CS271694B1 - Method of pure hydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production - Google Patents
Method of pure hydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production Download PDFInfo
- Publication number
- CS271694B1 CS271694B1 CS875317A CS531787A CS271694B1 CS 271694 B1 CS271694 B1 CS 271694B1 CS 875317 A CS875317 A CS 875317A CS 531787 A CS531787 A CS 531787A CS 271694 B1 CS271694 B1 CS 271694B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- calcium
- water
- suspension
- phosphate
- hydrogen phosphate
- Prior art date
Links
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 8
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229940062672 calcium dihydrogen phosphate Drugs 0.000 claims description 4
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229940095054 ammoniac Drugs 0.000 abstract 1
- -1 carbonate anion Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- XAAHAAMILDNBPS-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].OP([O-])([O-])=O XAAHAAMILDNBPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ca] Chemical compound O.O.[Ca] ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu výroby čistého hydrogenfosforečnanu vápenatého pro potravinář ský, kosmetický, farmaceutický a elektrotechnický průmysl.The invention relates to a process for the production of pure dicalcium phosphate for the food, cosmetic, pharmaceutical and electrical industries.
Technologie, používané při výrobě, lze rozdělit do dvou skupin. Do jedné patří srážecí technologie, které vycházejí z částečně /neutralizované kyseliny trihydrogenfosforečné a roztoku vápenaté soli. Při těchto technologiích jsou kladeny vysoké požadavky na čistotu vápenaté soli, které se v některých případech dosahuje zvláštní čisticí operací. Hlavní nevýhodou srážecích postupů je však vznik vedlejší soli, a to ve formě relativně zředěného roztoku, pro který nebývá uplatnění. Do druhé skupiny patří způsoby, při nichž se kyselina trihydrogenfosforečná neutralizuje mletým vápencem, vápenným hydrátem nebo přímo páleným vápnem. Tyto postupy vyžadují použití rovněž velice čisté vápenaté suroviny. Charakter částic získaného produktu závisí v tomto případě na tvaru částic a zastoupení částic různých rozměrů ve vápenaté surovině. Doba reakce je pak podmíněna proreagováním největších částic. Z těchto hledisek by bylo výhodné, kdyby zrna vápenaté suroviny měla pravidelný tvar a jejich rozměr spadal do úzkého rozmezí. Používané suroviny těmto hlediskům nevyhovují.The technologies used in production can be divided into two groups. One includes precipitation technologies based on partially / neutralized trihydrogenphosphoric acid and calcium salt solution. These technologies place high demands on the purity of the calcium salt, which in some cases is achieved by a special purification operation. However, the main disadvantage of the precipitation processes is the formation of the secondary salt, in the form of a relatively dilute solution, for which it is not applicable. The second group comprises processes in which the trihydrogenphosphoric acid is neutralized with ground limestone, lime hydrate or directly calcined lime. These processes also require the use of very pure calcium raw material. The nature of the particles of the product obtained in this case depends on the shape of the particles and the representation of particles of different dimensions in the calcium raw material. The reaction time is then conditioned by the reaction of the largest particles. In these respects, it would be advantageous if the grains of the calcium raw material were of regular shape and that their size fell within a narrow range. The raw materials used do not meet these criteria.
