CS270571B2 - Fungicide and method of this agent's active substance production - Google Patents

Fungicide and method of this agent's active substance production Download PDF

Info

Publication number
CS270571B2
CS270571B2 CS875344A CS534487A CS270571B2 CS 270571 B2 CS270571 B2 CS 270571B2 CS 875344 A CS875344 A CS 875344A CS 534487 A CS534487 A CS 534487A CS 270571 B2 CS270571 B2 CS 270571B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
formula
compound
test
plants
Prior art date
Application number
CS875344A
Other languages
English (en)
Other versions
CS534487A2 (en
Inventor
Roger B Pettman
Nicholas S Wells
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS534487A2 publication Critical patent/CS534487A2/cs
Publication of CS270571B2 publication Critical patent/CS270571B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká funglcidního prostředku na bázi imidazolů a způsobu výroby aktivní látky tohoto prostředku.
Evropská zveřejněná patentová přihláška číslo ЕР-А-9Ю56 firmy BASF uvádí skupinu
5-substltuovaných-4-methylimidazolových sloučenin obecného vzorce kde X Je mimo jiné skupina
kde R1 je vodík nebo alifatický zbytek a • 2 každý R je nezávisle na sobě vodík, alifatický zbytek, atom halogenu nebo alkoxylová skupina.
Tyto sloučeniny jsou uváděny jako výchozí látky pro sloučeniny na ochranu rostlin, barvivá a far m асе u tik a.
Západoněmecký DOS číslo 3217o94 firmy Hoechst zveřejňuje přípravu různých derivátů imidazol-5-karboxylové kyseliny obecného vzorce
R2
v němž R je fenylová nebo benzhydrllová skupina, případně substituovaná Jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující halogen, C* 4 alkoxy zbytek a Οχ 4 alkyl zbytek, X je kyslík, síra nebo skupina -NR1- a
R1 Je vodík, fenyl, C2_6alkenyl, případně substituovaný C^^elkyl· nebo když X je kyslík nebo síra, tak kation kovu nebo amonlum.
U těchto derivátů je popsáno, že me\jí fungicidní, herbicidní a regulační růstovou účinnost a
CS 27o571 B2 sloučeniny· kde R je případně substituovaná 2,6-dialkylfenylskuplna« jsou prohlašovány za nové.
Nyní byla objevena nová skupina 5-substituovaných imldazolových derivátů, u nichž bylo zjištěno, že mají výhodnou fungicidní aktivitu.
Předmětem vynálezu je fungicidní prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že Jako aktivní látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I
(I).
ve kterém R je skupina vzorce
kde X nebo každé X představuje atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu nebo i 2 nitroskupinu a n je 1 nebo 2, R představuje C^^alkyl, allyl nebo benzylovou skupinu, R představuje C3_5alklnylovou skupinu a Y představuj· atom kyslíku nebo skupinu -NH-. Výhodně n je 2 a každé X představuje atom chloru·
R2 výhodně představuje skupinu vzorce -CHRS-C^C-R6 t kde R5 a R6 každý nezávisle představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu·
ZvlášT výhodně R představuje 2,4-dichlorfsnyl, 2,5-dichlorfenyl, 4-chlor~2-trifluormethylfenyl, 4-methoxyfenyl nebo 4-chlor-2-nítrofenýtovou skupinu·
Výhodně fungicidní prostředek obsahuje alespoň 2 nosiče, přičemž alespoň jeden z nich je povrchově aktivním prostředkem.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být připraveny a použity ve formě imldazolových solí, například solí s vhodnými anorganickými zbytky jako jsou reaktivní kovy nebo minerální kyseliny, například chlorovodíková kyselina·
Podstatou vynálezu je také způsob přípravy aktivní látky obecného vzorce I, který zahrnuje reakci sloučeniny obecného vzorce Ш
( Hl ),
CS 27o5?l B2 kde R je skupina vzorce
v nimž X nebo každé X představuje atom halogenu* trifluormethylovou skupinu* methoxy skupinu nebo nitroskuplnu a n je 1 nebo 2 a
R1 představuje alkyl* allyl nebo benzylovou skupinu* a L představuje odštěpnou skupinu* z re agu je se sloučeninou vzorce IV
Η - Y - R2 ( IV ), v němž R představuje C alkinylovou skupinu a .
Y představuje atom kyslíku nebo skupinu -NH-, v přítomnosti zásady při teplotě v rozmezí teploty místnosti až teploty refluxu reakční směsi. Výhodně L představuje atom chloru.
V některých případech* například když Y je -O-* může být sloučenina obecného vzorce IV výhodně upravena zásadou před jejím smícháním se sloučeninou .obecného vzorce III. Tak například* když je sloučenina vzorce IV alkohol* může být směs sloučeniny vzorce IV se zásadou získána rozpuštěním kovového sodíku v alkanolu nebo reakcí alkanolu s hydrldem sodným.
