CS248734B2 - Production method of the crystal salts of the acetoacetamide-(-n-sulphofluoride - Google Patents
Production method of the crystal salts of the acetoacetamide-(-n-sulphofluoride Download PDFInfo
- Publication number
- CS248734B2 CS248734B2 CS851922A CS192285A CS248734B2 CS 248734 B2 CS248734 B2 CS 248734B2 CS 851922 A CS851922 A CS 851922A CS 192285 A CS192285 A CS 192285A CS 248734 B2 CS248734 B2 CS 248734B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- amidosulfofluoride
- acetoacetamide
- alkali metal
- salts
- reaction
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 19
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 11
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 abstract description 9
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 abstract description 7
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 7
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 abstract description 6
- YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N acesulfame Chemical compound CC1=CC(=O)NS(=O)(=O)O1 YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- XLXCHZCQTCBUOX-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enylimidazole Chemical class C=CCN1C=CN=C1 XLXCHZCQTCBUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229960005164 acesulfame Drugs 0.000 abstract description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N acetoacetamide Chemical class CC(=O)CC(N)=O GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000012430 organic reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019605 sweet taste sensations Nutrition 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCODFDNOIPXYRI-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[2-(methylamino)ethyl]azanium Chemical class CNCC[N+](C)(C)C YCODFDNOIPXYRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Předložený vynález se týká způsobu výroby krystalických solí acetoacetamid N-sulfofluoridu s alkalickými kovy.
Acetoacetamid N-sulfofluorid je sloučeninou představovanou vzorcem
СНз—CO—CHz—CONHSOžF
V důsledku kyselého vodíku na atomu dusíku má tato sloučenina schopnost tvořit soli (s bázemi). Soli — jako například triethylamoniová sůl — jsou hlavně meziprodukty, zejména pro výrobu nejedovatých solí 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin2
-4-on-2,2-dioxidu, které se mohou používat v důsledku jejich dílem intenzívní sladké chuti jako sladidla v oblasti potravin. Z nejedovatých solí 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxidu má zvláštní význam draselná sůl („AcesuKam K“ nebo také jen „Acesulfam“). Za použití například triethylamoniové soli acetoacetamid-N-sulfofluoridu se dospěje ke sladidlu Acesulfamu reakcí se dvěma ekvivalenty draselné báze, jako například hydroxidu draselného, výhodně v methanolickém nebo vodném roztoku, jak je znázorněno následujícím reakčním schématem:
215734
Φ (С2 Н5)зЫН + ---*
. снч xCH=C\ o=c o XM —S
-μ KF + (CzH5)3N + 2 Hz0
K oz „Acesulfam“
Je známo, uvádět v reakci soli acetoacetamid-N-sulfofluoridu s organickými dusíkatými bázemi tím, že se nechá reagovat amidosulfofluorid vzorce H2NSO2F s alespoň přibližně ekvimolárním množstvím diketenu v přítomnosti alespoň jednoho gramekvivalentu organické dusíkaté báze na 1 mol amidosulfofluoridu, popřípadě v inertním organickém rozpouštědle při teplotách mezi asi —30 a +100 °C, výhodně mezi asi —20 a +50 °C, zejména mezi asi —10 a +30 °C (srov. DE-OS '24 53 063). Například při použití triethylaminu jako organické dusíkaté báze probíhá tato reakce ' podle následujícího reakčního schématu:
Soli acetoacetamid-N-sulfofluoridu s organickými dusíkatými bázemi získané podle tohoto postupu vznikají většinou ve formě nekrystalických nahnědlých sloučenin olejovité konsistence a jen ve výjimečných případech v krystalické formě. Z 12 příkladů provedení, které jsou uvedeny v DE-OS 24 53 063 se pouze v jediném případě (příklad 12) uvádí, že byl získán pevný krystalický produkt (tetramethylethylendiamoniová sůl acetoacetamid-N-sulfofluoridu).
Vznik nekrystalických olejových produk tů představuje prakticky vždy určitou nevýhodu, a proto' existuje úkol vyrábět výlučně krystalické soli acetoacetamid-N-sulfofluoridu.
Tento^ úkol bylo možno vyřešit postupem podle vynálezu hlavně náhradou organických dusíkatých bází při postupu podle DE-OS 24 53 063 anorganickými bázemi.
Předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby krystalických solí acetoamid-N-sulfofluoridu s alkalickými kovy obecného vzorce xCH3 CH%(© ' 'G
Z o=c,
Θ v němž znamená kationt alkalického kovu, reakcí amidosulfofluoridu vzorce H2NSO2F s diketenem v přítomnosti bází, v inertním organickém rozpouštědle, vyznačující se tím, že se jako bází používá uhličitanů alkalických kovů nebo/a hydrogenuhličitanů alkalických kovů nejméně v množství 1 gramekvivalentu vztaženo na 1 mol amidosulfofluoridu, a diketen se rovněž používá nejméně v ekvimolárním množství vztaženo na amidosulfofluorid, přičemž se reakce provádí při teplotách mezi -—30 a 4-100¾.
Bázemi jsou uhličitany a hydrogenouhličitany alkalických kovů (lithia, sodíku, draslíku, rubidia a cesia), přičemž zvláště výhodné jsou uhličitan draselný a hydrogenuhličitan draselný, především pak uhličitan draselný. Množství používané anorganické báze činí výhodně alespoň jeden gramekvivalent na 1 mol amidosulíofluoridu. Výhodně se však pracuje s nadbytkem báze až do 20 %, zejména pouze až do 10 procent. Obecně je účelné a dostačující používat takové množství anorganické báze, aby reakční směs po ukončení reakce podle vynálezu měla hodnotu pH alespoň 7, mě řeno pomocí vlhkého indikátorového papírku.
Podle tohoto postupu se získávají výlučně pevné krystalické soli acetoacetamid-N-sulfofluoridu s alkalickými kovy vesměs ve výtěžcích přibližně 85 až 95 % teorie, vztaženo na použitý amidosulfofluorid. Zvláštní výhodou oproti postupu, který byl předtím popsán v DE-OS 24 53 063, je rovněž použití (oproti organickým dusíkatým bázím) jednodušších a levnějších uhličitanů alkalických kovů nebo/a hydrogenuhličitanů alkalických kovů. Jestliže se konečně—za použití amidosulfofluoridu jako výchozí látky — vyrábí například sladidlo Acesulfam, je při postupu podle vynálezu zapotřebí na 1 mol amidosulfofluoridu celkem asi dvou (nebo ještě méně než dvou) gramekvivalentů draselné báze, zatímco při postupu podle DE-OS 24 53 063 je zapotřebí alespoň 1 gramekvivalentů organické dusíkaté báze a alespoň přibližně dvou ekvivalentů draselné báze, přičemž organická dusíkatá báze se musí v dalším stupni postupu znovu získávat nazpět.
Získání pevných krystalických solí acetamido-N-sulfofluoridu hladkou reakcí s vysokými výtěžky je velmi překvapující, neboť obvykle mají soli organických dusíkatých bází (amoniové soli) a soli s alkalickými kovy — s vždy stejnou anionickou složkou soli stejnou fyzikální konzistenci. Kromě toho byl hladký a rychlý průběh reakce neočekávaný také proto, protože se anorganické báze používané při postupu podle vynálezu v organickém reakčním prostředí v podstatě nerozpouštějí (heterogenní reakce).
Reakce podle vynálezu probíhá analogicky jako reakce podle DE-OS 24 53 063 podle následujícího reakčního schématu (za ganické báze):
+ K2C03
-¾.
©^3 o—c o ''n-SOqF
Θ
-> 2
Množství použitého diketenu má být (v poměru k lamidosulfofluoridu jako· druhé reakční složce) alespoň přibližně ekvimolární. Výhodně se používá až 30 % molárních nadbytku, zejména nadbytku mezi 10 a 20 % molárními. Vyšší než asi 30 % molárních nadbytek je rovněž možný, avšak nepřináší žádnou výhodu.
Jako inertní organická rozpouštědla přicházejí v úvahu prakticky všechna organická rozpouštědla, která nežádoucím způsobem nereagují s výchozími látkami a s reakčním produktem (včetně s anorganickými bázemi). Jako příklady organických rozpouštědel lze zde uvést například následující:
nižší alifatické ketony, výhodně se 3 až 6 atomy uhlíku, jako například aceton, methylethylketon atd.;
alifatické ethery, - výhodně cyklické alifatické ethery se 4 až 5 atomy uhlíku, jako například tetrahydrofuran, dioxan atd.;
N-alkylsubstituované amidy nižších alifatických karboxylových kyselin, výhodně takové, které obsahují celkem až 7 atomů uhlíku, jako například dimethylformamid;
alifatické sulfoxidy, -výhodně dimethylsulfoxid a alifatické sulfony, výhodně sulfolan.
Zvláště výhodnými rozpouštědly ze shora uvedeného výčtu jsou z důvodů provádění reakce taková rozpouštědla, jejichž teplota varu se pohybuje v rozsahu požadované reakční teploty. Takovými rozpouštědly jsou v daném případě hlavně aceton, acetonitril a -dimethylformamid, především aceton.
