CS252497B2 - Insecticide and method of efficient substances production - Google Patents
Insecticide and method of efficient substances production Download PDFInfo
- Publication number
- CS252497B2 CS252497B2 CS857615A CS761585A CS252497B2 CS 252497 B2 CS252497 B2 CS 252497B2 CS 857615 A CS857615 A CS 857615A CS 761585 A CS761585 A CS 761585A CS 252497 B2 CS252497 B2 CS 252497B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- align
- active ingredient
- nmr
- ppm
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 title 1
- -1 1-fluoromethyl group Chemical group 0.000 claims description 62
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 49
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- PPVUWDCETZMPLT-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrazole-2-carboxamide Chemical compound NC(=O)N1CC=CN1 PPVUWDCETZMPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IOYNQIMAUDJVEI-BMVIKAAMSA-N Tepraloxydim Chemical group C1C(=O)C(C(=N/OC\C=C\Cl)/CC)=C(O)CC1C1CCOCC1 IOYNQIMAUDJVEI-BMVIKAAMSA-N 0.000 claims 1
- FKCMADOPPWWGNZ-YUMQZZPRSA-N [(2r)-1-[(2s)-2-amino-3-methylbutanoyl]pyrrolidin-2-yl]boronic acid Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(=O)N1CCC[C@H]1B(O)O FKCMADOPPWWGNZ-YUMQZZPRSA-N 0.000 claims 1
- 125000005289 uranyl group Chemical group 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 18
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 12
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000256247 Spodoptera exigua Species 0.000 description 5
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OHZVRWURXQTADI-UHFFFAOYSA-N N-(4-chlorophenyl)-1,3-dihydropyrazole-2-carboxamide Chemical compound N1(NC=CC1)C(=O)NC1=CC=C(C=C1)Cl OHZVRWURXQTADI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N (1,1-dioxo-1,4-thiazinan-4-yl)-[6-[[3-(4-fluorophenyl)-5-methyl-1,2-oxazol-4-yl]methoxy]pyridin-3-yl]methanone Chemical compound CC=1ON=C(C=2C=CC(F)=CC=2)C=1COC(N=C1)=CC=C1C(=O)N1CCS(=O)(=O)CC1 VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABDDQTDRAHXHOC-QMMMGPOBSA-N 1-[(7s)-5,7-dihydro-4h-thieno[2,3-c]pyran-7-yl]-n-methylmethanamine Chemical compound CNC[C@@H]1OCCC2=C1SC=C2 ABDDQTDRAHXHOC-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- AXINVSXSGNSVLV-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazol-4-amine Chemical compound NC=1C=NNC=1 AXINVSXSGNSVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOPFEFZSAMLEHK-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1C=CNN=1 KOPFEFZSAMLEHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYUJZLSRJRHRSK-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluoro-1-benzofuran-5-amine Chemical compound NC1=CC=C2OC(F)(F)C(F)(F)C2=C1 WYUJZLSRJRHRSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCDMJFOHIXMBOV-UHFFFAOYSA-N 3-(2,6-difluoro-3,5-dimethoxyphenyl)-1-ethyl-8-(morpholin-4-ylmethyl)-4,7-dihydropyrrolo[4,5]pyrido[1,2-d]pyrimidin-2-one Chemical compound C=1C2=C3N(CC)C(=O)N(C=4C(=C(OC)C=C(OC)C=4F)F)CC3=CN=C2NC=1CN1CCOCC1 HCDMJFOHIXMBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVDQTFIHZALRTL-UHFFFAOYSA-N 4,5-bis(4-chlorophenyl)-n-(2,2-dimethyl-3h-1-benzofuran-5-yl)-n-methyl-1,3-dihydropyrazole-2-carboxamide Chemical compound C=1C=C2OC(C)(C)CC2=CC=1N(C)C(=O)N(N1)CC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1C1=CC=C(Cl)C=C1 HVDQTFIHZALRTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPYFXXWHNKSBRR-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)benzenesulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(Cl)C=C1 CPYFXXWHNKSBRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-[1-(3-chloro-2-fluoroanilino)-6-methylisoquinolin-5-yl]thieno[3,2-d]pyrimidine-7-carboxamide Chemical compound N=1C=CC2=C(NC(=O)C=3C4=NC=NC(N)=C4SC=3)C(C)=CC=C2C=1NC1=CC=CC(Cl)=C1F KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- OOLZEXWMFBFPEX-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-2-nitrocyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1(C=CC(=CC1)N(=O)=O)(C)C OOLZEXWMFBFPEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQJPPHSJUDEYAR-UHFFFAOYSA-N 5-(4-chlorophenyl)-4-phenyl-n-[4-(4-propan-2-yloxyphenoxy)phenyl]-1,3-dihydropyrazole-2-carboxamide Chemical compound C1=CC(OC(C)C)=CC=C1OC(C=C1)=CC=C1NC(=O)N1NC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C1 CQJPPHSJUDEYAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQAUKGHLNVQCAS-UHFFFAOYSA-N 5-(4-chlorophenyl)-4-phenyl-n-[4-(4-propan-2-ylphenoxy)phenyl]-1,3-dihydropyrazole-2-carboxamide Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1OC(C=C1)=CC=C1NC(=O)N1NC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C1 VQAUKGHLNVQCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMTQOEJTQJUCEL-UHFFFAOYSA-N 5-(4-chlorophenyl)-n-(4-phenoxyphenyl)-4-phenyl-1,3-dihydropyrazole-2-carboxamide Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=C(C=2C=CC=CC=2)CN(C(=O)NC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)N1 VMTQOEJTQJUCEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRKMDBWZHGSZOF-UHFFFAOYSA-N 5-(4-chlorophenyl)-n-[4-(4-cyanophenoxy)phenyl]-4-phenyl-1,3-dihydropyrazole-2-carboxamide Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=C(C=2C=CC=CC=2)CN(C(=O)NC=2C=CC(OC=3C=CC(=CC=3)C#N)=CC=2)N1 NRKMDBWZHGSZOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVWMTNQXTJLHMD-UHFFFAOYSA-N 5-[4-(difluoromethoxy)phenyl]-n-(4-phenoxyphenyl)-4-phenyl-1,3-dihydropyrazole-2-carbothioamide Chemical compound C1=CC(OC(F)F)=CC=C1C1=C(C=2C=CC=CC=2)CN(C(=S)NC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)N1 OVWMTNQXTJLHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOFRXDMCQRTGII-UHFFFAOYSA-N 619-08-9 Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl BOFRXDMCQRTGII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 8-(3-methyl-1-benzothiophen-5-yl)-N-(4-methylsulfonylpyridin-3-yl)quinoxalin-6-amine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(C=NC=C1)NC=1C=C2N=CC=NC2=C(C=1)C=1C=CC2=C(C(=CS2)C)C=1 CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000282836 Camelus dromedarius Species 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241001301805 Epilachna Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 102000004877 Insulin Human genes 0.000 description 1
- 108090001061 Insulin Proteins 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N N-[(1S)-2-(dimethylamino)-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-3-[(2-methyl-4-thieno[3,2-d]pyrimidinyl)amino]-1,4-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrazole-5-carboxamide Chemical compound C1([C@H](NC(=O)N2C(C=3NN=C(NC=4C=5SC=CC=5N=C(C)N=4)C=3C2)(C)C)CN(C)C)=CC=CC=C1 AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N 0.000 description 1
- KZGWJCPKXIEIQM-UHFFFAOYSA-N N-[4-(4-tert-butylphenoxy)phenyl]-5-(4-chlorophenyl)-4-phenyl-1,3-dihydropyrazole-2-carboxamide Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OC(C=C1)=CC=C1NC(=O)N1NC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C1 KZGWJCPKXIEIQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical compound NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-O Pyrazolium Chemical compound C1=CN[NH+]=C1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000190 Thrombin Proteins 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRWYGOVGIGCDLE-UHFFFAOYSA-N [O]c1ccccc1F Chemical group [O]c1ccccc1F WRWYGOVGIGCDLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008827 biological function Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000005518 carboxamido group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- WYKYKTKDBLFHCY-UHFFFAOYSA-N chloridazon Chemical group O=C1C(Cl)=C(N)C=NN1C1=CC=CC=C1 WYKYKTKDBLFHCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006006 difluoroethoxy group Chemical group 0.000 description 1
- JDZLOJYSBBLXQD-UHFFFAOYSA-N difluoromethylbenzene Chemical compound FC(F)C1=CC=CC=C1 JDZLOJYSBBLXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- OYFJQPXVCSSHAI-QFPUQLAESA-N enalapril maleate Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O.C([C@@H](C(=O)OCC)N[C@@H](C)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 OYFJQPXVCSSHAI-QFPUQLAESA-N 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004026 insulin derivative Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- XXSLGVZCYNDTEL-UHFFFAOYSA-N n-[4-(4-chlorophenoxy)phenyl]-5-(4-chlorophenyl)-4-phenyl-1,3-dihydropyrazole-2-carbothioamide Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OC(C=C1)=CC=C1NC(=S)N1NC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C1 XXSLGVZCYNDTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGAYRONEVNMXDT-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-1,3-dihydropyrazole-2-carboxamide Chemical compound C1C=CNN1C(=O)NC1=CC=CC=C1 JGAYRONEVNMXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009304 pastoral farming Methods 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N simurosertib Chemical compound N1N=CC(C=2SC=3C(=O)NC(=NC=3C=2)[C@H]2N3CCC(CC3)C2)=C1C XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960004072 thrombin Drugs 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká chemických prostředků ovlivňujících biologické funkce, zejména nových insekticidně účinných pyrazolinových derivátů, způsobu jejich výroby a potřebných meziproduktů, insekticidních prostředků obsahhjících tyto pyrazoliny a jejich použití k hubení hmyzu.
Pyrazoliny jsou pětičeenné heterocyklické sloučeniny obsahnuící kruh s následduící strukturou a číslCuvváním jednoUivých atomů
H
V oblahsi insekticidů je známo, ie určité 1-khrbhmoulpprrhoUiny jsou i^nse^tii^cd^r^ě účinné. Tak například arneeický patentový spis č. 4 174 393 popisuje insekticidní účinnost l-karbamoolpyrazolinů nesoucích v polohách 3 a 4 pyrazolnnového kruhu rovněž fenylové шЬьП^спЬу.
Vynález popisuje pyrhzouinl obecného vzorce I
ve kterém
představuje zbytek vzorce kde znamená atom vodíku, fluoru či chloru, mmthoxyskupinu, iifjooreethoxlskupinu, trijUuoreetUoxystupinu, 2-řropinylu)xyskupinu nebo trifu^orlovou skupinu, nebo R1 ^e^tavuje zbytek vzorce
R znamená subbtituent v poloze 4 nebo 5, obecného vzorce kde
R** představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru, methylovou skupinu, methotytkupinu, trijluormethyUovuu skupinu nebo iifjooreethyloxyltuřinu 20 nebo R znamená zbytek vzorce
představuje zbytek vzorce
kde
R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R3 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom fluoru nebo chloru, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, difluormethoxyskupinu, trfflormmethylovou skupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo dimethylaminoskupinu, nebo
R3 představuje zbytek vzorce
kde
Z znamená můstek vzorce [o-(CR31R32)c-Oc-J v němž c je Číslo o hodnotě 1 až 2, c je Číslo o hodnotě 0 nebo 1, přičemž součet c + c” :je nejméně 2,
32
R a R nezávisle na sobě znamennjí vždy atom vodíku, atom fluoru nebo methylovou skupinu s tím, pak R31 a R 32 neznameenaí že pokud c má hodnotu 1 a cr má hodnotu 1, oba současné atomy vodíku, představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a
V a:W nezávisle na sobě znameenaí vždy atom kyslíku nebo síry, vykáaující výraznou insekticidní účinnost.
Z výSe uvedených pyrazolinS.jsou pro větSinu aplikací výhodné ty sloučeniny, v nichž W přndstjiujn atom kyslíku a zejména pak ty, v nichž R10 znamená substituent v poloze 4, s 2 s výhodou chlor nebo fluor, nebo difluormethoxyskupinu. Ty pyrazoliny, v nichž R představuje s^bt^^nt v poloze 4, jsou obecně účinnější než odpoovídaící 5-suSstiluoiané pyrazoliny, přičemž zvláSř zajímavé jsou ty sloučeniny, v nichž R znamená fenylový zbytek nesoucí sub20 : 20 stituent R . V této souuíssosti je výhodné, znamcen-li R s·lbsSitlnnt v poloze 4, zejména atom chloru nebo fluoru.
