CS254747B1 - Způsob výroby hexafluoralkanolů - Google Patents
Způsob výroby hexafluoralkanolů Download PDFInfo
- Publication number
- CS254747B1 CS254747B1 CS866655A CS665586A CS254747B1 CS 254747 B1 CS254747 B1 CS 254747B1 CS 866655 A CS866655 A CS 866655A CS 665586 A CS665586 A CS 665586A CS 254747 B1 CS254747 B1 CS 254747B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hexafluoropropene
- reaction
- hexafluoroalkanols
- fluorinated
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 abstract description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 241000195940 Bryophyta Species 0.000 abstract 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000675 fabric finishing Substances 0.000 abstract 1
- 238000009962 finishing (textile) Methods 0.000 abstract 1
- 235000011929 mousse Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- VYVARDURMOCAOA-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexafluoroheptan-4-ol Chemical compound CCCC(O)C(F)(F)C(F)C(F)(F)F VYVARDURMOCAOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHOBFJZDSQJNCO-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,5,5,5-hexafluoro-2-methylpentan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C(F)(F)C(F)C(F)(F)F AHOBFJZDSQJNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBNMWXDGNGRANP-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,5,5,5-hexafluoropentan-2-ol Chemical compound CC(O)C(F)(F)C(F)C(F)(F)F BBNMWXDGNGRANP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical class O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N carbonofluoridic acid Chemical class OC(F)=O ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Účelem řešení je výroba hexafluoralkanolů
z hexafluorpropenu. Tyto slou
čeniny slouží jako speciální rozpouštědla,
uplatňují se v přípravě látek polymerního
charakteru pro úpravy tkanin a pro aplikace
v mikroelektronice a v optoelektronice.
Uvedené hexafluoralkanoly se vyrábě
jí fotochemicky iniciovanou reakcí hexafluorpropenu
s alifatickými alkoholy
o počtu atomů uhlíku 2 až 5 za tlaku
0,1 až 0,5 MPa a při teplotách -40 až
120 °C. Během reakce je hexafluorpropen
uváděn do fotochemického reaktoru.
Description
Vynález se týká způsobu výroby hexafluoralkanolů obecného vzorce
CF--CHF-CH,,-CR1R2 3 z ,
OH
2 kde R je vodík nebo alkyl o počtu atomů uhlíku 1 až 5, R je alkyl o počtu atomů uhlíku 1 až 3, reakcí hexafluorpropenu s alifatickými alkoholy o počtu atomů uhlíku 2 až 5 za iniciace ultrafialovým zářením.
Fluorované alkanoly se připravují četnými syntetickými postupy a metodami. Při přeměnách prekursorů výsledných alkanolů se používají reakce substituční, redukční a adiční. Ze substitučních reakcí se uplatnily přeměny skupiny chlormethylové, brommethylové a zejména jodmethy lové na hydroxymethylovou. Redukce zahrnují několik metod. Katalytickou redukcí fluorovaných ketonů se získávají sekundární alkoholy, katalytická redukce perfluorkarboxylových kyselin poskytla odpovídající primární fluorované alkanoly. Redukce funkčních derivátů kyselin, které se prováděj! různými komplexními hydridy, poskytují rovněž příslušné fluoralkanoly, přitom funkční deriváty dikarboxylových kyselin poskytly odpovídající fluorované dioly.
Adiční reakce zahrnují několik typů. Náležejí k ním adice fluorovaných nebo nefluorovaných organokovových činidel na nefluorované nebo fluorované aldehydy vedoucí ke vzniku zejména sekundárních fluorovaných alkoholů. Dále se jedná o adice formaldehydú na fluorované alkeny v prostředí fluorovodíku nebo za katalýzy fluoridy alkalických kovů. Konečně jsou to adice alkoholů na fluorované alkeny, při nichž vznikají primární, sekundární a terciární fluorované alkanoly.