Výše uvedený postup může být prováděn v nepřítomnosti dalšího inertního rozpouštědla* například* když je sloučenina vzorce IV v přebytku a přebytek působí jako rozpouštědlo nebo v případech* kdy například se použije pyridin Jako zásada a samotný působí jako rozpouštědlo. V jiněm případě může být přítomno další Inertní rozpouštědlo. Vhodná rozpouštědla zahrnují dimelhoxyethan* dimethylsulíoxid* N*N-dimethylíormamid a tetrahydroíuran*
Sloučeniny obecného vzorce lil* kde L je halogen* mohou být výhodně připraveny reakcí sloučeniny obecného vzorce V 4
kde R a R* mají výše uvedený význam* s halogenačním činidlem*
CS 27o571 B2
Vhodnými halogenačními činidly jsou thlonylchlorld, pentachlorld fosforečný, trichlorid fosforečný a trlbromld fosforečný* Reakce se může provádět v přítomnosti Inertního rozpouštědla jako je toluen, benzen, dlethylether nebo tetrahydrofuran.
Sloučeniny obecného vzorce V jsou buj známé sloučeniny nebo mohou být připraveny postupy analogickými se známými postupy» například způsoby popsanými R. G. Jonesem, J. Am. Chem, Soc. 71 (1949), 644 nebo v NSR zveřejněné přihlášce vynálezu 3 217 o94, (DOS).
Dále je podle vynálezu vytvořena fungicldní směs, která obsahuje nosič a jako účinnou složku alespoň Jednu sloučeninu obecného vzorce I, nebo její sůl, jak je výše definováno, « Směs podle vynálezu výhodně obsahuje o,5 až 95 % hmotnostních aktivní složky.
Nosičem v této směsi podle vynálezu je jakýkoli materiál, s kterým je smíchána aktivní složka, aby se usnadnila aplikace na místo, které má být ošetřeno, což může být například rostlina, semeno nebo půda, nebo pro usnadnění uskladnění transportu nebo manipulace. Nosič může být tuhá látka nebo kapalina včetně materiálu, který je normálně plynný, ale který může být stlačen na kapalinu a mohou být použity jakékoli nosiče normálně používané při formulaci funglcldních směsí.
Vhodné tuhé nosiče zahrnují přírodní oxidy křemičité, jako je křemellnaj kře míči taný horečnaté, například mastky: hllnltokře mlč liány hořečnaté, například attapulgity a ve rmlk ulity: hlinitokřemlčitany Jako například kaolinity, montmorilohity a slídy: uhličitan vápenatý: síran vápenatý: syntetické hydratované oxidy křemičité, syntetické křemlčltany vápenaté nebo křemlčltany hlinité: prvky, například uhlík nebo síra: přírodní a syntetické pryskyřice, například kumaronové pryskyřice, polyvlnylchlorld a styrenové polymery a kopolymery; tuhé polychlorfenoly: Živice: vosky, například včelí vosk, parafinový vosk a chlorované minerální vosky: a tuhá hnojivá* například superfosfáty.
Vhodné kapalné nosiče zahrnují vodu: alkoholy» například lsopropanol a gJLykoly; ketony, například aceton, methylethylketon, methyllsobutylketon a cyklohexanon; ethery: aromatické nebo arallfatlcké uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen: ropné frakce» například petrolej a lehké minerální oleje: chlorované uhlovodíky» například tetrachlorid uhličitý, perchlorethylen a trichlorethan, často jsou vhodné směsi různých kapalin,
Fungicldní směsi jsou často formulovány a transportovány v koncentrované formě, která se pak zředí uživatelem před aplikací. Přítomnost malého množství nosné složky, která je povrchově aktivním prostředkem usnadňuje tento způsob zředění. Tak výhodně alespoň jedna nosná složka ve směsi podle vynálezu je povrchově aktivní prostředek. Směs může například obsahovat alespoň dvě nosné složky» z nichž Alespoň Jedna Je povrchově aktivním prostředkem. Povrchově aktivní prostředek může být emulgační prostředek, dlspergaČní prostředek nebo smáčecí prostředek: může být lonogenní enebo neionogenní. Příklady vhodných povrchově aktivních prostředků zahrnují sodné nebo vápenaté soli polyakrylových kyselin nebo lignine ulfonových kyselin: kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů obsahujících alespoň 12 atomů uhlíku v molekule s ethylenoxidem a/nebo propylenoxldem; estery mastných kyselin e glycerolem, sorbitan, sacharosa nebo pentaerythrytol; kondenzáty těchto látek s ethylenoxiK dem a/nebo propylenoxldem; kondenzační produkty mastných alkoholů nebo alkylfenolů» například paraoktylfenolu nebo paraoktylkresolu a ethylenoxidem a/nebo propylenoxldemt sírany nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů: soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, výhodně sodné soli, esterů kyseliny sírové nebo kyseliny sulfonové, které obsáhlí alespoň lo atomů uhlíku v molekule, například laurylsíran sodný, sekundární alkyle Írány sodné, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a alkylarylsulfonáty sodné, jako je dodecylbenzensulfonát sodný: a polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu.
Směs tohoto vynálezu může být například formulována jako smáčitelné prášky, popraše, granule, roztoky, emulgovateiné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty a aerosoly.
