NO831998L - Tverrbundne polymerblandinger, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt anvendelse av dem - Google Patents
Tverrbundne polymerblandinger, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt anvendelse av demInfo
- Publication number
- NO831998L NO831998L NO831998A NO831998A NO831998L NO 831998 L NO831998 L NO 831998L NO 831998 A NO831998 A NO 831998A NO 831998 A NO831998 A NO 831998A NO 831998 L NO831998 L NO 831998L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- copolymers
- type
- ethylene
- copolymer
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 89
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 8
- -1 transition metal halogen Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=C1 UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører tverrbundne polymerblandinger av etylen og minst ett oC-olefin, en fremgangsmåte for fremstilling av slike, og anvendelse av dem ved fremstilling av kabler for elektrisk strøm.
Fransk patentskrift nr. 2.432.535 beskriver sterkt tverrbundne polymerblandinger som omfatter en lineær etylen-kopolymer som har en densitet, før tverrbinding, på mindre enn 0,940 g/cm 3 og omfatter mindre enn 30 utstikkende CH^-grupper pr. 1000 karbonatomer, i virkeligheten totalt fraværende i lange kjeder. Deres tverrbindings-forhold, uttrykt i form av gelforholdet, er på minst 40% og kan være på 95%.
U.S.-patentskrift nr. 3.105.057 beskriver blandinger som omfatter en etylen/but-1-en-kopolymer som inneholder fra 5 til 30 vekt% but-l-en, et findelt fyllstoff og et organisk peroksyd som tverrbindingsmiddel. U.S.-patentskrift nr. 3.173.903 beskriver tverrbinding av etylen/propylen-kopolymerer som har en spesifikk vekt på mindre enn 0,92 og inneholder fra 7 til 20 mol% propylen, fremstilt i homogen flytende fase under et trykk på mindre enn 100 bar og ved en temperatur under 85°C, ved hjelp av en blanding av peroksyd og kjønrøk.
Vi har funnet at dersom kjente materialer blir erstattet, ved en tverrbindingsprosess, med en kopolymer av etylen og minst ett oC-olefin som inneholder en høy andel av enheter som stammer fra etylen, så som definert nedenfor, blir gelforholdet til den tverrbundne oppnådde polymer øket.
En gjenstand for foreliggende oppfinnelse består i tverrbundne polymerblandinger som har forbedrede egenskaper og er oppnådd fra kopolymerer av etylen og minst ett oO-olefin,karakterisert vedat deres gelforhold er mellom 95 og 99% og ved at nevnte kopolymer er valgt blant: (a) Etylen/propylen-kopolymerer som, om passende, omfatter opptil 4 mol% av enheter som stammer fra et annet o£-olefin, har en densitet på mellom 0,905 og 0,930 g/cm 3 og en smelteindeks på mellom ca. 0,4 og 3 dg/minutt, har fra 32 til 62 metylgrupper pr. 1000 karbonatomer og er slik at deres densitet p, uttrykt i g/cm 3, og andelen m av metylgrupper deri står i forhold til hverandre på følgende måte: 0 ,9530 ^f+ 0,83 m^0,9568, (b) kopolymerer av etylen og minst ett <?^-olefin som inneholder minst 4 karbonatomer, hvor nevnte kopolymerer har en densi tet på mellom 0,905 og 0,940 g/cm<3>, en smelteindeks på mellom 0,2 og 20 dg/minutt og en gjennomsnittlig andel av <<.-olefin-enheter på mellom 1 og 8 mol%, omfatter krystallinske fraksjoner og amorfe fraksjoner og har en heterogen fordeling av <*j-olefin-enhetene, og har en andel av c^-olefin-enheter som varierer mellom 0,2 og 5 ganger deres gjennomsnittlige andel, i avhengighet av de angjeldende fraksjoner, (c) blandinger som omfatter opptil 40 vekt% av en etylen-polymer fremstilt ved friradikal-polymerisasjon og minst 60 vekt% av en kopolymer av type (a) og/eller av en kopolymer av type (b), (d) modifiserte kopolymerer av etylen og av minst ett oC-olefin som har fra 3 til 12 karbonatomer, hvor nevnte modifiserte kopolymerer omfatter fra 0,5 til 10 mol% av enheter som stammer fra cC-olefinet, og hvor nevnte kopolymerer er modifisert ved innføring av langkjedete forgreninger i en slik mengde at deres målte grenseviskositet utgjør mellom 1,3 og 10 ganger deres grenseviskositet beregnet fra molekylvektfordelingen, (e) blandinger som omfatter minst 60 vekt% av minst én kopolymer av type (a) og/eller av type (b) og opptil 40 vekt% av en etylenpolymer som har en spesifikk vekt på mellom 0,956 og 0,9 70 og en smelteindeks på mellom 0,1 og 1 dg/minutt, (f) blandinger som omfatter en blanding av minst én kopolymer av type (a) og minst én kopolymer av type (b), og (g) blandinger som omfatter flere kopolymerer av type (b), og mer spesielt flere kopolymerer som har smelteindekser som er betydelig forskjellige.