V literatuře je uvedena příprava hexafluoralkanolů adicemi jednodušších alifatických alkoholů na hexafluorpropen. Adice jsou vyvolávány termickým rozkladem iniciátorů radikálových reakcí a tím je nutno pracovat za zvýšené teploty a vyššího tlaku. Adice jsou rovněž iniciovány ultrafialovým zářením za působení vnějšího zdroje ultrafialového zářeni a výchozí hexafluorpropen je uzavřen za tlaku. Avšak křemenné reakční nádoby dovolují pracovat jen v omezeném objemu a jejich provoz je spojen se značným rizikem.
Nevýhody dřívějších postupů odstraňuje způsob přípravy hexafluoralkanolů obecného vzorce
CF,-CHF-CH.-CR1R2 3 2 I
OH
2 kde R je vodík nebo alkyl o počtu atomů uhlíku 1 až 5, R je alkyl o počtu atomů uhlíku 1 až 3, reakcí s alifatickými alkoholy o počtu atomů uhlíku 1 až 5 za iniciace ultrafialovým zářením. Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se reakce provádí ve fotochemickém reaktoru za tlaku 0,1 až 0,5 MPa při teplotách -40 až 120 °C. Při reakci je hexafluorpropen uváděn do reaktoru, výstup z reaktoru může být spojen s atmosférou prostřednictvím např. hydraulického uzávěru. Reakční doba je závislá na objemu reaktoru a na množství výchozího alkoholu, který je v reaktoru předložen, dále na tlaku, na intenzitě zdroje záření i na reakční teplotě. Zdroj ultrafialového záření v křemenném obalu je bud zcela ponořen do kapalné fáze nebo jen zčásti, případně při malém množství alkoholu může být zdroj umístěn nad kapalnou fází uvnitř reaktoru. Ultrafialové záření, účinné pro adici, je emitováno například rtuťovou nebo xenonovou lampou.
Postup podle vynálezu má řadu výhod. Reakci je možno provádět ve značném objemu a průběh reakce, resp. její rychlost lze relativně snadno regulovat. Další možnosti regulace rychlosti umožňuje reakční teplota a relativně malé změny tlaku. Způsob podle vynálezu je dále popsán na několika příkladech provedení.
Příklad 1
Do ponorného fotochemického reaktoru o objemu 400 ml, který obsahoval 278 g ethanolu, byl při teplotě 10 °C a 0,14 MPa uváděn hexafluorpropen takovou rychlostí, aby stačil zreagovat. Zdrojem záření byla ultrafialová výbojka 250 W. Celkem bylo v průběhu 17 h přidáno g hexafluorpropenu. Reakční směs pak byla podrobena rektifikací, čímž bylo v rozmezí ,
117 až 120 °C získáno 79,5 g 3,3,4,5,5,5-hexafluor-2-pentanolu o čistotě min. 98 % hmot.
Příklad 2
Do ponorného fotochemického reaktoru o objemu 500 ml bylo předloženo 350 g 2-propanolu a za vnějšího chlazení na -20 °C byl do reaktoru 29 h uváděn hexafluorpropen takovou rychlostí, aby stačil zreagovat. Zdrojem ultrafialového záření byla výbojka o příkonu 400 W, celkem bylo přidáno 103 g hexafluorpropenu. Reakční směs pak byla podrobena rektifikací a v rozmezí 125 až 127,5 °C bylo získáno 146 g 3,3,4,5,5,5-hexafluor-2-methyl-2-pentanolu o čistotě min. 99 % hmot.
Příklad3
Do ponorného fotochemického reaktoru o objemu 400 ml, který obsahoval 250 g 1-butanolu, byl při 70 °C a za tlaku 0,26 MPa uváděn 12 h hexafluorpropen. Nezreagovaný hexafluorpropen byl zachycován za reaktorem v jímadle se suchým ledem. Reakční směs pak byla podrobena rektifikací a v rozmezí 147 až 150,5 °C bylo získáno 86 g 1,1,1,2,3,3-hexafluor-4-heptanolu o čistotě ca. 95 % hmot.
