CS268205B1 - Způsob přípravy amidů kyselin - Google Patents
Způsob přípravy amidů kyselin Download PDFInfo
- Publication number
- CS268205B1 CS268205B1 CS872862A CS286287A CS268205B1 CS 268205 B1 CS268205 B1 CS 268205B1 CS 872862 A CS872862 A CS 872862A CS 286287 A CS286287 A CS 286287A CS 268205 B1 CS268205 B1 CS 268205B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- propanolate
- mol
- aluminum
- trimer
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title description 3
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- -1 aromatic esters carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 26
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 abstract description 28
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 abstract 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UDGSVBYJWHOHNN-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylethane-1,2-diamine Chemical compound CCN(CC)CCN UDGSVBYJWHOHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 8
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 8
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N benzocaine Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- QDLFVXRWLQSBTF-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-triethylhydrazine Chemical compound CCNN(CC)CC QDLFVXRWLQSBTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCBREZOWOLOPLW-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-n-phenylbenzamide Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 KCBREZOWOLOPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMHMMKSPYOOVGI-UHFFFAOYSA-N Isopropylparaben Chemical compound CC(C)OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 CMHMMKSPYOOVGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLRVSRJKZYZCJY-UHFFFAOYSA-N N,N-Diethyl-4-hydroxybenzamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 WLRVSRJKZYZCJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLNGEXDJAQASHD-UHFFFAOYSA-N N,N-Diethylbenzamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C1=CC=CC=C1 JLNGEXDJAQASHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- PHWSCBWNPZDYRI-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-nitrobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 PHWSCBWNPZDYRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- LXNFVVDCCWUUKC-UHFFFAOYSA-N methyl 4-chlorobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 LXNFVVDCCWUUKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- WBKMAVFQCXJDDT-UHFFFAOYSA-N n-butyl-4-chlorobenzamide Chemical compound CCCCNC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 WBKMAVFQCXJDDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu přípravy
amidů aromatických karboxylových kyselin
aminolýzou esterů aromatických
karboxylových kyselin působením amoniaku
nebo primárního či sekundárního aminu
v přítomnosti komplexní sloučeniny
vzniklé vazbou trimeru 2-propanolátu
hlinitého s amoniakem nebo primárním
či sekundárním aminem. Produkty slouží
k přípravě léků.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy amidů aromatických karboxylových kyselin obecného vzorce I
I, ve kterém R značí atom vodíku, atom chloru, hydroxy- skupinu nebo aminoskupinu, A značí skupinu -CONCRp -(R2), ve které R^ značí atom vodíku nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíka a R2 značí totéž co R1 nebo fenyl, benzyl nebo diethylaminoethyl. Tyto sloučeniny Jsou použitelné jednak jako důležitá léčiva, jednak jako meziprodukty výroby léčiv.
Podle známého způsobu se sloučeniny obecného vzorce I připravují nejčastěji aminolýzou esterů kyselin obecného vzorce II
II, ve kterém R značí totéž co ve vzorci I a 3 je skupina -COOR^, ve které R^ značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, působením aminu obecného vzorce III
III, ve kterém R^ a R2 mají výše uvedený význam.
Obvykle se zníměná aminolýza provádí zahříváním směsi obou složek, tj. esteru obecného vzorce II a aminu obecného vzorce III, k varu po dobu několika hodin nebo i dní u méně reaktivních složek.
Aminolýza málo reaktivních esterů se usnadňuje přídavkem látek, které svým účinkem na směs reagujících látek umožní tuto reakci při Šetrnějších podmínkách. Těmito katalytickými účinky se vyznačují zejména alkalické kovy, alkalické soli aminů, alkalické alkanoláty. K těmto účinným katalyzátorům je též řazen 2-propanolát hlinitý.
Použití 2-propanolátu hlinitého jako katalyzátoru aminolýzy esterů obecného vzorce II aminem obecného vzorce III je podmíněno známou skutečností, že tato sloučenina existuje ve dvou polymerních formách v závislosti na teplotě a době trvání při této teplotě. Při teplotách nižňích než 49 °C je stálou formou polymerace 2-propanolátu hlinitého tetramer, při teplotách vyšších než 49 °C je stálou formou polymerace 2-propanolátu hlinitého trimer. Změna trimeru 2-propanolátu hlinitého v tetramer a naopak je vratná a závislá na změnách teploty ΓV. J. Shiner a spol. : J. Am. Chem. Soc. 85, 2318 (1963)
Tato vlastnost 2-propanolátu hlinitého určuje možnosti a způsoby jeho použití jako katalyzátoru pro chemické reakce.
