CS244792B1 - Způsob výroby fluorovaných alkanolů - Google Patents
Způsob výroby fluorovaných alkanolů Download PDFInfo
- Publication number
- CS244792B1 CS244792B1 CS85381A CS38185A CS244792B1 CS 244792 B1 CS244792 B1 CS 244792B1 CS 85381 A CS85381 A CS 85381A CS 38185 A CS38185 A CS 38185A CS 244792 B1 CS244792 B1 CS 244792B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkanols
- fluorinated
- tetrafluoroethene
- reaction
- primary
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 4
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- -1 aliphatic primary Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 102000055501 telomere Human genes 0.000 description 2
- 108091035539 telomere Proteins 0.000 description 2
- 210000003411 telomere Anatomy 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHAXTSUFNMNNHD-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluorohexan-3-ol Chemical compound CCCC(O)C(F)(F)C(F)F OHAXTSUFNMNNHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYKNGMLDSIEFFG-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoroheptan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)F BYKNGMLDSIEFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUGSKHLZINSXPQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)F JUGSKHLZINSXPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBUKAOOFKZFCGD-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluoropropan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)F NBUKAOOFKZFCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAQPTDOAJUMIAI-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropan-1-ol Chemical compound OCC(F)C(F)(F)F CAQPTDOAJUMIAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMGUZUMWYWMKI-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4-tetrafluorobutan-2-ol Chemical compound CC(O)C(F)(F)C(F)F UPMGUZUMWYWMKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N carbonofluoridic acid Chemical class OC(F)=O ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006337 tetrafluoro ethyl group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Účelem vynálezu je příprava
fluorovaných alkanolů, a to primárních,
sekundárních i terciárních, která
obsahují v molekule fluorovaná alkylv
typu H/C,F4/-.
Alkanolv se vyrábějí podle vvnálezu
reakcí tetrafluorethenu s alifatickými
primárními a sekundárními alkoholy
o počtu atomů uhlíku 1 až 8 za iniciace
ultrafialovým zářením. Výroba se provádí
ve fotochemickém reaktoru za tlaku
0,1 až 1 MPa a při teplotách - 60 až
150 °C.
Fluorované alkanoly připravené podle
vynálezu slouží jako speciální
rozpouštědla polymerů, přísady do povrchově
aktivních látek, uplatňují se v přípravě
látek pro úpravu textilií
a při syntéze monomerů pro mikroelektroniku
a optoelektroniku.
Description
Vynález se týká způsobu výroby fluorovaných alkanolů obecného vzorce
HCC/^-Clťlt2 .
OH kde n činí 1 až 6, R^ je vodík nebo alkyl o počtu atomů uhlíku p
až 3, R je vodík nebo alkyl o počtu atomů uhlíku 1 až 4, reakcí tetrafluorethenu s alkanoly o počtu atomů uhlíku 1 až 8 obecného vzorce
Η-Ο(ΟΗ)Η3Η2 za iniciace ultrafialovým zářením.
Fluorované alkanoly se připravují řadou syntetických postupů a metod. Z hlediska posledního syntetického stupně se při syntéze těchto látek používají reakce substituční, adiční a redukční. Mezi substitučními reakcemi se uplatnily přeměny terminálních polyfluoralkyljodidů na odpovídající primární fluorované alkoholy.
Adiční reakce zahrnuji několik typů. Patří sem adice fluorovaných nebo nefluorovaných organokovových činidel na karbonylovou skupinu nefluorovaných nebo fluorovaných aldehydů, vedoucí ke vzniku primárních a zejména sekundárních fluorovaných alkoholů. Dále se jedná o adice formaldehydu na fluorované alkeny v prostředí fluorovodíku nebo za katalýzy fluoridy alkalických kovů. Konečně jsou to adice alkanolů na fluorované alkeny, kdy vznikají primární, sekundární i terciární fluorované alkanoly. Redukce zahrnují rovněž několik metod. Katalytickou redukcí fluorovaných ketonů se získávají sekundární alkoholy, katalytická redukce perfluorkarboxylových kyselin poskytla odpovídající primární fluorované alkanoly. Redukce funkčních derivátů kyselin, které se provádějí různými komplexními hydridy, poskytují rovněž příslušné alkanoly, přitom funkční deriváty dikarboxylových fluorkyselin poskytly odpovídající fluorované dioly.
V literatuře je rovněž uvedena příprava fluorovaných alkanolů typu H(C F ) -CR1R2(OH) adicí alifatických alkoholů na
4 n
- 3 244 792 tetrafluorethen. Adice jsou vyvolány radikálovými iniciátóry na bázi organických peroxidů nebo azolátek, dále se iniciace provádí gama radiací ^θΟο. V* prvním případě je nutno pracovat za tlaku a vyšších teplot, v druhém případě ozařování paprsky gama vyžaduje speciální provoz. V literatuře je rovněž uvedena příprava (tetrafluorethyl)alkanolů obecného vzorce HCFOCFOC12 & £ (OH)R R fotochemicky iniciovanou adicí nízkých alkanolů na tetrafluorethen. Podle této literatury se reakce provádí v ampulích za působení vnějšího zdroje ultrafialového záření, přitom je bráněno vzniku telomerních alkanolů, dále je reakce omezena na adici nízkých alkoholů do počtu atomů uhlíku 3 a přitom nejsou blíže specifikovány podmínky reakce, jako je tlak a teplota.