Det er fordelaktig at det andre oC-olefin som er inkludert i strukturen til kopolymerene av type (a) , og o<L-olefinet brukt ved fremstillingen av kopolymerene av type (b), inneholder fra 4 til 10 karbonatomer. De velges for eksempel fra but-l-en, 4-metylpent-l-en, heks-l-en, okt-l-en og dec-l-en.
Det er fordelaktig at kopolymerene av typene (a) og (b) oppnås ved kopolymerisering av etylen og minst ett cC~olefin i minst én reaktor som omfatter minst én sone, ved en temperatur mellom 180 og 320°C og under et trykk på mellom 300 og 2500 bar, ved hjelp av et katalysatorsystem av Ziegler-type som på den ene side omfatter minst én aktivator valgt fra hydridene og de organometalliske forbindelser av metallene i gruppe I til III i det periodiske system, og på den annen side minst én overgangsmetall-halogen-forbindelse.
Kopolymerene av type (a) har fordelaktig en antallsmidlere molekylvekt på mellom 10.000 og 28.000 og en polydispersitets-indeks (forhold mellom vektsmidlere molekylvekt og antallsmidlere molekylvekt, begge bestemt ved gel-gjennomtreng-nings-kromatografi) på mellom 7 og 14. De oppnås fordelaktig ved kopolymerisering av etylen og propylen i minst én reaktor som omfatter minst én sone, ved en temperatur mellom 180 og 320 °C og under et trykk på mellom 300 og 2500 bar, ved hjelp av et katalysatorsystem av Ziegler-type som på den ene side omfatter en aktivator valgt fra hydridene og de organometalliske forbindelser av metallene i gruppene I til III i det periodiske system, og på den annen side minst én overgangsmetall-halogen-forbindelse, hvor gass-strøm-tilmatingen til reaktoren, ved stabil drift, består av 65 til 85 vekti etylen og 15 til 35 vekt% propylen, og overgangsmetall-halogenforbindelsen omfatter
en kompleks-forbindelse med formelen (MCI ) (MgX0), -(A1C1.J -
Cl£. yOZ (RMgX)khvori M er et metall valgt fra titan og vanadium, X er et halogenatom, R er et hydrokarbonradikal, 2^a^3, 2^y^-20, 0-S 1/3 og O^b^l.
Kopolymerene av type (b) har fordelaktig en antallsmidlere molekylvekt på mellom 15.000 og 60.000 og en polydispersitets-indeks på mellom 3 og 9. Deres krystallinske fraksjoner kan ha en enkelt smelte-spiss, bestemt ved differensial-termal-analyse, på mellom 118 og 130°C, og kai utgjøre fra 20 til 50 vekt% av den totale kopolymer av type (b). Kopolymerene av type (b) kan omfatte enheter som stammer fra to c^-olefiner, hvis respektive gjennomsnittlige andeler har et forhold til hverandre på mellom 0,25 og 4. I det sistnevnte tilfelle har kopolymerene av type (b) fortrinnsvis en polydispersitets-indeks på mellom 6 og 12. Kopolymerene av type (b) blir fordelaktig fremstilt ved kopolymerisering av etylen og minst ett °C,-olefin som har minst 4 karbonatomer, i minst én reaktor som omfatter minst én sone, ved en temperatur på mellom 180 og 320°C og under et trykk på mellom 300 og 2500 bar, ved hjelp av et katalysatorsystem av Ziegler- type som på den ene side omfatter en aktivator valgt blant hydridene og de organometalliske forbindelser av metallene i gruppe I til III i det periodiske sys tem, og på den annen side av minst én overgangsmetall-halogen-forbindelse, hvor atom-forholdet mellom metallet i aktivatoren og overgangsmetallet er mellom 1<p>g 10 og den gjennomsnittlige oppholdstid for det katalytiske system i polymerisasjonsreak-toren er mellom 2 og 100 sekunder, hvor gass-strøm-tilmatingen til reaktoren, ved stabil drift, består av 10 til 80 vekt% etylen og 20 til 90 vekt% °C-olefin, og hvor katalysatorsyste-met har en reaktivitet med hensyn til etylen som er meget bedre enn dets reaktivitet med hensyn til c^-olefiner.
