CS239940B2 - Method of treatment of ethylene copolymeres with minimally one alpha olefin - Google Patents
Method of treatment of ethylene copolymeres with minimally one alpha olefin Download PDFInfo
- Publication number
- CS239940B2 CS239940B2 CS834038A CS403883A CS239940B2 CS 239940 B2 CS239940 B2 CS 239940B2 CS 834038 A CS834038 A CS 834038A CS 403883 A CS403883 A CS 403883A CS 239940 B2 CS239940 B2 CS 239940B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- type
- copolymers
- ethylene
- copolymer
- weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title claims description 10
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 title claims description 6
- OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N alfacalcidol Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)C[C@H](O)C1=C OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N 0.000 title 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 86
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 16
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 11
- -1 transition metal halogen Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 9
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 abstract 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 abstract 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
(54) Způsob síťování kopolymerů ethylenu s alespoň jedním alfa-olefinem
Způsob eilování kopolymerů ethylenu s alespoň jedním α-olefnnem, umoonujícív získat zesítěné kopolymery majjcí stupen zesítění v rozmezí 95 až 99 % a zlepšené vlastnosti, spočívvjící v podrobení uvedených kopolymerů působení peroxidické sloučeniny, vyznačíjící se tím, že se peroxidické sloučeniny použije v hmotnostním mnontví 0,5 až 2,5 dílu na 100 hmoonnotních dílů kopolymerů a uvedené kopolymery se volí ze
a) kopolymery ethylenu s propylenems obejařihuící popřípadě až 4 moiární % struk* turních jednotek odvozených od ještě dalšího a-ole^nu, v
b) kopolymery ethylenu s alespoň jedním a -olefnnem obsahujícím alespoň 4 atomy uhlíku, při obsahu α-olefinových strukturních jednotek od 0,2- do 5-násobku jejich středního obsahu v jednotlivých uvažovat ných frakcích,
c) kompooice obsahuuící až 40 % h^o·^no sti ooSyeťtylenj pískaného radikálovou pOlymerací s alespoň 60 % UmoSnosSi kopolymeru typu a) ‘ a/nebo ‘kopolymerů typu b),
d) kopolymery ethylenu s alespoň jedním a -olefnnem se 3 až 12 atomy uhlíku, modifikované zavedením dlouhých bočních řetězců, ' v
e) komppolce obsahujeí alespoň 60 % hmotoosi alespoň jednoho ' kopolymerů typu a) · a/nebo b) a nanejvýš 40 % hmotnosti polymeru ethylenu, v
f) · kempujíce obsah^ící směs ale^pon jednoho kopolymerů typu a) s alespoň jedním koooiyдаerem typu b), a
g) kompozice obsahující několik kooolymerů typu b) plus zejména několik kopolymerů majících výrazně různé indexy toku taveniny.
Získané koInpooice, vyrobené způsobem podle vynálezu, jsou vhodné pro vedení elektrcekého proudu.
Vyyniez se týká způsobu kopolymerů ethylenu s alespoň jedním Λ-olefinem, umožňujícího ·' získat zesítěné·kopolymery mající stupeň zesítění v rozmezí 95 až 99 % a zlepšené vlastnosti, jež dovolují pouužtí komppoice s těmito kopolymery při výrobě kabelů ·pro vedení eletkrCckáho proudu.
Ve francouzském patentovém spisu δ. 2· ·432 535 je popsána silné zesilovaná polymerní ^οο023^ obsahu udící lineární kopolymer ethylenu o objemové йто^по^! před zesítěním menší než 0,91° g.cm-3 a obsah^uící méně než 30 mmttylových skupin na 1 00° atomů uhl^u, přičemž tato koi^olce prakticky neobsahuje dlouhé řetězce; její stupeň zesítšní, vyjádřený obsahem gelu, Činí alespoň 40 % a může dosahovat až 95 %·
V patentovém spisu US č. 3 105 057 je popsána kOInоooice zahrnuící kopolymer ethylenu s 1-butenem, obsahující 1-buten v hmoonostním 5 až 30 %, jemně dispergované plnivo a organický peroxid jako zesilovači činidlo.
V patentovém spisu US č. 3 173 903 je popsán způsob sílování kopolymerů ethylenu s propyleneni o hustotě nižší než 0,92 a o mc^érním obsahu 7 až 20 % propylenu, připraveiných v homogenní kapalné fázi za tlaku nižšího než 10 M?a a teploty nižší než 85 použitím směsi peroxidu s plynovými sazemi.
Nyní bylo zjištěno, že jestliže se při způsobu sílcvání nahradí známé látky kopoljmerem ethylenu s alespoň jedním d-llefieeо o vysokém obsahu strukturních jednotek odvozených od ethylenu, tak jak je níže popsáno, zvýší se dosažený stupeň zgelování zesítěného polymeru.
