CS266796B1 - Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganeto-zinečnatých - Google Patents
Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganeto-zinečnatých Download PDFInfo
- Publication number
- CS266796B1 CS266796B1 CS885314A CS531488A CS266796B1 CS 266796 B1 CS266796 B1 CS 266796B1 CS 885314 A CS885314 A CS 885314A CS 531488 A CS531488 A CS 531488A CS 266796 B1 CS266796 B1 CS 266796B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- manganese
- zinc
- phosphoric acid
- kpa
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- WJZHMLNIAZSFDO-UHFFFAOYSA-N manganese zinc Chemical compound [Mn].[Zn] WJZHMLNIAZSFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 14
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- IPJKJLXEVHOKSE-UHFFFAOYSA-L manganese dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mn+2] IPJKJLXEVHOKSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 phosphate anions Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 5
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 claims description 4
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 2
- LBSANEJBGMCTBH-UHFFFAOYSA-N manganate Chemical compound [O-][Mn]([O-])(=O)=O LBSANEJBGMCTBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 11
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 4
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000011656 manganese carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000006748 manganese carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229940093474 manganese carbonate Drugs 0.000 description 2
- 229910000016 manganese(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) carbonate Chemical compound [Mn+2].[O-]C([O-])=O XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob spočivá v kalcinaci směsi oxidu,
hydroxidu nebo uhličitanu manganatého
a zinečnatého v množství odpovídajícím
molámímu poměru Mn/Zn=
(2-xJ/x a kyseliny fosforečné v množ
ství odpovídajícím poměru Ρ„0-/(Μη+
Zn) rovnému hodnotě 0,95 až‘l,4,při
čemž rychlost ohřevu je menší než
30°C/min, na teplotu 250 až 800°C a
v prostoru kalcinace je tenze páry
vyšší než 20 kPa.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganatozinečnatých. Podvojné cyklo-tetrafoaforečnany manganato-zinečnaté jsou vyjádřeny vzorcem cΜη2_χΖηχΡ^0^2> kde x může být v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnot blížících se dvěma. Tyto sloučeniny se vyznačují vysokou termickou a chemickou stabilitou a jsou světle růžové až bílé (bezbarvé). Dosud jediný uváděný způsob přípravy těchto látek spočívá v jejich krystalizaci z chladnoucí taveniny, obsahuj'ici v potřebných množstvích fosforečnanové anionty spolu s manganatými a zinečnatými kationty. Tento způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-zinečnatých je věak vhodný především pro preparativní laboratorní účely. Lze tak sice připravit velmi čisté produkty, avšak pro širší technologické využití je jen málo vhodný. Při této metodě jsou totiž vysoké nároky na energii, nebol je třeba převádět výchozí směs do taveniny za vysokých teplot a tu pak je třeba navíc ponechat regulovaně (za stálého přihřívání) chladnout Technologická realizace této metody je také komplikována nezbytností zajištění suché atmosféry nebo vakua v prostoru taveniny.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-zinečnatých vzorce c-Mn2_xZn^0^2> kde x může být v rozmezí od hodnot bií- . žících se k nule až do hodnot blížících se dvěma, podle vynálezu vyznačující se tím, že oxid, hydroxid nebo uhličitan manganatý spolu s oxidem, hydroxidem nebo uhličitanem zinečnatým ve vzájemném poměru Mn/Zn odpovídajícím molárně vztahu (2-x)/x se kalcinuje s kyselinou fosforečnou ve výchozí směsi, kde množství fosforečnanových aniontů ke dvojmocným kationtům odpovídá molárnímu poměru P20^/(Mn+Zn) rovnému hodnotě 0,95 až 1,4, s výhodou hodnotě 1 až 1,05, přičemž výchozí směs se připraví tím způsobem, že se na manganatou a zinečnatou sloučeninu působí kyselinou fosforečnou, s výhodou koncentrace 30 až 90 hmot. % H^PO^ a výchozí směs se s výhodou ponechá dále alespoň 1 h volně reagovat, s výhodou za míchání a poté se začne zahřívat rychlostí menší než 30°C/min, s výhodou rychlostí 1 až 8°C/min, na teplotu 250 až 800°C, s výhodou na teplotu 400 až 700°C, přičemž v prostoru kalcinace je tenze vodní páry vyšší než 20 kPa s výhodou 60 až 100 kPa.