Nevýhody dřívějších postupů odstraňuje způsob přípravy fluorovaných alkanolů obecného vzorce
H(C2F4)n-C(OH)R1R2 , kde n činí 1 až 6, R1 je vodík nebo alkyl o počtu atomů uhlíku 1 až 3, R je vodík nebo alkyl o počtu atomů uhlíku 1 až 6, reakcí tetrafluorethenu s alkanoly o počtu atomů uhlíku 1 až 6 obecného vzorce
H-C(OH)R1R2 za iniciace ultrafialovým zářením. Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se reakce provádí za tlaku 0,1 až 1 MPa při teplotě -60 až 150°C. Při reakci se tetrafluorethen uvádí do reaktoru. Reakční doba je závislá na objemu reaktoru a na množství příslušného alkoholu, který v reaktoru předložen, na tlaku i na reakční teplotě. Zdroj světla v křemenném obalu je buň zcela ponořen do kapalné fáze nebo jen zčásti, případně při malém množství alkoholu může být zdroj umístěn nad kapalnou fází uvnitř reaktoru. Ultrafialové záření, účinné pro adici, je z oblasti 200 až 400 nm a je emitováno například rtuťovou, xenonovou, vodíkovou nebo deuteriovou lampou.
Postup podle vynálezu má řadu výhod. Umístěním zdroje záření uvnitř reaktoru se výrazně zvýší využití energie záření, reakci je možno provádět ve značném objemu. Dále pomocí teploty a tlaku je možno regulovat podíl telomerních produktů, například snížením teploty nebo zvýšením tlaku se podíl telomerů v produktu zvýší, zvýšením teploty až k bodu varu alkanolů
- 4 se reakce značně urychlí·
244 792
Způsob podle vynálezu je dále popsán na několika příkladech provedení.
Příklad 1
Do ponorného fotochemického reaktoru, který obsahoval 450 g methanolu, byl 9 hodin uváděn tetrafluorethen při 20°C a tlaku 0,12 MPa takovou rychlostí, aby stačil zreagovat. Zdrojem záření byla ultrafialová výbojka 400 tf. Celkem bylo spotřebováno 72 g tetrafluorethenu. Reakční směs pak byla podrobena rektifikaci a jako hlavní' produkt byl jímán 2,2,3,3-tetrafluorpropanol při 106-103°C ve výtěžku 70,9 g. Podíl výSevroucich produktů, které byly separovány, činil 18,6 g.
Přiklad 2
Do ponorného fotochemického reaktoru, který obsahoval 310 g methanolu, byl 11 hodin uváděn tetrafluorethen při teplo' tě -50 až -55°C a za tlaku 0,54 MPa takovou rychlostí, aby stačil zreagovat. Zdrojem záření byla ultrafialová výbóka 250 tf. Celkem bylo spotřebováno 59 g tetrafluorethenu. Reakční směs pak byla podrobena rektifikaci a jako hlavní produkt byl jímán 2,2,3»3,-tetrafluorpropanol v rozmezí 106-108°C ve výtěžku 37,6 g. Výěevroucí podíl činil 31,5 g a obsahoval jednak hlavní produkt (12% hm.), dále 1H,1H,5H-oktafluorpentanol (I, 32% hm·), 1H,1H,7H-dodekafluorheptanol (II, 18% hm·),
Η,1H,9H-hexadekafluornonanol (III, 11% hm.), 1Η,1Η,11H-eikosafluorundekanol (IV, 6% hm.) a 1H,1H,13H-tetrakosafluortridekanol (V, 2,5% hm.).
Spojené výěevroucí podíly ze čtyř reakcí byly podrobeny rektifikaci a jednotlivé telomery byly jímány v rozmezí:
I 139-141°C, II 167-17O°C, III 162-166°C při 35,5 kPa, IV 178-181°C při 26,3 kPa.
Příklad 3
Do ponorného fotochemického reaktoru, který obsahoval 320 g ethanolu, byl 6 hodin uváděn tetrafluorethen takovou rychlostí při 43 až 52°C a tlaku 0,11 MPa, aby stačil zreagovat a neunikal z aparatury. Zdrojem záření byla xenonová
- 5 244 792 lampa 200 W. Celkem bylo spotřebováno 41,5 g tetrafluorethenu. Při rektifikaci byl jímán jako hlavní produkt 3,3,4,4-tetrafluor-2-butanol v rozmezí 108-110°C s výtěžkem 43,7 g. Destilační zbytek činil 8,4 g.