Hexafluoralkanoly připravené podle vynálezu mají řadu použití. Uplatňují se například v přípravě polymerních látek pro úpravu tkanin a pro aplikace v mikroelektronice a v optoelektronice.
Claims (1)
- Způsob výroby hexafluoralkanolů obecného vzorceCF3-CHF-CH2-CR1R2 ,OH1 2 kde R je vodík nebo alkyl o počtu atomů uhlíku 1 až 5, R je alkyl o počtu atomů uhlíku 1 až 3, reakcí hexafluorpropenu s alifatickými alkoholy o počtu atomů uhlíku 2 až 5 za iniciace ultrafialovým zářením vyznačující se tím, že se hexafluorpropen uvádí do fotochemické ho reaktoru za tlaku 0,1 až 0,5 MPa při teplotách -40 až 120 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS866655A CS254747B1 (cs) | 1986-09-15 | 1986-09-15 | Způsob výroby hexafluoralkanolů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS866655A CS254747B1 (cs) | 1986-09-15 | 1986-09-15 | Způsob výroby hexafluoralkanolů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS665586A1 CS665586A1 (en) | 1987-05-14 |
| CS254747B1 true CS254747B1 (cs) | 1988-01-15 |
Family
ID=5414128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS866655A CS254747B1 (cs) | 1986-09-15 | 1986-09-15 | Způsob výroby hexafluoralkanolů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS254747B1 (cs) |
-
1986
- 1986-09-15 CS CS866655A patent/CS254747B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS665586A1 (en) | 1987-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4727199A (en) | Heterogeneous alkoxylation using anion-bound metal oxides | |
| US4607121A (en) | Process for preparing alkaline metal salts of polyethoxycarboxylic acids | |
| US4308409A (en) | Preparation of propylene glycol from propylene | |
| JPS5884045A (ja) | 混合バナジウムリン酸化物触媒の製造および酸化法におけるその使用 | |
| CS254747B1 (cs) | Způsob výroby hexafluoralkanolů | |
| CN113996339A (zh) | 一种用于制备环状碳酸酯的催化剂及其环状碳酸酯的制备方法 | |
| JP2761761B2 (ja) | グリオキシル酸の水性溶液の工業的製造方法 | |
| EP0146374B1 (en) | Process for the preparation of vicinal diols soluble in water | |
| US5905160A (en) | Method for production of epoxy compound and hydroxy iminodisuccinic acid | |
| US4255596A (en) | Preparation of ethylene glycol from ethylene | |
| CN106905127B (zh) | 一种丙酮氧化脱氢偶联合成2,5-己二酮的方法 | |
| JPS61221139A (ja) | ２，２，２‐トリフルオロエタノールの製造法 | |
| JPS62223146A (ja) | オキシランの異性化方法 | |
| JPH0354656B2 (cs) | ||
| CS244792B1 (cs) | Způsob výroby fluorovaných alkanolů | |
| US4398042A (en) | Process for the production of 3-mercapto-propanediol-(1,2) | |
| CS245149B1 (cs) | Způsob výroby 2^2,3,4,4,4-hexafluorbutanolu | |
| JPS6140658B2 (cs) | ||
| JPH09249608A (ja) | ビニルエーテルの製造法 | |
| CN117534647B (zh) | 一种环状碳酸酯的制备方法 | |
| JP4304398B2 (ja) | ２−パーフルオロアルキルエチルアルコールと水の分液・分離方法 | |
| JP2740479B2 (ja) | 不飽和エーテル類の製造法および不飽和エーテル類製造用触媒 | |
| JPH03101672A (ja) | ２，５―フランジカルボキシアルデヒドの製法 | |
| KR20010019332A (ko) | 메틸 메톡시 프로피오네이트 제조방법 | |
| CS262373B1 (cs) | Způsob výroby fluorovaných alkanolů |