Et ikke-begrensende eksempel på slike forbindelser har formelen:
(TiCl3,jA1C13)(MX3)x(MgCl2)y,
i hvilken 0,3<x<3, 0<y«$ 20, M er et overgangsmetall valgt fra gruppene VB, VIB og VIII i det periodiske system og X er et halogenatom. Blandingen av gass-strøm-tilmating til reaktoren må, ved stabil drift, forstås som et gjennomsnitt for blandingen over hele reaktoren, og det skal forstås at denne blanding ikke nødvendigvis er jevn og at den kan variere langs reaktoren, spesielt dersom reaktoren omfatter flere soner. Denne blanding varierer i henhold til naturen av det angjeldende c^-olefin. For en binær kopolymer er således vekt-andelen av ø^-olefin i denne gass-strøm fortrinnsvis mellom 15 og 70% for but-l-en og mellom 35 og 90% for heks-l-en. Dersom reaktoren som anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen omfatter flere soner, er det som oftest foretrukket å innføre hovedmengden av<o>^-olefinene i den første sone, som opererer ved temperaturer mellom 180 og 240°C, mens den siste sone opererer ved en temperatur mellom 240 og 320°C, uten innføring av noen vesentlig ytterligere mengde av oC.-olefiner.
Kopolymerene av etylen og minst ett oC-olefin av type (d) blir fordelaktig fremstilt ved en fremgangsmåte som består i å kopolymerisere etylenet med minst ett (Xrolefin i minst én reaktor, i nærvær av et katalysatorsystem av Ziegler-type, ved en temperatur på 180 til 320°C og under et trykk på .300 til 2500 bar, hvor den gjennomsnittlige oppholdstid for katalysatorsys-temet i reaktoren er mellom 1 og 120 sekunder, og så bringe den oppnådde kopolymer i kontakt med 0,01 til 1 millimol pr. kg kopolymer av minst én friradikal-initiator, ved en temperatur mellom 220 og 320°C i en periode på mellom 5 og 200 sekunder under et trykk på mindre enn 1000 bar. Det sistnevnte trykk er valgt for å unngå polymerisering av den uomsatte monomer og følgelig dannelse av lav-densitet-polyetylen ved friradikal-polymerisasjon. o£-olefinet blir enten innført eller dannet ved oligomeriseringen av etylenet. Andelen av o(_-olefin i reaksjonsblandingen avhenger av naturen til nevnte oC_olefin. Den er fordelaktig mellom 15 og 35 vekt% for propylen, mellom 5 og 65 vekt% for but-l-en og mellom 5 og 80 vekt% for heks-1-en. Den er ikke nødvendigvis konstant langsetter>reaktoren. Den oppnådde kopolymer kan bringes i kontakt med minst én friradikal-initiator ved innføring av en løsning eller suspensjon av friradikal-initiatoren i den siste reaksjonssone i reaktoren eller settet av reaktorer, og det skal forstås at trykket i nevnte reaktor er mindre enn 1000 bar. De kan også bringes i kontakt i en separator som opererer under et trykk på 50 til 500 bar, og som er anbragt nedstrøms for reaktoren og har til formål å separere de dannede kopolymerer fra de uomsatte mono-merer. De kan også bringes i kontakt i kopolymer-omdannings-maskinen, så som for eksempel en ekstruder eller en plastifi-serings-maskin, tilmåtet under et trykk på mellom 1 og 25 bar. Det er velkjent at trykket iekstruderen kan nå 250 bar, i avhengighet av profilen på ekstruder-skruen. Friradikal-initiatoren blir fordelaktig bragt i kontakt med kopolymeren i oin-danningsmaskinen ved anvendelse av en løsning av initiatoren eller en tørrfremstilt konsentratblanding.
Ved en spesiell utførelse kan de tverrbundne blandinger
i henhold til oppfinnelsen oppnås fra blandinger som på den ene side omfatter en kopolymer av etylen og et c£-olefin av type (a), så som definert ovenfor, og på den annen side omfatter en etylenpolymer fremstilt ved friradikal-polymerisasjon. Det er fordelaktig at etylen-polymeren fremstilt ved friradikal-polymerisasjon har en densitet mellom 0,91 og 0,94 g/cm 3. Den oppnås ved polymerisering av etylen under høyt trykk og ved høy temperatur, i nærvær av en friradikal-initiator. Polymerisa-sjonen av etylen kan utføres i nærvær av små mengder av minst én monomer som er kopolymeriserbar med etylen, så som for eksempel karbonmonoksyd, etylenisk umettede karboksylsyrer, esterne som stammer fra nevnte syrer og fra en alkohol som har fra 1 til 8 karbonatomer, maleinsyreanhydrid, vinylacetat eller lig-
nende.