Pokud jde o slbststlnnt R3, . odvozuií se ne jzajímavíS jsi ^se^^idně účinné látky obvykle od těch sloučenin, které obsahují bud 2,3-ditydro-2,2-dieethylSenzofuran-5-ylovou, 2,3-dihydro-2,2,3,3ltntrflllosbenuofnan-Silovou , 2,3-dihydro-2,2-3- 3-tetrafluorSnnulflran6lyll-vou, 2,2-ddf lюl-l, 3-benzodioxo..-5-yloiou nebo 2,2,ldieenhyУ--1,3-be:nzodioxol-5-yloiOu skupinu,' nebo 4lfnnlxyfnnylovou skupinu. V posledně zmíněném případě je výhodné, zhuTneená-l R. ’ atom vodíku a R5 představuje subst^tucnt v poloze 4, zejména difluoreethoxyskupinu.
Mezi pyraziliny yodle vynálezu, vykazující pozoruhodnou insekticidní účinnost, náležejí napřit la.d :
3- (4-dii.l uormihoxyfc·лпУ) -N-(2,3-dihyyro-2,2-dimeteyhbeneníurun-n-yУ)-4-feenlpyraaoyim -1- karboyanii.il 3
3.4- bis- (4-elloreblyl) -N- (2,3-dihydro-2,2,33-tetrzri jurbenzoUuj‘annd-df)yyrazzUin-Id -tarboxami^l,
3.4- bis~ (4-11 joríenyl)-N- (2,3-dihydro-2, 2-dimeehylbennoouuraz—-—yl) yyrazolin--tarbUpxamid,
N-(2,3-dihydro~2,2,3,3-tetrafjuorbenoofuraand—df)-3- (4-difjuormethoxyЬсппУ)-4-reiblybrau^U.i^n-dtarbUc^>^am(i,
N—(2,2-diriuor-1,3-beenoUiouol-d—df)d3-(4~difjuormethuУbrenbl)-N-methb1-4-renylyyrazoUind -l-tarboxamid,
3.4- bis)4-chhoofenny)-N-(2,2-dimeehhl“-,3-beenoUiouyU-d-dl)yyraoolin-1tZrboyxamid,
N- (2,2-diriuor-1,3-benno0iouyU-5~dУ)-3,4-bis)^riuorfenyl)yyrzzolin-1tkar0yχamid,
3- (4-chlooejnnf)-N-(2,2-diíluor-1,3-beeno0iooyl-d-df)-4- (4-fllOrejly1^yrazoOin-l-karboxamid,
3- (4-difjuormethoxyfejnf)-N- (2,3-dihydro-2,2 3 3-tjtrzrluorbenno0r^uaan---b) -N-^1111-4-re enyl yyraoo li n -- tkr boy x a mid,
3- (4~ch1orrenyl)-N- 4- (4·1diíloyrmethoybrenoxy )reiyl d4-íblylpbrazolln-ltkar0yχгmidз
N- 4- (4-difjoyrmethuУbrenoxy) fenyl -3- (4-difjuyrmethoxyfenny) -4- (4-íljo^eny f)yyrazooin-l-tarboxamid, 3- (4-difjuyrmethoxyfenny)-4- Н-ПюгГь—уЬ )-N-(2,3-dihbdro-2,2,3, 3-tetraljorrbenooeuran-5-)1)pyrazolin-1-aaboxaamid,
3- (4-difjuyrmethoxyfenny) -4- (4-eluorrenyf)-N- (2,3-dihidro-2,2,3 3-tetral jorreenooruran-6-)1)pyrazolin-l-kaboyxamid,
4- (4-ch1oorjnnf)-N-(2,3-dihbdry-2,2-dimebhhУbebno0eran-5-yf)-13-rbnylybraoylin-dtkrrUox* i amid,
3- (4-chhyorennf) -4- (4-eluorejnyf) -N-- (2,3-dihbdro-2,2ddimbthylrbeioUeural-5yУ)pyrazzoin-l-karboxamid,
3- (4-difjuyrmet1oxyfennf)d4-(4-fiuorfjnyf)-N-(2,3-dihbdro-2,2-dimethylrenno0erran-5dУ)yyrazooin--taaboyxamid a
4- (4-ch 1огrennf )-3- (4-difluymet1oxyíennУ )-N- (2,3-dihbdro-2, l·1dime^^1db(^nnohruann-5dУ) yyrazolin---aaboyxamid.
Předmětem vynálezu je insekticidní prostředek, viznnaující se tím, že jato účinnou složku obsahuje insekticidně účinné mnnoství alespoň jednoho shyra uvedeného derivátu pyrazolinu ve smměi se obměěděskb při.aaeilným nosičem.
Mimoto popisuje vynález způsob yytírání hmyzu, který spočívá v tom, že se na příslušné místo, kde má být hmyz huben, aplikuje insekticidně účinné mnnossví alespoň jednoho shora uvedeného derivátu yyrazolinu,
V souladu s vynálezem je možno výše zmíněné pyrazoiiny vyrábět reakcí přísněného aromatického isokyanátu nebo násled^ícího reakčního isothiokyanátu s příslušně substituovaným pyrazolinem, ve smyslu schématu:
Produkt je pyrazolinů.
pak možno známým způsobem methylovat za vzniku idpoiOdajících N-meThylovaných
Výchozí přísUušně substituovvié pyrazoliny jsou obecně známé. Potřebné isokyanáty a isithiokyviáty je možno připravit z odpoovádaících aminů, z nichž řada je komerčně dostupná. Ostatní z těchto aminů je možno připravit metodami popsanými v následnících případech provedeni, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru ne(imezzle.
Příklad 1
3- (á-chlo^eny!) -N-[4-(4-chlirfeiixy)feiylj44_finyopyvaZi;iin-l-j;ariovamid
Směs 10,9 g (0,077 mol) 4-fluornltioeinzeil, 9,95 g (0,077 mol) 4-chlirfeiill a 11,8 g (0,085 mol) ^ШПаги draselného ve 175 ml dimeehhУsulfixidu se v dusíkové atmosféře za mícliání 2 dny zahříoá na 70 °C.
vodou na objem 1 litru.
Reakční smšs se po ochlazení zfiltruje a se zředí třikrát vždy 200 ml diethyletheru, etherické extrakty se a pak nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, vysuší
Výsledná směs ' se extrahuje spcoí, promysl se nejprve vodou se bezvodým síranem sodným a zfiltrují se. Po odpaření filrrátu za sníženého tlaku se získá 13,5 g 4-(4--chlirfeiliXy)iiriobenzeit o teplotě tání 67 až 70 °C.
Hydrogenací 13,5 g (0,054 mol) 4-(4-chlureeiixy)iiriobenzeit ve 250 ml· tetrahydrifurvrlu v ořítomnoiSi katalytckkého mnnoství (0,15 g) oxidu olvtičtééhi se v kvaviitvt0vním výtěžku získá 4-(4-chlurfeiOiχ)aviiii.
K míchanému roztoku 0,75 g (0,0034 mol) 4-(4-chl(irfeioxχ)aviliit ve 25 ml toluenu se přikape roztok 0,43 ml (0,036 mol) trihhiormethylchlirfc)rmiátu ve 20 ml toluenu. Po skončeném ^id^^í se směs 3 hodiny zahřívá na 85 °C, pak se ochladí na tep]otu místnooti a rozpouštědlo se od^ií za sníženého tlaku.
Zbytek se rozpučí ve 25 ml diethyletheru, roztok se přikape k míchané suspenzi 1,0 g (0,0034 mol) 3-(4-chlurfeiyl)-4--feiyloyrvzulirIl v diethyletheru, přidaaí se 3 kapky triethylaminu a směs se dva dny míchá při teplotě místnooti. Po odpaření rozpouštědla z reakční smměi se získá 0,92 g [3-(4-chlorfenyl)-N-[4-(4-chlirfeiixy)feniУ|-4-feiyloyrvzoiii-l-karbixamidu o te^ot^ tání
158 až 161 °C.
Analýza: vypočteno nalezeno
66,92
66,06 % C, 4,22 % H;
% C, 4,95 % H.
NMR: 8,06 ppm (deuUerochlirifirm).
Ϊ52497
Pílad
3-(4-chlorfenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbcnzofuran-55y1)-4-fenyHpyrazoJin-l-karboxamid
K 100,0 g (0,67 mol) 2/3-dihydro-2,2-dimethylbenzofurar!U se za udržování teploty na OC přidá · během 1 hotíiny po kapkách it^vě chladná smeús 43 mi koncentrované kyselán1 duuičné a 50 ml koncentrované -yseliny sírové. Po skončeném přidávání ee rta-ční eměe 2,5 hodiny míchá při teplotě 0 °C, pak ee vyHje do vody e ledem a výsltdná směs ee extrahuje diethylttherem.
Extrakt ee vysuší bezvodým chlordeem hořečnatým a zfiltruje ee. Po odpaření filtrátu za eníženého ta-u ee zís-Г černě zbarvený olejovitý odparek, který po vyčištění chromПхугпfií na sloupci iil-nagtlu za poouití eměěi toluenu a n-hexanu (9:1) jako el-učního činidla poskytne 50,0 g pevného 2,3-dihydro-2,2-dimethh1-5-nitfbbenzffutnnu.
Hydrogenací 20,0 g (0,1 mol) 2,3-dihydrf-2,2-diaethyl-5-ittfctenzffurniu ve 250 ml aathanofuvpřífomnofSi -atalyti-ééhf ϋο^νί (0,2 g) oxidu plntičtééhf ee zís-Г 16,6 g
5-mrnino~2,3-^^hyd^o>-2,ž-dimethY ^^zc^ranu.
K míchanému roztoku 0,56 g (0,0034 mml) 5-nainf-2,3-dihydro-'2,2-diaethylbtnzofuranu ve 20 ml toluenu ee přikape roztok 0,43 ml (0,0036 mol) trihhfcratth1lchlfrforairtu ve 20 ml toluenu. Po skončeném přidávání ee reakční eměs 3 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak ee ochladí na teplotu místnooti a rozpouštědlo se odpaňí za sníženého tlaku.
Zbytek ee rozpuutí ve 25 ml suchého diethyletheru a roztok se přikape k míchané sme^s^Ji
1,0 g (0,0034 mol) 3-(4-chlorftnyl)-4-fenylpytnzol·inu a 3 kapek trtelУynaainu ve 25 ml diethyletheru. Reakční směe ee zhruba 18 hodin míchá při teplotě místno^i, p^eemi ee z ní vyloučí pevný maaeerál, který se o^ff ltruje.
Εϊ^ι^^ koláč ee suspenduje v ethanolu a další filiací ee z něj získá 0,47 g 3-(4-chlo^eny^-N-^, 3-dihydrf-2,2-diaathylbenzzfuutιa--5y1) -4-ftnylpyrnzflin-l-karfxaaaidu o t^lo^ trní 160 iž l62 °C.
Analýza:
vypočteno 70,00 % C, 5,43 % H;
nalezeno 69,50 % C, 3,36 % H.
NMR: 9,00 ppm (perddtUteofdmathhlseUloxid).
DdIší látky z této skupiny, připravené obdobným způsobem, jsou uvedeny v následnících příkladech. V některých případech je pro vyrobené produkty uveden singlet NMR speetra, odpovídaiící protonu skupiny =NH, který je pro tyto sloučeniny chant^n-tetstic-ý. Pokud není uvedeno jinak, bylo toto NMR spektrum měřeno v deuttrochlfrofcrau (CDDll). Zkratka DMSO-dg označuje perdeιlUerodfmaehh1ssUffxid.
Příklad 3
3,f-dtien-1-N-(4-:fenoxyfennl)pyrazclii-l-atLroxxaaid o ^plot^ tá^ 184 až 188 °C.
NMR: 9,17 ppm (DMSO-dd).
Příklad 4
1-[[4-(4-chlfrfeiXfχ)feei1]-3,4-diftiylpyrazflin-l-aarfxaaaid o ^plo^ t^rní 146 až
149 °C.
166
NMR: 8,83 ppm (DMSO-d6).
íkl a d 5
3-(4-'Chlorfenyl)-N-(4-fenoxyfenyl)-4-fenylpyrazolin--l-karboxamid o teplotě tání 163 až °C.
NMR: 8,03 ppm.
