DK168286B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske salte af acetoacetamid-N-sulfofluorid - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske salte af acetoacetamid-N-sulfofluorid Download PDFInfo
- Publication number
- DK168286B1 DK168286B1 DK126185A DK126185A DK168286B1 DK 168286 B1 DK168286 B1 DK 168286B1 DK 126185 A DK126185 A DK 126185A DK 126185 A DK126185 A DK 126185A DK 168286 B1 DK168286 B1 DK 168286B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- sulfofluoride
- acetoacetamide
- salts
- reaction
- amidosulfofluoride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
i DK 168286 B1 o
Acetoacetamid-N-sulfofluorid er en forbindelse med formlen 5 ch3-co-ch2-conhso2f.
På grund af det sure hydrogen på nitrogenatomet er forbindelsen i stand til saltdannelse (med baser). Saltene, som f.eks. triethylammoniumsaltet, er hovedsagelig 10 mellemprodukter, især til fremstilling af de ikke-toksiske salte af 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid, der på grund af deres til dels intensive søde smag kan anvendes som sødemidler i levnedsmiddelsektoren. Af de ikke-toksiske salte af 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-15 4-on-dioxid er kaliumsaltet ("Acesulfam K" eller også kun "Acesulfam") af særlig betydning. Ved at gå ud fra triethylammoniumsaltet af acetoacetamid-N-sulfofluorid kommer man til sødemidlet Acesulfam ved omsætning med 2 ækvivalenter af en kaliumbase, som f.eks. KOH, fortrinsvis i methanolisk 20 eller vandig opløsning: ch3" /H*-\ 25 0=C 0 nn-so2f ch3
© ® CB.C
11, (C2H5)3NH + 2K0H->0rC 0 + KF
ch3 nn -s^ 30 CH=C^ K 02 0=C ΌΗ N^N-S02F "Acesulfam" Θ + (C2H5)3N + 2 H20 35 2 DK 168286 Bl
O
Det er kendt at omsætte saltene af acetoacetamid--N-sulfofluorid med organiske N-baser ved omsætning af amidosulfofluorid I^NSC^F med en mindst den omtrentlige 5 ækvimolære mængde diketen i nærværelse af mindst ét gramækvivalent af en organisk nitrogenbase pr. mol amidosulfof luorid eventuelt i et indifferent organisk opløsningsmiddel ved temperaturer mellem ca. -30 og +100°C, fortrinsvis mellem ca. -20 og +50°C, især mellem ca. -10 og 10 +30°C (DE-OS nr. 2.453.063). Ved anvendelse af triethyl- amin som organisk N-base forløber omsætningen eksempelvis ifølge følgende reaktionsskema: /CH3 1 CH2 /CH2'\ ” 9'
H2NSO2F + CHz-c''' + N(C2H5)3«> 0=C 0 (C2H5)3NH
c -o N'n-so2f L
L © • 20
De ifølge denne fremgangsmåde opnåelige salte af acetoacetaraid-N-sulfofluorid med organiske N-baser fås for det meste som ikke-krystallinske, brunlige forbindelser 25 med olieagtig konsistens og kun i undtagelsestilfælde i fast, krystallinsk form. Af de 12 fremstillingseksempler i DE-OS nr. 2.453.063 berettes kun i et enkelt tilfælde (eksempel 12) om opnåelse af et fast, krystallinsk produkt (tetramethylethylendiaminsaltet af acetoacetamid-N-30 -sulfofluorid).
Da fremkomsten af ikke-krystallinske, olieagtige produkter praktisk taget altid udgør en vis ulempe, består opgaven for den foreliggende opfindelse i udelukkende at fremstille krystallinske salte af acetoacetamid-35 -N-sulfofluorid.
DK 168286 B1 3
Denne opgave kan ifølge den foreliggende opfindelse hovedsagligt løses ved at erstatte de organiske N-baser i fremgangsmåden ifølge DE-OS nr. 2.453.063 med uorganiske baser.
5 Genstand for den foreliggende opfindelse er derfor en særlig fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske salte af acetoacetamid-N-sulfofluorid ved omsætning af ami-dosulfofluorid med diketen i nærværelse af baser i et indifferent organisk opløsningsmiddel, hvilken fremgangsmåde 10 er ejendommelig ved, at man som baser anvender alkalimetal-carbonater og/eller -hydrogencarbonater.