Smáčitelné prášky obvykle obsahují 25» 5o nebo 75 % hmotnostních aktivní složky a obvykle obsahují navíc к tuhému inertnímu nosiči 3 aŽ lo % hmotnostních dispergačního prostředku a když Je to nutné» až lo % hmotnostních stabilizátoru a Jiných přísad* Jako Jsou penetranty nebo prostředky pro zvýšení přilnavosti.
Popral· Jsou obvykle formulovány Jako popraěové koncentráty» které mají podobné složení Jako smáčitelné prášky» ale bez dispergačního činidla a mohou být zředěny při použití dalším tuhým nosičem» čímž se získá směs obsahující obvykle o»5 až lo % hmotnostních aktivní složky·
Granule se obvykle připravují o velikosti částic mezi 1,676 až o» 152 mm a mohou být vyráběny aglomeračníml nebo impregnačními postupy. Obvykle granule obsahují o,5 aŽ 24 % hmotnostních aktivní složky a až lo % hmotnostních přísad Jako Jsou stabilizátory» modltikátory pomalého uvolňování a pojivá·
Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují navíc к rozpouštědlu a když Je to nutné, ke korozpouštědlu, 1 až 5o % hm^obj. aktivní složky» 2 až 2o % hm./obj. emulgátorů a O až 2o % hm./obj. dalších přísad Jako Jsou stabilizátory» penetranty a inhibitory koroze·
Suspenzní koncentráty Jsou obvyklo sestaveny tak» Že obsahují stabilní nosodimentující tekutý produkt a obvykle obsahují lo až 75 % hmotnostních aktivní složky» o,5 až 15 % hmotnostních dlspergačních prostředků» o»l až lo % hmotnostních suspendačních prostředků» Jako Jsou ochranné koloidy a tixotropní prostředky» O až lo % hmotnostních dalších přísad. Jako Jsou odpěňovadla, inhibitory koroze, stabilizátory, penetranty a prostředky pro zvýšení přilnavosti, a voda nebo organická kapalina, ve které Je aktivní složka v podstatě nerozpustná! při formulování mohou být přítomny určité organické tuhé látky nebo anorganické soli, které Jsou rozpuštěny, aby pomáhaly zábraně sedimentace nebo Jako protimrazové prostředky pro vodu·
Vodné disperze a emulze, například směsi získané zředěním smáčitelného prášku nebo koncentrátu podle vynálezu vodou také spadají do rozsahu předloženého vynálezu· Emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít hustou „majonézovou** konzistenci.
Směsi tohoto vynálezu mohou také obsahovat Jiné složky» například Jiné sloučeniny, mající pesticidní, zejména insekticidní, akaridídní, herbicidní nebo fungicidní vlastnosti·
Zvláštní zájem při zvýšení trvání ochranné účinnosti sloučenin tohoto vynálezu představuje použití nosiče, který zajistí pomalé uvolňování íungicldních sloučenin do prostředí rostliny, která má být chráněna· Takové pomalu uvolňovací směsi mohou být například zaváděny do půdy přilehle ke kořenům vinné révy nebo mohou zahrnovat adhesivní složku, která Jim umožňuje aplikaci přímo do kmene vinné révy.
Vynález Ještě dále zajišťuje použití sloučeniny obecného vzorce I Jak byl výše definován nebo její soli Jako fungicidu a způsob potlačování škodlivých hub na místě, který zahrnuje ošetření místa, kterým může být například rostlina napadená touto houbou, semeno takovéto rostliny nebo prostředí, ve kterém Jsou tyto rostliny pěstovány nebo rostou, přičemž se použije této sloučeniny·
Předložený vynález má širokou aplikovatelnost při ochraně zemědělských rostlin proti íungálnímu napadení· Typické rostliny» které mohou být chráněny, zahrnují vinnou révu, obilniny, Jako Je pšenice a Ječmen, rýži, fazole a Jablka·
Trvání ochrany Je obvykle závislé na vybrané sloučenině a také na mnoha externích faktorech, Jako Je podnebí. Jehož vliv Je obvykle zmírňován použitím vhodné směsi· Aplikační množství mohou být obvykle v rozmezí o,l až lo kg aktivní složky na hektar, výhodně o,l až 1 kg aktivní složky na hektar.
Vynález Je dále ilustrován následujícími příklady provedení.
CS 27o571 B2
Příklad 1
Příprava prop-2-inyl-N-(2,4-dlchlorfenyl)-l-methyllmldazol-5-karboximidátu [( I ) : R - 2,4-dlchlorfenylj R1 - CH3i Y - Oj R2 - HcZc . CH^j /а/ 1—Chlor—N—( 2,4-dichlortenyl)-l-methyllmldazol-5-karboxlmldát
N-( 2,4-Dichlorfenyl)—l-methylimidazol-5—karboxamid (2,o g) byl refluxován v thionylchloridu (5o ml) po dobu 2 hodin· Přebytek thlonylchloridu byl odpařen za sníženého tlaku, čímž byl získán l-chlor-N-( 2,4-dlchlortenyl)~l-methylÍmldazol-5-karboxlmldát Jako tuhý zbytek· /В/ Prop-2-inyl-N-( 2,4-dichlortenyl)-l-methylÍmldazol-5-karboximidát
Do míchané suspenze hydridu sodného (o, 9 g), (βο%ηί disperze v oleji) v suchém dimelhylformamldu (15 ml), pod dusíkovou atmosférou byl po kapkách přidáván propargylalkohol (1,3 g) a reakční směs byla míchána při teplotě místnosti po dobu 1 hodiny od dokončení přídavku· Do reakční směsi pak byl přidán l-chlor-N-( 2,4-dichlortenyl )-l-me thylimldazol-5-karboxlmidát, získaný v části A, suspendovaný v Suchém dime thylform amidu (2o ml) a směs byla míchána při teplotě místnosti po dobu dalších 2 hodin a pak ponechána stát.