Předmětem vynálezu je způsob sílování kopolymerů ethylenu s alespoň jedním л-llefineο, umožňujcí získat zesítěné kopolymery mající stupeň zgelovatění v rozmezí 95 až 99 %, spočívající v podrobení uvedených kopolymerů působení · peroxidické sloučeniny, oyznijující se tím, že se peroxidické sloučeniny použsije v hmoonostním ^κι^νί 0,5 až 2,5 dílu na · 100 hrnodnnstních dílů kopolymerů a uvedené kopolymery se volí se skupiny, zahrnuuící
a) kopolymery ethylenu s propylenem, obsahující popřípadě až 4 ^c^oíár^:í % strukturních jednotek odvozených od j.eš^ další ulΛ-olefinu, o objeοové u]οol8nilti · 0,905 až 0,930 g.cm“', indexu toku tavenipy asi 0,4 až 3 dg.min”1 a obsahu 32 až 62 mettylových skupin na 1 000 atomů 1^1^^ přičemž jejich objemová ^ΒΟ^βΙ*^ vyjádřená v g.c^-3 , jejich počd a mi^ttylových skupin na 1 000 atomů unlíku jsou ve vzdema^^ vztahu 0,9530—^+ 0,83 m- 0,9568,
b) kopolymery ethylenu s alespoň jedním «-ole^nem obsahujícím alespoň 4 atomy uhlíku, o^čemž tyto koptymery’ mojí objemovou hmot not 0,905 až 0,940 g.cm-3 , index toku taveniny 0,2 až 20 dg.min-1 a středd obsah 8trukturnícUjt-Hférových jednotek 1 až 8 mohlmí^ % , obsahu;)! krystalické a amoí^i^:í frakce a vyhazují heterogenní distribucie-oleff nových strukturních jednotek, přičemž obsahΛ-llefinoýcU strukturních jednotek se potybuje od 0,2 do 5-násobku jejich středního obsahu v jednotlivých uvažovaných frakcích,
c) komplice obsahmuící. až 40 % ^ώο^οο^Ι polyethylenu získaného radikálovou po^jy^e^e^t^icí s alespoň 60 % hmolnil8i kopolymerů typu a) a/nebo kopolymerů typu b),
d) kopolymery ethylenu s alespoň jednímo-olínnem se 3 až 12 atomy uhlíku, obsahnuící
0,5 až 10 moKrních % strukturních jednotek odvozených odo-olefinu, přičemž tyto kopolymery jsou οοOifi.kloány zavedením dlouhých bočních řetězců v takovém m^nožst^í, že jejich změřené limitní viskositní číslo · je 1 jejich limitního visk^i^iho čísla vypočteného z dist^rbt^i^ce molekulových UmοlnilSí,
e) komppoice obsáhnuJící alespoň 60 % hmolnοlSi alespoň jednoho kopolymerů typu a) a/nebo typu a nanejvýš 40 % ^ο^οθ^ poly°^ru ettylenu o hustotě 0,956 až 0,970 a o indexu toku taveniny 0,1 až 1 dg.min-1 ,
f) kompozice obsahující směs alespoň jednoho kopolymeru typu a) s alespoň jedním kopolymerem typu b), a
g) kom:^p2^i.ce obí^í^i^^^ující několik kopolymerŮ typu b) plus zejména několik kopolymerů majících výrazně různé indexy toku taveniny.
Dalším л-olefinem, který je popřípadě obsažen v kopolymerech typu a), a «volefinem použitým aři přípravě kopolymerů typu b) je s výhodou *-olefin obsahující 4 až 10 atomů uhlíku. Takovým A-olefínem je například 1-buten, 1-hexen, 1-okten a 1-decen.
Kopolymery typů a) a b) sa s výhodou získají kopolymerací ethylenu s alespoň jedním *-ol^e^fnnem v alespoň jednom reaktoru obsahujícím alespoň jednu zónu, při teplotě 180 až 320 °C a tlaku 30 až 250 №?a za poujϊi.:í katalyzátorové soustavy Zieglerova typu, obsahuuící jednak alespoň jeden aktivátor zvolený ze skupiny zahrnuuící hydridy a organokoVové sloučeniny kovů první až třetí skupiny periodické soustavy prvků, jednak halogenovanou sloučeninu přechodového kovu. ' .
Kopolymery typu a) mají s výhodou číselnou střední hodnotu molekulové h^ott^n^ss,! 10 000 až 28 000 a index polydisperzity (poměr hmosnistní střední mooekulové hmm0tistλ k číselné střední mcQekulové hmoSnisti stanovený cUromajograficky pomocí prrшejcr gelem) 7 až 14. S výhodou se· získají kspolyIπerací ethylenu s propylenem v álespoň jednom reaktoru obsahujícím alespoň jednu zónu, při teplotě 180 až 320 °C a tlaku 30 až 250 MPa za pouustí katalyzátorové soustavy ZLegler^ova typu, obsah^ící jednak alespoň jeden aktivátor zvolený ze skupiny zahrnuuící hydrody a organokovové sloučeniny kovů první až třetí skupiny periodické soustavy prvků, jednak alespoň jednu halogenovanou sloučeninu přechodového kovu, přičemž plynný přítok do reaktoru je ve stacionárním stavu tvořen ethylenem v Umοtnosti.ím 65 až 85 % a propylenem v hmmonostním rannos^! 15 až 35 % a halogenovaná sloučenina přechodového kovu obsahuje komplexní sloučeninu vzorce («%) (MgX2)y (AlCl-Pa (W)b ve kterém
M znamená kov zvolený ze skupiny zal^i^j^v^ující titan a vanad,
X znamená halogen a
R znamená uhlovodíkový zbytek, přičemž pro obecné symboly 2, χ, 2 a Js platí, že .
4 a S 3, 2 4 y í 20, 0 í z í 1/3 aO ^f *i.