Rozpouštědla se mohou používat jak jednotlivě, tak i ve směsi.
Vzájemný poměr výchozích látek používaných při reakci vůči rozpouštědlu se může pohybovat v širokých mezích. Obecně činí hmotnostní poměr asi 1: (2—20).
Reakční teplota se pohybuje prakticky ve stejném rozsahu jako- reakční teplota při postupu podle DE-OS 24 53 063. Pracuje se tedy při teplotách -obecně mezi —30 a +100° Celsia, výhodně mezi —20 a +50 °C, zejména - mezi —10 a +30 °C.
Postup podle vynálezu se -obvykle provádí za atmosférického- tlaku.
Reakční doba se může pohybovat v širokých mezích. Obecně činí mezi asi 0,5 a 12 hodinami.
Postup podle vynálezu se provádí například tak, že se při teplotě místnosti nebo při teplotě nižší předloží anorganická báze v inertním- organickém rozpouštědle. Za dobrého promíchávání se potom přidá -nejprve amidosulfofluorid a potom diketen tak, aby reakční teplo-tu bylo možno- udržovat na -požadované hodnotě. Reakční směs se potom míchá, popřípadě za zvýšení teploty do té -doby, až v IČ spektru již nelze prokázat v -reakční směsi přítomnost charakteristických pásem diketenu při 5,2 a
5,3 mn. Vzniklé soli acetoacetamid-N-sulfofluoridu s použitou anorganickou bází vznikají ve formě bezbarvých krystalických produktů.
K charakterizaci reakčních produktů slouží například
a) IČ spektra, která se srovnávají se spektry autentického materiálu (vyrobeného z acetoacetamid-N-sulfofluoridu a -odpovídající anorganické báze), a
b) převedení produktu na sladidlo Acesulfam pomocí 1 molu methanolického hydroxidu draselného-.
Posléze uvedené reakce se výhodně využívá ke -sanovení výtěžku.
Popřípadě se ze solí získaných postupem podle vynálezu může obvyklým způsobem vyrobit také volný acetoacetamid-N-sulfofluorid, například okyselením solí studenou -chlorovodíkovou kyselinou a izolací získaného acetoacetamid-N-sulfofluoridu extrakcí, například ethylacetátem.
Následující příklady slouží k bližšímu objasnění podle vynálezu, aniž by tento postup nějakým způsobem omezovaly.
Příklad 1
V 500 ml acetonu se při teplotě 0 °C předloží 76 -g (0,55 molu) práškového uhličitanu draselného. Po přidání 57,8 ml (1 molu) amidosulfofluoridu se přikape 84,3 ml (1,1 molu) diketenu, a to v průběhu 15 minut. Potom se reakční směs dále míchá 30 minut při teplotě 0 CC a poté se nechá teplota vystoupit nejvýše na 30 °C. Po asi 30 minutách je exotermní reakce ukončena a asi po 60 minutách je ukončeno vyvíjení oxidu uhličitého (v IČ spektru chybí charakteristické -pásy diketenu při 5,2 a 5,3 jmi). Vzniklá draselná -sůl acetoacetamid-N-sulfofluoridu se vyloučí ve formě bezbarvého krystalického prášku, který se odfiltruje a promyje se malým množstvím acetonu. Tento produkt je ve všech svých vlastnostech shodný s autentickým produktem, který byl vyroben z acetoacetamid-N-sulfofluoridu a uhličitanu draselného.
Za účelem stanovení výtěžku se získaná draselná -sůl acetoacetamid-N-sulfofluoridu rozmíchá s 1 ekvivalentem 4- až 6molárního methanolického roztoku hydroxidu draselného a tak se převede na -sladidlo, tj. na draselnou sůl 6-methyl-3,4-dihyd-ro-l,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxidu.
Výtěžek činí 93 % teorie.
Příklad 2
V 500 ml acetonitrilu se při teplotě 0°C předloží 110,1 g (1,1 molu) práškového hydrogenuhličitanu draselného. Po- přidání
57,8 ml (1 molu) amidosulfofluoridu se během 15 minut přikape 84,3 ml (1,1 molu) diketenu. Další reakce se provádí analogicky jako- v příkladu 1 -a rovněž analogicky se provádí zpracování reakční směsi a stanovení výtěžku.
Výtěžek: 89 % teorie.