Dimethylíormamld byl odpařen za sníženého tlaku a zbytek rozpuštěn v etheru a pro myt vodou, Etherová vrstva byla vysušena (MgSO4), rozpouštědlo bylo odpařeno za sníženého tlaku a tuhý zbytek chromatografován na oxidu křemičitém za použití l%ního obj· (obj.methanol) chloroform jako eluentu, Čímž byl získán prop-2-lnyl-N-( 2,4-dichlortenyl )-l-methyllmldazol-5-
-karboxlmidát jako bílý prášek (1,2 g. 53 %), teplota tání 131 až 133 ®C
Analýza :
C14HllCl2N3° požadováno: C 54, s. h 3,6: N 13,6 %
nalezeno: C 54,4, h 3,6: N 13,6
Příklady 2 až 12
Postupy podobnými postupem popsaným v příkladu 1 byly připraveny následující sloučeniny podle vynálezu, jak je detailně uvedeno v následující tabulce 1·
V této tabulce jsou tyto sloučeniny identifikovány odkazem na obecný vzorec I·
Tabulka 1
Příklad R R1 Y k2
2 2,4-dichlortenyl CH3- o CH3CeCCH2
3 2,4-dichlortenyl CH3- o нсассн(сн )-
4 2,4 -d i c hl orte nyl (c2h5)(ch3)ch- o HCXCCH2-
5 2,4-dichlortenyl benzyl o HCZcCH2-
6 2,4-dichlortenyl ch2-ch.ch2- o HCZcCky
7 2,5-dlchlortenyi CH3- o HC^CCH2-
i
P ríklad R R1 Y R2
8 4-chlor-2«-trinuormethylíenyl CH3- O HC^CCH2-
9 4—me th oxy fenyl CH3. O hcXcch2-
lo 4—c hl or— 2-nitrofe nyl CH3. o HCXCCH2-
11 2,4-dlchlorfenyl сн3ен2- o HClCCH2-
12 2,4—dl chlorfenyi сн3сн2- o HClCCH2CH2-
Tabulka 1 - pokračování
Ρ říklad teplota tání (°c) Analýza: zjištěno (teorie)
2 72 - 74 C 55.7 H 4,1 N 13,0 %
(C 55,9 H 4,0 N 13,0 %)
3 olej C 55,8 H 4,0 N 12,9 %
(C 55,9 H 4.0 N 13,o )
4 olej C 55.9 H 4,8 N 11,6 %
(C 58,3 H 4,85 N 12,0 %)
5 126 - 128 C 62,3 H 3.9 N 11,0 % .
(C 62,5 H 3,9 N lo,9 %)
б olej C 56.4 H 4,0 N 12,3 %
(C 57.5 H 3,9 N 12,6 %)
7 olej C 54,6 H 3,6 N 13,5 %
(C 54,5 H 3,6 N 13,6 %)
8 loo - lo3 C 52,2 H 3,3 N 12,3 %
(C 52,7 H 3.2 N 12.3 %)
•J olej C 66.3 H 5.8 N 15.2 %
(C 66,9 H 5,6 N 15,6 %
lo 16o - 162 C 52,8 H 3,6 N 17.0 %
(C 52,75 H 3,45 N 17,6 %)
11 69 - 7o C 55,5 H 4,0 N 12.8 %
(C 55.9 H 4,o N 13,0 %)
12 olej C 57,4 H 4,6 N 12,4 %
(C 57,1 H 4,5 N 12,5 %)
β
CS 27ο571 Β2
Příklad 13
Ť 9
Příprava N -prop-2-inyl-N -(2,4-dlchlorfenyl)-l-methylimidazol-5-karboxamidinu [( I ) í R - 2,4—dichlorfenyl; R1 - CH3| Y - NHj R2 - HCXC.CH2~J
N—( 2,4—dichlorfenyl)—1—methylimldazol—5—karboxamid (1*5 g) byl refluxován v thionylchloridu (35 ml) po dobu 2 hodin. Přebytek thionylchloridu byl odpařen za sníženého tlaku a tuhý zbytek byl po částech přidán do propargylaminu (2o ml). Reakční smis byla míchána pří teplotě místnosti po dobu 12 hodin. Přebytek propargylamlnu byl odstraněn za sníženého tlaku a zbytek byl rozpuštěn v chloroformu* promyt vodou· vysušen síranem hoFečnatým a rozpouštědlo bylo odpařeno za sníženého tlaku· čímž se získal olej.
