho zlepšuje barvitelnost usní aniontovými barvivý.
Při způsobu podle vynálezu se polymerní sloučenina esteru kyseliny akrylové přidává do neutralizační lázně sestávající z vody o teplotě 50 °C a z činidla pro odstranění kyseliny (například CORATIL ND shora uvedený); do této lázně se vnáší useň a hodnota pH se nastaví na 6.
Při použití neutralizační lázně podle vynálezu se dosahuje toho, že se fixují soli chrómu a polymerní sloučenina esteru akrylové kyseliny, například ICATAN 38 společnosti Icap Company, použitá ve formě vodného roztoku, účinně penetruje do usně.
Pryskyřice na bázi esteru akrylové kyseliny se přidává s výhodou do neutralizační lázně po přibližně jedné hodině po dokonalém proběhnutí neutralizace, v koncentraci 7 g/1, aby se dosáhlo penetrace do vláken usně v co možná největší míře v místech, kde je useň jako taková méně pevná a zvláště v krajových částech, kde je struktura méně uvolněná a vlákna jsou dlouhá.
CS 275887 8 6
Při způsobu podle vynálezu se pryskyřice na bázi esteru kyseliny akrylové po době 30 minut až dvou hodin, po dokonalém proniknutí do usně, nechává zpolymerovat nejprve mírným přidáním kyseliny mravenčí, přičemž se pryskyřice váže na vlákno usně a potom následně v suchém stavu přímo na usni, která je již dokonale suchá, za tlaku 2,0 MPa a za teploty 100 až 120 °C po dobu 4 až 8 sekund.
Po vytvoření děr nebo otvorů na usni s vlnou, přičemž se děrování provádí lisem s deskou, která má malé trny, se zpracování kyselinou akrylovou a esterem kyseliny akrylové provádí tak, jak shora uvedeno. S výhodou se toto zpracování provádí máčením usně s proraženými otvory ve vodné lázni o teplotě 50 až 60 °C, do které se přidává předpolymerovaná pryskyřice na bázi kyseliny akrylové a esteru kyseliny akrylové (například ORASIL-ANG společnosti Henkel Company) v koncentraci přibližně 4 až 6 g/1, přičemž se pryskyřice nechává zpolymerovat přidáním kyseliny mravenčí v průběhu 30 až 45 minut při teplotě přibližně 60 °C.
Tak se pryskyřice uloží na povrchu děrované usně v místech odpovídajících vnitřním stěnám otvorů a děr, přičemž se pryskyřice samotná absorbuje vlákny nepokrytými v důsledku děrování, takže se dosahuje shora uvedné výhody, že se zvýší povrchová pevnost takto získané usně.
Vynález se také týká usní získaných způsobem podle vynálezu.
Vynález blíže objasňují, nikoliv však omezují připojené výkresy, kde na obr. 1 je diagram způsobu podle vynálezu a na obr. 2 je schematický náčrt boty vyrobené z usně podle vynálezu.
Z obr. 1 jsou zřejmé různé stupně zpracování ovčí kůže s vlnou, přičemž jsou tyto stupně rozděleny na skupinu A, zahrnující stupně zpracování v lázni, a na skupinu 8, zahrnující stupně suchého zpracování. Stupni, charakteristickými pro vynález, jsou dvě operace, při kterých se provádí zpracování akrylovou pryskyřicí, přičemž tyto operace jsou zařazeny na stupně zpracování A a za stupeň děrování ve sledu operací B.
Ve skupině A je možno rozlišit biologické stupně zpracování, zahrnující máčení, mízdření a praní, přechodový stupeň piklování a anabiologické stupně zahrnující činění, odstraňování kyseliny a přečinění.
Fáze suchého zpracování 8 zahrnuje konečnou úpravu, ražení nebo děrování, zpracování polymerní akrylovou sloučeninou podle vynálezu a následující konečnou úpravu.