Kopolymery tyou b) maj s výhodou číselnou střední molekulovou hmoonost 15 000 až 60 000 a index spee*zity 3 až 9. Jejich krystalické frakce mohou při diferenční theimické analýze jediné maximum, odppoVdijící jejich táni při teplotě 118 až 130 σ0, a mohou představovat 20 až 50 % z celkového hmoonootního ^^Ι^βρ^ typu b). Kopolymery typu b) mohou obsahovat strukturní jednotky odvozené od dvou ^-olefinů, přičemž půměr středních obsahů těchto olefinů je roven 0,25 až 4. V tomto p^jsledně uvedeném případě mají kopolymery typu· b) s výhodou index polydisperzity 6 až 12.
Kopolymery typu b) se s výhodou připraví kop<^:iy^me^í^(^:í ethylenu s alespoň jedním <-olefinem o alespoň 4 atomech uhlíku v alespoň jednom reaktoru obsahujícím alespoň jednu zónu, při teplotě 180 až 320 °C a tlaku 30 až 250 MPa za pouužtí katalyzátorové soustavy Zieg-ersvj typu obsah^ící jednak aktivátor, zvolený ze skupiny zaJhrnuuící hydridy a organokovové sloučeniny kovů první až třetí skmpiny periodické soustavy prvků, jednak alespoň jednu halogenovanou sloučeninu předhodového kovu, přičemž atomový poměr kovu aktivátoru k přechodovému kovu je 1 až 10 a střední doba setrvání katalyzátorové soustavy v reaktoru je 2 až
100 sekund; plynný přítok do reaktoru sestává z ethylenu v strním опп^зЪ·! 10 až 80 % ve stacionárním' stavu a z rt-slrfiiu v hmotnostním ο^ζίν! 20 až 90 % a katalyzátorové soustava má vyšší reaktivitu vůči ethylenu než vůči j-olefiůйm.
Příklad takových sloučenin má obecný vzorec (TiClj, 1/3 A1C13) (MX3)x (MgCl2)y, ve kterém
M znamená přechodový kov zvolený ze skupiny zalwnnjící kovy páté veddejfií podskupiny, desté veddejší podskupiny a osmé vedlejší podskupiny periodické soustavy prvků,
X znamená ' halogen a pro obecné symboly χ a χ platí, že
0,3 * x * 3 a O 4 y í 20.
ii «<
.Pojmem plynný přítok do reaktoru ve stacionárním stavu se rozumí průměrné složení přítoku do reaktoru, přičemž je samozřejmé, že toto složení není v jednotlivých místech reaktoru stejné a · že podél reaktoru se může měnit, zejména v případě, kdy reaktor obsahuje několik zón. Toto složení se mění v závislosti na charakteru uvažovaného a-olefinu. V případě binárního kopolymeru činí obsah«-olefinu v přítoku do reaktoru s výhodou 15 až 70 % hmotnooti u 1-butenu a 35 až 90 % hmotnnsti u 1-hexenu. V případě, že se při způsobu podle vynálezu použije reaktoru o několika zónách, postupuje se nejčasteji s výhodou tak, že se hlavní mnoství Λ-olefinů i^ikuje do prvních zón provozovaných při teplotě 180 až 240 °C, zatímco v poslední zóně se teplota udržuje v rozmezí 240 až 320 °O a nepřivádí se do ní poddtatnější mxnžžtví л-olefinů.
K»polymery ethylenu s alespoň jedním^-ole^nem typu d) se výhodně připraví způsobem, který spočívá v tom, · že se kopolymeruje ethylen s alespoň jedním ^-ole^nem v alespoň jedncm reaktoru v přítomnost katalyzátorové soustavy Zieglerova typu při teplotě 180 až 320 °C, tlaku 30 až 250 MPa a době setrvání katalyzátorové soustavy, v reaktoru 1 až 120 sekund, načež se získaný kopolymer zahřívá v · přítomnosti 0,01 až 1 mllimolu alespoň jednoho iniciátoru volných radikálů na 1 kg kopolymeru při teplotě 220 až 320 °C po dobu 5 až 200 seJsund za tlaku nižšího než 100 M?a. Tento tlak se volí proto, aby ae zabránilo polymerech, nezreagovaného monomeru · a tedy tvorbě polyethylenu o nízké hustotě radikálovou polymerací.
o-01efin se do reaktoru přidává jako takový nebo se vytvoří oligomerací ethylenu.
Obsah 4-slefiiLž v reakční síísí závisí na charakteru «-olejnu: u propylenu je výhodně roven 15 až 35 % hmoSnisSi, u 1-butenu 5 až 65 % hmotnooti a u 1-hexanu 5 až 80 % heoSnisSi. Toto složení není nezbytně konstantní po celé délce reaktoru.
Uvedení vzniklého kopolymeru do styku s alespoň jedním Liiciá0oem volných radikálů může být provedeno nástřikem roztoku nebo susoenze iniciátoru volných radikálů do poslední reakční zóny reaktoru nebo řady reaktorů, · přičemž tisk v tomto reaktoru je nižší než 100 MPa Toto uvedení do styku může být rovněž provedeno v odlučovači provozovaném za tlaku 5 až 50 MPa a zařazeném za reaktorem, přičemž funkce tohoto · odlučovače spočívá v oddělení vytvořeného kopolymeru od nezreagovaných monomm^. Smíšení s Liiciá0oree může být rovněž provedeno ve zpracovatelském stroji, jakým je například vytlačovací stroj, provozovaný za tlaku 0,1 až 2,5 MPaj je známo, že tlak ve vytlačovacím stroji může dosáhmout až 25 MPa podle profilu dopravního šneku vytlačovacího stroje. Míšení iniciátoru volných radikálů s kopolamerem ve zpracovatelkám stroji se s výhodou provádí v případě, kdy se ooužívá roztoku LiL.ciátorž nebo předsměsi připravené za sucha.