Rozmělněním s etherem se získala hnědá tuhá látka· která byla rekrystalízována ze směsi etheru a ethylacetátu· čímž se získal požadovaný produkt ve formě bQé tuhé látky (lto g. 59 %), teplota tání 147 až 149 °C.
Analýza :
C14H12C12N4 požadováno: C 54,7j H 3t9j N 18,2 nalezeno: C 54t9| H 3,9j N 18to
Příklad 14
F ungicidní účinnost
Fungicidní účinnost sloučenin tohoto vynálezu byla zjlštována pomocí následujících testu.
/а/ přímý ochranný účinek proti peronospoře révy vinné (Plasmopara viUcolai Pvp),
Tento test Je přímým ochranným testem za použití postřiku listů. Spodní povrchy Uštu celé rostliny révy vinné (kultivar Cabemet Sauvlgnon) se postříkají roztokem aktivního materiálu v poměru 1 : 1 obj. (obj.voda)aceton obsahujícího oto4 % hmotnostních „Triton X-155M (oktylfenolpolyoxyethylenový povrchově aktivní prostředek) v množství 1 kg aktivního materiálu na hektar za použití pásového postřikovače· který dává 62o litru na hektar a za následujících 24 hodin za normálních skleníkových podmínek se spodní povrchy listů inokulu4
Jí postřikem vodným roztokem obsahujícím lo zoosporanglí na 1 ml.
Naočkované rostliny se udržují po dobu 24 hodin v oddělení o vysoké vlhkosti, 5 dní za normálních skleníkových podmínek a pak se vrátí po dalších 24 hodin na vysokou vlhkost. Vyhodnocení Je založeno na procentickém množství listové plochy, pokryté sporulací ve srovnání в kontrolními listy.
/b/ přímý ochranný účinek vůči šedé plísni révy vinné (Botrytls čine re a: Bcp).
• Test je přímým ochranným testem za použití follámího postřiku a provádí se tak, jak je popsáno v bodě /а/ в tím rozdílem· že listy se naočkují postřikem vodným roztokem obsahujícím lo5 konidlí/ml.
f /с/ Účinek proti skvrnitosti listů pšenice (Lektosphaerla nodorum; Ln).
Test je přímým antlsporulantním testem za použití follámího postřiku. Listy rostlin pšenice (kultivar Mardler) ve stádiu Jediného listu se inokulují postřikem vodnou suspenzí obsahující 8 . lo5 spor/ml.
Inokulované rostliny se udržují po dobu 24 hodin v oddělení o vysoké vlhkosti předtím, než Jsou dále ošetřeny. Rostliny ae postříkají v množství 1 kg aktivního materiálu na hektar za použití pásového postřikovače· Jak Je popsáno pod bodem /а/. Po vysušení se rostliny udržují po dobu 5 dnů za normálních skleníkových podmínek, načež následuje vyCS 27o571 02 hodnocení· Vyhodnocení je založeno na procentu plochy listové pokryté sporulací ve srovnání a touto plochou na listech kontrolních rostlin· .
/d/ Účinek proti padlí Ječmene (Erysiphe graminis| Lsp.hordeyt Eg.)
Tento test Je přímým antlsporulantním testem užívajícím foliámí postřik· Listy semenáčků ječmene, kultivaru Golden Promise, se inokulují zaprášením konodiemi padlí 1 den před ošetřením zkoušenou sloučeninou· lnokulované rostliny se udržují přes noc při skleníkové obvyklé teplotě a vlhkosti před ošetřením· Rostliny se postříkají množstvím odpovídajícím 1 kg aktivního materiálu na hektar za použití pásového postřikovače. Jak je popsáno v odst· /a/·
Po vysušení se rostliny vrátí do oddělení při obvyklé teplotě a vlhkosti na dobu 7 dnů, načež následuje vyhodnocení· Vyhodnocení Je vztaženo na procentní množství plochy listové pokryté sporulací ve srovnání s touto plochou na listech kontrolních rostlin· /е/ Účinek proti hnědé rzi pšenice (Puccinia reconditas Pr·)
Tento test Jo přímým ochranným testem užívajícím foliámí postřik· Semenáčky pšenice (kultivar Brigand) se nechají růst do stádia 1 až 1,6 listu· Rostliny se pak postříkají zkoušenou sloučeninou v dávce 1 kg na hektar za použití pásového postřikovače, jak Je popsáno v odst· /a/· Testované sloučeniny se nanášejí ve formě roztoků nebo suspenzí ve směsi acetonu a vody (5o t 5o obj./obj.) obsahující o,o4 % povrchově aktivní látky (Tween 2o).