íkl a d 6
N-(4-fenokyfennl)-4-fenny-3“(4-trffloormftlyffenyl)pyrazolin-l-karOokamid o teplotě tání 188 až 190 °C.
NMR: 8,10 ppm.
íkl a d 7
193
3,4-bÍ4)4-coioeiynyl)-(4-(fiboχyχenynyP)pkrbZ(ilin-a-roxbomadid o teplotě tání 189 až °C.
NMR: 8,20 ppm (CDC^/DMSO-dg). .
íkl a d 8
3- (4-4hlorfenyl) -N-( 3-methyl-4-fenoxyffnyl)-4-f eny^yrazolnn-l-aarookamid o tání 151 až 157 °C.
teplotě
| NMR: | 9,13 ppm (DMSO--d |
| P Píkl | ad 9 |
3- (řcídoofen^) -N-£4- p-ffluoiienooy^enyl^-^tf^nylpyrkzoMn-l-kaibokamid o teploté tán 153 kž 155 °C.
NMR:
8,16 ppm
P říkl k d 10 3-(4-chlooffnnl)-N-[4--(3-fluorfenooy)ffnyl]-4-fenylpyrkzolin)-l-karOokamid o teplotě tání 173 kž 175 °C.
| NMRí | ! 9,33 ppm ^MMO-d^). |
Příklkd 11
N-[4- (3-4hlorfenoxy) fenyl)]^- (4--chlorfenyl)-4-fe iylpyrkzolinll-karOxkcm:id o tání 169 kž 174 °C.
| NMR: | 9,30 ppm (DMMO-dd |
P říkl k d 12
3- (4-chlorfennl)-N- [4-(4-fluorfeiooy)ffnyl]]-4-fnnylpyrazolid-l-karOokamid o tán /164 kž 167 °C.
teplotě teplotě
NMR: 8,13 ppm.
P ř ί к 1 a <1 I 2
3- (4-ch.lorfvnyJ) -N-l 4- (4-trif 1 uormethylfenoxy) fenyl]-4-fenylpyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 161 r.ž 164 °C.
NMR: 8,03 ppn.
P г í к 1 <i d 14
N- [ 4- (4-ch 1 c<j fc noxy) fenyl] - 3- (4-difluorniethoxyfenyl)-4-fenylpyrazolin-l-karboxamid
| plotě | ti | (hí | 10 3 a |
| NMR: | 8. | ,00 | ppm. |
| í к 1 | a | d | 15 |
3.4- bis(4-chlorfeny1)-N-(3-methyl-4-fenoxyfenyl)pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 188 až 190 °C.
NMR: 9,23 ppm (DMSO-dg).
Příklad 16
3.4- bis)4-chlorfenyl)-N-Q4-(2-fluorfenoxy)fenyl]pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 160 až 162 °C.
NMR: 8,10 ppm.
Příklad 17
3.4- bis(4-chlorfenyl)-N-[4-(3-fluorfenoxy)fenyl] pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 144 až 146 °C.
NMR: 9,20 ppm (DMSO-dg).
Příklad 18
N-[4-(3-chlorfenoxy)fenyl]-3,4-bis(4-chlorfenyl)pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 135 až 140 °C.
NMR: 9,30 ppm (DMSO-dg).
Příklad 19
3.4- bis(4-chlorfenyl)-N-[4-(4-fluorfenoxy)fenyl]pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 168 až 170 °C.
NMR: 9,23 ppm (DMSO-dg).
Příklad 20
N-[4-(4-chlorfenoxy)fenyl]-3,4-bis(4-chlorfenyl)pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 154 až 156 °C.
NMR: 9,30 ppm (DMSO-άθ).
P ř íklad 21
3.4- bis(4-chlorfenyl)-N- [4-(4-trifluormethylfenoxy)fenyl]pyrazolin-1-karboxamid o teplotě tání 191 až 194 °C.
NMR: 9,30 ppm (DMSO-dg).
Příklad 22
3-(4-chlorfenyl)-4-fenyl-N-(4-fenylthiofenyl)pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání
157 až 162 °C.
NMR: 8,20 ppm.
Příklad 23
3.4- bis (4-chlor fenyl) -N- (4-fenylthiofenyl) pyrazoj rn-l-kar.ov-xamid o teplotě tání 169 až 171 °C.
NMR: 8,20 ppm.
Příklad 24
3.5- bis (4-chlorfenyl) -N- (4-fenoxy fenyl) ругало] i.n-l~karbo'.:am.i č c teplotě tání 168 až
170 °C.
NMR: 8,30 ppm (CDCl3/DMSO-d6).
Příklad 25
3- (4-chlorfenyl)-5-(4-trifluormethylfenyl)-N-(4-fenoxyfenyl)pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 164 až 167 °C.
NMR: 8,00 ppm.
Příklad 26
3.5- bis (4-chlorfenyl)-N-[^4-(2-fluorfenoxy) fenyl] pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání
174 až 178 °C.
NMR: 8,50 ppm.
Příklad 27
3.5- bis(4-chlorfenyl)-N-[4-(3-fluorfenoxy)fenyl] pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání
164 až 168 °C.
NMR: 9,00 ppm (DMSO-dg).
Příklad 28
3.5- bis(4-chlorfenyl)-N-^4-(4-fluorfenoxy)fenyl]pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání
165 až 167 °C.
NMR: 9,16 ppm (DMSO-dg).
Příklad 29
N-^-H-chlorfenoxylfenylJ-ljB-bisCd-chlorfeny Dpyrazolinil-karboxamid o teplotě tání 142 až 144 °C.
NMR: 9,20 ppm.
Příklad 30 3 , fj-bisH-cdfeteny1) -N-£4- (4^trfi^lorm^et^hy1feioxy) feny1 jpyrazclínil^kteoxamid o teplotě tání 155 kž.' 158 °C.
NMR: 8,43 ppm (CDCC3/DMSO-d6).
Příklad 31 3 (4-chlorfennl) ιΝ-£4--(4-^.ίίlorrmethy1fenooy)yennll-5- H-tri. domet ly1feny1) дотоШd^arboxamid o tepJotě tení 144 až Ш °C.
NMR: 8,06 ppm.
Příklad 32
N1 [s-(s-chlorfeioby)fennll -5- (4-cHorfenyd d3“ (41diflrormethoyyfeny1)pyrkzolii11“-krroyamid o tepl.otě tání 66 až 70 °C.
NMR: á,60 ppm (CMSO-dg).
Příklad 33
5-(1,3-renio0ďooyr-15dl) -3- (S-chlorfennl) -N- (S-feirxyfenyl)pyrkzrlin11-korroxam.id o o teplotě tání 125 až 128 °C.
NMR: 8,36 ppm (CDC1ц/DMSO-dg) .
Příklad 34
5-(1,3-benioOioxoУr5-yl)y1N14-(S-chlrrfeiory)Уenill13“ (S-chlrrfenyl)pyokzrlin-З^к^ГтУamid o teplotě tání 174 až 175 °C.
NMR: 8,06 ppm.
PPíklad 35
N-(2,3-ddhysbdOo2,2-dimeehllbenioruroki1-yУ)13,S-difenylpyrkzoli111-kor0yχamid o teplotě tán 139 až 143 °C.
NMR: 7,96 ppm.
Příklad 36
3- (S-diflbormetloxyfenilУ -N- (2,3-d.ihydro-2,2·1dimeehylreniorurakn5-yl) -4-feny ^у^гот11--aorbyamid o teplotě tání 75 až 82 °C.
NMR: 7,96 ppm.
Příklad 37 amid o teplotě (0)-3,4-bis (4ychlorfenyl) -N- -(2,3yiihyiiro-2,2~diiΠiehy1bbnioluran-5-1l)pyrzzolin'-1-kzrboxtání 134 až 137 °C.
NMR: 7,93 ppm.
Příklad amid o teplotě
3,5-bis (4-chlorfeny1) -N- (2,3-d:ihy^2^^(^-2,2-dnc^uran-^5-yHpyyazolin^-karboxtání 175 až 18G °C.
NMR: 8,86 íkla d
112
N(1,4-beezu0iooan-66yyi-3. (4-chlorfenyl)-4-eenylpyrazolin~l-aarOoxamid o teplotě tání až 115 °C.
NMR: 7,96 ppm.
PIHO
N- (1,4·lbenzolioxalιn-6y1) - 3,4-b.i s (4-chlorfenyl) pyrzoolii--1-karboxzmid' o teplotě tání až 145 °C. .
NMR: 7,96 ppm.
1· k 1 a d 41 j 05
J53
3- (4-chlorfenyl) -N- (4-fenoxyíenyl.) y4yf^e^nylpyrazolin-:i4^<^.^b^<^ill·. ' oamid o teplotě tání až 110 °C.
NMR: 10,30 ppm (DMSO--dr).
íklad 42
3,4-l^ni (4i<^^^hlorfeiyl)i^N~(4ifenox^4.t^:iy.l)^^A^7r^.zo.inio-^ka^í^d^o-^lio^<mi.i o teplotě tání 151 až °C.
NMR: 9,26 ppm (DMSO-dg).
íklad 43
N-[4- (4-chlorřenoxy ) f ► ]-3,4-bis (4~chlorfeiyl) pyrzoolin-l.-karbothlaamod o teplotě tání 179 až 183 °C.
NMR: 9,10 ppm.
Příklad 44
3-(4-chlorfenyl)yN-(2,3-dihydro~2,2-d^Lmeeř^hH^ennoofran-5-yy )-l-fcnnlppyrzolln-l-karbot.hioam0d o teplotě tání 92 až ‘>5 °C.
NMR: 10,12 ppm (D^SOoíg).
i
5 ? 4 9 /
3, 4-1? ί·: (4 ·· c·. i ur i o:./! ) -1- I , <---] ihy'dro-2 , 2-dimet by I hen ζχΊΓηη-δ-yl) pyrazolin-l-karbothioumi d (' t( ·, li'l t i (.in í i 4 4 ,i . . ( .
NMR: 9,00 ppi? (DE: ,(>-<
l· r ϊ k ·Ι a d 4 6
N- (1,4-ben’zodioxai.-C-yl) - 3,9-, ,.t s f 4 --cb ! ·-:._, - ) py ru?.oli.n--1 -kabboxamid o teplotě tání 83 až 85 °C.
NMR: 9,3 3 l?pr (DMU,-elf .
Příklad 4 7 -- (4-chlor fony 1 - 3- (4-cr1 flucm Li Y? 1 eny 1) 4- (4 -trif luorettYyle-ooYy) tonú^^razolin-|--arluxanui’ o tepote tá-í 183 až ]h- °C.
NMR: 8,77 ppmi (CDC1 3/íďu-R ) .
Příklad 48
N(2 - 3-dihidro-2,2,3,3-teti a llfforeie/nfioiUiC ' ' -3- 14-diHuormethoxy fen-ll -4-1епу1руrazol i n-l- -arboxainid
Do tlakové nádoby se předloží 15,0 g (0,086 mol) 2-chlor-4-nitrofenolu, 11,9 g (0,086 mol) uhličitanu draselného, 1,5 g (0,02 mel) propannhiolu, 33,7 g (0,13 mol) 1,2-dibrom0ttraffюtelhaiιu a 115 ml N,N~dimethYioormair;idf, tlaková nádoba so uza-Vv a směs se 48 hodin míchá při teplotě 50 °C.
Po ochlazení na teplotu míítnooti se tlaková nádoba otevře a její obsah se vylije do dělicí nálevky. Do dělicí nálevky se dále přidá zhruba 200 ml 2N roztoku hydroxidu sodného a výsledná směs se extrahuje čtyřikrát vždy300 ml dittlγ1tthtrf.
Extrakty se spoj a prommlí se dvakrát vždy 100 ml 2N roztoku hydroxidu sodného. Promytý extrakt se vysuší bezvodým síranem horečnatým, zfilmuje se a filtrát se odpaří za sníženého tlaku, čímž se získá olejovitý zbytek. Shora popsaná reakce se opakuje ještě třikrát .
Olojovíté zbytky z těchto čtyř pokusů se spoj a vyyčstí se chrommtoorraií na sloupci silikagt1f, za pouuití sm^ě^:i n-hepotnf a toluenu (95:5) jako elučního činidla. Získá se 57,6 g olejovitého 3-chloo-4-(2-brom-t,1·2,2-ttOrl1fюrelhoxγ)niroobenztnf.