Podle výhodné formy provedení mohou být zesítěné komppzice podle vynálezu získány z Soíípoíc, jednak kopolymer ethyl mu s ^-olefínem typu a), jednak polymer ethylenu získaný radikálovou polymeeací. Výhodně má uvedený polymer ethylenu radikálovou polymerem objemovou hmotnost 0,91 · až 0,94 g.cm“·. · Připraví se polymmraci ethylenu za vysokého 5 239940 tlaku a vysoké teploty v přítomnosti iniciátoru voných radikálů. Polymerace ethylenu se může provádět v přítomnooti malého mnnoství alespoň jednoho monomem kopolymerovatelného s ^ί^Ι^βπ]!, jakým je například oxid uhelnatý, ethylenicky nenasycená karboxylové kyselina, ester odvozený od této kyseliny a od alkoholu s I až 8 atomy uhlíku, anhydrid kyseliny maleinové a vioylacetát.
Pádle dalšího výhodného provedení mohou být zesítěoé kompooice podle vynálezu získány z kompozic typu e), obsahujících jednak alespoň jeden kopolymer typu a) a/nebo b) v hmootiootním mužství alespoň 60 %, - jednak polymer ethylenu o hustotě 0,956 až 0,970 a indexu toku taveniny 0,1 až I dg.mLn’1 V bnmtnostním nanejvýš 4° %. Uvedený polymer je obecně homopolymerem ethylenu, nazývaným vysokohustotním polyethylenem, který může být vyroben rozlitými známými polymeračními postupy, zejména postupem za zvýšeného tlaku a teploty, jehož několik obměn, provedení je popsáno ve francouzských patentových spisech i, 2 346 374, 2 399 445, 2 445 343 a 2 445 344. Tento tzv. vysokohustotní. polyethylen má s -výhodou široké rozdělení m^o^<eki^^Lových hmootnnosí a jeho index polydisperzity je například 8 až 18. Komppo.zce typu e) mej hustotu 0,910 až 0,940.
Κοπ^ζί^ typu g) jsou například spOsí dvou kopolyraerů ethylenu B - l-buteneia, rnaaící index toku taveniny 5 až 10 dg^in-', a získanou z ^polymerů jejich index toku taveniny je blízký 1 až 20 dg.mio“'.
Zesítěoí komp^p^o^i.ce vyrobené Způsobem podle vynálezu mohou obsahovat plniva, například plynové.•jsaze, oxidy, uhličitany nebo sírany kovů, anticKi-dační prostředky, maziva a pigmenty .
Získají se tak, že se na ^polymery ethylenu s alespoň jednom ^ooiefinem, použité jako výchozí látky, působí peroxidickou sloučeninou, zvolenou ze skuoiny zalhrnuuící benzoylperoxid, dikumlperoxid, 1,3-bit(tθrc.jutyleesoJyLizoprsρyl)‘-beozeo, ditsrc.bjtylpsroxLd, (Jiter c.amylperoxid, lajrsyloersxid a jejich vzájemné Λί, v Umo0nostníp m^ž^ví 0,5 až 2,5 %, vztaženo na hmoonootní mioožtví polymeru určeného k zesítění. Sílování se obecně provádí při teplotě 180 až 250 °C po dobu 5 až 20 minut. Sílování se může provádět za tlaku nebo v lázni roztavené soli.
Zesítěné sloučeniny vyrobené způsobem podle vynálezu nachází Široké pouMtí při výrobě kabelů pro vedení elektrického proudu.
Vynález bude v následnicí části blíže objasněn na příkladech konkrétního provedení. Všechny zde uvedené díly, pokud - není jinak uvedeno, jsou díly hp©0nooSní.
Získané kopρooice byly podrobeny tesům pro Stanovení
- stupně zgelovatění podle normy ASTM D-2765/72, vyjádřeného v procentech hmoonnosi,
- stupně tečení podle normy UTE 33209, vyjádřeného v procentech,
- poměrného prodloužení při přetržení podle normy NFC 32101, vyjádřeného v procentech, a
- ^οβο^Οη^© prodloužení podle normy HN 33523 a CEI 53Θ, vyjádřeného v procentech.
Přikladl
Bylo použito kopolymeou ethylenu a propylenu - typu (a), který má následující vlastnosti:
objemová hmoonoot: 0,905 g/cmJ obsah pr®pylenovýcU strukturních jednotek: 12 é^o<^2^]^:ích % index toku taveniny: 3 dg/mio počet methylových skupin oa 1 000 uhlíkových atomů: 60
C a který byl připraven kopolymeeací ethylenu a propylenu v autoklávu válcového tvaru provozovaného za tlaku 120 MPa a vybaveného míchadlam a kovovými přepážkami, které v autoklávu vymezují tři zóny stejného objemu. Do zóny 1, udržované oa teplotě 220 °C, se přivádí rych239940 lostí 40 kg/h ethylen a rychlostí '30 kg/h propylen; tato zóna obsahuje katalytický systém,, obsahující jednak směsný' chlorid TiGl3, 1/3 AlCl^ a jednak trioktyaalmainixm v takovém mnoOsSví, že atomový poměr Al/Ti je roven 3.