Příklad 3
Ve 300 ml dimethylformamidu se při teplotě 0 °C předloží 76 g (0,55 molu) práškového uhličitanu draselného. Po přidání 57,8 mililitru (1 molu) amidosulfofluoridu se během 15 minut přikape 84,3 ml (1,1 molu) diketenu. Reakční směs se potom míchá 30 minut při teplotě 0 °C a potom 90 minut při teplotě nejvýše 30 °C. Po přidání 500 ml acetonu se draselná sůl acetoacetamid-N-sulfofluoridu odfiltruje a promyje se malým množstvím acetonu. Analýza sloužící k charakterizování produktu a stanovení výtěžku se provádí stejným způsobem jako v příkladu 1.
Výtěžek: 90 % teorie.
Příklad 4
V 500 ml acetonu se při teplotě 0 °C předloží 58,3 g (0,55 molu) práškového uhličitanu sodného. Po přidání 57,8 ml (1 molu) amidosulfofluoridu se během 15 minut přikape 84,3 ml (1,1 molu) diketenu. Potom se reakční směs dále míchá 30 minut při teplotě 0^С a potom 90 minut při teplotě nejvýše 30 °C. Po přidání 500 ml diethyletheru se sodná sůl acetoacetamíd-N-sulfofluoridu odfiltruje. Reakcí s 1 ekvivalentem 4- až 6-molárního methanolického hydroxidu draselného· se získá draselná sůl sladidla, která obsahuje nepatrné množství sodné soli sladidla. Proto se ke stanovení výtěžku směs rozpustí v malém množství vody, přídavkem koncentrované chlorovodíkové kyseliny se hodnota pH upraví na 1 a sladidlo ve formě kyseliny, tj. 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid se extrahuje ethylacetátem.
Výtěžek: 84 % teorie.
Příklad 5
V 500 ml acetonu se při teplotě 0 °C předloží 40,6 g (0,55 molu) práškového uhličitanu lithného. Po přidání 57,8 ml (1 - molu) amidosulfofluoridu se během 15 minut přikape 84,3 ml (1,1 molu) diketenu. Další reakce, zpracování reakční směsi a stanovení výtěžku se provádí analogickým způsobem, jako· je popsáno v příkladu 4.
Výtěžek: 86 % teorie.
Claims (5)
1. Způsob výroby krystalických solí acetoacetamid-N-sulfofluoridu s alkalickými kovy obecného vzorce v němž znamená kationt alkalického kovu, reakcí amidosulfofluoridu vzorce H2NSO2F s diketenem v přítomnosti bází, v inertním organickém rozpouštědle, vyznačující se tím, že se jako bází používá uhličitanů alkalických kovů nebo/a hydrogenuhličitanů alkalických kovů nejméně v množství 1 gramekvivalentu vztaženo na 1 mol amidosulfofluoridu, a diketen se rovněž používá nejméně v ekvimolárním množství vztaženo na amidosulfofluorid, přičemž se reakce provádí při teplotách mezi —30 a +100 °C.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako- báze používá uhličitanu draselného.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se uhličitany alkalických kovů nebo/a hydrogenuhličitany alkalických kovů používají v nadbytku až -do- 20 °/o, zejména až do 10- %, vztaženo na 1 mol amidosulfofluoridu.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se diketen používá v nadbytku až do 30- % molárních, zejména v nadbytku mezi 10 až 20 % molárními, vztaženo na amidosulfofluorid.