až 24 hodin po ošetření se semenáčky inokulují postřikem rostlin ze všech stran vodnou suspenzí spor obsahující asi lo® spor/ml· Po dobu 18 hodin po inokulaci se rostliny udržují při vysoké vlhkosti při teplotě 2o až 22 °C· Pak se rostliny udržují při okolních skleníkových podmínkách, to Je při průměrné relativní vlhkosti a při teplotě 2o °C·
Choroba se vyhodnotí lo dní po inokulaci na základě procentického množství rostliny pokryté sporulujícíml puchýřky ve srovnání s kontrolními rostlinami· /í/ Účinek proti padlí Jabloňovému (Podosphaera leucotrichat Pl·)
Test Je přímým antlsporulantním testem používajícím foliámí postřik·
Vrchní povrchy listů celých Jabloňových semenáčů byly postřikem naočkovány vodnou suspenzí obsahující lo5 konidií na ml 2 dny přsd ošetřením testovanou sloučeninou· Naočkované rostliny se pak vysuší a udržují při obvyklých skleníkových teplotách a vlhkosti před ošetřením· Rostliny se postříkají dávkou 1 kg aktivního materiálu na hektar za použití pásového postřikovače. Jak Je popsáno pod písm· /a/·
Po vysušení se rostliny vrátí do oddělení při obvyklé teplotě a vlhkosti na dalších dnů, načež následuje vyhodnocení· Vyhodnocení Je založeno na procenticky vyjádřené ploše listů pokryté sporulací ve srovnání s plochou listů na kontrolních rostlinách· /g/ Účinek proti rzí bobu obecného (Uromyces íabaei Uf·)
Tento test Je přímým antlsporulantním testem používajícím foliámí postřik· Květináče obsahující 1 rostlinu*na květináč byly inokulovány postřikem vodnou suspenzí obsahující 5 · lo4 spor/ml 4* trochu prostředku „Triton X-155H na vrchní povrch každého listu 2o až 24 hodin před ošetřením testovanou sloučeninou· lnokulované rostliny byly drženy přes noc v oddělení s vysokou vlhkostí, vysušeny při obvyklé skleníkové teplotě a pak postříkány na horním povrchu listů dávkou 1 kg/ha aktivního materiálu za použití pásového postřikovače. Jak Je popsáno pod písm· /a/·
Po ošetření byly rostliny udržovány při skleníkové teplotě a vyhodnocení bylo provedeno 11 až 14 dní po ošetření· Symptomy jsou vyhodnoceny vzhledem к relativní hustotě sporulujících puchýřků na rostlině ve srovnání s touto hustotou na kontrolních rostlinách· lo /h/ Účinek proti děravění Helu rýže (pyrlcularia oryzaet Po.)
Test je přímým hubicím testem používajícím follámí postřik· Listy semenáčků rýže (asi 3o rostlin na květináč) se postříkají vodnou suspenzí obsahující lo5 spor/ml, 2o až 24 hodin před ošetřením testovanou sloučeninou· Naočkované rostliny se udržují přes noc při vysoké vlhkosti a pak se nechají oschnout před postřikem dávkou 1 kg aktivního materiálu na hektar za použití pásového postřikovače, jak je popsáno v odsL /а/.
Po ošetření rostliny se udržují v oddělení rýže při teplotě 25 aŽ 3o °C a vysoké vlhkosti· Vyhodnocení se provádí 4 až 5 dní po ošetření a je založeno na hustotě nekroл tlckých poškození a na stupni vyschnutí ve srovnání s kontrolními rostlinami» /1/ Účinek proti hnědé skvrnitosti rajčat (Altemarla solani: As·)
Tento test proměřuje kontaktní profylaktickou účinnost testovaných sloučenin aplikovaných formou íoliámího postřiku· Rajčatové semenáče (kultivar Out Dooř Glrl) se vypěstují do stadia, v němž ee rozloží druhý pravý list· Tyto rostliny se ošetří pomocí pásového rozstřlkovače, jak je popsáno pod pfsm· /a/· Testované sloučeniny se nanášejí ve formě roztoků ve směsi acetonu a vody (5o : 5o obj./obj.) obsahující o,4 % povrchově aktivního prostředku („Tween 2oM)·
Jeden den po ošetření se semenáče Inokulují postřikem horních povrchů listů suspenzí konidíí Alternaria solani obsahující lo^ spor/ml· Po 3 dny po Inokulaci se rostliny udržují při relativní vlhkosti téměř loo % ve skleníkovém oddělení a při teplotě 21 °C. Pak se rostliny udržují za vlhkých, ale ne nasycených podmínek·
Choroba se vyhodnocuje 7 dní po inokulaci v závislosti na hustotě a rozšíření poškození· /j/ Účinek proti skvrnitosti pšenice in vitro (Pseudocercosporella herpotrlcholdesi Phl.)
Test měří in vitro účinnost sloučenin vůči houbám způsobujícím skvrnitost pšenice·
Testovaná sloučenina se rozpustí nebo suspenduje v acetonu a přidá se do roztaveného polovičního bramborového dextrozního agaru, čímž se získá konečná koncentrace loo ppm sloučeniny a 3,5 % acetonu· Po ztuhnutí agaru se desky inokulují čípky o průměru 6 mm agar/mycelium vzatými ze 14 denní kultury Pseudocercosporella herpotricholdes·
Desky se inkubují při 2o °C po dobu 12 dnů a měří se růst od inokulačního čípku.