Do zóny 2, udržované na teplotě 240 °C, se přivádí ethylen v mnžsSví 20 kg/h a tato zóna neobsahuje žádný katalyzátor.
Zóna 3, ne jejímž výstupu se reakční směs s obsahem kopolymerů odvádí do separačního a recyklovacího zařízení, je udržována na teplotě 260 °C a napájena ethylenem v meoatví kg/h; tato zóna obsahuje katalytický systém obsah^ící jednak komplexní sloučeními vzorce
TiCl^ 1/3 AICI3, 6 #gCl2, získanou společným rozemletím směsného chloridu TiClj, 1/3 AlCl^ s bezvodým chloridem hoře čnatým, a jednak dimetluУeelwtHetJlut-siloxalao v takovém mnnoství, že atomový poměr Al/Ti je roven 3. Kopolymerace se provádí v ' přítomnosti 0,1 % objemu vodíku·.
Ke 100 dílům získaného kopolymeru se přidá 50 dílů plynových sazí . a směs se míáí ve směšovacím zařízení při teplotě 80 °C po dobu 3 minut; k získané směsi se potom přidá 1 díl polymeeátu 2,2,4-trimetUyl-l,2-diUyirscUiosliou (dále . uváděného jako aoitsxidačoí 'prostředek A) a 5 dílů 0 ,3-feotleo-iis(1-meelwtLe^uУideeCJbisβ1·,1-dimβt]urtetUtl·)leroxiduJ (dále uváděného jako oeroxid P) s konccenrací účinné látky 40 % hrnco^os! (nebo 2 díly čistého peroxidu) a rezultující směs se mísí ve směšovacím zařízení při teplotě 120 °C po dobu 5 minut. .
Získaná směs byla zesítována při tlaku 3,5 MPa a teplotě 180 °C po dobu 12 minut.
Byl stanoven její stupeň zgelovatění, stupeň tečení (15 min, 150 °C a 0,2, 0,4 a 0,7 MPa) a remanentní prodloužení. Kromě toho byl změřen čas t v sekundách, nezbytný k dosažení stupně zgielovatění oři teplotě 185 °C 90 « pomocí optimetru Μ. I. E. typu I. F. C.
Příklad 2
Pou!ije se heterogenního ^polymeru ehtylenu a 1-butenu výěe popsaného typu (b), který má následnicí vlastnosti:
objemová ^©Unosí.: 0,918 g/cm3 index toku taveniny: 0,8 dg/min obsah 1-buenových strukturních jednotek: 3,4 $ číselná střední molekulová hϊnoSnost: 43 000 index polydisperzity: 3,6 m^^ožs^1^:í bočních methylových skupin na 1 000 uhlíkových atomů: 17 , teplota tání krystalické frakce: 122°C heterogenita distribuce 1-butenu: podle uvažované frakce 0,5 až 2,2-riásobek středního obsahu.
Tento kopolymer byl připraven v autoklávu válcového tvaru provozovaného za tlaku 90 M?a a vybaveného míchadlem a kovovými přepážkami, které rozdělují vnitřek autoklávu na tři zóny.
Zóna 1, udržovaná na teplotě 210 °C, má dvojnásobně větší objem než každá 2 dvou následujících zón; do této zóny se přivádí rychlostí 200 kg/h směs obsah^ící 36 515 Umo0nosti 1-butenu a 64 « hmotneti ethylenu a zóna obsahuje katalytický ' systém obsah^ící jednak diшeetutLeiutlietlUflsilsχalao a jednak sloučeninu vzorce ' tíci3, 1/3 aici3, vci3 7 239940 v takovém množství, že atomový poměr Al/Ti je roven 3.
Do zóny 2, udržované na teplotě 240 °C, se přivádí rychlostí 55 kg/h stejná směs jako se přivádí do zóny 1 a tato zóna rovněž obsahuje tentýž katalyzátor.
Zóna 3, na jejímž výstupu se reakční směs s obsahem kopolymeru odvádí do separaňního a recyklovacího zařízení, se udržuje na teplotě 280 °C a nezavádí se do ní ani monomem ani katalyzátor. Střední doba prodlení katalytického systému v autoklávu je 43 sekund.
Získaný kopolymer se zesiluje za stejrých podmínek jako v příkladu 1.
Příklad 3 * Použije se terpolymeru ethylenu, · propylenu a l-butenu typu (a), připraveného za podmínek, popraných v příkladu 1, přičemž jedna frakce plynného přítoku propylenu se nahradí 1-Ьи^пет; tento terpolymer ná následující vlastnosti:
objemová hmoosnoot: 0,906 g/cm3 index toku taveniny: 0,7 dg/min počet bočních alkylových skupin na 1 000 uhlíkových atomů: 47 obsah · jropy lenových strukturních jednotek: 7 m^lť^]^J^:(ch % obsah 1-butenových strukturních jednotek: 2,4.
Tento terpolymer byl zesilován za podmínek uvedených v příkladu 1.
N^i^měřené hodnoty týkající se příkladů 1 až 3 Jsou shrnuty v následnicí tabulce I.