Vzájemný poměr manganatých a zinečnatých sloučenin se ve výchozí směsi volí podle požadavku na obsah manganatých a zinečnatých kationtů v produktu. Obsah zinečnatých kationtů (x) se může pohybovat v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnot blížících se dvěma. Hodnot nula ani dvě nemůže být použito, nebol pak by se totiž nejednalo o podvojný produkt, ale o čistý cyklo-tetrafosforečnan dimanganatý c-MnjP^O^; resp. o čistý cyklo-tetrafosforečnan dizinečnatý ο-Ζη,,Ρ^Ο·^- Množství kyseliny fosforečné ve výchozí směsi, vyjádřené molárním poměrem P20^/(Mn+Zn), by v případě zpracování zcela čistých surovin bylo nejvhodnější použít přesně podle stechiometrie (tj. uvedený poměr rovný jedné). Avšak podle čistoty použité kyseliny fosforečné (obsah kovů v ní) a podle čistoty manganaté a zinečnaté suroviny (příměsi kovů) je třeba poměr upravit v uvedeném rozsahu 0,95 až 1,4, přičemž výhodnější je, je-li fosforečnanových aniontů malý přebytek (1 až 1,05) než naopak jejich výraznější nedostatek oproti stechimetrii. Koncentrace kyseliny fosforečné je z hlediska řízení kondenzačních reakcí a tím i výtěžku a čistoty produktu výhodnější nižší; tato nižší koncentrace způsobuje však zase zvýšení energetických nároků na odpaření přebytečné vody a zvětšuje objem výchozí směsi, jež navíc má charakter řídké suspenze. Její kalcinace potom přináší technické problémy oproti kalclnaci směsi menšího objemu, která by byla v podobě tuhé či pastovité, jež vzniká, je-li použita kyselina fosforečná koncentrace v uvedeném výhodném rozsahu 30 až 90 hmot. %. Ponechání směsi obsahující fosforečnanové, manganaté a
- 1 266796 ' zinečnaté ionty před kalcinaci alespoň 1 h samovolně reagovat, je výhodné pro dostatečné proběhnutí úvodní reakce výchozí manganaté a zinečnaté sloučeniny s kyselinou fosforečnou, to j· neutralizační reakce při použití hydroxidů, či zejména pak rozkladné reakce uhličitanů, nebo£ uvolňovaný oxid uhličitý a jím způsobené kypění směsi by vlastní kalcinaci komplikovaly. Z toho důvodu je také výhodné míchání reagující výchozí směsi. Zahřívání směsi rychlostí meněí než 30°C/min se volí proto, aby jednotlivé dehydratační a kondenzační reakce postupně probíhající ve směsi mohly při teplotách (nebo v jejich blízkosti) při kterých k nim dochází, proběhnout co nejpomaleji a tím s co nejvySSÍm výtěžkem. Jinak by docházelo k nežádoucímu ětěpení meziproduktů za uvolňování fosforečné složky, jež by pak kondenzovala samostatně na polyfosforečné kyseliny a tím znečišťovala hlavní produkt a snižovala jeho výtěžek. Při volbě velmi nízké rychlosti záhřevu je zase třeba počítat s neúměrným prodloužením doby přípravy produktu a tím i určité zvýšení materiálových a energetických nároků. Navíc bude v tomto případě i obtížnější udržovat v prostoru kslcinované směsi dostatečnou tenzi vodní páry a tím zabraňovat možnému štěpení meziproduktů. Spodní nutná hranice teploty kalcinace (25O°C) je dána teplotou pozvolného vzniku prvních částeček podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-zinečnatých. Horní hranice teplotní oblasti kalcinace (800°C) souvisí s termickou stabilitou podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-zinečnatých, neboť některé při této teplotě nekongruentně tají. Výhodná teplota kalcinace v rozmězí 400 až 700°C je dána tím, Že podvojné cyklo-tetrafosforečnany vznikají při teplotě nad 400°C již s dostatečnou rychlostí a zprvu se tvořící amorfní produkty přecházejí ma mikrokrystalky, jež jsou z hlediska uvažovaného použití, jeho nejvhodnější formou. Horní hranice této výhodné teplotní oblasti (700°C) je pak dána tím, že při této teplotě již reakce vzniku podvojných cyklo-tetrafosforečnanů proběhly (pokud bylo použito výhodných rychlostí ohřevu) a to i při vyšších tenzích vodní páry v prostoru kalcinace. Udržování tenze vodní páry v prostoru kalcinované směsi vyšší než 20 kPa je nutné pro zabránění vzniku nežádoucích vedlejších kondenzačních produktů a zabránění odštěpování a samostatné kondenzace fosforečné složky. Přítomná vodní pára jednotlivé- kondenzační reakce poněkud zpomaluje, umožňuje jejich kventitativnější průběh a zabraňuje také vzniku nežádoucí neporézní krusty na povrchu částeček kalcinované směsi, která by bránila kvantitativnímu průběhu dehydratačních reakcí. Výhodné je udržovat tenzi vodní páry nad 60 kPa, kdy je její působení v uvedeném směru dostatečné. Horní hranice pro výhodnou tenzi vodní páry v prostoru kalcinované směsi -.100 kPa - je dána především nutností zvýšených konstrukčních, materiálových a energetických nároků na kalcinační zařízení a vedení kalcinace, při použití vyšších tlaků než je tlak atmosférický. Navíc zvýšené brždění kondenzačních a dehydratačních reakcí v důsledku tenze vodní páry nad 100 kPa by opět neúměrně prodlužovalo dobu přípravy produktu. .