/к/ Účinek proti Fusarlu in vitro (Fusarium species: Fsl·)
Tento test měří ln vitro účinnost sloučenin vůči druhům Fusarium, které vyvolávají stonko, vé a kořenové hnití·
Testovaná sloučenina se rozpustí nebo suspenduje v acetonu a přidá do roztaveného polovičního bramborového dextrozního agaru, čímž se získá konečná koncentrace loo ppm sloučeniny a 3,5 % acetonu. Po ztuhnutí agaru se desky Inokulují čípky o průměru 6 mm z agaru a mycelia, odebraných ze 7 dní staré kultury Fusarium sp· i
> Desky se inkubují při teplotě 2o °C po dobu 5 dní a měří se radiální růst od čípku·
Rozsah potlačení choroby ve všech výše uvedených testech se vyjadřuje jako poměr ve srovnání bucf s neošetřenými kontrolními vzorky nebo s ředidlem postříkanými kontrolními vzorky podle následujícího kritéria :
O - méně než 50% potlačení choroby
- asi 5 o až 8o% potlačení choroby
- větší než 8o% potlačení choroby
Výsledky výše uvedených testů jsou uvedeny v následující tabulce II
CS 27o571 B2
Tabulka П
Slouč· Bcp Ln Eg Fungicidní účinnost Phl Fal
príkl· Pvp Pr PÍ U£ Po A·
1 1 2 2 2
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
3 2 1 2 2 1 2 2
4 2 1 2 2 2:; 2 2
5 2 2
6 2 2 2 2 1 2 1
7 2 2 2 1 2 1 2 2
8 2 2 1 1 1
9 1 2
lo 1 1 2 1 1
11 1 2 2 2 1 1 2 2
12 1 1 2 1 1 2
13 2 2 2 2 2
pKedmžt vynálezu

Claims (7)

  1. pKedmžt vynálezu
    i.
    Fungicidní prostředek vyznačený tím. že Jako aktivní látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I
    ().
    CS 27o571 B2 ve kterém R je skupina vzorce kde x nebo každé x představuje atom halogenu, trlfluormethylovou skupinu, methoxyskupinu nebo nitroskupinu a n je 1 nebo 2,
    R představuje C^^.alkyl, allyl nebo benzylovou skupinu,
    R představuje C3_5alklnylovou skupinu a
    Y představuje atom kyslíku nebo skupinu -NH-.
  2. 2·
    Fungicidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím. Že n je 2 a každé X představuje atom chloru·
    4.
    Fungicidní prostředek podle kteréhokoli z předcházejících bodů 1 až
  3. 3 vyznačený tím, Že R představuje 2,4-dichlorfenyl, 2,5-dichlorfenyl, 4-chlor-2-trÍfluormethylfenyl, 4-methoxyfonyl nebo
  4. 4-chlor-2-nítrofenylovou skupinu·
  5. 5·
    Fungicidní prostředek podle kteréhokoli z předcházejících bodů 1 aŽ 4 vyznačený tím, že obsahuje alespoň 2 nosiče, přičemž alespoň jeden z nich je povrchové aktivním prostředkem,
  6. 6.
    Způsob výroby aktivní látky obecného vzorce 1 podle kteréhokoli z předcházejících bodů 1 až 5 vyznačený tím, Že sloučenina obecného vzorce Ш (Hl).
    kde R je skupina vzorce
    CS 27o571 B2 v němž X nebo každé X představuje atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, methoxyskuplnu nebo nitroskupinu a n je 1 nebo 2 a
    R1 představuje С^_4alkyl, allyl nebo benzylovou skupinu, а L představuje odžtěpnou skupinu, se nechá reagovat se sloučeninou vzorce IV
    Η - Y - R2 (iv), v němž R představuje C 3_4alkinylovou skupinu a Y představuje atom kyslíku nebo skupinu -NH-.