I henhold til en spesiell utførelse kan de tverrbundne blandinger i henhold til oppfinnelsen oppnås av blandinger av type (e) som på den ene side omfatter minst 60 vekt% av minst én kopolymer av type (a) og/eller av type (b), og på den annen side omfatter opptil 40 vekt% av en etylen-polymer som har en spesifikk vekt på mellom 0,956 og 0,970 og en smelteindeks på mellom 0,1 og 1 dg/minutt. Nevnte polymer er vanligvis en etylen-homopolymer, kalt høy-densitet-polyetylen, som kan frem-stilles ved forskjellige polymerisasjonsprosesser som allerede er kjent, spesielt prosessene ved høyt trykk og høy temperatur, og flere utførelser av disse er beskrevet i de franske patent-skrifter nr. 2.346.374, 2.399.445, 2.445.343 og 2.445.344. Høy-densitet-polyetylen har fortrinnsvis en bred molekylvektfor-deling, og dens polydispersitets-indeks er for eksempel mellom 8 og 18. Blandingene av type (a) har en spesifikk vekt på mellom 0,910 og 0,940.
Blandingene av type (g) er for eksempel en blanding av 2 kopolymerer av etylen og but-l-en som har en smelteindeks mellom 5 og 10 dg/min, og som er oppnådd fra kopolymerer som har smelteindekser på respektivt ca. 1 og ca. 20 dg/min.
Som kjent kan de tverrbundne blandinger i henhold til oppfinnelsen inneholde fyllstoffer, så som kjønrøk, metalloksyder, karbonater eller sulfater, antioksydanter, smøremidler og pig-menter .
De blir oppnådd ved å omsette, med kopolymerene ,av etylen og minst ett oC-olefin som blir anvendt som utgangsmaterialer, en peroksyd-forbindelse valgt fra benzoylperoksyd, dikumylper-oksyd, 1,3-bis-(tert.-butylperoksyisopropyl)-benzen, ditert.-butylperoksyd, ditert.-amylperoksyd, lauroylperoksyd og blandinger av disse, i en mengde på 0,5 til 2,5 vekt%, med hensyn til polymeren som skal tverrbindes. Tverrbindingen blir vanligvis utført ved en temperatur mellom.180 og 250°C i en periode på mellom 5 og 20 minutter. Den kan utføres under trykk eller i smeltede saltbad.
De tverrbundne blandinger i henhold til oppfinnelsen blir fordelaktig anvendt ved fremstilling av kabler for elektrisk strøm.
Formålet med de ikke-begrensede eksempler som følger, er
å illustrere oppfinnelsen. Dersom ikke annet er angitt, betyr deler vektdeler.
Målingene utført med de tverrbundne blandinger består av: - andelen av uløselige materialer (gel-forhold), bestemt i henhold til ASTM Standard spesifikasjon D-2765/72 og uttrykt i vekt% - krype-forholdet, bestemt i henhold til UTE Standard spesifikasjon 33209 og uttrykt i % - forlengelsen ved brudd EB (uttrykt i %), i henhold til NFC Standard spesifikasjon 32101 - den prosentvise rest-forlengelse, i henhold til HN Standard spesifikasjon 33523 og CEI Standard spesifikasjon 538.
EK SEMPEL 1
En etylen/propylen-kopolymer av type (a), og med de føl-gende karakteristikker, ble anvendt:^0,905 g/cm 3, MI = 3 dg/minutt, mol% med propylen-enheter:12, andel av mety1-grupper: 60 pr. 1000 karbonatomer.
Den ble fremstilt ved kopolymerisering av etylen og propylen i en autoklavreaktor av sylindrisk form, som ble drevet med et trykk på 1200 bar, og var innvendig forsynt med en agitator og metall-skjermer som avgrenset 3 soner med identisk volum. Sone 1 ble holdt ved en temperatur på 220°C og ble matet med en strøm på 40 kg/time'' av etylen og 30 kg/time av propylen. Den mottok et katalytisk system som omfattet på den ene side fiolett titantriklorid TiCl^,(1/3)AlCl^og på den annen side trioktyl-aluminium i en slik mengde at atom-forholdet Al/Ti var 3. Sone 2 ble holdt ved en temperatur på 240°C og ble matet med en strøm på 20 kg/timer av etylen, og den mottok ikke noen katalysator i det hele tatt. Sone 3 ble holdt ved en temperatur på 260°C og ble matet med en strøm på 2 0 kg/timer av etylen og den mottok et katalytisk system som omfattet på den ene side en kompleks-forbindelse med formel TiCl.j» (1/3) AlCl3,6MgCl2oppnådd ved å male sammen fiolett titantriklorid og vannfritt magnesiumklorid, og på den annen side dimetyletyldietyl-siloksan i en slik mengde at atom-forholdet Al/Ti var 3.