Tabulka 1
| Příklad t | Stupeň zgelovatění | Stupeň teíení 150 °C, 15 min (%) ' | 8emеnnnoní prodloužení (%) |
| (s) | (%) | 0,2 MPa 0,7 MPa | 0,2 MPa 0,7 MPa |
| 0,4 MPa | 0,4 MPa |
| 1 | 250 | 96 | 4 | 8 | 28 | 0 | 8 | 28 |
| 2 | 192 | 97,8 | 0 | 12 | 12 | 0 | 0 | 12 |
| 3 | 184 | 97 | 0 | 8 | 8 | 0 | 8 | 4 |
Příklady 4 a 5
Kopolymer z příkladu 2 a terpolymer z příkladu 3 se zesiluji za následujících podmínek. .
Ke 100 dílto polymeru se přidá 0,55 dílu antioxidačního prostředku A a 32 dílů peroxidu P s obsahem 40 % účinné látky (nebo 1,28 dílu čistého ·peroxidu P) a směs se· mísí ve směšovacím zařízení po dobu 5 minut při teplotě 120 ®C. ReeuultaHcí směs se potem zesiluje za tlaku 3,5 MPa a teploty 180 ®C po dobu 12 minut·
Výsledky m^i^í^ní jsou uvedeny v následující tabulce II.
Tabulko II
| Příklad | t (s) | Stupeň zgelovatěoí <%) | Stupeň tečení 150 °C, 15 oio («) 0,2 MPa 0,4 MPa | RemoaonOní prodloužení C%) | ||
| 0,2 MPa | 0,4 MPa | |||||
| 4 | 186 | 97,3 | 4 | 24 | 0 | 4 |
| 5 | 182 | 95,7 | 8 | 20 | 0 | 0 |
Příklady 6 a 7
Ke 100 dílům kopolymeru typu (a) popsaného v.příkladě 1 se za podmínek popsaných v příkladech 4 a 5 přidá: 0,5 dílu antioxidaěního prostředku A a mnoství Čistého peroxidu P uvedené v následující tabulce III.
Zesilováni se provede při teplotě 180 °C pri době styku složek 12 minut. Potom, se amOří vlastnosti získaných zesilovaných kooppoic. Stupeň tečení byl měřen pM 0,2 MPa a 200 °C.
Výsledky měření jsou uvedeny v následující tabulce III.
Tabulka III
| Příklad Peroxid P | Stupeň zgeltvatěoí (%) | Stupeň tečení. 0,2. MPa, 200 °C 15 oio («) | Reoan. prodl. (%) | t s | |
| (hmoto. díly) | |||||
| 6 | 0,935 | 96,6 | 15 | 688 | 223 |
| 7 | 1,25 | 98,2 | 10 | 602 | 214 |
Claims (9)
- PŘEDMĚT.. VYNÁLEZU1. Způsob silováni kopolymerů ethylenu s alespoň jedním <-olefineo, um^žž^uující^ získat zesítěné kopolymery mající stupeň zesítění v.rozoezí 95 a 99 % a zlepěené vlastnosti, spočívají cí v podrobení uvedených kopolymerů působení peroxidické sloučeniny, v^s^J^o^a^r^ující se tím, že se peroxidické sloučeniny použije v hmotnostním mooství 0,5 až 2,5 dílů na 100 hmotnossních dílů kopolyoeru a uvedené kopolymery se volí ze skupiny, zjllh*nujícía) kopolymery ethylenu s propyleneo, obsahnuicl popřípadě až 4 m^otá^ní % strukturních j^^tek odvozených od jeSté dalSího л-olefinu, s objemovou . ^o^nosí 0,905 až 0,930 g.cm“3, indexem ^ku t^a^veoi^oy 0,4 až 3 dg.oin.1 a obsahem 32 až 62 motýlových skupio oa II 000 atomů uhlíku, přičemž jejich objemová ht^ootoobt^,. vyjádřená v g.cm” 3 , .á jejich počet ta methylových skupin na 1 000 atomů uhlíku jsou ve vzájonoiéo vztahu 0,9530 έ?+ 0,83 m í 0,9568,b) kopolyoery ethylenu s alespoň jedním My-olefOneo obsahujícím alespoň 4 atomy uhlíku, přiče°ž tyW kopolyoery ooaí o^emovou hmotnost 0,905 až 0,940 g.cm“3, index toku taveniny 0,2 až 20 dg.oio'1 a slední obsah strukturách °-~оoefinových jednotek 1 až 8 oooárnfch %, obsahují krystalické a aooofoí frakce a vylkaaují. heterogenní distribuci ‘^*tonfj?Oovvých strukturních jednotek, přičemž jejich obsah « -olefOnových strukturních jednotek se pohybuje od <V*0,2-ná sobku do 5-násobku jejich středního obsahu v jednotlivých uvažovaných frakcích, .c) kompozice obsaiihjící až 40 . % hmotnosSi polyethylenu získaného radikálovou polymerací a . alespoň 60 % hIDO0naoSi kopolymeru typu a) a/ňebo ^polymeru typu b),d) topolymery ethylenu s alespoň jednimoO-olefinem se 3 až 12 atomy uhlíku, obsahující0,5 až 10 moOárnícU % strukturních jednotek odvozených odd-ooeeinu, přičemž tyto kopolymery jsou mot:Lfiktvány zavedením dlouhých bočních řetězců v takovém οπο^^Ι, že jejich změřené limitní viskozitní číslo je až 10-násobkem jejich limitního viskomniho čísla vypočteného z distribuce moOekulovýcU ^ο^ο^Ι,e) ktmootice obsahmu^cí alespoň 60 % hгJOtnotSi alespoň jednoho ^polymeru typu a) a/nebo typu b) a nanejvýš. 40 % Ihmooi^c^ot^i polymeru ethylenu o hustoš 0,956 až 0,970 a o indexu toku taveniny 0,1 až 1 dg.min”·, .f) koIopooice tbsahující směs alespoň jednoho ^polymeru typu a) s alespoň jedním ^polymer em typu b), ag) kompooice ob8ahující několik ^polymerů typu b) plus zejména několik ^polymerů majících výrazně různé indexy toku taveniny.