Podstata způsobu podle vynálezu dále spočívá v tom, že se na produkt po kalcinaci působí kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou s výhodou hmotnoatní koncentrace 0,5 až 10 %. Tato operace se provádí ev. jako vyčištění získaného produktu při jeho potřebě v čisté podobě. Působením uvedených kyselin se odstraní všechny nežádoucí vedlejší produkty i ev. zbytky výchozí směsi, které tak přejdou do roztoku. Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato-zinečnaté působení těchto kyselin odolávají. Jestliže se podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato-zinečnaté připravovaly za podmínek podle vynálezu uvedených jako a výhodou, není třeba toto čištění provádět.
Způsob umožňuje přípravu podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-zinečnatých za technologicky schůdných podmínek s dostatečnou výtěžností a s dostatečnou čistotou produktu. Dovoluje i použití méně kvalitních surovin - zředěné a méně čisté kyséliny fosforečné a méně čisté manganaté a zinečnaté sloučeniny.
- 2 266796
V dalším jsou uvedeny příklady přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů mangane to-zinečných způsobem podle vynálezu.
Příklad .1
100 g uhličitanu manganatého (s obsahem 47% Mn) a 36,6 g uhličitanu zinečnatého (a obsahem 51% Zn) bylo smícháno s 376 g kyseliny fosforečné hmotnostní koncentrace 60% H^PO^ a ponecháno za občasného míchání 2 h samovolně reagovat. Poté byla směs zahřívána rychlostí 5°C/min na teplotu 45O°C s výdrží 2 h na této teplotě. Tenze vodní páry v prostoru kalcinované směsi byla udržována 85 až 95 kPa. Bylo získáho 258 g produktu, který obsahoval 95% podvojného cyklo-tetrafosforečnanu manganato-zinečnatého vzorce c-Mn^ $Ζηθ 5^4^12'
Příklad 2 g oxidu manganatého (3 obsahem 77% Mn) a 382 g kaše hydroxidu zinečhatého (a obsahem 36% Zn) bylo opatrně smícháno s 694 g kyseliny fosforečné koncentrace 80 hmot. % H^PO^ a ponecháno za občasného míchání 1 h samovolně reagovat. Poté byla směs zahřívána rychlostí 7°C/min na teplotu 500°C s výdrží 1 h na této teplotě. Tenze vodní páry v prostoru kalcinované směsi byla udržována 75 až 85 kPa. Bylo získáno 650 g produktu, jež byl dále čištěn loužením kyselinou chlorovodíkov ou koncentrace 4 hmot. % HC1. Po prcmytí vodou a osušení při 110°C bylo získáno 645 g produktu s obsahem 91% c-Mn0,5^,5^40^
Příklad 3
100 g uhličitanu manganatého (s obsahem 47% Mn) a 155,4 g kaše hydroxidu zinečnatého (3 obsahem 36% Zn) bylo opatrně smícháno 3 399 g kyseliny fosforečné koncentrace 85 hmot. % H^PO^ a ponecháno za občasného míchání 3 h samovolně reagovat. Poté byla směs zahřívána rychlostí 8°C/min na teplotu 55O°C a výdrží 1 h na této teplotě. Tenze vodní páry v prostoru kalcinované směsi byla udržována 80 až 90 kPa. Bylo získáno 402 g produktu, jež obsahoval 94% podvojného cyklo-tetrafosforečnanu manganato-zinečnatého vzorce c-MnZnP^Oj^·
Claims (2)
1. Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-zinečnatých vzorce c-Mn- Zn P.O.-, kde x může být v rozmezí od hodnot blížících se k nul* až do hodnot 2— X X JL2 blížících se dvěma, vyznačující se tím, že oxid, hydroxid nebo uhličitan manganatý spolu s oxidem, hydroxidem nebo uhličitanem zinečnatým ve vzájemném poměru Mn/Zn odpovídajícím molárně vztahu (2-x)/x, se kalcinují s kyselinou fosforečnou ve výchozí směsi, kde množství fosforečnanových aniontů vůči dvojmocným kationtům odpovídá molárnímu poměru PjOj/Cltn+Zn) rovnému hodnotě 0,95 až 1,4, s výhodou hodnotě 1 až 1,05, přičemž výchozí směs se připraví tím způsobem, že se na manganatou a zinečnatou sloučeninu působí kyselinou fosforečnou, s výhodou koncentrace 30 až 90 hmot. % H^PO^ a výchozí směs se s výhodou ponechá alespoň 1 h volně reagovat, s výhodou za míchání a poté se začne zahřívat rychlostí menší než 30°C/min, s výhodou rychlostí 1 až 8°C/min,-na teplotu 250 až 800°C, 3 výhodou na teplotu 400 až 700°C, přičemž v prostoru kalcinace je tenze vodní páry vyšší než 20 kPa, 3 výhodou 60 až 100 kPa