Jak je tedy zřejmo, spočívající nedostatky dosud používaných způsobů v tom, že vzniká vedlejší produkt nebo že částice vápenaté suroviny mají nepravidelný tvar a značně rozdílnou velikost. Tyto nevýhody odstraňuje podle vynálezu způsob výroby čistého dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého, jakož podstata spočívá v tom, že se uvedou do reakce vodorozpustné vápenaté soli, který byl předem případně přečištěn zalkalizováním a odfiltrováním vodonerozpustného zbytku, a surovina obsahující anion hydrogenuhličitanový nebo/a uličitanový nebo/a surovina, případně suroviny obsahující oxid uhličitý, a amoniak nebo/a hydroxid amonný, vzniklá sraženina uhličitanu vápenatého se ze suspenze oddělí, promyje a vysuší, případně tepelným zpracováním převede částečně nebo úplně na oxid vápenatý, získaný práškový materiál v suché formě nebo ve formě suspenze se smísí s roztokem kyseliny trihydrogenfosforečné nebo s roztokem této kyseliny a dihydrogenfosforečnanu vápenatého nebo se suspenzí obsahující tuto kyselinu a dihydrogenfosforečnan vápenatý nebo/a hydrogenfosforečnan vápenatý a vzniklá sraženina hydrogenf osf orečnanu vápenatého se zpracuje na produkt.Thus, as is evident, the drawbacks of the methods used hitherto are that a by-product is formed or that the calcium raw material particles have an irregular shape and a greatly different size. According to the invention, the process for producing pure calcium dihydrate and / or anhydrous dibasic calcium phosphate is eliminated by reacting a water-soluble calcium salt which has been optionally purified by alkalinizing and filtering off the water-insoluble residue and a raw material containing an anionic bicarbonate and / or the carbonate and / or carbon dioxide-containing raw material and / or ammonia and / or ammonium hydroxide, the resulting precipitate of calcium carbonate is separated from the suspension, washed and dried, or, by heat treatment, partially or completely converted to calcium oxide or in the form of a suspension is mixed with a solution of the trihydrogenphosphoric acid or a solution of the acid and calcium dihydrogenphosphate or with a suspension comprising this acid and calcium dihydrogenphosphate and / or calcium hydrogenphosphate The resulting precipitate of dicalcium phosphate is worked up to give the product.
Podle dalšího význaku vynálezu se granulometrie částic sráženého uhličitanu vápenatého upraví, např. mletím nebo řízenou rekrystalizací.According to a further feature of the invention, the particle size distribution of the precipitated calcium carbonate particles is adjusted, for example by milling or controlled recrystallization.
Podle dalšího význaku vynálezu se během výroby přidávají látky, které přímo nebo/a po zreagování zpomalují dehydrataci hydrátové formy, případně hydrolýzu bezvodé soli.According to a further feature of the invention, substances are added during the production which, directly or / and after reacting, retard the dehydration of the hydrate form or the hydrolysis of the anhydrous salt.
Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se získává produkt s dobře vyvinutou krystalovou strukturou v úzkém rozpětí velikosti částic. Tyto vlastnosti mají výrazný vliv na jakost produktu. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům výrazně výhodnější.The basic effect of the process according to the invention is that a product with a well-developed crystal structure is obtained in a narrow particle size range. These properties have a significant effect on product quality. As a result, the production method according to the invention becomes significantly more advantageous than the previously known production methods.
Při výrobě se postupuje například tak, že roztok vodorozpustné vápenaté soli se zalkalizuje plynným amoniakem, odfiltruje se vzniklá sraženina obsahující nečistoty a vyčištěný roztok vápenaté soli se nechá zreagovat s roztokem uhličitanu amonného. Vzniklá sraženina uhličitanu vápenatého se oddělí například filtrací, promyje, vysuší, případně dále tepelně zpracuje. Z práškového uhličitanu vápenatého se připraví vodná suspenze, do níž se dávkuje kyselina trihydrogenfosforečná potravinářské čistoty. Přídavné látky, které přímo nebo po zreagování zpomalují dehydraci dihydrátu hydrogenfosforečnanu vápenatého, případně hydrolýzu bezvodé soli, je výhodné dávkovat do suspenze během reakce nebo do vlhkého produktu např. při eventuální úpravě velikosti jeho částic mletím. Případný přebytek Н^РОд oproti stechiometrii lze formou recyklu vracet zpět do výroby.In the production process, for example, the water-soluble calcium salt solution is made alkaline with ammonia gas, the resulting precipitate containing impurities is filtered off and the purified calcium salt solution is reacted with an ammonium carbonate solution. The resulting calcium carbonate precipitate is separated, for example, by filtration, washed, dried, or further heat-treated. An aqueous suspension is prepared from powdered calcium carbonate to which food grade trihydrogenphosphoric acid is metered. Additives which directly or after the reaction retard the dehydration of the calcium hydrogen phosphate dihydrate, or the hydrolysis of the anhydrous salt, are advantageously metered into the suspension during the reaction or into the wet product, for example by optionally adjusting its particle size by grinding. Any excess of Н ^ РОд over stoichiometry can be recycled to production.
Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení.The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.