- 2. Způsob . podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako dalšího οκ-olefl^nu se použiješ-olefinu se 4 až 10 atomy uhlíku.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že jako kop^lyma^ typu a) se použije tohoto typu majících číselnou střední mmoekulovou Umotnost 10 000 až 28 000.
- 4. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že jako ^polymerů typu b) se použije ^polymerů tohoto typu majících číselnou střední mmoekulovou Iuom0nost 15 000 až 60 000.
- 5. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako kopolymerů typu a) se použije ^polymerů tohoto typu maaících index oolyditpeгzity 7 až 14.
- 6. Způsob podle bodů 1, 2 a 4, se tím, že jako ^polymerů typu b) se použije topoly-merů tohoto typu mmaících · index oΦlyάitoerzity 3 až 9.
- 7. Způsob podlé bodů · 1, 2, · 4 a 6, vyznačující se tím, že se pouuije krystal.íkých frakcí ^polymerů typu b) majících jediné maximum tdρooídající tání při teplotě 118 až 130 °C které představují 20 až 50 % z celkového UmotnottaíUo оп^Ху! ^polymeru typu b).
- 8. Způsob podle bodů 1, 2, 4, 6 a ·7, уу^^ёи^^ se tím, že jako ^polymerů typu b) se pou^je kopolymerů tohoto . typu obsahuuících strukturní jednotky odvozené od dvoú «oleeinů, přičemž íjoměr jejich středních obsahů je 0,25 až 4.
- 9. Způsob podle bodu 8, vyz^aču^í se tím, .že jako ^polymerů typu b) se ^po- lymerů toUott.tyou oJIícícU · index. p·lyditoesч8ity 6 až 12.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8209632A FR2528052B1 (fr) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | Compositions polymeres reticulees de l'ethylene et d'au moins une a-olefine, un procede pour leur preparation et leur application a la fabrication de cables pour le transport du courant electrique |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS403883A2 CS403883A2 (en) | 1985-05-15 |
| CS239940B2 true CS239940B2 (en) | 1986-01-16 |
Family
ID=9274580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS834038A CS239940B2 (en) | 1982-06-03 | 1983-06-03 | Method of treatment of ethylene copolymeres with minimally one alpha olefin |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0100247B1 (cs) |
| JP (1) | JPS591554A (cs) |
| KR (1) | KR920006693B1 (cs) |
| AT (1) | ATE47245T1 (cs) |
| AU (1) | AU562400B2 (cs) |
| BR (1) | BR8302914A (cs) |
| CA (1) | CA1211249A (cs) |
| CS (1) | CS239940B2 (cs) |
| DE (1) | DE3380718D1 (cs) |
| ES (1) | ES522880A0 (cs) |
| FI (1) | FI79126C (cs) |
| FR (1) | FR2528052B1 (cs) |
| HU (1) | HU197760B (cs) |
| IN (1) | IN164081B (cs) |
| NO (1) | NO831998L (cs) |
| PT (1) | PT76797B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK168138B1 (da) * | 1984-02-15 | 1994-02-14 | Sumitomo Electric Industries | Elektrisk isoleret kabel |
| JPS60202616A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-14 | 住友電気工業株式会社 | 電気絶縁用熱収縮チユ−ブ及びそれを用いた電力ケ−ブルの接続部 |
| FR2567134B1 (fr) * | 1984-07-05 | 1987-05-07 | Charbonnages Ste Chimique | Catalyseur de polymerisation et son procede de fabrication |
| JPS62206705A (ja) * | 1986-03-06 | 1987-09-11 | 住友電気工業株式会社 | 電気絶縁ケ−ブル |
| JP2835472B2 (ja) * | 1990-12-27 | 1998-12-14 | 日本ユニカー 株式会社 | 高発泡ポリエチレン絶縁電線およびその製造方法 |
| US5089321A (en) * | 1991-01-10 | 1992-02-18 | The Dow Chemical Company | Multilayer polyolefinic film structures having improved heat seal characteristics |
| CA2068467A1 (fr) * | 1991-05-13 | 1992-11-14 | Jean-Yves Barraud | Materiau synthetique d'isolation electrique pour cable d'energie haute tension |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3105057A (en) * | 1958-11-06 | 1963-09-24 | Cabot Corp | Peroxide cured ethylene-butene compositions |
| US3173903A (en) * | 1960-08-25 | 1965-03-16 | Hercules Powder Co Ltd | Copolymers of ethylene and propylene |
| US3261888A (en) * | 1963-11-14 | 1966-07-19 | Sartomer Resins Inc | Cross-linked terpolymer of ethylene propylene and non-conjugated diene exhibiting high temperature resistance to softening, stiffening or embrittlement |
| FR2432535B1 (fr) * | 1978-04-07 | 1985-10-18 | Raychem Ltd | Compositions polymeres reticulees comprenant du polyethylene, utiles notamment a la fabrication d'articles capables de reprise dimensionnelle |