Při způsobu podle vynálezu se postupuje takto:
a) Surová ovčí kůže s vlnou se máčí do studené vodné lázně (jedna kůže na 20 litrů vody), přičemž vodná lázeň obsahuje FORYLL ΒΘ, povrchově aktivní prostředek společnosti Henkel Company, v množství 1 g/1 a ponechá se pres noc, potom se ráno propere vodou z vodovodu až do odtékání čisté vody, přidá se FORYLL BB (v množství 1 g/1) a REVERDASA 120 (v množství 0,2 g/1) a kůže se nechá v lázni po dobu 48 hodin (stupeň máčení).
b) Po mízdření se připraví lázeň obsahující vodu o teplotě 35 až 38 °C a 1,5 g/1 perchlorethylenu (jakožto rozpouštědlo) a 3 g/1 FORYLLU BB (povrchově aktivního činidla) a kůže se nechá namočená v lázni, přičemž na jednu kůži se počítá 20 litrů lázně; potom se kůže propere v tekoucí vodě.
c) Připraví se studená vodná lázeň s přísadou 40 g/1 soli (přibližně 4 °8é) a kůže se ponechá v takové lázni po dobu 30 minut, přičemž se na jednu kůži počítá 20 litrů lázně; potom se přidá 2,5 g/1 organické kyseliny (například BASCAF F společnosti BASF Company) a lázeň se nechá stát po dobu dvou hodin, potom se přidá 3 g/1 kyseliny mravenčí á kůže se ponechají v lázni po dobu 2 až 3 hodin při hodnotě pH 2,8 (piklování). Úkolem piklování je příprava kůže pro chromočinění; piklování urychluje přijímání chromltých solí kůží, přičemž se v důsledku kyselého charakteru lázně chromíte soli stávají méně reaktivními a jejich penetrace je proto rovnoměrnější. Přidání soli je nutné k předejití bobtnání kůže v důsledku obsažené kyseliny.
CS 275887 B 6
d) Kůže se potom zpracovává takto (činění): Dvě hodiny se ponechá v lázni studené vody (na jednu kůži se počítá 20 litrů lázně) obsahující sůl chrómu, GRASSAN OHS, obchodně dostupný produkt společnosti Henkel Company se přidá do lázně v množství 1,6 g/1, lázeň se nechá stát po dobu jedné hodiny, potom se přidá IMPLENAL AP, obchodně dostupný produkt společnosti BASF Company a kůže se ponechá v lázni po dobu další jedné hodiny a nakonec se přidá 10 g/1 soli ohromu a kůže se v této lázni ponechá po dobu dvou nebo tří hodin; nakonec se přidá 1 g/1 uhličitanu sodného a 1 g/1 hydrogenuhličitanu sodného a kůže se ponechá v této lázni po dobu 3 až 4 hodin; nakonec se kůže rozprostře na rám.
Tímto způsobem se kůže zpracuje tak, že je vhodná pro obuvnické svršky, protože získaná useň je dobře pročiněná, má teplotu Tg přibližně 90 °C a je měkká, s kaučukoví tým omakem, dostatečně kompaktní a málo elastická a dobře průdyšná.
Je možno pozorovat, že přidání zásaditého síranu chromitého při hodnotě pH přibližně
2,8 usnadňuje rovnoměrnost penetrace, přičemž se přidává také syntetický sulfitový tuk, který je odolný k elektrolytům (Grassan DHS) a maskovací činidlo (IMPLENAL AP), které vykazují plnicí a stabilizační působení na chromočinění. Poslední přidání alkalické sloučeniny v koncovém stupiíi slouží ke zvětšování molekuly sloučeniny chrómu a k její fixaci v úsni mezi vlákny, čímž se získá dobře pročiněná useň, která je pevná a odolná.
e) Odstraňování kyseliny se provádí po zrání činěných usní po dobu přibližně 48 hodin na rámu, přičemž se používá vody o teplotě 45 °C, přičemž se do této vody useň máčí (počítá se 20 litrů vody na useň), potom se přidá 2 g/1 CORATILU NO, zpracovává se po dobu jedné hodiny, potom se přidá 3 g/1 GRASANu DHS a useň se zpracovává po dobu další jedné hodiny.
f) Přečinění se provádí o sobě známým způsobem a když je hotové, provádí se zpracování akrylovou pryskyřicí, které je charakteristickým stupněm zpracování podle vynálezu. Přitom se usně zpracovávají ve vodné lázni o tepote 45 až 50 °C (na jednu useň se počítá 8 1 lázně) obsahující 7,8 g/1 CORATILu NO a 7 g/1 ICATANu 38.