CS 271 694 lilCS 271 694 lil
PříkladExample
Odpadní roztok, který vznikl ve výrobně sudy při regeneraci amoniaku z louhů obsahujících chlorid amonný, obsahující 10 % hmot, chloridu vápenatého a 7 % hmot, chloridu sodného, byl v průtočném reaktoru uveden do reakce při 80 °C s matečným louhem odpadajícím při výrobě čistého hydrogenuhličitanu sodného. Vzniklá sraženina uhličitanu vápenatého byla odfiltrována, promyta vodou, vysušena při 120 °C a 2 hodiny zahřívána při teplotě 550 °C. Z takto získaného uhličitanu vápenatého byl připraven 1 litr 20¾ vodné suspenze, která byla použita к částečné neutralizaci roztoku kyseliny trihydrogenfosforečné o koncentraci 30 % hmot. Neutralizace byla provedena v míchaném vsádkovém reaktoru při teplotách nepřesahujících 30 °C. Vzniklý dihydrát hydrogénfosforečnanu vápenatého byl oddělen filtrací a vysušen při 45 °C.The waste solution produced in the drums during the recovery of ammonia from ammonium chloride-containing lyes containing 10% by weight, calcium chloride and 7% by weight, sodium chloride was reacted in the flow reactor at 80 ° C with the mother liquor leaving the pure liquor sodium bicarbonate. The resulting calcium carbonate precipitate was filtered off, washed with water, dried at 120 ° C and heated at 550 ° C for 2 hours. From the calcium carbonate thus obtained, 1 liter of a 20¾ aqueous suspension was prepared, which was used to partially neutralize a 30% by weight solution of phosphoric acid. The neutralization was carried out in a stirred batch reactor at temperatures not exceeding 30 ° C. The resulting dibasic calcium phosphate dihydrate was collected by filtration and dried at 45 ° C.
Získaný práškový produkt obsahoval 80 % částic Lišících se maximálně o - 50 % od střední hodnoty velikosti. Je vhodný к použití v potravinářském nebo kosmetickém průmyslu .The powder product obtained contained 80% of particles differing by a maximum of - 50% from the mean size. It is suitable for use in the food or cosmetics industry.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS875317A CS271694B1 (en) | 1987-07-13 | 1987-07-13 | Method of pure hydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS875317A CS271694B1 (en) | 1987-07-13 | 1987-07-13 | Method of pure hydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS531787A1 CS531787A1 (en) | 1990-03-14 |
| CS271694B1 true CS271694B1 (en) | 1990-11-14 |
Family
ID=5397847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS875317A CS271694B1 (en) | 1987-07-13 | 1987-07-13 | Method of pure hydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271694B1 (en) |
-
1987
- 1987-07-13 CS CS875317A patent/CS271694B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS531787A1 (en) | 1990-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0096069B1 (en) | Phosphoanhydrite process | |
| CS271694B1 (en) | Method of pure hydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production | |
| AU570624B2 (en) | Process for rapid conversion of fluoroanhydrite to gypsum | |
| CN116583481A (en) | Method for preparing zinc sulfide | |
| US2888321A (en) | Manufacture of alkali metal polyphosphates | |
| US3056650A (en) | Preparation of fluorine compounds | |
| CA1185070A (en) | Process for rapid conversion of fluoroanhydrite to gypsum | |
| EP0571047B1 (en) | Process for the preparation of precipitated borates | |
| US1680316A (en) | Composite titanium pigment and method of making same | |
| GB2159510A (en) | Process for the production of calcium hydrogen phosphate dihydrate and/or anhydrous calcium hydrogen phosphate | |
| KR19990073935A (en) | Method for producing tertiary calcium phosphate | |
| KR0151251B1 (en) | Method for preparing calcium phosphate using carbide sludge | |
| CS236290B1 (en) | Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate | |
| CS246515B1 (en) | Production method of dihydrate and/or waterless hydrogenphosphate | |
| CS243309B1 (en) | Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS234943B1 (en) | Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate | |
| CS234932B1 (en) | Method of dihydrate and water-free and hydrogen calcium phosphate mixture production | |
| CS242720B1 (en) | Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS235640B1 (en) | Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate | |
| CS243338B1 (en) | Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS234949B1 (en) | A method for producing anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS236288B1 (en) | Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate | |
| CS234933B1 (en) | Method of water-free hydrogen calcium phosphate production | |
| CS242974B1 (en) | Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS260456B1 (en) | A method for producing calcium salts with low solubility |