Do tlakové nádoby se předloží 10,0 g (0,028 mol) 3-chlor-4-(2-brom--,Ι^^-^Ό^ΙΙ^γeOhooγ)nitoobenzenu, 9,0 g (0,14 mol) práškové mědi (200 meeh), 0,45 g (0,0028 mol) 2,2'^^γΠάγ^ a 40 ml drmπehylsull:oordf'
Tlatová nádoba se uzavře a re^frů směs se 2 hodto1 míchá při ttp1otě 190 až 195 °C. Po ochlazení na teplotu míítnooti se tlaková nádoba otevře a její obsah se vylije do dělicí nálevky, do níž se přidá zhruba 200 ml 2N roztoku kyseliny chlorovodíkové. Výsledná směs se extrahuje třikrát vždy 150 ml 0^01υ^0^^.
Extrakty se spoj a postupně se promyj 200 ml 2N roztoku kyseliny chlorovodíkové, 200 ml nasyceného vodného roztoku chloridu sodného a 200 ml 2N roztoku hydroxidu sodného. Promytý extrakt se vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zfilmuje se.
“v
Rozpouštёdlo be odpaří za bníženého tlaku, čímž be zíbká olejovitý zbytek. Shora popsaOlejovité zbytky ze b.edmi těchto pokubů be bpojí a siliktgelš.
ná reakce be opakuje ještě šestkrát. podrobí be chrom^t^<^z^]ri^f.ιl rm sIoupcí žlutý olejovit^ materc^^l,. který be rzzpuští ve 125 ml na 18 hodin urníítí do mrazničky. Odíiltoováním vyloučeEiucí bloupce toluenem be získá meehylcyklohexanu a roztok be zhruba ných krystalů be zíbká 20,7 g 2,2,3,3-tetrafluzr-5-aitzobeazzfuraau. Filtrát be odpaří za bní^Se^ného tlaku a olejovitý zbytek be podrobí. iesSί]tii za bn-seného tlaku, čímž be zíbká dl^^ 3,0 g ^duktu o teolzeě varu 75 °C/27 Pa.
Hyclrzgenací 2,15 g (0,011 mol) 2,2,3,3-tetraflš.zr-5-airz4benzenš ve 150 ml methanolu v přítzmnozti katalytického manosty! (0,25 g) oxidu platí čitého be zíbká 2,15 g 5-am^i^(^-2,23.3-tetralšzo4benzzfurtau.
K míchanému roztoku f^genu v toluenu (8,0 ml 20% rozt^r^ku) ee p—ikape roztok 0,75 g
Po bančeném přidávání a rozpouštědlo be (0,0036 mol) 5-aminz-2,2,3,3-tetrafšzz4benzzfuraau ve 109 m be bměb 2 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chlaiičem, pak odpaří za bníženého tlaku.
,1 toluenu, be ochladí be přidá k tří kapek treehhytaíiau ve 100 ml
Zbytek be rozpzutí v 15 ml diethyletheru a za míchání (0,0036 mol) 3-(4-difluo4íethoxχfennl)-4--feaylpyrtzzliau a bměb 1 hodinu zahřívá k varu pod zpětným zhruba 18 hodin be míchá.
roztoku 1,04 g iiethyletheru. Po chladičem, pak ье bkončeném přiiávání be reakční ochlad na teplotu místnosbi a be odpaří zai-bní zeného tlaku a
Zífek-á . be 0,99 g N-(2,3-dihydro-2,2,3,3-tetrt2lšuzr4eazzfura -4-feaylpyrazulin--kta40xaamiiu o teplotě tání 155 až 159 '
Rozpouštědlo pevný odparek be překrystaluje z ethanolu.
5--—) -3 - (4-dif luz>rmethuxyfeny.l) Analýza: vypočteno nalezeno
58,58 % C, 3,29 % H;
57,81 % C, 3,75 % H.
NMR: 8,16
OOm.
3,4-bis (4-chlorfenyl) -N- (2,2-difluzr—,3-beiizz:
o1~5~yl)oyrazzlin--kka40oxamii odro?.·ol . i . /.' — praveného pobtupem r·^'^;··.}^ fosgenu v to?Roztok 1,18 g (0,0068 mol) 5-tma(^-2,2-d; fluor·— , - oenz.i 0>uosa.ným v literatuře, v 80 ml eetrahydrzfuranš be přikape k 24 ml luen^ chlazenému na 5 až 10 °C.
Po bkončeném přidávání be bměb 1 hodinu míchá při teplotě 2 °C a pak 2 hodiny za varu pod zpětným chladičem. Rozpouštědlo be odpaří za bníženého tlaku, číms be zíbká 1,4 g kapalného zbytku. 0,68 g tohoto zbytku be pomalu přidá k míchanému roztoku 0,93 g (0,0032 mol)
3.4-4is(4-chlzrfeayl)pyrazzliau a tří kapek eriehhytamiau ve 20 ml diethyletheru.,
Po bkončeném přidávání be bměb zhruba 18 hodin míchá při teplotě ství pevného mateeiálu be odifltruje a filtrát se odpaří za sníženého čistí chromatezgrtií na sIoupcí silikagelu, za pouští brněli btejných acetátu jako elučního činidla.
míSl·l^ozS:i, malé množtlaku. Zbytek be vydílů a-heoetau a ethylZíbká be 1,3 g 3,4-b4b(4-ihlorfeayl)-N-(2,2-difluzo—,3-4enazZizzxZ--5yl)pyrazoZia-1-ktrboxtmidu o te^o^ tání 150 až 155 °C.
Analýza :
vypočteno 56,34 % C, 3,08 % B;
nalezeno 57,16 % C, 2,89 % B.
NMR: 8,10 ppm.
Obdobným způsobem se připraví sloučeniny v následujících příkladech provedení.
Příklad 50
N- (2,2-difluor-1,3’-benízOUoooO-5-yl)-3 - (4-ciif luormeťhoxyfeny 1) -4-fenylpyaaZGl ίη-ΐ-ΐ^τ ΐ»· · amiu o teplotě tání 135 až 138 °C.
NMR: 8,10 ppm.
Příklad 51
3- (--fluorfenyl) -N- (--fenolyίβηγΙΗ-^βι^ lpyrazol in-1-karboxamii o teplotě tání 187 až 191 °C.
NMR: 8,10 ppm,
Příklad 52
3- (--UifluormethoxyfeeyljN- (--fenoxyferny!) -4-ffny].pyrazolin-C-karOoxamiU o teplotě tání 139 až 144 °C.
NMR: 8,10 ppm.
Příklad 53
3- (4-chlorfenyl) -N-£4- (4-chlorfenoxy) ffiyl']---fenylpyrazolin-cl-karOyχamiU o teplotě tán 170 až 174 °C.
NMR: 8,10 ppm.
Příklad 54 3 (4-chhorffnyf)-N-£4-(4-nitroffnoyy)ffnyl]-4c-fenylpyrazolinll-aar0УaamiU · o teplotě tání 187 až 189 °C.
NMR: 8,30 ppm.
P ř í k 1 a d 55 _ 3 (4-chlorfenyl)-N44“ H-metěoyje noxylfeejj^-fe nj^razolin-i-aarbyxamid · o teplotě tání 159 až 160 °C.
NMR: 8,07 ppm.
Příklad 56
3- H-chlorfenj) -N-£4- (4cuifloormfthoxyfennxy)feeif] ---ffnylpyIXzolinll-χar0УXímiu o teplotě tán 181 až 184 °C.
NMR: 8,07 ppm.
P ř íkl ad 57 teplotě tání
N-[4-(4-chlorfenoxy) fenyl]-3-(4-trifounnrnetooxyeenyl)-4-ennyppyrazolnn-lakarooxamid 132 xž 134 °C.
NMR:
8,16 ppm.
říkl ad
N-[4-(4-chlorfenooo)ff enP]-444f enP-4-4 4- (2-propinyloxy) fenyl]pyrazolin-l-karoormid xž 164 °C.
o
P
| teplotě | tání | 160 |
| NMR: | 8,13 | ppm |
| říkl. | ad | 59 |
.(1,3-rerlio0ioool-l-lP) lN-(44fenoxyfeniP)l4lfenylpyrrzolin-l-rar0oramid o teplotě tán 220 xž 223 °C.
NMR: 8,06 ppm.
íkl x d 60
155
4-(4-chlorfenyl)--Ni(4-fenooyfenyl)-3-fenylpyrxzolin-l-rarOoramid o teplotě tání 153 xž °C.
NMR: 8,16 ppm.
íkl r d 61
198
3,4-ris(4iffuorfnnyl)Ni-(l-fnooxffenyl)pyrazolíi-íkarooramid o teplotě tání 194 xž °C.
NMR: 8,16 ppm.
íkl a d 62
182 Ntpi ^-^loríenoo^ re^n^pl]'i3,4iris K-chlonenyl1 o t^eplot^ě tání xž 186 °C.
NMR: 8,10 ppm.
íkl x d 63 3.4-ris(4-chlorf enyl)-N-[4- (4-mehhooyfenoxy)feny ^rrzolin-l^rr^xamid
NMR: 8,20 ppm.
íkl a d 64
3-(4-chto^enn)) -4- (4flforfenyl)-N- (4ffnnooyrfnyl)ρyrrzolin-íxnrboxémid o teplotě tán 178 xž 179 °C.
NMR: 8,10 ppm.
5 2 4 9 16.
P i* Í к .1 <. н (-5
Μ- , 4- (4-c!i1gi fero:· y) íenyl ;-3- (4-chlorfenyl) -4- (4-fluorfenyl)pyrazolin-l-karboxamid
| O teplotě tcil.í | 143 až 345 °C. | |
| NMR: 8,03 | ppm. | |
| P ř í к 1 éi d | 66 | - |
3- (4-chlorfenyl)-4-(4-metbylfenyl)-N-(4-fenoxyfenyl)pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání
165 až 168 °C.
NMR: 8,10 ppm.
Příklad 67
N-^4- (4-chlorfenoxy)fenyl]-3-(4-chlorfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 169 až 173 °C.
NMR: 8,07 ppm.
Příklad 68
4- (4-fluorfenyl)-3-(4-methoxyfeny1)-N-(4-fenoxyfenyl)pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 184 až 187 °C.
NMR: 8,17 ppm.
Příklad 69
N-[4-(4-difluormethoxyfenoxy)fenyl]-3-(4-difluormethoxyfenyl)-4-(4-fluorfenyl)pyrazolin-1-karboxamid.
NMR: 8,10 ppm.
P ř í к 1 a d 70
N-[4-(4-chlorfenoxy)fenyl]-3-(4-chlorfenyl)-4-fenylpyrazolin-l-thiokarboxamid o teplotě tání 179 až 183 °C.
NMR: 9 i 10 ppm
Příklad 71
3- (4-difluormethoxyfenyl)-N-(4-fenoxyfenyl)-4-fenylpyrazolin-l-thiokarboxamid o teplotě tání 132 až 136 °C.
NMR: 9,13 ppm.
Příklad 72
4- (4-chlorfenyl)-N-(4-fenoxyfenyl)-3-fenylpyrazolin-l-thiokarboxamido teplotě tání
131 až 133 °C.
NMR: 9,16 ppm.
íkl a d 73
190
N-^-U-cdoi^enXtdoHeoyl ]l3,4-dffenylpyrkZolyn---kar0Уkarid o teploté táoí °C.
186 až
NMR: 8,20 ppm.
íkl a d 74 3~ (4-ch0orfenoy)lN··([4-(4lC0looeeyylt0io)eeyylгlfCУlyiyokazoly-·l--karbУkarid o táoí 178 až 181 °C.
teplotě
NMR: 8,23 . ppm.
Příklad 75
3- (4-difIoormet0oyyfeoyl) -4-feoyl-N- ^-fenyltOiofeof 1) pyrkzolin-l-karOyχamid. o táoí 135 až 140 °C.
teplotě
NMR: 8,13 ppm.
Příklad 76
3.4- bis (4rchlor feoyl) -N-[4- (4-f J^noofeo^ltOi^o) fejo^f.] pyroo!iy-1 --^^ο^ϊ^ o teplotě táoí 171 až 175 °C.
NMR: 8,20 ppm.
Příklad 77
3,4-ris(4lc0loofeoyl(-N-Q4-(4lc01oofeoyl·thio)fyyylJyokazolin-l·-karbyχarid o teplotě táoí 151 až 156 °C.
NMR: 8,13 ppm.