| FR2488268B1 (fr) * | 1980-06-25 | 1985-12-06 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene-propylene et films obtenus a partir desdites compositions |
| FR2509315A1 (fr) * | 1981-07-10 | 1983-01-14 | Charbonnages Ste Chimique | Copolymeres heterogenes de l'ethylene pour la fabrication de films |
-
1982
- 1982-06-03 FR FR8209632A patent/FR2528052B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-05-31 DE DE8383401088T patent/DE3380718D1/de not_active Expired
- 1983-05-31 AT AT83401088T patent/ATE47245T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-31 EP EP83401088A patent/EP0100247B1/fr not_active Expired
- 1983-06-01 PT PT76797A patent/PT76797B/pt unknown
- 1983-06-01 BR BR8302914A patent/BR8302914A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-06-01 ES ES522880A patent/ES522880A0/es active Granted
- 1983-06-02 AU AU15343/83A patent/AU562400B2/en not_active Ceased
- 1983-06-02 IN IN703/CAL/83A patent/IN164081B/en unknown
- 1983-06-02 NO NO831998A patent/NO831998L/no unknown
- 1983-06-02 JP JP58099257A patent/JPS591554A/ja active Granted
- 1983-06-02 KR KR1019830002463A patent/KR920006693B1/ko not_active Expired
- 1983-06-03 CA CA000429689A patent/CA1211249A/fr not_active Expired
- 1983-06-03 HU HU832006A patent/HU197760B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-06-03 CS CS834038A patent/CS239940B2/cs unknown
- 1983-06-03 FI FI832011A patent/FI79126C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI832011L (fi) | 1983-12-04 |
| KR840004923A (ko) | 1984-10-31 |
| AU1534383A (en) | 1983-12-08 |
| ATE47245T1 (de) | 1989-10-15 |
| JPH0377823B2 (cs) | 1991-12-11 |
| NO831998L (no) | 1983-12-05 |
| PT76797A (fr) | 1983-07-01 |
| EP0100247B1 (fr) | 1989-10-11 |
| PT76797B (fr) | 1985-12-16 |
| FI832011A0 (fi) | 1983-06-03 |
| BR8302914A (pt) | 1984-02-07 |
| JPS591554A (ja) | 1984-01-06 |
| AU562400B2 (en) | 1987-06-11 |
| FR2528052A1 (fr) | 1983-12-09 |
| EP0100247A2 (fr) | 1984-02-08 |
| HU197760B (en) | 1989-05-29 |
| ES8407501A1 (es) | 1984-10-01 |
| ES522880A0 (es) | 1984-10-01 |
| CS403883A2 (en) | 1985-05-15 |
| CA1211249A (fr) | 1986-09-09 |
| DE3380718D1 (en) | 1989-11-16 |
| FI79126B (fi) | 1989-07-31 |
| EP0100247A3 (en) | 1984-03-07 |
| IN164081B (cs) | 1989-01-14 |
| KR920006693B1 (ko) | 1992-08-14 |
| FR2528052B1 (fr) | 1985-09-27 |
| FI79126C (fi) | 1989-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2744317B2 (ja) | 自由端長鎖分枝を有するプロピレン重合体の製法およびその使用 | |
| EP1777238B1 (en) | Polyethylene blend component and blends containing the same | |
| EP0339804B1 (en) | Modified polypropylene, process for making article made from the same | |
| CA2993502C (en) | Polyethylene compositions, process and closures | |
| ES2831165T3 (es) | Resinas de polietileno de alta densidad bimodales y composiciones con propiedades mejoradas y métodos de preparación y uso de las mismas | |
| US8829127B2 (en) | Process for making ethylene interpolymers and interpolymers made thereby, and compositions and electrical devices containing such interpolymers | |
| JPH06509905A (ja) | 高分子絶縁部材および半導体部材を有する電気的デバイス | |
| US4859749A (en) | Process for the preparation of a polyolefin with a wide molecular mass distribution | |
| CZ290644B6 (cs) | Způsob přípravy polyethylenu | |
| JPS6334883B2 (cs) | ||
| EP0235956A2 (en) | Polyolefin composition having high rigidity and high impact resistance | |
| KR20010082275A (ko) | 개선된 압출 가공성을 갖는 에틸렌 알파-올레핀엘라스토머성 중합체 조성물 | |
| WO2009025696A1 (en) | Preparing multimodal polyethylene having controlled long chain branching distribution | |
| CS239940B2 (en) | Method of treatment of ethylene copolymeres with minimally one alpha olefin | |
| JP2909772B2 (ja) | 新規なポリオレフィン系ゴム及びその製造方法 | |
| KR101149708B1 (ko) | 바이모달 폴리올레핀 제조에 있어서의 촉매 배치 | |
| EA009506B1 (ru) | Катализатор | |
| JPH0459323B2 (cs) | ||
| Harlin et al. | Effect of polydispersity on the thermo-mechanical degradation of HDPE polymerized using a chromium catalyst | |
| JP2004010665A (ja) | エチレン系重合体およびその製造方法 | |
| EP3763745A1 (en) | High temperature solution process for the copolymerization of alpha-olefins | |
| EP0059865B1 (en) | Process for producing propylene-ethylene block copolymer | |
| JP3067281B2 (ja) | 塩素化ポリエチレンの製造方法 | |
| JPH0339089B2 (cs) | ||
| JPS608308A (ja) | エチレンと少なくとも１種のα−オレフインとの変性コポリマ−並びにその製法 |