Reaksjonsblandingen som inneholder kopolymeren ble eva-kuert fra utløpet av sone 3 til et separerings- og resykliserings-apparat. Kopolymeriseringen ble utført i nærvær av 0,1
volum% hydrogen.
100 deler av kopolymeren som ble oppnådd ble blandet med 50 deler kjønrøk i en blander ved 80°C i 3 minutter. Så ble 1 del 2,2,4-trimetyl-l,2-dihydrokinolin-polymerisat (antioksydant A) og 5 deler [l, 3-f enylen-bis-(1-metyletyliden)] -bis-C(l,1-dimetyletyl)peroksyd](peroksyd P) inneholdende 40 vekt% aktivt stoff (det vil si 2 deler av rent peroksyd) tilsatt i en blander ved 120°C i 5 minutter.
Den oppnådde blanding ble tverrbundet under et trykk på 35 bar i 12 minutter ved 180°C.
Målinger ble foretatt med hensyn til prosentinnhold av uløselige materialer etter tverrbinding i 12 minutter ved 180°C, krype-forholdet ved 150°C i 15 minutter under 2, 4 og 7 bar, og den prosentvise rest-forlengelse. En måling ble også foretatt av den tid, i sekunder, som var nødvendig for å oppnå en tverr-bindingsgrad på 90% ved 185°C ved anvendelse av I.F.C. optio-meter av type M.I.E.
EKSEMPEL 2
Det ble anvendt en heterogen etylen/but-l-en-kopolymer av type (b) beskrevet ovenfor, og med følgende karakteristikker: = 0,918 g/cm 3, MI = 0,8 dg/minutt, mol% av but-l-en-enheter = 3,4%, antallsmidlere molekylvekt: 43.000, pclydispersitets-indeks Mw/Mn = 3,6, andel av laterale metylgrupper: 17. pr. 1000 karbonatomer, smeltepunkt til den krystallinske fraksjon = 122°C, heterogenitet av but-l-en-fordeling = 0,5 til 2,2 ganger den gjennomsnittlige andel, avhengig av fraksjonene som be-traktes .
Denne kopolymer ble fremstilt i en autoklav-reaktor av sylindrisk form, som opererte under et trykk på 900 bar, og som innvendig var forsynt med en rører og metall-skjermer som avgrenset tre soner. Sone 1, som ble holdt ved en temperatur på 210°C, hadde dobbelt så stort volum som hver av de følgende to soner, den ble matet med en strøm av 200 kg/timer av en blanding som omfattet 36 vekt% but-l-en og 64 vekt% etylen, og den mottok et katalytisk system som omfattet på den ene side di-metyletyldietylsiloksalan og på den annen side en forbindelse med formelen TiCl3, 1/3A1C13, VC13 i slike respektive mengder at atom-forholdet Al/Ti var lik 3. Sone 2, som ble holdt ved en temperatur på 240°C, ble matet med en strøm av 55 kg/time av den samme blanding som ovenfor, og den mottok det samme katalytiske system. Til sist ble sone 3, ved hvis utløp reaksjonsblandingen, som inneholder kopolymeren, ble utført og ført inn i en separerings- og resykliserings-innretning, holdt ved en temperatur på 2 80°C, og den mottok hverken monomer eller katalysator. Den gjennomsnittlige oppholdstid for det katalytiske system i reaktoren var 4 3 sekunder.
Den oppnådde kopolymer ble tverrbundet under de samme forhold som i eksempel 1.
EKSEMPEL 3
Det ble anvendt en etylen/propylen/but-l-en-terpolymer av type (a), hvilken var fremstilt under de forhold som er beskrevet i eksempel 1, men en fraksjon av propylengass-strømmen var erstattet med but-l-en, og den hadde følgende karakteristikker: ^ = 0,906 g/cm 3, MI = 0,7 dg/minutt, mol% av propylen-enheter:7, mol% av but-l-en-enheter: 2,4, andel av laterale alkylgrupper: 47 pr. 1000 karbonatomer.
Denne terpolymer ble tverrbundet under forholdene fra eksempel 1.
Resultatene av målingene vedrørende eksemplene 1 til 3 er vist i tabell I.
EKSEMPLER 4 og 5
Kopolymeren og terpolymeren, beskrevet i henholdsvis eksempel 2 og eksempel 3, ble tverrbundet under de følgende forhold.
100 deler polymer ble blandet i en blander ved 120°C i 5 minutter med 0,55 deler av antioksydant A og 32 deler av perok-
syd P som titrerer 40% aktivt stoff (dvs. 1,28 deler av rent peroksyd P). Blandingen ble tverrbundet under et trykk på 35 bar i 12 minutter ved 180°C.