íkl a d 78
135
3,4~Iris (4-chlorfeoyl) -N-[4- (3-c0lorfeoooy) feoy?Q^razoliy-l-korn. Layiid o teplo^ě téoí. až 140 °C.
NMR: 9,20 ppm CCMSO-d^).
íkl a d 79
192
3-(4-meehooyfeeyl)-N-(4-fenooyfeeyl)--4-fenylpyrazolin-l-karOoxamid o teplotě táoí 188 až °C. . '
NMR: 8,46 ppm (CDClj/DMOO-R).
íkl a d 80
3-[%-(2-prypinyloxy)feoyl]lNl(4-feyoУyfeoyf)(-4lfeoylpyokzolУo·-l-korbyxarid o teplotě táoí 121 až 126 °C.
NMR: 8,10 ppm.
i
Příklad 81
3- (4-chlorfenyl)-N-(2,3-dihydrobcnzofuran-55yl)-4-fGnylpYrázolinil-karboxamid o teplotě tání 155 až 158 °C.
NMR: 7,93 ppm.
příklad 82
3- (4-difluormetloxyleeyl) -N- (2,3-dilydrobeeyoburany-~yl) 54-5feyylpyrnoolýni--narOo]kamid.
NMR: 7,93 ppm.
Příklad 83
3, 4-b(454-cbУurneyy-)-N- (2,3·5dilydrorennoburann5-yl)pyrnoblnn15-nrr0<?xamid o teplotě táyí 214 až 216 °C.
NMR: 7,93 ppm.
Příklad 84
3- (4-fluorfeyy У)-Ы- (2,í-dilldro-3,2-dimethllЬenzoburrnn5-yl) -4-feyylpyrnooУiy5-1--nrrbУ5 amid o teplotě tW 156 až 160 °C.
NMR: 7,93 ppm.
Příklad 85
3- (4-methloyУueyl)-N-(2,S-dilldro^,2-dimeetilbrenoforan-n-51)---fenyУppyanolly-l-knrroy5 amid o teplotě tání 164 až 169 °C.
NMR: 8,00 ppm.
P Píkl a d 86
3- (4-trfflbormetlbyyfenyУ)-N-(2,3·5dilydro-2,2-dimeehllbrnУofuran-У-51)-4-fenyУpyranolin5 y15--^a]^r^oxamLd o teplot.ě tání 81 až 83 °C.
NMR: 7,98 ppm.
Příklad 87
N-Un-dilldron, 277imeehylbryzofuraa-5-yl) -4-feyy1-3-[4- (2-propiyyloyy)feyyy] plr^zolnn-l-naroynamid o tepyotě táy 175 až 179 °C.
NMR: 8,00 ppm.
Píkl a d 88
3- (1,35beyzobiobol---yl)-N- (2, S-dilldro^, 2-dimethllbrazoburrnn5-yl)-4-feaylpyrazcOiy5
-il-karboyami^ o tepJ.otě táy 223 až 227 °C. ’
NMR: 8,90 ppm (DMSO-dg).
Píky a d 89
4- (4-chlorfeayl) -N- (2,^dilldro^,2·5dimethylreУzofrrnn-5-y1)-3-feyylpyrnobУny15-arr0oxnmid.
NMR: 8,00 ppm.
ř íkl a d 90
161 až 166 °C.
tání
3,4-bis(4-fluorfenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran“55yl)pyrazolin-l-karboxamid -teplotě
NMR:
7,93 ppm.
ř íkl ad
3- (4-chhooftnnl) -4- (4-fluorftnyl) -N- (2,3-dihydro-2,2-dieethyΊbrniofuraki5-yl) pyraaofiny yl-karfoxamid o ttplotě tání 169 až 171 °C.
NMR: 7,96 ppm.
Příklad 92
3- (4“chhorftnnl) -4- H-methylfennll-N- (2,3--dihydro-2,2“dimethhlbrtnoOfrann55yl)pyraaofin5 ^-karboxamid o ttplotě tání 137 až I39 °C.
| NMR: | 7,96 ppm. |
Příklad 93
3- (4-chhorftnnl)-4- (4-menhhfoУunyl)-N-(2,3-dihydsro-2 z^;f]^nl 15-arrooxÉ^mLd o ttplotě tání 182 až 186 °C.
2-dieethylren2ofuran-55yl)pyaa5
NMR: 7,93 ppm
ř íkl a
4- (4-UlUfrfnnyl)5N- (2,3-dihydťo-2,2-dieenhylbenioOurakn5lin-l-^aOoaaeid o ttpfo^ě ^ání 179 až 182 °C.
-1)ι3- (4ymenhoooУθrliУ)pyakOfy
ř íkl a
NMR:
7,93 ppm
4- (4—ohуorftnyi)-N- (2,3-dihydro-2,2-diňethylrenioOurann5-yl)-3Ю1 l^aOoxamid o ttplot^ě tůní 157 až 160 °C. ' (4·5menhoooУenil)pyaaofy
NMR: 7,96 ppm
Příklad 96
3- (4·ldifUuorenthoxyfenil)l4- (4-UluorUniyl)-N- ( 2,3-dihydro-2,2-dieethylbeniofurakn5-yl) ^raaolin-iJ.^aOoxaeíd o ttplotě tůní 169 až 172 °C.
NMR: 7,93 ppm.
ř í
3-dihydro-2,2ydimethylreni:ofuraan55yl)4- (4-chУorUennl)l3- (4-diflforettУoxoletil) -N- (2, pyrkzolin-l-karfoxaeid o ttpfotě tání 90 až 95 °C.
NMR: 7,93 ppm.
1' ř í k 1 << c ή;·
3- (4-di í Juorru-d-.hGXy fery.! )-N(2,3-dilydro-2,2,3,3-tetraf luorbenzofuran-6-y 1) -4-fenylpyrazoJ ím-í -karbox/mi.id o teplot ě tání -1.52 až 157 °C.
NMR: 8,33 ppm.
P ř í klad 99
3- (4-dif luornethoxy fe-y 1-4- (4-f ] uxrfeiy ]) -N- ( 2,3-dihydro-2,2,3,3-tetraflorbbe-zofura--6-yl) pyrazoj ,in-l -karboxíwiid o teplotě tání 110 až 114 °C.
NMR: 8,33 ppm.
Příklad 100
3- (4-iifloorniethoxyfe-y1)“4-- (4-flufrfenyl) -N- (2,3-dihydjío-2 /2,3,3-tetraf lorbeenzofura--5-yl)pyrazolii--l-karboxamiě o tepote t:á-í 155 až 159 °C.
NMR: 8,20 ppm.
Píli či i 101
3- (4-chloofen-yj-N- (2 2-direehhl--, >-b(^r^zooicLo^;^--5-^y)-4-j^e^-y]^i^yi^xzol.ňn-l-Xaroxxarid o teplotě tá-í 182 až 18- °C.
NMR: 7,9- ppm.
P ř í k 1 a d 102
3- (4-difloxrrethoxyfeny1) -N- (2,2-direehhl--, ---fen-ypiyraolin-l-
-kxr^b^oo^xmLd o tepJLotě t^á-í 148 až 150 °C.
NMR: 7,93 ppm.
Píli a i 103
3, b-b(4 (С-сИог-суу-) -N- (2,2-direfthУ-l, 3·-be-zo0iolxl--5-yf) lyrxzllnnfl-XarOxxímid o tiepdte tá-í 1-8 χζ 1-9 °C.
NMR: 7,93 ppm.
Příklad 104
N-(1,4-benzoliilxχn-5-y)-3- (4-difloxrrethoxyfeny1)-4-ff-yl·lyoxoolZn-l-XorOxxarid.
NMR: 7,93 ppm.
P říll a i 105
N-(2,2-diffuor-1,3-benzo0iooxlf5-yl)-3-(4-diffuorrreholχУee-УJ^N^-mthyl·---4-ernУplУaxolin-dXxrboxxmid o tepfotě tá-í 110 xž 114 °C.
Píli a i 106
4- (1,3-beenolixoxl----УJ -N-(4-fe-oxyfennУ)-3-fe-yllyrxoolZnfl“XarOxxmid o teplotě tá-í 195 až 197 °C.
NMR: 8,03 ppm.
Příklad 107
3- (4-chlorfenyl) -N-[ 4-^4- (1,1-dimethylethyl) fenoxy]fenyl]-4-fenylpyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 192,5 až 194 °C.
NMR: 8,03 ppm.
Příklad 108
3-(4-chlorfenyl)-4-(4-fluorfenyl)-N-£4-(4-methylfenrxy)fenyl] pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 162 až 164 °C.
NMRí 8,03 ppm.
Příklad 109
3-(4-chlorfenyl)-4-(4-fluorfenyl)-N-f4-^4-(1,1-dimethylethyl)fenoxy]fenyl]pyrazolin-1-karboxamid o teplotě tání 188 až 198 °C.
NMR: 8,03 ppm.
Příklad 110
3-(4-chlorfenyl)-N-[4-[4-(1-methylethyl)fenoxy]fenyl] -4-fenylpyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 181 až 182,5 °C.
NMR: 8,06 ppm.
Příklad 111
3-(4-chlorfenyl)-4-(4-fluorfenyl)-N-[4-[4-(1-methylethyl)fenoxy]fenyl]pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 186 až 187 °C.
NMR: 8,60 ppm (CDCl3/DMSO-d6).
Příklad 112
3-(4-chlorfenyl)-N-Q4-(4-methylfenoxy)fenyl-4-fenylpyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 150 až 151 °C.
NMR: 8,06 ppm.
•Příklad 113
3-(4-chlorfenyl)-N-[4-^4-(1-methylethoxy)fenoxy]fenyl]-4-fenylpyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 158 až 160,5 °C.
Příklad 114
3-(4-chlorfenyl)-4-(4-fluorfenyl)-N-[4-^4-(1-methylethoxy)fenoxy]fenylJpyrazolin-1-karboxamid o teplotě tání 213 až 216 °C.
NMR: 8,66 ppm (CDCl3/DMSO-d6).
Příklad 115
3,4-bis (4-f luorfenyl) -N-[4-[ 4- (1-methylethoxy) fenoxy j fenyl ]pyrazolin-1-karboxamid o teplotě tání 134 až 136 °C.
NMR: 8,06 ppm.
Příklad 116
3.4- bis (4-f luorfenyl)-N-[^4-(4-chlorfenoxy) feny 13pyra2'oÍÍn_l_karboxamid o teplotě tání
197 až 198,5 °C.
NMR: 8,70 ppm (CDcl-j/DMSO-dg) .
Příklad 117
3.4- bis(4-fluorfenyl)-N-[4-[4-(1,1-dimethylethyl)fenoxy ]fenylJpyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 189 až 192 °C.
NMR: 8,70 ppm (CDCl3/DMSO-d6).
Příklad 118
3.4- bis(4-fluorfenyl)-N-[4-(4-kyanfenoxy)fenyl] pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání
198 až 200 °C.
NMR: 8,13 ppm.
Příklad 119
3.4- bis(4-fluorfenyl)-N-[4-[4-(Ν,Ν-dimethylamino)fenoxyJfenyl pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 148 až 150 °C.
NMR: 8,02 ppm.
Příklad 120
3-(4-chlorfenyl)-N-[4-(4-kyanfenoxy)fenyl]-4-fenylpyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 170 až 172 °C.
NMR: 8,16 ppm.
Příklad 121
N-(1,4-benzodioxan-6-yl)-4-(4-chlorfenyl)-3-(4-difluormethoxyfenyl)pyrazolin-l-karboxamid o teplotě tání 124 až 128 °C.
NMR: 7,93 ppm.
Příklad 122
3.4- bis(4-chlorfenyl)-N-(2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-yl)-N-methylpyrazolin-1-karboxamid o teplotě tání 150 až 155 °C.
214
Vklad 123
N-(2,2-difllou-l,3-beeooUiouoU---yУ)-3,4-difeoylpyrjZul·nn-l-aarUoaaěid o teplotě· ·tání až 216 °C.
NMR: 8,83 ppm (CDC^/DMSO^).
íkl a d 124
N- (2,2“-ifllOU“l ,3·-beenoUiouol-5-y1) -3,4-bii(4-fluoffnnyl)yyjazoinn-l- jarUojaěii te^otó tání
178 až 180 °C.
NMR:
8,10 ppm.
ř íkl ad
125
3- (4-chhorfeno1)-N-(2,2-díflloual,3-beenoUiouol---yУ)-4- (4-flluafenyl)oУajzoUio-1-karbooamid o te^o^ táoí 147 až 151 °C.