Příklad 4
Do ponorného fotochemického reaktoru, který obsahoval 300 g 1-butanolu, byl 4 hodiny uváděn při 110°C a za tlaku 0,11 MPa tetrafluorethen takovou rychlostí, aby stačil zreagovat. Zdrojem záření byla ultrafialová výbojka 250 W. Celkem bylo spotřebováno 42 g tetrafluoethenu. Reakční směs pak byla rektifikována a jako hlavní produkt byl jímán 1,1,2,2-tetrafluor-3-hexanol při 136-139°C s výtěžkem 58,4 g, destilační zbytek činil 8,2 g. /
Fluorované alkanoly připravené podle vynálezu mají řadu použití. Nízkovroucí slouží jako speciální rozpouštědla, napři klad pro polyamidy. Dále se používají jako přísady do povrchově aktivních látek, uplatňují se při syntéze monomerů pro mikroelektroniku, při přípravě látek pro úpravu textilií a při přípravě polymerů pro optoelektroniku.
Claims (1)
- Způsob výroby fluorovaných alkanolů obecného vzorce H(02F4,n-?B,R2 ’OH1 2 kde n činí 1 až 6, R je vodík, methyl, ethyl a propyl, R je vodík nebo alkyl o počtu atomů uhlíku 1 až 8, reakcí tetrafluorethenu s alkanoly o počtu atomů uhlíku 1 až 8 obecného vzorceΗ-σζΟΗίΗ^2 , iniciované ultrafialovým zářením vyznačující se t í m , že se reakce tetrafluorethenu s alkanoly provádí ve fotochemickém reaktoru za tlaku 0,1 až 1 MPa při teplotách -60 až 150°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS85381A CS244792B1 (cs) | 1985-01-21 | 1985-01-21 | Způsob výroby fluorovaných alkanolů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS85381A CS244792B1 (cs) | 1985-01-21 | 1985-01-21 | Způsob výroby fluorovaných alkanolů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS38185A1 CS38185A1 (en) | 1985-11-13 |
| CS244792B1 true CS244792B1 (cs) | 1986-08-14 |
Family
ID=5335787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS85381A CS244792B1 (cs) | 1985-01-21 | 1985-01-21 | Způsob výroby fluorovaných alkanolů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS244792B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0967193A3 (en) * | 1998-12-28 | 2000-04-26 | Daikin Industries, Limited | Process for production of fluoroalcohol and its use for the manufacture of an information recording medium |
-
1985
- 1985-01-21 CS CS85381A patent/CS244792B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0967193A3 (en) * | 1998-12-28 | 2000-04-26 | Daikin Industries, Limited | Process for production of fluoroalcohol and its use for the manufacture of an information recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS38185A1 (en) | 1985-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Differding et al. | New fluorinating reagents-I. The first enantioselective fluorination reaction | |
| JPS6150940A (ja) | エステル交換によるアクリル―またはメタクリル酸のエステルの製法 | |
| KR20050089979A (ko) | 중수소화 방법 | |
| US2066076A (en) | Producing vinyl ethers | |
| CS244792B1 (cs) | Způsob výroby fluorovaných alkanolů | |
| US3287411A (en) | Process of making aliphatic amines | |
| FR2471965A1 (fr) | Procede de preparation de carboxylates d'alkyles a partir de leurs homologues inferieurs | |
| EP0771793B1 (en) | Method for the production of an epoxy compound | |
| DE69001649T2 (de) | Verfahren zur Durchführung von nucleophilen Substitutionen. | |
| KR860001040A (ko) | 2,2,2-트리플루오로에탄올 및 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로 이소프로필알코올의 제조방법 | |
| US6476279B2 (en) | Method of making fluorinated alcohols | |
| CS245149B1 (cs) | Způsob výroby 2^2,3,4,4,4-hexafluorbutanolu | |
| CS254747B1 (cs) | Způsob výroby hexafluoralkanolů | |
| CS262373B1 (cs) | Způsob výroby fluorovaných alkanolů | |
| JP3563612B2 (ja) | 脂肪酸アルキルエステルの製法 | |
| US4434032A (en) | Process for making symmetrical alkanediols and the bis-ethers thereof | |
| Shichijo et al. | B12‐Catalyzed Carbonylation of Carbon Tetrahalides: Using a Broad Range of Visible Light to Access Diverse Carbonyl Compounds | |
| SU938516A1 (ru) | Способ получени водорода | |
| CN112403522B (zh) | 介孔槲皮素锆催化剂及其在制备α，β-不饱和醇中的应用 | |
| Rootsaert et al. | Kinetics of an infinite series of consecutive reactions. Studies on the preparation of epoxy esters | |
| CS268247B1 (cs) | Způsob výroby hexafluoralkanolů | |
| SU1419054A1 (ru) | Способ фотокаталитического получени молекул рного водорода | |
| KR20010019332A (ko) | 메틸 메톡시 프로피오네이트 제조방법 | |
| RU2149865C1 (ru) | Способ получения моноалкиловых эфиров алкиленгликолей | |
| JPH05502447A (ja) | ２―ヒドロキシ―エチルホスホン酸ジアルキルエステルの酸化法 |