Foretrukne uorganiske baser er kaliumcarbonat og kaliumhydrogencarbonat, især kaliumcarbonat. Den mængde uorganisk base, der skal anvendes, andrager fortrinsvis 15 mindst 1 gramækvivalent pr. mol amidosulfofluorid. Fortrinsvis arbejder man imidlertid med et baseoverskud på indtil 20%, især kun indtil 10%. Almindeligvis er det hensigtsmæssigt og tilstrækkeligt at udmåle mængden af uorganisk base således, at den her omhandlede reaktionsblanding efter 20 afsluttet omsætning har en pH-værdi på mindst 7, målt med fugtigt pH-indikatorpapir.
Ifølge den her omhandlede fremgangsmåde opnås udelukkende faste krystallinske salte af acetoacetamid-N-sul-fofluorid i udbytter udelukkende mellem ca. 85 og 95% af 25 teorien, beregnet på amidosulfofluorid. En særlig fordel overfor fremgangsmåden ifølge DE-OS nr. 2.453.063 består også i anvendelsen af (sammenlignet med organiske N-baser) mere simple og billigere uorganiske baser. Når slutteligt -ved at gå ud fra amidosulfofluorid - sødemidlet Acesulfam 30 fremstilles, kræves ved den her omhandlede fremgangsmåde pr. mol amidosulfofluorid i alt ca. 2 (eller kun lidt mere end 2) gramækvivalenter af en kaliumbase som baser, medens der ved fremgangsmåden ifølge DE-OS nr. 2.453.063 kræves mindst ét gramækvivalent af en organisk nitrogenbase og 35 mindst 2 gramækvivalenter af en kaliumbase, idet den organiske nitrogenbase igen skal tilbagevindes ved et yder- DK 168286 B1 4 ligere fremgangsmådetrin.
Opnåelsen af de faste krystallinske salte af acet-amido-N-sulfofluorid i glat reaktion med stort udbytte er meget overraskende, idet saltene af organiske N-baser 5 (ammoniumsalte) og uorganiske salte, især alkalimetalsalte, med den hver især samme anioniske saltkomponent normalt har samme fysiske konsistens. Desuden er det glatte og hurtige reaktionsforløb også uventet, af den grund, at de uorganiske baser, der anvendes ifølge den fore-10 liggende opfindelse, næsten ikke opløses i det organiske reaktionsmedium (heterogen reaktion).
Den her omhandlede reaktion forløber - analogt med reaktionen ifølge DE-OS nr. 2.453.063 - ifølge følgende reaktionsskema (med kaliumcarbonat som uorganisk base): 15 /CH3~ ch2 /Ch2-c 2 H2NS02F + 2 CH2-C + K2C03-»2 0=C n0 K+
20 ) XN-S02F
Cr _ + co2 + h2o Mængden af anvendt diketen skal (i forhold til reak-25 tionspartneren amidosulfofluorid) være mindst ækvimolær.
Der foretrækkes en anvendelse af et overskud på højst 30 mol%, især et overskud mellem 10 og 20 mol%. Overskud på mere end 30 mol% er mulige, men de giver ingen fordel.
I betragtning som indifferente organiske opløs-30 ningsmidler kommer praktisk taget alle organiske opløsningsmidler, der ikke på uønsket måde reagerer med udgangsstofferne og slutstofferne (herunder de uorganiske baser). Som organiske opløsningsmidler, der eksempelvis kommer i betragtning ifølge den foreliggende 35 opfindelse, skal nævnes: lavere aliphatiske ketoner, for-
O
DK 168286 B1 5 trinsvis med 3-6 carbonatomer, f.eks. acetone, methylethyl-keton, aliphatiske ethere, fortrinsvis cycliske aliphatiske ethere med 4-5 carbonatomer, f.eks. tetrahydrofuran og dio-xan, N-alkylsubstituerede amider af lavere aliphatiske carb-5 oxylsyrer, fortrinsvis sådanne med indtil i alt 7 carbonatomer, f.eks, dimethylformamid, aliphatiske sulfoxider, fortrinsvis dimethylsulfoxid, og aliphatiske sulfoner, fortrinsvis sulfolan.
Særligt foretrukne opløsningsmidler i ovennævnte 10 opremsning er af reaktionsføringsgrunde sådanne, hvor kogepunktet ligger i området for den ønskede reaktionstemperatur, dvs. hovedsagelig acetone, acetonitril og dimethylformamid, først og fremmest acetone.
Opløsningsmidlerne kan både anvendes enkeltvis 15 og i blanding.
Mængdeforholdet mellem reaktionsudgangsstoffer og opløsningsmidler kan variere indenfor vide grænser, almindeligvis ligger vægtforholdet ved 1:(2-20).