5. Způsob podle -bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotách mezi —20 a +50· a-C, zejména při teplotách mezi —10 a +30 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843410233 DE3410233A1 (de) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | Verfahren zur herstellung kristalliner salze des acetoacetamid-n-sulfofluorids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS248734B2 true CS248734B2 (en) | 1987-02-12 |
Family
ID=6231090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS851922A CS248734B2 (en) | 1984-03-21 | 1985-03-19 | Production method of the crystal salts of the acetoacetamide-(-n-sulphofluoride |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4618455A (cs) |
| EP (1) | EP0155609B1 (cs) |
| JP (1) | JPS60215661A (cs) |
| KR (1) | KR930007845B1 (cs) |
| AT (1) | ATE25675T1 (cs) |
| AU (1) | AU571067B2 (cs) |
| BR (1) | BR8501282A (cs) |
| CA (1) | CA1250000A (cs) |
| CS (1) | CS248734B2 (cs) |
| DD (1) | DD232264A5 (cs) |
| DE (2) | DE3410233A1 (cs) |
| DK (1) | DK168286B1 (cs) |
| ES (1) | ES8606854A1 (cs) |
| FI (1) | FI83638C (cs) |
| HU (1) | HU195771B (cs) |
| IE (1) | IE58341B1 (cs) |
| IL (1) | IL74652A (cs) |
| MX (1) | MX157267A (cs) |
| NO (1) | NO159997C (cs) |
| SU (1) | SU1297725A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA852067B (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105198778A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-12-30 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种安赛蜜合成工段酰化反应工艺 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022246861A1 (zh) * | 2021-05-28 | 2022-12-01 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰磺胺酸钾的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2001017C3 (de) * | 1970-01-10 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,23-oxathiazin-4on-2,2-dioxide, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE2447201A1 (de) * | 1974-10-03 | 1976-04-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
| DE2453063A1 (de) * | 1974-11-08 | 1976-05-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
| DE3410439A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
-
1984
- 1984-03-21 DE DE19843410233 patent/DE3410233A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-03-09 DE DE8585102697T patent/DE3560081D1/de not_active Expired
- 1985-03-09 AT AT85102697T patent/ATE25675T1/de active
- 1985-03-09 EP EP85102697A patent/EP0155609B1/de not_active Expired
- 1985-03-15 HU HU85959A patent/HU195771B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-03-18 ES ES541367A patent/ES8606854A1/es not_active Expired
- 1985-03-19 CS CS851922A patent/CS248734B2/cs unknown
- 1985-03-19 US US06/713,466 patent/US4618455A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-19 SU SU853867003A patent/SU1297725A3/ru active
- 1985-03-19 FI FI851088A patent/FI83638C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-03-19 JP JP60053498A patent/JPS60215661A/ja active Granted
- 1985-03-20 KR KR1019850001808A patent/KR930007845B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-20 IL IL74652A patent/IL74652A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 ZA ZA852067A patent/ZA852067B/xx unknown
- 1985-03-20 AU AU40234/85A patent/AU571067B2/en not_active Expired
- 1985-03-20 NO NO851116A patent/NO159997C/no unknown
- 1985-03-20 DK DK126185A patent/DK168286B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 IE IE71285A patent/IE58341B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 MX MX204694A patent/MX157267A/es unknown
- 1985-03-20 CA CA000477052A patent/CA1250000A/en not_active Expired
- 1985-03-20 DD DD85274289A patent/DD232264A5/de unknown
- 1985-03-21 BR BR8501282A patent/BR8501282A/pt not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105198778A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-12-30 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种安赛蜜合成工段酰化反应工艺 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU598698B2 (en) | A process for the preparation of acetoacetamide-N-sulfonic acid or its salts | |
| US3926976A (en) | 3,4-Dihydro-1,2,3-oxathiazine-4-ones and a process for their preparation | |
| US3689485A (en) | Process for the preparation of 3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-ones | |
| US4563521A (en) | Process for the preparation of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one 2,2-dioxide and its non-toxic salts | |
| CS248734B2 (en) | Production method of the crystal salts of the acetoacetamide-(-n-sulphofluoride | |
| US3968106A (en) | Process for the manufacture of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide and its use as sweetener | |
| FI81790B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 6-metyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid och dess icke-toxiska salter. | |
| KR100369274B1 (ko) | 4-히드록시-2-피롤리돈의개량제법 | |
| US4927964A (en) | Method for production of 2-oxyimino-3-oxobutyric acids | |
| US4200757A (en) | Process for the production of 3-aminoisoxazoles | |
| US5856483A (en) | Process for preparing 4.6-bis(difluoromethoxy)pyrimidine derivatives | |
| US4459242A (en) | Method of preparing alkaline difluoromethane sulfonates | |
| SU1325052A1 (ru) | Способ получени 5,5-бис-/2-метил-5-нитро-1,3-диоксанила/ | |
| SU1525152A1 (ru) | Способ получени 3-метил-3-этилдиазиридина | |
| KR850000316B1 (ko) | 벤즈옥사졸론유도체의 제조방법 | |
| KR910005416B1 (ko) | 6-메틸-3,4-디하이드로-1,2,3-옥사티아딘-4-온-2,2-디옥사이드-칼륨염의 제조방법 | |
| IE41742B1 (en) | Process for preparing acetoacetamide-n-sulphofluoride | |
| US20030149278A1 (en) | Method for preparing (+)-biotine | |
| PL142923B1 (en) | Process for preparing 3-hydroxy-5-methyl-isoxazole | |
| HU181047B (hu) | Eljárás 2rmetil-kinoxalin-l ,4-dioxid-származékok előállítására | |
| CN1006705B (zh) | 乙酰乙酰胺-n-磺氟化物结晶盐类的制法 | |
| HU223961B1 (hu) | Eljárás egy pironszármazék előállítására |