NMR: 8,06 ppm.
Příklad 126
3- (4-iifluormethoxyfenny)-N- (2,3-diliýiro-2,2,3,3-tetrjfluorbennoSfraan5-yУ)-N-methy1-4-fenylpyrazoinn-l-aarboacmid ve formě oulutuhé pryskyřičnaté látky.
Analýza: vypočteno nalezeno
58,32 % C, 3,57 % H, 7,85 % N, 58,08 % C, 3,54 % H, 7,61 % N.
Příklad
127
3- (4-chlor:^e^oy1)-4- (4-difluormethoxoУeenУ) -N- (2,3-dihydru-2,2-diměthyУЬrunzíUlan - 'j--y) ^bazoli.o-J.-tor^xam^ o teptató táoí 155 až 159 °C.
NMR: 7,96 ppm.
Příklad 128
4- (4-chhorfenoD-N- (2,2-difllou-l, 3-bennoUiouol-55-У)-3- (4~iifluorěetíooyfeoyl)pyrazu1 . Ιο-Ι-^^οχ amid.
NMR: 8,06 ppm.
P ř í k 1 a d 129
3,4-sis- 14 ·- flluafenyl)-N-(2,3-(dihydru-2,2,3,3-tetrjfluobbeozuflrjn-5-yУ) -oyrjzouio-1-kai^r)ooam.d o te^otó táoí 156 až 160 °C.
NMR: 8,23 ppm.
Insekticidně účinné pyrazoliny podle vynálezu se normálně nepoožívvjí jako takové, ale obvykle se pouuívají ve formě prostředku odppoídijícího zvolené aplikační metodě a obsahujícího insekticidně účinné množítví pyrazoliou podle vynálezu. Pyraazlinyipodle vynálezu, jako většinu pesticidně účinných látek, je možno mívit se zérnědděsky přijaeennýěi povrchově aktivními činidly a nosiči normálně používanými k usnadnění dispergování účinných látek,
5 2 4 9 7 je možno ι· ;.ι! . - j J sky při jatrlnými povrchově aktivními činidly a nosiči normálně používanými к u;.ιι, <Ιΐ'ΐ·ι i dj ,·-.><a govátí účinných látek, přičemž je nutno mít na zřeteli, že charaktci tohot. . piosiiCdíku a způsob aplikace insekticidu mohou mít vliv na aktivitu účinné složky. Popj .sov.Lit· py rtzoJ .i ny jo možno aplikovat například ve formě postřiků, popráší nebo granulátů na mini o, kde n;.ú skudce poo-írat, přičemž způsob aplikace se pochooitelně mění v závislosti na djnbu škůdce a na okolních podmínkách.
PyraaOliny podle· vynálezu lze upravovat na granuláty s velkým rozměrem částic, na popráno, na sméii^.elne prášky, emulijooatelné konccetráty, roztoky apod.
Granule mohou bý-t tvořeny porésními nebo nepoTesními částicemi, například částicemi ettapu Igi tovó hliníky nebo písku, které slouží jako nosiče pro-účinné pyrazoliny. Tyto granule jsou pomk-ně velké - jejich průměr se obvykle pohybuje zhruba od 400 do 2 500 /um. Tyto částice se bud roztokem pyrazolicu nebo se ca ně pyrazolit nanese, někdy za pouužtí adhesiv. Grandát obecně obsahuje 0,05 až 10 %, s výhodou 0,5 až 5 % účinné složky, což představuje insekticidně účinné
Popraše jsou směsi pyrazolitů podle vynálezu s jemně rozmělněnými pevnými látkami, jako jsou mastek, attapulgitová hlinka, křemelina, pyrroolfylit, křída, itfusoriové hlinky, fosforečnany vápenaté, uhličitany vápenaté? a hořečnaté, síra, moučky a jiné organické a anorganické pevné látky, které slouží jako nosič pro insekticid. ’
Tyto jemně rozmělněné pevné látky maší průměrnou velikost částic menší než cca 50 /um. Typický práškový prostředek použitelný pro hubení hmyzu obsahuje 1 díl pyrazolicu, jako 3--(4-chlorflcylj^τ-[44 (4-chlorfeto-xy)flnyr]-4-fetrliyrαzolinl--αnr0oxamidl, a 99 d^ů mastku.
Pyrazolicy podle vynálezu je možno zpracovávat ca kapalné konccntráty rozpuštěním nebo emulgováním ve vhodných kapalinách, a ta pevné koncentrované -prostředky smísením s mastkem, hlinkami a jinými známými pevnými nosiči používanými v oboru pesticidů.
Tyto končentráty obsahuj zhruba 5 až 50 % pyrazolicu podle vynálezu, jako 3-(4-chlor- . fenyl)-N-(2,3-dihydro-2í2-dimelhyrbeeco0flrαc---r)-4-fntyliyrα2olin---arr0oxamidu, a 95 až 50 % inertního mtt^e^iál.u, do něhož spadají povrchově aktivní činidla, jako dispergátory, emulátory a smááedla.
Experimentálně je možno pouuít i vyšší koncentrace účinné složky. Zmíněné koncentráty se k praktické aplikaci ředí vodou nebo jinými kapalinami ca vhodně koncentrované postřiky, nebo dalším pevným co.si.čem ca vhodně koncentrované· ’ popraše.
Mezi typické nosiče pro přípravu pevných konccetrátů, které se rovněž nazývaj smáčitelcé prášky náležejí aαlchαřská hlinka, různé jité hlinky, křem^líny a jité scadco smáčivé anorganické Inaaeliáls s vysokou adsorpčtí schoppcotí.
Vhodný pevný koncentrovaný prostředek pouuiteltý k hubení hmy:zu obsahuje 1,5 dílů ligtosllfocátl sodného a 1,5 dílu laurylsulfátu sodného jako ^máčtíla, 25 dílů 3-(4-cblorfecyl)-N- (2,3-dihydro-2,2-diííthylbenco0fuaacS-yl) -4- (4-chlorflnyl.)iyrazolCnll-trr0otaíidu a 72 dílů att jpllgítoaé hlinky.
Průmyslové konceetráty se jí k lodní přepravě tízkotajících produktů podle vynálezu. Tyto konceeCráty se připravují tak, že se cízkooaaící pevný produkt roztaví s 1 % nebo vyšším íícožtaíí rozp^L^u^t^<^<^:La, čímž vznikne konccetrát, který po ochlazení na teplotu tuhnutí čistého produktu nebo ca teplotu ještě nižší neztuhne.
Mezi p^uužtelté kapalné konceeCráty náležejí emulgovatelné konccetráty, jimiž jsou homogenní kapalné nebo pastovité prostředky scadco dispergovaHe^é ve vodě nebo jiných kapalných nosičích.
Tyto preparáty mohou sestávat pouze z pyrtzofitl a kapalného nebo pevného dmulgátorl, nebo m^í^oi rovněž obsahovat kapalný nosič, jako xylen, aromatické frakce ropy, itfffrot a jiná, poměrně net^ěkavá organická rozpouštědla.
K aplikačním účelům se tyto koncentráty disperguj ve vodě nebo jiéém kapalném íoosčí na ošetřovanou plochu se normálně aplikuj postřideu.
Mezi typická povrchově aktivní smáčedla, dispergátory a emulgátory používané v pesticidních prostředcích náležesí nappíklad alkyl- a alkylarylsilfontty a -sulfáty, a jejich solné toli, alkylamid-sulfonáty, včetně ueehhltairidů maatných kyseein, alkylaryl-polyetheralkoholy, sulfatované vyšší alkoholy, polyvinylalkoholy, polyethylenoxidy, siHonované živočišné a rostlinné oleje, siHonované ropné oleje, estery víceuocných alkoholů s mastnými kyselinami a adiční produkty těchto esterů s ethylenoxddem, jakož i adiční produkty merkaptanl s dlouhým řetězcem a ethylenoxidi.
Na trhu jsou k dispo!ici četné další typy pou!žtelných povrchově aktivních činidel.
Pokud se povrchově aktivní činidlo používá, obsahuje jej ^sekkicHní prostředek v untosSví pohybujcím se obvykle zhruba od 1 do 15 % hmufnnfSních.
Μθζι další pouužtelné prostředky táldžžSÍ v němž je tato látka úplně rozpustná do žádané nická rozpouštědla.
jednoduché roztoky účinné látky v rozpouštědle, koncentrace, jako je aceton nebo jiná orgaIitdkticldtě účinné množto! pyrtzolitu v iisddticldníu prostředku zředěném pro aplikační účely se normálně pohybuje zhruba od 0,001 do 8 % hInuOni>ftních. Pyrazdiny podle vynálezu lze pochooiteltS pouUívat ve formě široké palety dalších postřikových preparátů a popráší známých v daném oboru.
prostředky podle vynálezu mohou kromě shora popsaných pyrtzolitů obsahovat ještě další účinné složky, jako další insekticidy, neInutof:idy, aka^cHy, fungicidy, regulátory růstu rostlin, ^ηΘ^^ί hnoiivá apod.
Při lOllžtí prostředků podle vynálezu k hubení hmyzu je pouze nutné, aby bylo na místo, kde má být hmyz vyhuben, aplidovátf insekticidně účinné untfsSví pyrtzofitl. Tímto místem může být taplíkltd samotný hmyz, rostliny, na nichž se hmyz živí nebo životní prostředí hmyzu. Pokud tímto místem je zdmUělSské plodiny, je možno zappravi.
půda, n^j^p^jíkl^ad půda, v níž se postoj nebo budou pěstovat účinnou látku a^p-i^kovalt na tuto půdu a pak popřípadě do půdy
Pro většinu tplittií se s výhodou od 150 do 3 000 g/ha.
ittdkticldiě účinné mnnfství pohybuje zhruba od 75 do 4 OOOggha,
Iisedtiiidtí účinnost pyrazolinů, jejíchž příprava je popsána výše, byla testována následujícím způsobem.
Testované sloučeniny se appikuj na list, ve formě různě koncentrovaných vodných roztoků obsaahjcích 10 % acetonu a 0,25 % oktylSenoxypolyethюxyethtnolu. Postupuje se tak, že . se rostliny fazolu rníísí na otočný stůl v digesto^Ti a testované roztoky se na ně j postřtOvtačeu.
Testované roztoky se tanááeSí na vrchní a spodní plochu listů pokusné rw^l^líy stékání. Rofthity se nechhj oschnout, pak se nad kořenem odříznou a každý stonek se v papírovém kalíšku prostrčí do vody.
až do otvorom
Do každého z těchto kalíšků se vždy vloží 10 dxdmulářů přísUušného druhu hmyzu a kaaíšek se přikryje. Jako pokusný hmyz se používá Spoddotera ζγϊΙ^Η (SE), Epilachna vatovest^
I i
252497 26 (EV), Spodoptera exigua (SEX) a Trichoplusia ni (TN). Po 4 dnech, kdy se ro^tli^r^y a hrnyudržují t^ž teplotě 26 °C, se pokus vyhodnn>pí a zjis^ se 50% mortll-ta. Výsledky dosazené při tomto testu jsou uvedeny v následující tabulce 1. Pokud se test vyhodnocuje dříve, je moortXita hm^zu obecně nižší.
Řada pyridinů podle vynálezu vykazuje rovněž při aplikaci do půdy účinnost proti larvám Diabrotica undecimptuniata howardi (Barber), přičemž ty látky, které byly testovány, jsou rovněž . velmi účinné proti manCo.licce bramborové (Lcptinotarsa Oec·emlineatr Say).