Resultatene av målingene er vist i tabell II.
EKSEMPLER 6 og 7
Til 100 deler kopolymer av type (a), beskrevet i eksempel 1, ble det, under forholdene for eksemplene 4 og 5, satt 0,5 del av antioksydant A og de mengder, i vektdeler, av rent peroksyd P som er angitt i tabell III.
Tverrbindingen ble utført ved en temperatur på 180°C i en kontakt-tid på 12 minutter. Karakteristikkene til de oppnådde tverrbundne forbindelser ble målt. Krypingen ble målt under 2 bar ved 200°C.
Resultatene av målingene er vist i tabell III.
Claims (11)
1. Tverrbundne polymerblandinger som har forbedrede egenskaper og som er oppnådd av kopolymerer av etylen og minst ett °C -olefin, karakterisert ved at deres gel-forhold er mellom 95 og 99% og ved at nevnte kopolymerer er valgt blant:
(a) etylen/propylen-kopolymerer som, om passende, omfatter opptil 4 mol% av enheter som stammer fra et annet oC-olefin, har en densitet på mellom 0,905 og 0,930 g/cm 3 og en smelteindeks på mellom ca. 0,4 og 3 dg/minutt, har fra 32 til 62 metylgrupper pr. 1000 karbonatomer og er slik at deres densitet £, uttrykt i g/cm , og andelen m av metylgrupper deri står i forhold til hverandre på følgende måte: 0,9530i£+ 0,83 m <<> 0,9568,
(b) kopolymerer av etylen og minst ett c<.-olefin som inneholder minst 4 karbonatomer, hvor nevnte kopolymerer har en densitet på mellom 0,905 og 0,940 g/cm <3> , en smelteindeks på mellom 0,2 og 20 dg/minutt og en gjennomsnittlig andel av cC-olefin-enheter på mellom 1 og 8 mol%, omfatter krystallinske fraksjoner og amorfe fraksjoner og har en heterogen fordeling av oC-olefin-enhetene, og har en andel av o£_-olefin-enhetene som varierer mellom 0,2 og 5 ganger deres gjennomsnittlige andel, i avhengighet av angjeldende fraksjoner,
(c) blandinger som omfatter opptil 40 vekt% av en etylen-polymer fremstilt ved friradikal-polymerisasjon og minst 60 vekt% av en kopolymer av type (a) og/eller av en kopolymer av type (b),
(d) modifiserte kopolymerer av etylen og av minst ett o(_-olefin som har fra 3 til 12 karbonatomer, hvor nevnte modifiserte kopolymerer omfatter fra 0,5 til 10 mol% av enheter som stammer fra o^-olefinet, og hvor nevnte kopolymerer er modifisert ved innføring av langkjedete forgreninger i en slik mengde at deres målte grenseviskositet utgjør mellom 1,3 og 10 ganger deres grenseviskositet beregnet fra molekylvektsfordelingen,
(e) blandinger som omfatter minst 60 vekt% av minst én kopolymer av type (a) og/eller av type (b) og opptil 40 vekt% av en etylenpolymer som har en spesifikk vekt på mellom 0,956 og 0,970 og en smelteindeks på mellom 0,1 og 1 dg/minutt,
(f) blandinger som omfatter en blanding av minst én kopolymer av type (a) og minst én kopolymer av type (b), og
(g) blandinger som omfatter flere kopolymerer av type (b), og mer spesielt flere kopolymerer som har smelteindekser som er betydelig forskjellige.
2. Blandinger i henhold til krav 1, karakterisert ved at o^-olefinet inneholder fra 4 til 10 karbonatomer.
3. Blandinger i henhold til ett av kravene 1 og 2, karakterisert ved at kopolymerene av type (a) har en antallsmidlere molekylvekt på mellom 10.000 og 28.000.
4. Blandinger i henhold til ett av kravene 1 og 2, karakterisert ved at kopolymerene av type (b) har en antallsmidlere molekylvekt på mellom 15.000 og 60.000.
5. Blandinger i henhold til ett av kravene 1 til 3, karakterisert ved at kopolymerene av type (a) har en polydispersitets-indeks på mellom 7 og 14.
6. Blandinger i henhold til ett av kravene 1, 2 og 4, karakterisert ved at kopolymerene av type (b) har en polydispersitets-indeks på mellom 3 og 9.
7. Blandinger i henhold til ett av kravene 1, 2,4 og 6, karakterisert ved at de krystallinske fraksjoner av kopolymerene av type (b) har en enkelt smelte-spiss ved mellom 118 og 130°C og utgjør fra 20 til 50 vekt% av den totale kopolymer av type (b).