Po zbroušení masové strany usní a po barvení předem vysušených usní se provádí zpracovaní za sucha:
g) po tradiční operací konečného zpracování předchozím nanesením na useň vodné disperze alifatického polyurethanu (ASTACIN Finish PUD) v množství 80 až 100 g/useň při teplotě 110 °C a za tlaku 15 MPa s následným vytvořením polymerního povlaku se provádí operace prorážení nebo děrování. Potom se provede druhá charakteristická operace podle vynálezu, přičemž se useň máčí do lázně vody o teplotě 50 až 60 °C obsahující DRASIL-ANG společnosti Henkel Company, což je předpolynterovaná metakrylová pryskyřice ve vodném roztoku o koncentraci 4 až 6 g/1. Potom se přidá kyselina mravenčí pří teplotě 60 °C v průběhu 45 minut a polymerace se ukončí za vytvoření povlaku na povrchu proražené nebo děrované usně v bodech odpovídajících vnitřnímu povrchu děr (h) a provede se další konečná úprava (i).
Obr. 2 dokládá použití usně získané způsobem podle vynálezu pro výrobu svršku obuvi.
Na vnitřní straně obuvi je patrná vrstva vlny, zatímco na vnější straně je patrná semišová useň nebo napa 2 vybavená dírkami 3.
Dále se uvádějí výsledky standardních zkoušek pro stanovení vlastností, které jsou žádoucí u usní určených pro obuvnické svršky.
Provádějí se zkoušky beranní kůže zpracované způsobem podle vynálezu (vzorek A) a nezpracované beranní kůže (vzorek B): stanovuje se mez pevnosti v tahu a tažnost, stanovuje se strukturní pevnost, stanovuje se napínání a mez pevnosti v tahu štípenky s lícem způsobem s kuličkou, stanovuje se odolnost proti opotřebování opakovaným kontinuálním přehýbánim lehké kůže a otíráním jejího povrchu.
CS 275887 Β 6
Vzorek A (zpracován způsobem podle vynálezu)
Standardní způsob: UNI ISO 3376 - stanovení meze pevnosti v tahu a pevnosti při napínání. Vzorek vhodně kondicionovaný so podrobuje napětí v tahu po přetržení na zařízení pro zkoušení pevnosti.
Pevnost v tahu se získá dělením zatížení při přetržení průřezem vzorku a udává se v MPa. Tažnost se vypočte jako rozdíl mezi počáteční délkou vzorku a jeho konečnou délkou. Tento rozdíl se vyjadřuje jako procento se zřetelem na počáteční délku vzorku.
Kondicionace a zkoušení: normální atmosféře typu Al (20 - 2 °C, 65-5 relativní vlhkost). -UNI ISO 2589 - kůže - mechanické zkoušky - stanovení tlouštky
Vzorek | Mez pevnosti v tahu MPA | Největší prodloužení |
1 | 11,4 | 39,4 |
2 | 12,35 | 42,2 |
3 | 12,52 | 44,0 |
Střední mez pevnosti v tahu = 12,1 MPa
Střední největší prodloužení = 41,87 %
Standardní způsob UNI ISO 3377 IUP 8 - stanovení strukturní pevnosti
Pravoúhlý vzorek, ve kterém se provede řez předepsaného tvaru, se zavěsí na vyčnívající konce dvojice držáků vzorku mezi svorky zkušebního zařízení (trhacího stroje). Napětí při maximálním prodloužení, potřebné k oddálení držáků se považuje za hodnotu strukturální pevnosti.
Podmínky a zkoušení: normální atomosféra typu A2 (23 - 2 °C, relativní vlhkost 50-5 %). Rychlost tahu: 100 i 10 mm/minuta
Vzorek | Strukturní pevnost (N/nini) |
1 | 51,6 |
2 | 44,5 |
3 | 42,3 |
Střední strukturní pevnost = 46,12 N/nim
Standardní způsob UNI ISO 3379 - stanovení hlubokotažnosti a meze pevnosti v tahu štípenky s lícem - kuličková metoda.