    v přítomnosti zásady při teplotě v rozmezí teploty místnosti aŽ teploty refluxu reakční směsi·
  7. 7·
    Způsob podle bodu 6 vyznačený tím, Že L představuje atom chloru·
CS875344A 1986-07-14 1987-07-14 Fungicide and method of this agent's active substance production CS270571B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB868617083A GB8617083D0 (en) 1986-07-14 1986-07-14 Imidazole derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS534487A2 CS534487A2 (en) 1989-11-14
CS270571B2 true CS270571B2 (en) 1990-07-12

Family

ID=10601009

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS875344A CS270571B2 (en) 1986-07-14 1987-07-14 Fungicide and method of this agent's active substance production

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4798845A (cs)
EP (1) EP0253447B1 (cs)
JP (1) JPS6323869A (cs)
KR (1) KR890002037A (cs)
CN (1) CN1009929B (cs)
AR (1) AR247556A1 (cs)
AT (1) ATE68792T1 (cs)
AU (1) AU605774B2 (cs)
BR (1) BR8703594A (cs)
CA (1) CA1332420C (cs)
CS (1) CS270571B2 (cs)
DD (1) DD273252A5 (cs)
DE (1) DE3774016D1 (cs)
DK (1) DK165689C (cs)
GB (1) GB8617083D0 (cs)
HU (1) HU206022B (cs)
IE (1) IE59898B1 (cs)
IL (1) IL83106A (cs)
MA (1) MA21032A1 (cs)
NZ (1) NZ220981A (cs)
TR (1) TR24945A (cs)
ZA (1) ZA874998B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8502398D0 (en) * 1985-01-31 1985-03-06 Shell Int Research Imidazole derivatives
GB8622900D0 (en) * 1986-09-23 1986-10-29 Shell Int Research Fungicidal compositions
GB8631020D0 (en) * 1986-12-30 1987-02-04 Janssen Pharmaceutica Nv 1-methyl-1h-imidazole-5-carboxylic acid derivatives
EP0915853B1 (de) * 1996-08-01 2002-11-06 Basf Aktiengesellschaft Substituierte 3-phenylpyrazole
US6949934B1 (en) 2003-05-07 2005-09-27 Abb Technology Ag Fault-annuciating system for a transformer

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL44350A0 (en) * 1973-04-05 1974-06-30 Sparamedica Ag New imidazole derivatives,their manufacture and pharmaceutical compositions containing them
JPS6019752B2 (ja) * 1977-07-27 1985-05-17 日本曹達株式会社 イミダゾ−ル誘導体、その製造方法及び農園芸用殺菌剤
US4391804A (en) * 1982-03-16 1983-07-05 Hokko Chemical Industry Company, Ltd. Imidazole derivatives and fungicidal composition containing the same
DE3212749A1 (de) * 1982-04-06 1983-10-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue 5-substituierte 4-methylimidazole und verfahren zu ihrer herstellung
DE3217094A1 (de) * 1982-05-07 1983-11-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 1-substituierte imidazol-5-carbonsaeurederivate, ihre herstellung sowie ihre verwendung als biozide
GB8502398D0 (en) * 1985-01-31 1985-03-06 Shell Int Research Imidazole derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
CN1009929B (zh) 1990-10-10
IL83106A0 (en) 1987-12-31
DE3774016D1 (de) 1991-11-28
DK364187A (da) 1988-01-15
EP0253447B1 (en) 1991-10-23
ATE68792T1 (de) 1991-11-15
AU605774B2 (en) 1991-01-24
CA1332420C (en) 1994-10-11
JPS6323869A (ja) 1988-02-01
DK165689C (da) 1993-06-01
AR247556A1 (es) 1995-01-31
IE59898B1 (en) 1994-04-20
TR24945A (tr) 1992-07-27
GB8617083D0 (en) 1986-08-20
KR890002037A (ko) 1989-04-07
BR8703594A (pt) 1988-03-22
CS534487A2 (en) 1989-11-14
US4798845A (en) 1989-01-17
HUT44406A (en) 1988-03-28
AU7557487A (en) 1988-01-21
IE871879L (en) 1988-01-14
DK165689B (da) 1993-01-04
MA21032A1 (fr) 1988-04-01
HU206022B (en) 1992-08-28
NZ220981A (en) 1989-07-27
CN87105715A (zh) 1988-02-03
EP0253447A1 (en) 1988-01-20
IL83106A (en) 1991-05-12
DD273252A5 (de) 1989-11-08
DK364187D0 (da) 1987-07-13
ZA874998B (en) 1988-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4659363A (en) N-(2-nitrophenyl)-2-aminopyrimidine derivatives, the preparation and use thereof
JP3449569B2 (ja) トリアゾロピリミジン誘導体
CS235308B2 (en) Fungicide and acaracide agent and method of efficient matters production
PL147685B1 (en) Insecticide
AP225A (en) Imadazole fungicides.
CS270571B2 (en) Fungicide and method of this agent's active substance production
PL121497B1 (en) Fungicide and process for manufacturing derivatives of pyridyliminomethylbenzenetilbenzola
US4833137A (en) Benzothiazinone derivatives
PL154972B1 (en) Fungicide
CZ279613B6 (cs) Thiazolové deriváty, způsob jejich výroby a použití,fungicidní prostředek a způsob potlačování hub
EP0191514A1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
US4840662A (en) N-(2-nitrophenyl)-5-aminopyrimidine derivatives and useful for controlling harmful micro-organisms
EP0254364B1 (en) Imidazole derivative
JPH05208970A (ja) 殺生物性化合物
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
US4551458A (en) Quinazolines and fungicidal compositions thereof
CS270567B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
EP0264988B1 (en) Fungicidal compositions
CA2068338A1 (en) Pyridine derivatives, process for making them, agents containing them and their use as fungicides
JPS62207260A (ja) 殺菌剤
GB2165753A (en) A diamine extender for use with alpha-chloroacetamide derivative selective herbicides
US5190945A (en) Azinyliminodithietanes and their fungicidal and nematocidal methods of use
CS241053B2 (en) Fungicide and method og its active substance production
KR850000432B1 (ko) 피리딜이미노 메틸 벤젠 유도체의 제조방법
JPH01165592A (ja) ピリジル‐およびピラジニル化合物、それらの製造方法、それらを含有する剤および殺菌剤としてのそれらの使用方法