Reaktionstemperaturen ligger praktisk taget inden-20 for samme område som ved fremgangsmåden ifølge DE-OS nr. 2.453.063, dvs. temperaturer almindeligvis mellem -30 og +100°C, fortrinsvis mellem -20 og +50°C, især mellem -10 og +3 0 ° C.
Fremgangsmåden gennemføres almindeligvis ved atmos-25 færisk tryk.
Reaktionstiden kan variere indenfor vide grænser, almindeligvis ligger den mellem 0,5 og 12 timer.
Den her omhandlede fremgangsmåde gennemføres eksempelvis således, at man blander den uorqaniske base med et 30 indifferent organisk opløsningsmiddel ved stuetemperatur eller derunder. Under god gennemblanding tilsættes først amidosulfofluorid og derefter diketen på en sådan.måde, at reaktionstemperaturen holdes på den ønskede værdi. Derefter omrøres reaktionsblandingen, eventuelt under for-35 højelse af temperaturen, videre, indtil de karakteristiske IR-bånd af diketen ved 5,2 og 5,3 jura ikke mere 6
O
DK 168286 B1 er påviselige i omsætningsproduktet. De opnåede salte af acetoacetamid-N-sulfofluorid med den anvendte uorganiske base udfældes som farveløse,krystallinske produkter.
Til karakterisering af reaktionsproduktetne tjener 5 f.eks.
a) IR-spektrerne, der sammenlignes med spektrer af autentisk materiale (fremstillet ud fra acetoacet-amid-N-sulfofluorid og den tilsvarende uorganiske base), og 10 b) overføringen af produkterne i sødemidlet Acesulfam ved hjælp af 1 mol methanolisk KOH.
Sidstnævnte reaktion anvendes fortrinsvis til udbyttebestemmelse.
Om ønsket kan det fri acetamido-N-sulfofluorid natur-15 ligvis også fremstilles på gængs måde ud fra de ifølge den her omhandlede fremgangsmåde opnåede salte, f.eks. ved syrning af saltene med kold saltsyre og isolering af det opnåede acetoacetamid-N-siilfofluorid ved ekstraktion, f.eks. ved hjælp af eddikesyreethylester.
20 De efterfølgende eksempler skal kun tjene til yder ligere belysning af den foreliggende opfindelse.
Eksempel 1 76 g (0,55 mol) kaliumcarbonatpulver blandes i 25 500 ml acetone ved 0°C. Efter tilsætning af 57,8 ml (1 mol) amidosulfofluorid tildryppes 84,3 ml (1,1 mol) diketen i løbet af 15 minutter. Derefter efteromrøres i 30 minutter ved 0°C, dernæst får temperaturen lov til at stige til maksimalt 30°C. Efter ca. 30 minuttter er 30 den exOterme reaktion og efter yderligere 60 minutter er CC>2-udviklingen afsluttet (IR-spektroskopisk mangel på de karakteristiske bånd af diketen ved 5,2 og 5,3 pm). Det opnåede kaliumsalt af acetoacetamid-N-sulfofluorid udfældes som farveløst, krystallinsk pulver, det frasuges 35 og vaskes med en smule acetone. Det er i alle egenskaber identisk med det autentiske materiale, der er fremstillet ud fra acetoamid-N-sulfofluorid og kaliumcarbonat.
DK 168286 81 7
O
Til udbyttebestemmelse omrøres det opnåede kaliumsalt af acetoacetamid-N-sulfofluorid med 1 ækvivalent af en 4-6 molær methanolisk KOH-opløsning og overføres således i sødemidlet 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-5 -on-2f2-dioxid-kaliumsalt. Udbyttet andrager 93% af teorien.
Eksempel 2 110,1 g (1,1 mol) kaliumhydrogencarbonatpulver blandes i 500 ml acetonitril ved 0°C. Efter tilsætning af 57,8 ml (1 mol) 10 amidosulfofluorid tildryppes 84,3 ml (1,1 mol) diketen i løbet af 15 minutter. Den videre reaktionsføring, oparbejdning og udbyttebestemmelse sker analogt med eksempel 1. Udbytte: 89% af teorien.
15
Eksempel 3 76 g (0,55 mol) kaliumcarbonatpulver blandes i 300 ml dimethylformamid ved 0°c. Efter tilsætning af 57,8 ml (1 mol) amidosulfofluorid tildryppes 84,3 ml (1,1 mol) diketen i løbet af 15 minutter. Dernæst efter-20 o omrøres ved 0 C i 30 minutter og derefter i 90 minutter ved maksimalt 30°c. Efter tilsætning af 500 ml acetone frasuges kaliumsaltet af acetoacetamid-N-sulfofluorid og eftervaskes med en smule acetone. Karakterisering og udbyttebestemmelse sker ifølge eksempel 1.