Ocelová kulička se vtlačuje do středové části masové strany kůže vzorku vyříznutého ve tvaru kotouče, který je po obvodě pevně upnut.
Tlak na kuličku a následné protažení vzorku se zaznamenává v okamžiku, kdy začíná štípenka s lícem praskat a dojde popřípadě k prasknutí kůže.
Podmínky a zkoušení: normální atmosféra typu Al (20 - 2 °C, 65-5 relativní vlhkost)
Vzorek | 1 | 2 | 3 |
zatížení při vytvoření trhliny (N) | 137,2 | 303,8 | 250,8 |
pevnost při roztržení (mm) | 5,4 | 6,1 | 6,0 |
pevnost při prasknutí (N) | 470,4 | 678,1 | 527,2 |
protažení při prasknutí (mm) | 7,2 | 9,3 | 8,6 |
CS 2758Θ7 B 6
Střední
Střední
Střední
Střední zatížení při vytvoření trhliny: pevnost při roztržení: 5,8 mm zatížení při prasknutí: 558,6 N protažení při prasknutí: 8,3 mm
230,6
Standardní způsob Útlí 8433/TUP 20 - stanovení odolnosti při opakovaném použití (použitím se rozumí kontinuální ohýbání) lehké kůže a povrchové otírání kůže.
Toto stanovení se provádí sevřením každého vzorku do dvou koncovek zkušebního stroje.
Jedna svorková koncovka se nechá v klidu, zatímco druhá kmitá s amplitudou 22,5° při frekvenci 100 - 5 cyklů za minutu, čímž unáší ohýbaný vzorek.
Podmínky zkoušení: normální atmosféra typu AI (20 - 2 °C, relativní vhlkost 65 - 5 %)
- šest pravoúhlých vzorků o rozměru 70 x 45 mm se získá vystřižením.
Počet zkušebních cyklů je 50 000 cyklů.
Vzorky na konci zkoušky nesmí vykazovat žádné praskliny nebo jakékoliv jiné známky poškození.
: Vzorek B (nezpracovaný způsobem podle vynálezu) í
i
Standardní způsob: UNI ISO 3376 - stanovení meze pevnosti v tahu a pevnosti při napínání. Vzorek vhodně kondicionovaný se podrobuje napětí v tahu po přetržení na zařízení pro zkoušení pevnosti.
Pevnost v tahu se získá dělením zatížení při přetržení průřezem vzorku a udává se v MPa. Tažnost se vypočte jako rozdíl mezi počáteční délkou vzorku a jeho konečnou délkou. Tento rozdíl se vyjadřuje jako procento se zřetelem na počáteční délku vzorku.
Kondicionace a zkoušení: normální atmosféra typu AI (20 - 2 °C, 65 - 5 % relativní vlhkost)
- (INI ISO 2589 - kůže - mechanické zkoušky - stanovení tloušťky
Vzorek | Mez | pevnosti v tahu | Největší | prodloužení - | ||
·- | MPa | tažnost | 2 | |||
1 | 21,28 | 60,6 | ||||
2 | 19,70 | 46,8 | ||||
: | 3 | 15,96 | 45,6 | |||
7 '·: v | Střední | mez pevnosti v tahu | 18,97 MPa | |||
v. ·: | Střední | největší prodloužení | - tažnost = | 51,0 % |
ř | Standardní způsob UNI ISO 3377 IUP 8 - stanovení strukturní pevnosti ? Pravoúhlý vzorek, ve kterém se provede řez předepsaného tvaru, se zavěsí na vyčnívající konce dvojice držáků vzorku mezi svorky zkušebního zařízení (trhacího stroje). Napětí při :: maximálním prodloužení, potřebné pro oddálení držáků se považuje za hodnotu strukturální ,í pevnosti.
j Podmínky a zkoušení: normální atmosféra typu A2 (23 - 2 °C, relativní vlhkost 50 - 5 %).
ΐ Rychlost v tahu 100 - 10 mm/minuta
I
I *
I í
CS 2758S7 Β 6
Vzorek | Strukturní pevnost H/ntm |
1 | 73,1 |
2 | 68,6 |
3 | 64,1 |
Střední strukturní pevnost = 68,6 N/nim
Standardní způsob UNI ISO 3379 - stanovení hlubokotažnosti a meze pevnosti v tahu štípenky s lícem - kuličková metoda.