- 3 266796
2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se na produkt po kalcinaci působí kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dušičnou nebo fosforečnou, s výhodou hmotnostní koncentrace 0,5 až 10%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS885314A CS266796B1 (cs) | 1988-07-27 | 1988-07-27 | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganeto-zinečnatých |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS885314A CS266796B1 (cs) | 1988-07-27 | 1988-07-27 | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganeto-zinečnatých |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS531488A1 CS531488A1 (en) | 1989-04-14 |
| CS266796B1 true CS266796B1 (cs) | 1990-01-12 |
Family
ID=5397810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS885314A CS266796B1 (cs) | 1988-07-27 | 1988-07-27 | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganeto-zinečnatých |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266796B1 (cs) |
-
1988
- 1988-07-27 CS CS885314A patent/CS266796B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS531488A1 (en) | 1989-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4210626A (en) | Manufacture of magnesium carbonate and calcium sulphate from brine mud | |
| US2592580A (en) | Process of preparing iron oxide from ferrous chloride | |
| US4235862A (en) | Production of low sulphur chromium (III) oxide | |
| CS266796B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganeto-zinečnatých | |
| US1389862A (en) | Manufacture of potassium sulfate | |
| CS266700B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-nikelnatých | |
| US2733132A (en) | patewo | |
| CS267050B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-nikelnatých | |
| CS264247B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafósforečnanů zinečnato-hořečnatých | |
| CS266784B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetr-Jfosforečne-nů hořečnato vápenatých | |
| CS264248B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-hořečnatých | |
| CS266450B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kademnato-hořecnatých | |
| CS266785B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-hořečnatých | |
| CS274191B1 (en) | Method of zinc-nickel double cyclo-tetraphosphates preparation | |
| CS266695B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kademnato-vápenatých | |
| CS257746B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-vápenatých | |
| CS257743B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů zinečnato-vápenatých | |
| CS274189B1 (en) | Method of cobalt-zinc double cyclo-tetraphosphates preparation | |
| CS257747B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-vápenatých | |
| US2963345A (en) | Production of chlorine and alkali metal nitrates from alkali metal chlorides | |
| CS257739B1 (cs) | Způsob přípravy kondenzovaného fosforečnanu vápenatého s molárním pomérem P2O5/CaO rovným jedné | |
| US42898A (en) | William cleland | |
| CS263981B1 (cs) | Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforočnanů nikelnato-hořečnatých | |
| CS256244B1 (cs) | Způsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dimanganatého | |
| CS273032B1 (en) | Method of double manganese-cobalt cyclo-tetraphosphates preparation |