Experimentálním studiem působení tetrameru 2-propanolátu hlinitého na průběh aminolýzy ethylestrru kyseliny 4-aminobenzoové diethyleminoethylaminem, bylo zjištěno, že tetramer 2-propanolátu hlinitého, použitý v množství 0,05 až 0,25 mol oproti 1 mol esteru, nemá účinky na systém ester kyseliny a amin při teplotách nižších než 49 °C. Tetramer 2-propanolátu hlinitého tedy není katalyzátorem aminolýzy esterů kyselin.
Pro studium působení trlmeru 2-propanolátu hlinitého na průběh aminolýzy ethylesteru kyseliny 4-aminobenzoové diethylaminoethylaminem byl trimer 2-propanolátu hlinitého připraven šeetihodlnovým zahříváním tetrameru této sloučeniny na 110 °C a ochlazen na 20 °C.
Při experimentálním studiu působení trlmeru 2-propanolátu hlinitého na průběh amlnolýz7 esterů kyselin bylo zjištěno, že trimer 2-propanolátu hlinitého při styku s primárním nebo sekundárním aminem okamžitě reaguje v množstvích 1 mol trlmeru 2- propanoláťu hlinitého a 1 mol aminu. Tato reakce probíhá a uvolněním tepla.Vzniklé komplexní sloučeniny nejsou rozpustné v nižších alkanolech jako je metanol, etanol, 2-propanol, málo jsou rozpustné v toluenu, chloroformu, trichlorethylenu, dobře se rozpouštějí v aminech, jako je diethyland.no ethy lamin, diethylamin, 2-popylamin. Dále bylo zjištěno, že tyto komplexní sloučeniny vzniklé vzájemnou reakcí trlmeru 2-propanolátu hlinitého a primárního nebo sekundárního aminu zachovávají svoji vazebnou koordinaci po celou dobu probíhající analýzy a izolované z matečných louhů, mohou být opakovaně použity jako katalyzátory při andnolýze esterů kyselin.
S využitím těchto objevených skutečností byly připraveny komplexní sloučeniny vzniklé vazbou ekvivalentních množství reagujících látek, tj. 1 mol trlmeru 2-propanolátu hlinitého a 1 mol amoniaku nebo aminu. Jako amin byl použit diethylaminoethylamln, diethylamin a 2-propylamin. Příprava těchto komplexních sloučenin byla provedena smícháním reagujících složek, tj. trlmeru 2-propanolátu hlinitého a amoniaku nebo »mlnu v n-hexanu jako rozpouštědle při teplotách, které nepřevýšily 28 °C.
Vzniklé komplexní sloučeniny nejsou rozpustné v metanolu, etanolu, 2-propanolu, málo jsou rozpustné v toluenu, chloroformu, trichlorethylenu, dobře jsou rozpustné v diethylaminoethylaminu, diethylamlnu, 2-propylaminu.
Teploty tavení vzniklých komplexních sloučenin se pohybují v rozmezí od 119 do 128 °C při použitém diethylaminoethylaminu, od 128 do 136 °C při použitém dlethyl aminu, od 127 do 136 °C při použitém 2-propylaminu, od 118 do 127 °C při použitém amoniaku.
Dále byl NMR spektrální analýzou sledován vznik tetrameru 2-propanolátu hlinitého přeměnou trlmeru této sloučeniny při teplotách kolem 20 °C.
Je známo, že přeměna trlmeru 2-propanolátu hlinitého v tetramer této sloučeniny probíhá s poločasem vzniku tetrameru 21 hodin a je provázen určitým rozštěpováním NMR spektra trlmeru. [ V. J. Shiner a spol.: J. Amr. Chem. Soc. 85, 2J18 (1963) ] · K úplné přeměně trlmeru 2-propanolátu hlinitého v tetramer dojde po více jak sedmi dnech, tedy k úplnému rozštěpení NMR spektra trlmeru za stejnou dobu.
Při vzniku komplexu trlmeru 2-propanolátu hlinitého a amoniaku a komplexu trlmeru 2-propanolátu hlinitého a 2-propylamlnu bylo zjištěno, že podobnému rozštěpení NMR spektra trlmeru dochází okamžitá při styku těchto látek, tj. 2-propanolátu hlinitého ve formě trlmeru a amoniaku nebo 2-propylamlnu.