Tabulka 1
Insekticidní účinnost při aplikaci na list
| Sloučenina | (ppm) | Mott^alLta | (%) pokusného SEX | hmyzu TN | |
| EV | SE | ||||
| 1 | 500 | 100 | 100 | ||
| 2 | 500 | 100 | 100 | ||
| 3 | 500 | 100 | 100 | ||
| 4 | 500 | 100 | 100 | ||
| 5, | 250 | 100 | 87 | 100 | |
| 6 | 500 | 70 | 65 | 90 | |
| 7 | 500 | 100 | 5 0 | 90 | |
| 8 | 500 | 100 | 85 | ||
| 9 | 500 | 90 | 70 | ||
| 10 | 500 | 100 | 35 | ||
| 11 | 500 | 8 5 | 1 5 | ||
| 12 | 500 | .1 00 | 100 | ||
| 13 | 500 | 93 | 50 | 90 | |
| 14 | 500 | 100 | 100 | ||
| 15 | 500 | 100 | 90 | ||
| 16 | 500 | 1 00 | |||
| 17 | 500 | ] (>0 | 35 | ||
| 18 | 500 | 90 | 55 | ||
| 19 | 500 | 100 | 100 | ||
| 20 | 500 | 80 | 40 | ||
| 21 | 500 | 70 | 15 | ||
| 22 | 500 | 100 | 100 | ||
| 23 | 500 | 40 | 30 | ||
| 24 | 250 | 95 | 100 | ||
| 25 | 500 | 30 | 75 | ||
| 26 | 500 | 80 | 65 | ||
| 27 | 500 | 75 | 95 | ||
| 28 | 500 | 95 | 90 | ||
| 29 | 500 | 10 | 90 | ||
| 30 | 500 | 5 | 64 | 60 | |
| 31 | 500 | 5 | 65 | 70 | |
| 32 | 500 | 100 | 50 | ||
| 33 | 500 | 100 | 80 | ||
| 34 | 500 | 10 | 75 | ||
| 35 | 500 | 100 | 100 | ||
| 36 | 8 | 100 | 98 | 45 | 90 |
| 37 | 32 | 98 | 98 | 97 | 100 |
| 38 | 500 | 95 | 80 | ||
| 39 | 500 | 100 | 25 | ||
| 40 | 500 | 100 | 100 |
pokračování tabulky I
Sloučenina Koncentrace МсиГ^х^ (%) pokusného hmyzu
| (ppm) | EV | SE | SEX | TN | |
| 41 | 128 | 95 | 70 | ||
| 42 | 128 | 95 | 100 | ||
| 43 | 500 | 100 | 100 | ||
| 44 | 500 | 100 | 100 | ||
| 45 | 32 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 46 | 500 | 30 | 40 | ||
| 47 | 500 | 5 | 10 | ||
| 48 | 8 | 100 | 100 | 100 | 95 |
| 49 | 500 | 100 | 100 | ||
| 50 | 500 | 100 | 100 | ||
| 51 | 100 | 40 | 60 | ||
| 52 | 500 | 100 | 95 | ||
| 53 | 500 | 100. | 10 | ||
| 54 | 500 | 100 | 85 | ||
| 55 | 500 | 100 | 80 | ||
| 56 | 500 | 100 | 100 | ||
| 57 | 250 | 100 | 100 | ||
| 58 | 500 | 100 | 40 | ||
| 59 | 500 | 100 | 100 | ||
| 60 | 200 | 100 | 60 | ||
| 61 | 32 | 45 | 100 | 55 | 90 |
| 62 | 500 | 95 | 95 | ||
| 63 | 500 | 100 | 95 | ||
| 64 | 500 | 100 | 100 | ||
| 65 | 500 | 100 | 100 | ||
| 66 | 500 | 100 | 100 | ||
| 67 | 500 | 85 | 95 | ||
| 68 | 500 | 100 | 0 | ||
| 69 | 8 | 100 | 60 | 5 | 100 |
| 70 | 500 | 100 | 100 | ||
| 71 | 200 | 60 | 10 | ||
| 72 | 200 | 100 | 30 | ||
| 73 | 500 | 100 | 90 | ||
| 74 | 500 | 100 | 80 | ||
| 75 | 200 | 100 | 45 | ||
| 76 | 200 | 95 | 100 | ||
| 77 | 500 | 80 | |||
| 200 | 0 | 95 | |||
| 78 | 500 | 90 | 55 | ||
| 79 | 200 | 95 | 60 | ||
| 80 | 500 | 100 | 100 | ||
| 81 | 250 | 100 | 100 | ||
| 82 | 128 | 100 | 90 | ||
| 83 | 250 | 85 | 100 | ||
| 84 | 100 | 100 | 90 | ||
| 85 | 200 | 100 | 100 . | ||
| 86 | 16 | 95 | 95 | 40 | 100 |
| 87 | 500 | 100 | 100 | ||
| 88 | 100 | 100 | 25 | 10 | 85 |
| 89 | 200 | 100 | 100 | ||
| 90 | 16 | 100 | 100 | 100 | 90 |
8 pokračování tabulky I
Sloučenina
Koncentrace1
Mentalita (%) pokusného hmyzu
| (ppm) | SE | SEX | TN | ||
| ’ 91 | 32 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 92 | 500 | 100 | 100 | ||
| 93 | 500 | 100 | 100 | ||
| 94 | 500 | 100 | 100 | ||
| 95 | 200 | 100 | 90 | ||
| 96 | 32 | 100 | 100 | 85 | 95 |
| 97 | 8 | 100 | 100 | 85 | |
| 98 | 16 | 100 | 40 | 35 | 80 |
| 99 | 16 | 100 | 100 | 90 | 85 |
| 100 | 32 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 101 | 1 000 | 100 | 100 | ||
| 102 | 128 | 100 | 100 | ||
| 103 | 16 | 90 | 95 | 15 | 100 |
| 105 | 16 | 100 | 100 | ||
| 106 | 256 | 100 | 70 | ||
| 107 | 1 000 | 45 | 0 | ||
| 108 | 1 000 | 100 | 75 | ||
| 109 | 1 000 | 0 | 0 | ||
| 110 | 1 000 | 70 | 0 | ||
| 111 | 1 000 | 0 | 0 | ||
| 112 | 1 000 | 100 | 90 | ||
| 113 | 1 000 | 100 | 10 | ||
| 114 | 1 000 | 100 | 30 | ||
| 115 | 1 000 | 100 | 15 | ||
| 116 | 500 | 100 | 100 | ||
| 117 | 500 | 55 | 0 | ||
| 118 | 500 | 100 | 100 | ||
| 119 | 500 | 100 | 95 | ||
| 120 | 500 | 100 | 100 | ||
| 121 | 500 | 95 | 100 | ||
| 122 | 64 | 100 | 100 | ||
| 123 | 64 | 15 | 0 | ||
| 124 | 64 | 100 | 100 | ||
| 125 | 64 | 100 | 100 | ||
| 126 | 8 | 100 | 100 | ||
| 127 | 64 | 100 | 90 | ||
| 128 | 64 | 100 | 100 | ||
| 129 | 8 | 100 | 100 |
Claims (24)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU mnnoství xlespoň jednoho derivátu pyrrzolinf obecného vzorce I1. Iiteelicidií prostředek, vyznaXujíci se tím, že jrko účinnou složku bbtxhuje ί^θΗίcidně účinné (I) ve kterém představuje zbytek vzorce kdeR3® znxmená xtom volíku Guoru či chloru, mmtihoxyskupinu dinormmetnop1 skupinu, trifbuormetOoxyskfpinf, · 2·1propinplooptkupinu nebo trrflbУrmettylb1 vou skupinu, nebo r3 předstxvuje zbytek vzorceR2 znxmená obecného vzorce sub^t-tuen v poloze 4 nebo 5, ~OtR20 kdeR předstxvuje xtom vodíku, fluoru nebo chloru, mmehylovou skupinu, mettbxpskupinu, trifluormethybovbf skupinu nebo dif foy)rmethoxpskfpinf nebo R znxmená zbptek vzorceR3 předstrvuje zbytek vzorce kdeR znamená atom vodíku neio mc ethylovou skupinu,R 5 představuje azylovou skupa nu b 1 až 4 atomy uhlíku, atom fluoru neio chloru, kl.-ryyb-upiiu b 1 až 3 atomy uhlíku, lilfrormethryybkupinu, trifax^C5:^met^lyl^c^v^^u skupinu, ^^секир^т, iitroskupinu nebo li.metlylkminos-f1 pinu, nebo R3 představuje zbytek vzorce kdeZ znamená můstek vzorce [o-(cr31r32)c-oc-] v němž c je číslo o hodnotě 1 až 2, c je číslo o hodnotě 0 nebo 1, přičemž součet c + c' je nejméně 2,31 32R a R í^5^z^v^í.s:1č na sobě zn^menaí vždy atom vodíku, atom fluoru nebo methylovou skupinu s tím, že pokud c má hodnotu 1 a cmá hodnotu 1, 31 32 pak R a R nezn^menaí oba současně atomy vodíku,QR představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a nezávisle na sobě znamenaí vždy atom kyslíku nebo síry, ve směsí se zčIněddlb-y přikaeeinm nosičem.
- 2. Ργο^^ΙθΚ podle bodu 1, vy^n^jícc se tím, ninu obecného vzorce I' .že jako účinnou látku obsahuje sloučeve kterém znamená atom vodíku, fluoru nebo chloru, lillbormethr>yyskupiiu, ^^ογκ^Ιbyyskupinu nebo triflcormelhyrovcu skupinu,252497' je nkvázán v poloze 4 oero 5 a představuje zbytek vzorce R20 kdeЭЛ ' ·R“ zDame^ atom vodíku, fluoru či cOloou oebo trifluormeOhylovou skupiou, oebo zbytek vzorceR3 představuje zbytek vzorce kdeR zRame^ atom vodíku oebo methylovou skupiou a r5 z^me^ atom flulof, a-tom cdoru ^o ^огтеОЬу^УШ skupiou.Rebo zbytek vzorceV a W na-í výzuam jako v bodu 1.
- 3. Prostředek podle bodu 1, vyzno^ú-cí se tím, oiou ortcné0o vzorce I ze jako účirmou látku obsahuje slouče3 2 (I) vu kterémRlj znamená atom vodíku, fluoru nebo chloru, trifluormethylovou skupinu, difluormcthoxyskupinu nebo trifluormehhoxyskupinu,R je navázán v poloze 4 nebo 5 a představuje zbytek vzorce kdeR2 znamená atom vodíku, fluoru či chloru nebo triíluormehhylovou skupinu, nebo zbytek vzorce znamená zbytek vzorce-O— \r4 R kde
- 4 ··R znamenáR 5 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a atom fluoru nebo chloru .nebo trifluormethylovuu skupinu, nebo zbytek vzorceCH3 nebo aO-CH2 ;h3V a W m^jíí význam jako v bodu 1.4. Prostředek podle bodu 1, vyznikující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vooacn I, v němž W představuje atom kyslíku a zbýýající obecné symboly mají význam jako v bodu 1.
- 5. Prostředek podle bodu 1, vyzn^č^cí se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzoacn I, v němž jtdnooiivé obecné symboly maň! význam jako v bodu 1 s tím, že R1G představuje atom ^uoau nebo chloau, diluoaemnthoxyskrpiir neto triuluoemeУhfx^skupinu.
- 6. Prostředek podle bodu 1, vyznnkující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, v němž jtdnooiivé obecné symbbly maaí význam jako v bodu 1 s tím, že suboSitrnnt R jt navázán v poloze 4.
- 7. Prostředek podle bodu 3, vyzna^jí^ se tím, že jako účinnou látku obsahuje 3-(4-dillformttУfxyftnnl)5N- (2,3-dihydro-2,2-dimettylbrtioforalji-51) ---íennypyfajofin-l-kkrrfO5 amid.
- 8. Prostředek podle bodu 2, vyzn^čujcí se tím, že jako účinnou látku obsahuje 3,4-Oís^-fluo^спу^-^ (2,3-dihydro-2,2,3,3-tttrkfjforbtnzofrrkn-5-ll)plakzolin-l-krrfoχjmid .
- 9. Prostředek podle bodu 3, vyznaa^O! se tím, že jako účinnou látku obsahuje 3,4-Oís(4-flufrfeiyl)-N- (2,3-dihydao-2,2-dimenhhlbeniofurrki5-yl)pyrkzofii-l-karfoxamid.
- 10. Prostředek podle bodu 2, vyzn^čujcí se tím, že jako účinnou látku obsahuje N-(2,3-dihydro^^ ,3,3-tttrkfjuorbtnzofurani5“yl)-3-(4-difjufrmethhfolunyl)-5“5enilfylrjolirilykkr0fOkmid.
- 11. Prostředek podle bodu 1, vyzn^čujcí se tím, že jako účinnou látku obsahuje N-(2,2ldLfl^ufr51,Зreniofiofol-l-yl) -3- (4difjformethfoyUeiyf)-N-enthy1-4-fniylpyakzolίn-1--krrfχy amid.
- 12. Prostředek podle bodu 2, vyzna^u^í se tím, že jako účinnou látku obsahuje 3,4-Oís(4-chhao-fenn^-N-(2,a-dimethyl--,3-reniofiofof-l-yl)pyrkzolίn-l-kaofoxamid.