8. Blandinger i henhold til ett av kravene 1, 2, 4, 6 og 7, karakterisert ved at kopolymerene av type (b) inneholder enheter som stammer fra to oC-olefiner hvis respektive gjennomsnittlige andeler står i et forhold til hverandre på mellom 0,25 og 4.
9. Blandinger i henhold til krav 8, karakterisert ved at kopolymerene av type (b) har en polydispersitets-indeks på mellom 6 og 12.
10. Fremgangsmåte for fremstilling av blandingene i henhold til ett av kravene 1 til 9, karakterisert ved innvirkning av en peroksydforbindelse på en kopolymer av etylen og minst ett oC-olefin i en mengde på 0,5 til 2,5 vektdeler for 100 vektdeler av kopolymer.
11. Anvendelse av blandingene i henhold til ett av kravene 1 til 9, ved fremstilling av kabler for elektrisk strøm.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8209632A FR2528052B1 (fr) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | Compositions polymeres reticulees de l'ethylene et d'au moins une a-olefine, un procede pour leur preparation et leur application a la fabrication de cables pour le transport du courant electrique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO831998L true NO831998L (no) | 1983-12-05 |
Family
ID=9274580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO831998A NO831998L (no) | 1982-06-03 | 1983-06-02 | Tverrbundne polymerblandinger, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt anvendelse av dem |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0100247B1 (no) |
| JP (1) | JPS591554A (no) |
| KR (1) | KR920006693B1 (no) |
| AT (1) | ATE47245T1 (no) |
| AU (1) | AU562400B2 (no) |
| BR (1) | BR8302914A (no) |
| CA (1) | CA1211249A (no) |
| CS (1) | CS239940B2 (no) |
| DE (1) | DE3380718D1 (no) |
| ES (1) | ES522880A0 (no) |
| FI (1) | FI79126C (no) |
| FR (1) | FR2528052B1 (no) |
| HU (1) | HU197760B (no) |
| IN (1) | IN164081B (no) |
| NO (1) | NO831998L (no) |
| PT (1) | PT76797B (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3566852D1 (en) * | 1984-02-15 | 1989-01-19 | Sumitomo Electric Industries | Insulated electric cable |
| JPS60202616A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-14 | 住友電気工業株式会社 | 電気絶縁用熱収縮チユ−ブ及びそれを用いた電力ケ−ブルの接続部 |
| FR2567134B1 (fr) * | 1984-07-05 | 1987-05-07 | Charbonnages Ste Chimique | Catalyseur de polymerisation et son procede de fabrication |
| JPS62206705A (ja) * | 1986-03-06 | 1987-09-11 | 住友電気工業株式会社 | 電気絶縁ケ−ブル |
| JP2835472B2 (ja) * | 1990-12-27 | 1998-12-14 | 日本ユニカー 株式会社 | 高発泡ポリエチレン絶縁電線およびその製造方法 |
| US5089321A (en) * | 1991-01-10 | 1992-02-18 | The Dow Chemical Company | Multilayer polyolefinic film structures having improved heat seal characteristics |
| EP0513731A1 (fr) * | 1991-05-13 | 1992-11-19 | Alcatel Cable | Matériau synthétique d'isolation électrique pour câble d'énergie à haute tension |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3105057A (en) * | 1958-11-06 | 1963-09-24 | Cabot Corp | Peroxide cured ethylene-butene compositions |
| US3173903A (en) * | 1960-08-25 | 1965-03-16 | Hercules Powder Co Ltd | Copolymers of ethylene and propylene |
| US3261888A (en) * | 1963-11-14 | 1966-07-19 | Sartomer Resins Inc | Cross-linked terpolymer of ethylene propylene and non-conjugated diene exhibiting high temperature resistance to softening, stiffening or embrittlement |
| DE2914014A1 (de) * | 1978-04-07 | 1980-01-24 | Raychem Ltd | Polymerzusammensetzungen und ihre verwendung zur herstellung von rueckstellfaehigen formkoerpern, elektrischen isolierungen und heizelementen sowie zur herstellung von semipermeablen membranen |
| FR2488268B1 (fr) * | 1980-06-25 | 1985-12-06 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene-propylene et films obtenus a partir desdites compositions |
| FR2509315A1 (fr) * | 1981-07-10 | 1983-01-14 | Charbonnages Ste Chimique | Copolymeres heterogenes de l'ethylene pour la fabrication de films |
-
1982
- 1982-06-03 FR FR8209632A patent/FR2528052B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-05-31 EP EP83401088A patent/EP0100247B1/fr not_active Expired