Výsledkem této experimentální studie je zjištění, že 2-propanolát hlinitý v žádné ze svých forem, tj. tetramer nebo trimer, není katalyzátorem aminolýzy esterů kyselin. Tetramer 2-propanolátu hlinitého nemá účinky na směs esterů kyseliny a primárního nebe sekundárního aminu. Trimer 2-propanolátu hlinitého v prostředí primárního nebo sekundářCS 268205 31 3 ního aminu neexistuje sanotný, nýbrž jen jako komplexní sloučenina vzniklá vazbou ekvivalentních množství těchto látek, tj. 1 mol trimeru 2-propanolátu hlinitého a 1 mol amoniaku nebo promámího nebo sekundárního aminu. Právě tato komplexní sloučenina je katalyzátorem aminolýzy esterů kyselin.
Účelné využití vlastností těchto objevených komplexů pro způsob výroby amidů aromatických karboxylových kyselin aminolýzou esterů těchto kyselin je předmětem tohoto vynálezu.
Podstata způsobu výroby amidů aromatických karboxylových kyselin obecného vzorce I podle vynálezu spočívá v tom, že se vzájemná reakce esteru aromatické karboxylové kyseliny obecného vzorce II a aminu obecného vzorce III provede v přítomnosti komplexní sloučeniny obecného vzorce IV
IV,
R^ - N - Rj H ve kterém R značí skupinu atomů (CH3)2CH- a R, a R2 zna2í totéž cQ νθ vzorcl při teplotách do 180 °C za tlaku atmosférického nebo sníženého az na 13 kPa.
Komplexní sloučenina obecného vzorce IV vznikne při způsobu výroby amidů karboxylových kyselin obecného vzorce I podle vynálezu vzájemnou reakcí 1 mol trimeru 2-propanolátu hlinitého a 1 mol aminu obecného vzorce III při teplotách do 48 °C.
Výhody způsobu výroby amidů kyselin obecného vzorce I podle vynálezu spočívají zejména v tom, že aminolýzu esteru kyseliny obecného vzorce II aminem obecného vzorce III lze uskutečnit působením komplexu obecného vzorce IV vzniklého vzájemnou reakcí trimeru 2-propanolátu hlinitého a aminolyzačního činidla, kterým je amin obecného vzorce ΙΙΙζ nebo působením komplexu obecného vzorce IV, vzniklého z trimeru 2-propanolátu hlinitého a amoniaku nebo jiného aminu obecného vzorce III, podle fyzikálních a chemických vlastností reagujících složek, tj. esteru obecného vzorce II a aminu obecného vzorce III. S výhodou se použije komplex trimeru 2-propanolátu hlinitého a 2-propylaminu, který se pro způsob aminolýzy esterů podle vynálezu projevil jako nejůčinnějěí katalyzátor.
Vhodná volba katalyzátoru pro způsob výroby amidů kyselin (I) podle vynálezu, umožňuje aminolýzu málo reaktivních esterů kyselin (II), nebo, vyžadují-li to vlastnosti reagujících složek, 1 aminolýzu při ěetmějěích podmínkách.
Způsob výroby amidů aromatických karboxylových kyselin (I) aminolýzou esterů těchto kyselin (II) aminem (III) působením komplexu trimeru 2-propanolátu hlinitého a aminu (III) obecného vzorce IV je názorně ilustrován v následujících příkladech provedení, jimiž ověem vynález není nijak omezen.