- 13. Prostředek podle bodu 2, vyzna^u^í se tím, že jako účinnou látku obsahuje N-(2,25diUjufrl1,3-reniofiofof-l-yl)-3,4-bis(4-fjuoufeny-)pykazfliy-l-kaofokamid.
- 14. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 3(45ChlfkUtnyl)-N· (2,2-difluor-1,3-0eniofiofol-l-yl) -4- (4flrfaftnyl) pyrkzffinll-karfoxamid .
- 15. Prostředek podle bodu 1, vyzna^ící se tím, že jako účinnou látku obsahuje 3-(4-dií: jformtthfxyftnil)5N- {2,3-dihydro-2,2,3,3-tetm ljfoobenzcUrakn-5-yl)-^--methyl14-Uenilpyrazooin-l-k<robookmid.
- 16. Prostředek podle bodu 3, vyznačuje! se tím, že jako účinnou látku obsahuje 3-(4-chl okfenyl)-N-[44~ (4-dúf jformnУhfoyfenooy) UtnyR-4-ftiylplakZf lin-lk-kaofoxaeid.
- 17. Prostředek podle bodu 3, vyznnkčjící se tím, že jako účinnou látku obsahuje N-[*4(4-difjuormetУoxoleeifo)fueill)-3-(4-difjformethfxyfenil)-4- (4-flrfaftnlf)plrkzolin-l-karbfxamid.
- 18. Prostředek podle bodu 2, vyzn^ču^í se tím, že jako účinnou látku obsahuje 3-(4ydiljfoaetthfxyfennD^- (4-flrfaftnyl)-N52,3-dihydrf-2,2,3,3-tetaaljfoobenzffurki-5-yl) pyrkzf5 . fin-l-karfokaeid.
- 19. Prostředek podle bodu 2, vyzinuiuící se 1 ϊπι, ze jako účinnou Jitku ob^sahuje .-(4-difluormethoxyfenyi) -4- ( 4 - f luorfenyJ ) -N- (, --dihydi'o-2,2,-, --tctin f 1 uorbonzof uran-G-y 1) pyrazolin-l-karboxamid.
- 20. Prostředek podle bodu -, vyznačující se tím·, že jako účinnou látku obsahuje 4-(4-chlotfenyl) -N- (2, --dihydro-2,2-dimethy 1 benzo furan - 5-y1)-3- fenylpytazol ín- 1-karbox amid. .
- 21. Prostředek podle bodu -, vyznělamui^icí so tím, že jako účinnou látku obsahuje 3-(4-chlorfenyl)-4-(4-fluorfeny1)-N-(2,--dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-5-y1)pyrazoli m-b-katboxamid.
- 22. Prostředek podle bodu 3, vyznnauuící se tím, že jako účinnou látku obsahuje 3-(4-dif l.ufrmethoxyfe-yl) -4- (4-f luotfenyl) -N- (2,3-dihydto-2,2-d i nic thyLbenzof utan-5-y 1) pyrazoLin-l-karboxamid.
- 23. Prostředek podle bodu 3, vyznnauuíci se tím, že jako účinnou látku 4-(4--chlorfenyl)-3--(4-difluormethoxyfennl·)-N-(2,--dihydro-2,2-dimethhfhrn-ofuutn--5-f) ругагоШ-1-karboxamid.
- 24. Způsob výtoby účinných látek podle bodu 1, vyznnačuící se tím, že se sloučenina obecného vzorceR3-N=C=W ve kterém mají význam jako v bodu 1, nechá teagovat se sloučeninou obecného vzotce r1 ve kterém maaí význam jako v bodu 1, a výsledný ptodukt se popřípadě mot-hyl-uje k zavedení methylové skupiny ve významu symbolu
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US66467484A | 1984-10-25 | 1984-10-25 | |
| US70962685A | 1985-03-08 | 1985-03-08 | |
| US77972185A | 1985-09-24 | 1985-09-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS761585A2 CS761585A2 (en) | 1987-01-15 |
| CS252497B2 true CS252497B2 (en) | 1987-09-17 |
Family
ID=27418114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS857615A CS252497B2 (en) | 1984-10-25 | 1985-10-24 | Insecticide and method of efficient substances production |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR880001568B1 (cs) |
| CN (1) | CN1004272B (cs) |
| AP (1) | AP36A (cs) |
| AT (1) | ATA306085A (cs) |
| AU (1) | AU556949B2 (cs) |
| BE (1) | BE903521A (cs) |
| BR (1) | BR8505326A (cs) |
| CA (1) | CA1265145A (cs) |
| CH (1) | CH666029A5 (cs) |
| CS (1) | CS252497B2 (cs) |
| DE (1) | DE3537884A1 (cs) |
| DK (1) | DK487885A (cs) |
| EG (1) | EG17848A (cs) |
| ES (1) | ES8701757A1 (cs) |
| FR (1) | FR2572400A1 (cs) |
| GB (1) | GB2166137B (cs) |
| GR (1) | GR852585B (cs) |
| HU (1) | HU199808B (cs) |
| IL (1) | IL76771A0 (cs) |
| IN (1) | IN166473B (cs) |
| IT (1) | IT1203596B (cs) |
| LU (1) | LU86134A1 (cs) |
| MY (1) | MY102602A (cs) |
| NL (1) | NL8502913A (cs) |
| NZ (1) | NZ213953A (cs) |
| OA (1) | OA08127A (cs) |
| PL (1) | PL150265B1 (cs) |
| RO (1) | RO92966B (cs) |
| SE (1) | SE8505026L (cs) |
| YU (1) | YU45287B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3545786A1 (de) * | 1985-12-21 | 1987-06-25 | Schering Ag | Pyrazolinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider wirkung |
| AU1993988A (en) * | 1987-07-17 | 1989-02-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal pyrazolines |
| IL87131A0 (en) * | 1987-07-17 | 1988-12-30 | Du Pont | Pyrazoline derivatives and their use as insecticides |
| EP0363051A1 (en) * | 1988-09-22 | 1990-04-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted indazole arthropodicides |
| JPH05112556A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Nippon Bayeragrochem Kk | 殺虫性ピラゾリン類 |
| US5684041A (en) * | 1996-02-01 | 1997-11-04 | The Procter & Gamble Company | Dihydrobenzofuran and related compounds useful as anti-inflammatory agents |
| CN116265457B (zh) * | 2021-12-17 | 2024-09-03 | 湖南化工研究院有限公司 | N-氧杂稠环酰胺类化合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE795264A (fr) * | 1972-02-09 | 1973-08-09 | Philips Nv | Nouveaux composes de pyrazoline a activite insecticide |
| NL158178B (nl) * | 1974-07-12 | 1978-10-16 | Philips Nv | Werkwijze ter bereiding van insekticide preparaten die een pyrazolinederivaat bevatten, aldus verkregen gevormde preparaten, en werkwijze ter bereiding van pyrazolinederivaten met insekticide werking. |
| NL183400C (nl) * | 1976-01-09 | 1988-10-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van een insecticide preparaat dat een pyrazoline-verbinding bevat en werkwijze ter bereiding van een pyrazoline-verbinding met insecticide werking. |
| US4174393A (en) * | 1975-07-09 | 1979-11-13 | Duphar International Research B.V. | 1,3,4-Substituted pyrazoline derivatives |
| ATE4593T1 (de) * | 1979-07-03 | 1983-09-15 | Duphar International Research B.V | Pyrazolin-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie insektizide zusammensetzung auf der basis dieser verbindungen. |
| US4407813A (en) * | 1981-02-17 | 1983-10-04 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Insecticidal pyrazoline derivatives and composition |
| GB2093836B (en) * | 1981-02-17 | 1984-09-05 | Nissan Chemical Ind Ltd | Insecticidal pyrazoline derivatives |
| EP0113213B1 (en) * | 1982-12-30 | 1988-04-06 | Schering Agrochemicals Limited | Pyrazoline insecticides |
-
1985
- 1985-10-15 AU AU48598/85A patent/AU556949B2/en not_active Ceased
- 1985-10-16 IN IN864/DEL/85A patent/IN166473B/en unknown
- 1985-10-16 CA CA000493018A patent/CA1265145A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-21 IL IL76771A patent/IL76771A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-10-23 AP APAP/P/1985/000014A patent/AP36A/en active
- 1985-10-23 GB GB08526175A patent/GB2166137B/en not_active Expired
- 1985-10-23 AT AT0306085A patent/ATA306085A/de not_active Application Discontinuation
- 1985-10-23 LU LU86134A patent/LU86134A1/fr unknown
- 1985-10-24 CH CH4582/85A patent/CH666029A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-10-24 NL NL8502913A patent/NL8502913A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-10-24 CN CN85107882.6A patent/CN1004272B/zh not_active Expired
- 1985-10-24 NZ NZ213953A patent/NZ213953A/xx unknown
- 1985-10-24 SE SE8505026A patent/SE8505026L/xx not_active Application Discontinuation
- 1985-10-24 HU HU854103A patent/HU199808B/hu unknown
- 1985-10-24 KR KR1019850007838A patent/KR880001568B1/ko not_active Expired
- 1985-10-24 CS CS857615A patent/CS252497B2/cs unknown
- 1985-10-24 IT IT22601/85A patent/IT1203596B/it active
- 1985-10-24 DE DE19853537884 patent/DE3537884A1/de not_active Ceased
- 1985-10-24 ES ES548170A patent/ES8701757A1/es not_active Expired
- 1985-10-24 BR BR8505326A patent/BR8505326A/pt unknown
- 1985-10-24 YU YU1686/85A patent/YU45287B/xx unknown
- 1985-10-24 DK DK487885A patent/DK487885A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-10-25 BE BE0/215778A patent/BE903521A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-10-25 FR FR8515890A patent/FR2572400A1/fr not_active Withdrawn
- 1985-10-25 PL PL1985255938A patent/PL150265B1/pl unknown
- 1985-10-25 OA OA58712A patent/OA08127A/xx unknown
- 1985-10-25 GR GR852585A patent/GR852585B/el unknown
- 1985-10-25 RO RO120544A patent/RO92966B/ro unknown
- 1985-10-27 EG EG680/85A patent/EG17848A/xx active
-
1987
- 1987-09-29 MY MYPI87002197A patent/MY102602A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7666884B2 (en) | N-(2-substituted phenyl)-N-methoxycarbamates and their preparation and use thereof | |
| US4671818A (en) | Compositions containing heterocyclic compounds and their use as herbicides | |
| EP0532022B1 (en) | Acrylate compound, preparation process thereof and fungicide using the same | |
| EP0411153B1 (en) | Triazine derivative and herbicide containing the same as active ingredient | |
| RU2043990C1 (ru) | Производные пиримидина | |
| DD262993A5 (de) | Hebizide zusammensetzung sowie methode zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses durch diese zusammensetzung | |
| EP0203428A1 (en) | Herbicidal 4-benzoyl-1-alkyl(alkenyl)-pyrazoles | |
| CZ2197A3 (cs) | Derivát 2-[1´,2´,4´-triazol - 3´-yloxymethylen]-anilidu, způsob jeho přípravy a jeho použití | |
| DE3525205A1 (de) | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols | |
| CA2032046A1 (en) | 2-iminopyridine derivatives | |
| US20210387954A1 (en) | Oxadiazoles as fungicides | |
| US4123256A (en) | N-(4-substituted benzyloxy)phenyl)-N-methyl-N-methoxyurea | |
| EP0273417A1 (en) | Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions | |
| JPH01275572A (ja) | 置換されたトリアゾール | |
| CS252497B2 (en) | Insecticide and method of efficient substances production | |
| US4144049A (en) | N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea | |
| JPH04283578A (ja) | 置換スルホニルアミノトリアゾリルピリミジン | |
| JPH07285962A (ja) | ピリジンカルボン酸アミド誘導体 | |
| PL118237B1 (en) | Biocide | |
| JPH0578335A (ja) | 三置換１，２，４−トリアジン−３，５−ジオン及び新規中間体 | |
| KR910006448B1 (ko) | 복소환 화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 제초제 조성물 | |
| JPH11292720A (ja) | 縮合イミダゾリノン誘導体を含有する除草剤 | |
| EP0399294A1 (de) | Substituierte Triazolinone | |
| US5095029A (en) | Fungicidal 1,3,5-triaryl-2-pyrazolines | |
| US4767446A (en) | Trifluoromethanesulfonanilides, and their production and use |