- 1983-05-31 DE DE8383401088T patent/DE3380718D1/de not_active Expired
- 1983-05-31 AT AT83401088T patent/ATE47245T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-06-01 ES ES522880A patent/ES522880A0/es active Granted
- 1983-06-01 PT PT76797A patent/PT76797B/pt unknown
- 1983-06-01 BR BR8302914A patent/BR8302914A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-06-02 AU AU15343/83A patent/AU562400B2/en not_active Ceased
- 1983-06-02 IN IN703/CAL/83A patent/IN164081B/en unknown
- 1983-06-02 JP JP58099257A patent/JPS591554A/ja active Granted
- 1983-06-02 NO NO831998A patent/NO831998L/no unknown
- 1983-06-02 KR KR1019830002463A patent/KR920006693B1/ko not_active Expired
- 1983-06-03 CA CA000429689A patent/CA1211249A/fr not_active Expired
- 1983-06-03 CS CS834038A patent/CS239940B2/cs unknown
- 1983-06-03 FI FI832011A patent/FI79126C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-06-03 HU HU832006A patent/HU197760B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8302914A (pt) | 1984-02-07 |
| ES8407501A1 (es) | 1984-10-01 |
| FR2528052A1 (fr) | 1983-12-09 |
| AU562400B2 (en) | 1987-06-11 |
| PT76797B (fr) | 1985-12-16 |
| ES522880A0 (es) | 1984-10-01 |
| FR2528052B1 (fr) | 1985-09-27 |
| EP0100247B1 (fr) | 1989-10-11 |
| AU1534383A (en) | 1983-12-08 |
| DE3380718D1 (en) | 1989-11-16 |
| JPH0377823B2 (no) | 1991-12-11 |
| JPS591554A (ja) | 1984-01-06 |
| CS403883A2 (en) | 1985-05-15 |
| ATE47245T1 (de) | 1989-10-15 |
| EP0100247A2 (fr) | 1984-02-08 |
| HU197760B (en) | 1989-05-29 |
| FI79126B (fi) | 1989-07-31 |
| CA1211249A (fr) | 1986-09-09 |
| FI79126C (fi) | 1989-11-10 |
| FI832011A0 (fi) | 1983-06-03 |
| CS239940B2 (en) | 1986-01-16 |
| KR920006693B1 (ko) | 1992-08-14 |
| FI832011L (fi) | 1983-12-04 |
| PT76797A (fr) | 1983-07-01 |
| IN164081B (no) | 1989-01-14 |
| EP0100247A3 (en) | 1984-03-07 |
| KR840004923A (ko) | 1984-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4311752A (en) | Ethylene copolymers and their use for the manufacture of films | |
| AU704643B2 (en) | New polypropylene composition with broad MWD | |
| EP0339804B1 (en) | Modified polypropylene, process for making article made from the same | |
| EP0416379B1 (en) | Thermoplastic olefin polymer and method of preparing same | |
| RU2207347C2 (ru) | Способ получения композиции этиленовых полимеров | |
| US3491073A (en) | Process for the polymerization of olefins | |
| US5258464A (en) | Impact copolymer compositions | |
| EP0083521B1 (fr) | Copolymères modifiés de l'éthylène et d'au moins une alpha-oléfine et procédé pour leur préparation | |
| CA1085096A (en) | Method for the production of a low density polyethylene | |
| KR20010071223A (ko) | 촉매의 존재하에서 균일한 폴리에틸렌 재료를 제조하는방법 | |
| NO166453B (no) | Slagfast polypropylenmateriale med forbedret motstandsdyktighet mot hvitning og fremgangsmaate ved dets fremstilling. | |
| KR900000449B1 (ko) | 필름 제조용 에틸렌 이형 공중합체의 제조방법 | |
| NO129465B (no) | ||
| EP0041423B1 (fr) | Copolymères de l'éthylène capables d'être moulés et/ou injectés et un procédé pour leur production | |
| NO831998L (no) | Tverrbundne polymerblandinger, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt anvendelse av dem | |
| US3240768A (en) | Copolymers of alpha olefin and reactive omega alkenyl silanes | |
| RU2083611C1 (ru) | Термопластичная полиолефиновая композиция, способ ее получения | |
| JP2647385B2 (ja) | 新規なプロピレン重合体類 | |
| US3622552A (en) | Process for producing crystalline olefin polymers and catalyst compositions therefor | |
| EP0286177B1 (en) | Ethylene copolymer | |
| US3401212A (en) | Two-stage block copolymerization of propylene and ethylene employing hydrogen | |
| JP3451443B2 (ja) | エチレンのエラストマー共重合体の製法 | |
| EP0059865B1 (en) | Process for producing propylene-ethylene block copolymer | |
| Constantin et al. | Structure of polyethylene produced at high pressure by simultaneous ionic and radical mechanisms | |
| JP3067281B2 (ja) | 塩素化ポリエチレンの製造方法 |