25
Udbytte: 90% af teorien.
Eksempel 4 58,3 g (0,55 mol) natriumcarbonatpulver blandes i 500 ml acetone ved 0°C. Efter tilsætning af 57,8 ml 30 (1 mol) amidosulfofluorid tildryppes 84,3 ml (1,1 mol) diketen i løbet af 15 minutter. Dernæst efteromrøres i 30 minutter ved 0°C og derefter i 90 minutter ved maksimalt 30°c. Efter tilsætning af 500 ml diethylether frasuges natriumsaltet af acetoacetamid-N-sulfofluorid.
Omsætningen med 1 ækvivalent af en 4-6 molær methanolisk KOH-opløsning giver kaliumsaltet af sødemidlet, der indeholder ringe mængder natriumsalt af sødemidlet. Til 35 DK 168286 B1 8 o udbyttebestemmelse opløses saltblandingen derfor i en smule vand, indstilles på pH-værdi 1 med koncentreret saltsyre, og sødemiddelsyren 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3--oxathiazin-4-on-2,2-dioxid ekstraheres med ethylacetat.
5 Udbytte: 84%.
Eksempel 5 40,6 g (0,55 mol) lithiumcarbonatpulver blandes i 500 ml acetone ved 0°C. Efter tilsætning af 57,8 ml 10 (1 mol) amidosulfofluorid tildryppes 84,3 ml (1,1 mol) diketen i løbet af 15 minutter. Den yderligere reaktionsføring, oparbejdning og udbyttebestemmelse sker analogt med eksempel 4. Udbytte: 86% af teorien.
15 20 25 30 35
Claims (6)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske salte af acetoacetamid-N-sulfofluorid ved omsætning af ami-dosulfofluorid H2NS02F med diketen i nærværelse af baser i 5 et indifferent organisk opløsningsmiddel, kendetegnet ved, at der som baser anvendes alkalimetalcarbonater og/eller -hydrogencarbonater,
2. Fremgangsmåde ifølge krav l, kendetegnet ved, at der som uorganisk base anvendes kaliumcar- 10 bonat.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at man anvender carbonaterne i en mængde på mindst 1 gramækvivalent, fortrinsvis i et overskud på indtil 20%, især kun indtil 10%, beregnet på 1 mol amidosiilfofluo- 15 rid.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1 til 3, kendetegnet ved, at man anvender diketen i mindst ækvimolær mængde, fortrinsvis i et 1 til 30 mol%'s overskud, især i et overskud mellem 10 og 20 mol%, beregnet på amidosulfo- 20 fluoridet.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1 til 4, kendetegnet ved, at man som indifferent organisk opløsningsmiddel anvender acetone, acetonitril og/eller dimethylformamid, især acetone. 25
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1 til 5, kende tegnet ved, at omsætningen udføres ved temperaturer mellem -30 og +100°C, fortrinsvis mellem -20 og +50*C, især mellem -10 og +30°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3410233 | 1984-03-21 | ||
| DE19843410233 DE3410233A1 (de) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | Verfahren zur herstellung kristalliner salze des acetoacetamid-n-sulfofluorids |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK126185D0 DK126185D0 (da) | 1985-03-20 |
| DK126185A DK126185A (da) | 1985-09-22 |
| DK168286B1 true DK168286B1 (da) | 1994-03-07 |
Family
ID=6231090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK126185A DK168286B1 (da) | 1984-03-21 | 1985-03-20 | Fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske salte af acetoacetamid-N-sulfofluorid |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4618455A (da) |
| EP (1) | EP0155609B1 (da) |
| JP (1) | JPS60215661A (da) |
| KR (1) | KR930007845B1 (da) |
| AT (1) | ATE25675T1 (da) |
| AU (1) | AU571067B2 (da) |
| BR (1) | BR8501282A (da) |
| CA (1) | CA1250000A (da) |
| CS (1) | CS248734B2 (da) |
| DD (1) | DD232264A5 (da) |
| DE (2) | DE3410233A1 (da) |
| DK (1) | DK168286B1 (da) |
| ES (1) | ES8606854A1 (da) |
| FI (1) | FI83638C (da) |
| HU (1) | HU195771B (da) |
| IE (1) | IE58341B1 (da) |
| IL (1) | IL74652A (da) |
| MX (1) | MX157267A (da) |
| NO (1) | NO159997C (da) |
| SU (1) | SU1297725A3 (da) |
| ZA (1) | ZA852067B (da) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105198778B (zh) * | 2015-08-28 | 2017-07-04 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种安赛蜜合成工段酰化反应工艺 |
| CN113454074B (zh) * | 2021-05-28 | 2022-11-25 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙酰磺胺酸钾的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2001017C3 (de) * | 1970-01-10 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,23-oxathiazin-4on-2,2-dioxide, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE2447201A1 (de) * | 1974-10-03 | 1976-04-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