Příklad 1
Ke směsi 165 g (1 mol) ethylesteru kyseliny 4-aminobenzoové a 139,2 g (1,2 mol) dlethylaminoethylaminu, umístěné v 2,5 litrové baňce opatřené míchadlem, teploměrem a sestupným chladičem, bylo při 20 °C přidáno 30,7 g (0,05 mol) trimeru 2-propanolátu hlinitého. Teplota reakční směsi se samovolně zvýšila na 28 °C. Reakční směs pak byla za míchání udržována při teplotách v rozmezí 142 až 146 °C k destilaci vzniklého etanolu s diethylaminoethylaminem. Po 8 hodinách byla za chlazení rozložena reakční směs 800 ml vody s obsahem 24 g hydroxidu sodného. Vzniklá krystalická látka byla oddělena filtrací a promyta vodou. Po usuěení bylo získáno 223 g (0,94 mol) 2- [(4- aminobenzamido)ethylj diethylaminu. Příklad 2
Směs 165 g (1 mol) ethylesteru kyseliny 4-aminobenzoové, 133,4 g (1,15 mol) diethylaminoethylaminu a 36,4 g (0,05 mol) komplexu vzniklého vazbou trimeru 2-propanoláťu hlinitého a diethyleminoethylaminem, umístěná ve stejné aparatuře jako v příkladu 1, byla za míchání udržována při teplotách v rozmezí 114 až U6 °C po dobu 3 hodin k destilaci vzniklého etanolu s diethylaminoethylamineni. Za chlazení byla reakční směs rozložena 800 ml vody obsahující 24 g hydroxidu sodného. Po následujícím oddělení krystalické látky filtrací, promytí vodou a usušení bylo získáno 225 g (0,95 mol) 2- ^(4-aminobenzamidojethyl^j diethylamlnu. Příklad 3
Směs 165 g (1 mol) ethylesteru kyseliny 4-aminobenzoové, 127,6 g (1,1 mol) diethylaminoethylaniinu a 16,7 g (0,025 mol) komplexu vzniklého vazbou trimeru 2-propanolátu hlinitého s 2-propylaminem, umístěné ve stejné aparatuře jako v příkladu 1, byla za míchání při nezvýšených teplotách udržována 6 hodin. Po této době byl při teplotách 92 až 146 °C oddestilován vzniklý etanol spolu s diethylaminoethylamlneD. Za chlazení byla reakční směs rozložena 800 ml vody obsahující 24 g hydroxidu sodného. Po následujícím oddělení vzniklé krystalické látky filtraoí, jejím promytí vodou a usušením bylo získáno 228 g (0,97 mol) 2- £(4-aminobenzamido)ethylj diethylamlnu. Příklad 4
Směs 170 g (1 mol) methylesteru kyseliny 4-chlorbenzoové, 37,6 g (1,2 mol) n-butylaminu a 31,4 g (0,05 mol) komplexu vzniklého vazbou trimeru 2-propanolátu hlinitého a amoniakem, umístěné ve stejné aparatuře jako v příkladu 1, byla za míchání udržována při nezvýšených teplotách 8 hodin. Po této době byl při teplotách 70 až 94 °C oddestilován vzniklý metanol s n-butylaminem. Krystalizací reakční směsi z 400 ml toluenu bylo získáno 200,4 g (0,95 mol) n-butylamidu kyseliny 4-chlorbenzoové.
Příklad 5
Směs 150 g (1 mol) ethylesteru kyseliny benzoové, 146 g (2,0 mol) diethylamlnu a 33,5 g (0,05 mol) komplexu vzniklého vazbou trimeru 2-propanolátu hlinitého s 2-propylaminem, umístěná ve stejné aparatuře jako v příkladu 1, byla za míchání udržována při nezvýšených teplotách po dobu 6 hodin. Po této době byl při teplotách 46 až 90 °C oddestilován vzniklý etanol s dlethylaminem. Krystalizací reakční směsi z 400 ml toluenu bylo získáno 155 g (0,87 mol) diethylamidu kyseliny benzoové. Příklad 6
Směs 180 g (1 mol) 2-propylesteru kyseliny 4-hydroxybenzoové, 146 g (2,0 mol) diethylamlnu a 34,25 g (0,05 mol) komplexu vzniklého vazbou trimeru 2-propanolátu hliCS 268205 B1 5 nitého s diethylaminem, umístěná v 2,5 litrové baňce s míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem, byla udržována za míchání při teplotách 42 až 48 °C po dobu 10 hodin.
Po této době byl zpětný chladič vyměněn za sestupný a při teplotách 48 až 92 °C byl oddestilován vzniklý 2-propanol a diethylaminem. Krystalizací reakční směsi z 400 ml toluenu bylo získáno 161 g (0,83 mol) diethylamidu kyseliny 4-hydroxybenzoové.
Příklad 7
Směs 195 g (1 mol) ethylesteru kyseliny 4-nitrobenzoové, 102,3 g (1 > 1 mol) fenylaminu a 44 g (0,07 mol) komplexu vzniklého vazbou trimeru 2-propanolátu hlinitého a amoniakem, umístěná ve stejné aparatuře jako v příkladu 1, byla udržována za míchání osm hodin při 80 °C. Po této době byl při teplotách 98 až 160 °C oddestilován vzniklý etanol s částí fenylaminu. Krystalizací reakční směsi z 400 ml toluenu bylo získáno 215 g (0,89 mol) fenylamidu kyseliny 4-nitrobenzoové. -
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby amidů aromatických karboxylových kyselin obecného vzorce Ive kterém R značí atom vodíku, atom chloru, hydroxy-skupinu nebo amino-skupinu, A značí skupinu -CCNÍRpíRj), ve které R1 značí atom vodíku nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a R^ značí totéž co R^ nebo fenyl, benzyl nebo diethylaminoethyl, aminolýzou esterů aromatických karboxylových kyselin obecného vzorce IIII, ve kterém R značí totéž co ve vzorci I a B je skupina -COORj, ve které R^ značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, působením aminu obecného vzorce IIIHI, ve kterém R1 značí atom vodíku nebo alkyl a 1 až 4 atomy uhlíku a Rg značí totéž co R1 nebo fenyl, benzyl, nebo diethylaminoethyl, vyznačující se tím, že reakce esteru aromatické karboxylové kyseliny obecného vzorce II probíhá při teplotách do 180 °C za tlaku atmosférického nebo sníženého až na 13 kPa v přítomnosti komplexní sloučeniny obecného vzorce IVIV,ve kterém R značí skupinu atomů (CHj)gCH- a a Rg značí totéž oo ve vzorci III.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872862A CS268205B1 (cs) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | Způsob přípravy amidů kyselin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872862A CS268205B1 (cs) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | Způsob přípravy amidů kyselin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS286287A1 CS286287A1 (en) | 1989-08-14 |
| CS268205B1 true CS268205B1 (cs) | 1990-03-14 |
Family
ID=5366958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS872862A CS268205B1 (cs) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | Způsob přípravy amidů kyselin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS268205B1 (cs) |
-
1987
- 1987-04-22 CS CS872862A patent/CS268205B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS286287A1 (en) | 1989-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5206386A (en) | Controlled release N-substituted pyrrolidone esters and process for the use thereof | |
| GB2126224A (en) | Derivatives of ???-amino alkanoic acids | |
| Kaboudin et al. | An Efficient One-Pot Synthesis of 1-Aminophosphonates | |
| CN111875514A (zh) | 一种制备正壬酸香草酰胺的方法 | |
| CN1072406A (zh) | 丙烯酰胺烷基磺酸的合成 | |
| KR20110066199A (ko) | Ｎ,ｎ-디알킬 락트아미드의 제조 방법 | |
| US5391780A (en) | Aqueous process for preparing amido-carboxylic acids by reacting an aminoacid with a carboxylic acid anhydride | |
| SU555847A3 (ru) | Способ получени 2,5-дизамещенных бензамидов или их солей | |
| DE69207698T2 (de) | Arylalkylester der 4,5-dihydoxy-9,10-dihydro-9,10-dioxo-2-anthracencarbonsäure und deren therapeutische verwendung | |
| CS268205B1 (cs) | Způsob přípravy amidů kyselin | |
| JP3748821B2 (ja) | α−（２−４−ジスルホフェニル）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルニトロン及びその医薬上許容しうる塩の新規な製造方法 | |
| EP0246849B1 (en) | Method of preparing n-acryloyl-alpha-amino acids | |
| EP0135189A2 (en) | Pharmaceutically useful malonamides | |
| CS268204B1 (cs) | Způsob přípravy komplexu trimerů 2-propanolátu hlinitého a aminu nebo amoniaku | |
| JPS63166852A (ja) | エステル基を含有するｎ−置換アクリルアミド | |
| EP0414407B1 (en) | N-acyl and O-acyl derivatives of N,N-bis(2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl)amine, their preparation and use | |
| RU2809166C2 (ru) | Способ получения органосульфатных солей сложных эфиров аминокислот | |
| RU2243219C1 (ru) | Способ получения n-ацилпроизводных 4-аминоантипирина | |
| SU1409624A1 (ru) | Способ получени 2,3,5-триметил-4-нитрозофенола | |
| CA1214470A (en) | Process for the preparation of derivatives of 2- diethylamino-1-methyl ethyl cis-1-hydroxy- (bicyclohexyl)-2-carboxylate | |
| PL210199B1 (pl) | Nowe długołańcuchowe diamidoaminy pochodne kwasu propionowego i sposób ich wytwarzania | |
| SU1705281A1 (ru) | Способ получени N-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот | |
| KR940009935B1 (ko) | N-벤조일-c-티오펜옥시이미도일 클로라이드 유도체 및 그 제조방법 | |
| JP3569428B2 (ja) | ホモアリルアミン類の製造方法 | |
| KR970001536B1 (ko) | 트리요오도벤젠 유도체의 제조방법 |