Ocelová kulička se vtlačuje do středové části masové strany kůže vzorku vyříznutého ve tvaru kotouče, který je po obvodě pevně upnut.
Tlak na kuličku a následné protažení vzorku se zaznamenává v okamžiku, kdy začíná štípenka s lícempraskat a dojde popřípadě k prasknutí kůže.
Podmínky a zkoušení: normální atmosféra typu AI (20 - 2 °C, relativní vlhkost 65-5 %).
Vzorek | 1 | 2 | 3 |
zatížení při vytvoření trhliny (N) | - | - | - |
pevnost při roztržení (mm) | - | - | - - |
pevnost při prasknutí (N) | 510,0 | 589,0 | 478,0 |
protažení při prasknutí (mm) | 10,5 | 9,2 | 9,0 |
Střední pevnost při prasknutí: 528,6 N
Střední protažení při prasknutí: 9,5 mm
Standardní způsob UNI 8433/IUP 20 - stanovení odolnosti· při opakovaném použití (použitím se rozumí kontinuální ohýbání) lehké kůže a povrchové otírání kůže
Toto stanovení se provádí sevřením každého vzorku do dvou koncovek zkušebního stroje.
- jedna svorková koncovka se nechá v klidu, zatímco druhá kmitá s amplitudou 22,5° při frekvenci 100 - 5 cyklů za minutu, čímž unáší ohýbaný vzorek.
Podmínky a zkoušení: normální atmosféra typu AI (20 - 2 °C, relativní vlhkost 65-5 %). - šest pravoúhlých vzorků o rozměru 70 x 45 mm se získá vystřižením.
Počet zkušebních cyklů: 50 000.
Vzorky na konci zkoušky nesmí vykazovat žádné praskliny nebo jakékoliv jiné známky poškození.
V následující tabulce 1 je souhrn výsledků shora uvedených technologických zkoušek
CS 2758Θ7 B 6
Tabulka 1
Vlastnost | Vzorek A upravený | Vzorek B neupravený | Beranní | kůže | Ovčí (beránčí) kůže |
Střední mez pevnosti v tahu, MPa | 12,1 | 18,97 | 10 | 8 | |
Tažnost, A | 41,87 | 51 | 40 | 40 | |
Strukturní pevnost, N/mm | 46,13 | 68,6 | 40 | 40 | |
Střední zatížení při prasknutí, N | 558,6 | 528,6 | 120 | 120 | |
Protažení při prasknutí, mm | 8,3 | 9,5 | 7, | 5 | 8 |
Střední zatížení při vytvoření trhliny, N | 230,6 | 120 | 120 | ||
Střední pevnost při roztržení, mm | 5,8 | - | 7, | 5 | 8 |
Zkouška s kuličkou, počet zkušebních cyklů 50 000 | dobrý | dobrý |
Ze shora uvedené tabulky vyplývá, že hodnoty získané pro vzorek A jsou nejen lepší než hodnoty získané pro ovčí (beránčí) kůži pro výrobu obuvnických svršků, ale jsou lepší i než výsledky získané pro beranní kůži.
Vynález je popsán se zřetelem na některá specifická provedení, jsou však možně samozřejmě různé obměny a modifikace způsobu za zachování podstaty vynálezu.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (2)
- Způsob výroby kůže pro svršky obuvi určené pro jaro a léto, při kterém se láznově zpracovává ovčí kůže s vlnou postupem zahrnujícím máčeni, mizdření, praní, piklování, činění, neutralizaci, přečinění a děrování v suchém stavu, vyznačující se tím, že se kůže neutralizuje v lázni o teplotě 45 až 50 °C, obsahující 7 g/1 rozpustné akrylové pryskyřice, po prodlevě 30 minut až dvou hodin se do lázně přidá kyselina mravenči a polymerace se ukončí v suchém stavu za tlaku 2,0 MPa při teplotě 100 až 120 °C v průběhu 4 až 8 minut a po děrování se kůže opět máčí ve vodné lázni o teplotě 50 až 60 °C, obsahující 4 až 6 g/1 rozpustné akrylové pryskyřice, potom se při teplotě 60 °C přidává kyselina mravenčí a pryskyřice se nechá polymerovat 30 až 45 minut.
- 2 výkresyCS 275887 Β 6
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT48666/86A IT1199294B (it) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | Procedimento per la produzione di pelli destinate alla fabbricazione di tomaie per calzature e relativo prodotto |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS275887B6 true CS275887B6 (en) | 1992-03-18 |
Family
ID=11267929
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS878241A CS275887B6 (en) | 1986-11-18 | 1987-11-17 | Method for the production of leather for shoe uppers for summer and spring time |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0324734B1 (cs) |
JP (1) | JPH02500444A (cs) |
KR (1) | KR890700169A (cs) |
CN (1) | CN1013205B (cs) |
AU (1) | AU606059B2 (cs) |
BG (1) | BG50390A3 (cs) |
CS (1) | CS275887B6 (cs) |
DD (1) | DD279691A5 (cs) |
FI (1) | FI892363L (cs) |
HU (1) | HU203386B (cs) |
IL (1) | IL84437A (cs) |
IT (1) | IT1199294B (cs) |
MA (1) | MA21110A1 (cs) |
NZ (1) | NZ222559A (cs) |
PL (1) | PL156512B1 (cs) |
PT (1) | PT86161B (cs) |
RO (1) | RO103963B1 (cs) |
RU (1) | RU1777608C (cs) |
TR (1) | TR23044A (cs) |
WO (1) | WO1988003958A1 (cs) |
YU (1) | YU209087A (cs) |
ZA (1) | ZA878523B (cs) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5172228B2 (ja) | 2007-06-28 | 2013-03-27 | ミドリホクヨー株式会社 | 革 |
JP5272478B2 (ja) * | 2008-04-02 | 2013-08-28 | トヨタ紡織株式会社 | 皮革の孔開け加工方法 |
JP5421907B2 (ja) * | 2008-05-16 | 2014-02-19 | ミドリホクヨー株式会社 | トップコート |
CN103484577B (zh) * | 2013-10-21 | 2015-11-25 | 晋江市香江皮革有限公司 | 一种耐曲折皮革的生产方法 |
CN103866053B (zh) * | 2014-04-02 | 2015-09-30 | 宁夏盐池美雅滩羊裘皮有限公司 | 一种鞣制滩羊二毛裘皮的工艺 |
KR101686896B1 (ko) * | 2016-08-31 | 2016-12-15 | 허민수 | 양모섬유를 이용한 신발 및 신발의 제조에 이용되는 갑피의 제조방법 |
CN119144772A (zh) * | 2024-11-14 | 2024-12-17 | 德州兴隆皮革制品有限公司 | 一种带有通风功能的沙发革及制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3843320A (en) * | 1972-05-31 | 1974-10-22 | Us Agriculture | Graft polymerization of vinyl monomers onto chrome-tanned hides and skins |
-
1986
- 1986-11-18 IT IT48666/86A patent/IT1199294B/it active
-
1987
- 1987-04-13 AU AU73025/87A patent/AU606059B2/en not_active Ceased
- 1987-04-13 HU HU872363A patent/HU203386B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-04-13 RO RO139647A patent/RO103963B1/ro unknown
- 1987-04-13 JP JP62502587A patent/JPH02500444A/ja active Granted
- 1987-04-13 WO PCT/IT1987/000034 patent/WO1988003958A1/en active IP Right Grant
- 1987-04-13 FI FI892363A patent/FI892363L/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-04-13 EP EP87902692A patent/EP0324734B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-11 IL IL84437A patent/IL84437A/xx unknown
- 1987-11-13 ZA ZA878523A patent/ZA878523B/xx unknown
- 1987-11-16 NZ NZ222559A patent/NZ222559A/en unknown
- 1987-11-17 DD DD87309129A patent/DD279691A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-17 MA MA21351A patent/MA21110A1/fr unknown
- 1987-11-17 CS CS878241A patent/CS275887B6/cs unknown
- 1987-11-18 PT PT86161A patent/PT86161B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-11-18 YU YU02090/87A patent/YU209087A/xx unknown
- 1987-11-18 CN CN87107924A patent/CN1013205B/zh not_active Expired
- 1987-11-18 TR TR807/87A patent/TR23044A/xx unknown
- 1987-11-18 PL PL1987268885A patent/PL156512B1/pl unknown
-
1988
- 1988-07-14 KR KR1019880700826A patent/KR890700169A/ko not_active Ceased
-
1989
- 1989-05-17 RU SU894614040A patent/RU1777608C/ru active
- 1989-05-17 BG BG088487A patent/BG50390A3/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT86161A (en) | 1987-12-01 |
EP0324734B1 (en) | 1991-04-03 |
PT86161B (pt) | 1990-11-20 |
EP0324734A1 (en) | 1989-07-26 |
ZA878523B (en) | 1988-10-26 |
FI892363A0 (fi) | 1989-05-17 |
JPH0569879B2 (cs) | 1993-10-01 |
RU1777608C (ru) | 1992-11-23 |
NZ222559A (en) | 1990-01-29 |
IL84437A (en) | 1991-05-12 |
TR23044A (tr) | 1989-02-13 |
CN1013205B (zh) | 1991-07-17 |
WO1988003958A1 (en) | 1988-06-02 |
IT1199294B (it) | 1988-12-30 |
DD279691A5 (de) | 1990-06-13 |
HUT50362A (en) | 1990-01-29 |
YU209087A (en) | 1988-12-31 |
AU606059B2 (en) | 1991-01-31 |
CN87107924A (zh) | 1988-06-01 |
HU203386B (en) | 1991-07-29 |
BG50390A3 (bg) | 1992-07-15 |
FI892363A7 (fi) | 1989-05-17 |
PL156512B1 (en) | 1992-03-31 |
KR890700169A (ko) | 1989-03-10 |
FI892363L (fi) | 1989-05-17 |
JPH02500444A (ja) | 1990-02-15 |
PL268885A1 (en) | 1988-08-18 |
MA21110A1 (fr) | 1988-07-01 |
IT8648666A0 (it) | 1986-11-18 |
RO103963B1 (en) | 1993-12-22 |
IL84437A0 (en) | 1988-04-29 |
AU7302587A (en) | 1988-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100853546B1 (ko) | 자동차 시트용 스플릿 가죽원단 및 그 제조방법 | |
CN111705171B (zh) | 一种舞蹈鞋用牛皮鞋面革的生产方法 | |
US5234755A (en) | Water absorptive and retentive flexible cloth and method for producing same | |
CN108165678B (zh) | 一种绒面革的生产方法 | |
KR100942423B1 (ko) | 전투화용 가죽원단의 제조방법 | |
CS275887B6 (en) | Method for the production of leather for shoe uppers for summer and spring time | |
US4614520A (en) | Leather processing | |
US4999024A (en) | Leather tanning process | |
US3625811A (en) | Method of preparing yarn and the like from animal hide | |
KR100186842B1 (ko) | 피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리제 및 이를 사용하는 처리방법 | |
KR20040037328A (ko) | 향기나는 피혁 가공방법 | |
US4259854A (en) | Method of obtaining natural leather with hair for warm unlined shoes | |
JP5460028B2 (ja) | インパネ用皮革 | |
KR20010046156A (ko) | 버니시드피혁 가공방법 | |
JP2753690B2 (ja) | 牛・豚等鞣革製ジーンズ及びその製造法 | |
CN109576409B (zh) | 闪光鲟鱼皮皮带革制作方法 | |
KR101918417B1 (ko) | 징크제올라이트를 이용한 항균 가죽제조 및 신발 소재 적용 기술 | |
Andini et al. | Physical properties of eco-print sheep leather | |
KR100519785B1 (ko) | 스판가죽 및 이의 제조방법 | |
US2937068A (en) | Depilating predetermined areas in leather preparation | |
US3189402A (en) | Abrasion defleshing partially tanned fur-skins | |
US3542910A (en) | Method of making fibrous sheet material | |
EP1941094B1 (en) | Procedure for the processing of cellulose material to obtain a product similar to leather | |
SU1546497A1 (ru) | Способ выработки эластичных кож | |
JP3041760B2 (ja) | 豚生皮製紐の製法 |