| DE2453063A1 (de) * | 1974-11-08 | 1976-05-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
| DE3410439A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
-
1984
- 1984-03-21 DE DE19843410233 patent/DE3410233A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-03-09 DE DE8585102697T patent/DE3560081D1/de not_active Expired
- 1985-03-09 AT AT85102697T patent/ATE25675T1/de active
- 1985-03-09 EP EP85102697A patent/EP0155609B1/de not_active Expired
- 1985-03-15 HU HU85959A patent/HU195771B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-03-18 ES ES541367A patent/ES8606854A1/es not_active Expired
- 1985-03-19 CS CS851922A patent/CS248734B2/cs unknown
- 1985-03-19 JP JP60053498A patent/JPS60215661A/ja active Granted
- 1985-03-19 FI FI851088A patent/FI83638C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-03-19 SU SU853867003A patent/SU1297725A3/ru active
- 1985-03-19 US US06/713,466 patent/US4618455A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-20 DD DD85274289A patent/DD232264A5/de unknown
- 1985-03-20 AU AU40234/85A patent/AU571067B2/en not_active Expired
- 1985-03-20 DK DK126185A patent/DK168286B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 ZA ZA852067A patent/ZA852067B/xx unknown
- 1985-03-20 NO NO851116A patent/NO159997C/no unknown
- 1985-03-20 KR KR1019850001808A patent/KR930007845B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 CA CA000477052A patent/CA1250000A/en not_active Expired
- 1985-03-20 IE IE71285A patent/IE58341B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 IL IL74652A patent/IL74652A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 MX MX204694A patent/MX157267A/es unknown
- 1985-03-21 BR BR8501282A patent/BR8501282A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3917624A (en) | Process for producing 2-amino-nicotinonitrile intermediates | |
| NO148187B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av kardiotonisk virksomme 2(1h)-pyridinon-forbindelser | |
| JPH0647571B2 (ja) | アセトアセトアミド―ｎ―スルホン酸（塩）の製造方法 | |
| US3689485A (en) | Process for the preparation of 3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-ones | |
| DK168286B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske salte af acetoacetamid-N-sulfofluorid | |
| US4563521A (en) | Process for the preparation of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one 2,2-dioxide and its non-toxic salts | |
| US4127592A (en) | Process of the preparation of hydroxyfurenones | |
| Nozoe et al. | The reaction of 2-arylsulfonyloxytropones and active methylene compounds: The formation of 8-hydroxy-2H-cyclohepta [b] furan-2-one and 2-amino-8H-cyclohepta [b] furan-8-one derivatives | |
| US3968106A (en) | Process for the manufacture of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide and its use as sweetener | |
| NO138338B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av tresponplater med kondensasjonsharpikser som bindemiddel | |
| IE58482B1 (en) | Process for the preparation of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one 2,2-dioxide and its non-toxic salts | |
| JPS6121475B2 (da) | ||
| KR100745449B1 (ko) | 벤조푸라논 옥심의 제조방법 | |
| CA1131224A (en) | Process for the preparation of 1,2,3-thiadiazol-5-yl ureas | |
| SU1109389A1 (ru) | Способ получени замещенных 4-пирролинонов-2 | |
| JPH0657698B2 (ja) | ピラゾ−ルオキシム誘導体及びその製造方法 | |
| RU1446890C (ru) | Способ получени 5-арил-3-метил-4-цианотиофен-2карбоновой кислоты или ее производных | |
| US4180510A (en) | Method for preparing thienylacetic acids | |
| SU453829A3 (ru) | Способ получения замещенной бензол сульфонилмочевины | |
| HU209543B (en) | New method for production of alkanesulfonanilide-derivatives | |
| US4658025A (en) | Hydrazine-thiocarboxylic acid O-carbamoylmethyl esters | |
| SU444768A1 (ru) | Способ получени производных 4/(бензимидазолил-2)-метилен/-лиоксолана1,3 | |
| IE41742B1 (en) | Process for preparing acetoacetamide-n-sulphofluoride | |
| IL95774A (en) | Preparation of diesters of its walls isoxazole-4, 5-dicarboxylic acid and certain such new compounds | |
| JPH0526786B2 (da) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |