CS239927B2 - Vulcanized rubber mixture - Google Patents
Vulcanized rubber mixture Download PDFInfo
- Publication number
- CS239927B2 CS239927B2 CS825203A CS520382A CS239927B2 CS 239927 B2 CS239927 B2 CS 239927B2 CS 825203 A CS825203 A CS 825203A CS 520382 A CS520382 A CS 520382A CS 239927 B2 CS239927 B2 CS 239927B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- radical
- group
- alkyl
- ion
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 title 1
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 claims abstract description 81
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 67
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 51
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 36
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 32
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 25
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 24
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 23
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 19
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 11
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 11
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O guanidinium Chemical compound NC(N)=[NH2+] ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical group C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006630 butoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims 1
- ISNICOKBNZOJQG-UHFFFAOYSA-O guanidinium ion Chemical class C[NH+]=C(N(C)C)N(C)C ISNICOKBNZOJQG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 17
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 53
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical group [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 36
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 33
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 28
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 24
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 22
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical group CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 21
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 17
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 12
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 7
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- BWAUQTFFVCLSOS-UHFFFAOYSA-N sodiosodium hydrate Chemical compound O.[Na].[Na] BWAUQTFFVCLSOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- GWIKYPMLNBTJHR-UHFFFAOYSA-M thiosulfonate group Chemical group S(=S)(=O)[O-] GWIKYPMLNBTJHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NVRVNSHHLPQGCU-UHFFFAOYSA-N 6-bromohexanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCBr NVRVNSHHLPQGCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical class NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 3
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUBDYLKZHRQEBS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(chloromethyl)cyclohexane Chemical compound ClCC1CCC(CCl)CC1 VUBDYLKZHRQEBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUDGNRWYNOEIKF-UHFFFAOYSA-N 11-bromo-undecanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCBr IUDGNRWYNOEIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methylfuran-2-yl)-n-(4-methylphenyl)quinoline-4-carboxamide Chemical compound O1C(C)=CC=C1C1=CC(C(=O)NC=2C=CC(C)=CC=2)=C(C=CC=C2)C2=N1 OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDIIZULDSLKBKV-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutanoyl chloride Chemical compound ClCCCC(Cl)=O CDIIZULDSLKBKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FCMCSZXRVWDVAW-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-1-hexanol Chemical compound OCCCCCCBr FCMCSZXRVWDVAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PKHFOASWAUEGDQ-UHFFFAOYSA-N O.O.S(=S)(=O)(O)O.S(=S)(=O)(O)O Chemical compound O.O.S(=S)(=O)(O)O.S(=S)(=O)(O)O PKHFOASWAUEGDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 229910006124 SOCl2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 2
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPPPRXSQJZPQHY-UHFFFAOYSA-L disodium;1,6-bis(sulfidosulfonyloxy)hexane Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=S)OCCCCCCOS([O-])(=O)=S NPPPRXSQJZPQHY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- URMSIZAJUFVFFU-UHFFFAOYSA-N hydroxy-(6-hydroxysulfonothioyloxyhexoxy)-oxo-sulfanylidene-lambda6-sulfane Chemical class OS(=O)(=S)OCCCCCCOS(O)(=O)=S URMSIZAJUFVFFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002541 isothioureas Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- DLSOILHAKCBARI-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-2-methylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)NCC1=CC=CC=C1 DLSOILHAKCBARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 2
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRFSXVIRXMYULF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydroquinoline Chemical compound C1=CC=C2C=CCNC2=C1 IRFSXVIRXMYULF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOCNTIWJWCCSAJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-chloroethyl)cyclohexane Chemical compound ClCCC1CCC(CCCl)CC1 SOCNTIWJWCCSAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVISMSJCKCDOPU-UHFFFAOYSA-N 1,6-dichlorohexane Chemical compound ClCCCCCCCl OVISMSJCKCDOPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHSQFZKBWSGHNN-UHFFFAOYSA-N 1-dimethylsilylpropane-1-sulfonic acid Chemical compound C[SiH](C)C(CC)S(=O)(=O)O QHSQFZKBWSGHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 1-n-cyclohexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1CCCCC1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWGWRKQUDUFHGL-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(sulfanylidene)-1,3,2-dioxathiocane Chemical class S1(=S)(=S)OCCCCCO1 WWGWRKQUDUFHGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXQUHMJFUINQP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpentan-2-yl)-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=C(N)C(C(C)(C)CCC)=CC(NC=2C=CC=CC=2)=C1 JOXQUHMJFUINQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFUMEHCNIUKBDE-UHFFFAOYSA-N 2-N-(5-methylheptan-3-yl)benzene-1,2-diamine Chemical compound C(C)C(CC(CC)C)NC1=C(C=CC=C1)N NFUMEHCNIUKBDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKUIMEDORBCCTQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2-chlorobutoxy)butane Chemical compound CCC(Cl)COCC(Cl)CC PKUIMEDORBCCTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DILXLMRYFWFBGR-UHFFFAOYSA-N 2-formylbenzene-1,4-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(C=O)=C1 DILXLMRYFWFBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 2-pyrroline Chemical compound C1CC=CN1 RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAYRAKNNZQVEY-UHFFFAOYSA-N 4-n-butan-2-yl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(C(C)CC)C1=CC=CC=C1 DGAYRAKNNZQVEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRKQEIXDEZVPSY-UHFFFAOYSA-N 4-n-phenyl-4-n-propan-2-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 VRKQEIXDEZVPSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N CD3OD Substances [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical class Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMEHFXXZSWDEDB-UHFFFAOYSA-N N-ethylthiourea Chemical compound CCNC(N)=S GMEHFXXZSWDEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 125000000066 S-methyl group Chemical group [H]C([H])([H])S* 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 101100073357 Streptomyces halstedii sch2 gene Proteins 0.000 description 1
- IOYNQIMAUDJVEI-BMVIKAAMSA-N Tepraloxydim Chemical group C1C(=O)C(C(=N/OC\C=C\Cl)/CC)=C(O)CC1C1CCOCC1 IOYNQIMAUDJVEI-BMVIKAAMSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFOBMZGYYIVJKZ-UHFFFAOYSA-N [Na].CCCCCC Chemical compound [Na].CCCCCC CFOBMZGYYIVJKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUDSYTSBVAIXJW-UHFFFAOYSA-L barium(2+);oxido-(6-oxidosulfonothioyloxyhexoxy)-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [Ba+2].[O-]S(=O)(=S)OCCCCCCOS([O-])(=O)=S JUDSYTSBVAIXJW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- GTRLQRHWPXEBLF-UHFFFAOYSA-N benzyl carbamimidothioate Chemical compound NC(=N)SCC1=CC=CC=C1 GTRLQRHWPXEBLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCGFRIAOVLXVKL-UHFFFAOYSA-N benzylthiourea Chemical compound NC(=S)NCC1=CC=CC=C1 UCGFRIAOVLXVKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DRQJAZDDAOKCBO-UHFFFAOYSA-L calcium;oxido-(6-oxidosulfonothioyloxyhexoxy)-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [Ca+2].[O-]S(=O)(=S)OCCCCCCOS([O-])(=O)=S DRQJAZDDAOKCBO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002288 cocrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- KYRUBSWVBPYWEF-UHFFFAOYSA-N copper;iron;sulfane;tin Chemical compound S.S.S.S.[Fe].[Cu].[Cu].[Sn] KYRUBSWVBPYWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- LMKPHJYTFHAGHK-UHFFFAOYSA-N cyclodrine Chemical compound C1CCCC1(O)C(C(=O)OCCN(CC)CC)C1=CC=CC=C1 LMKPHJYTFHAGHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 1
- MFHNAXHSHOCFEC-UHFFFAOYSA-O diaminomethylidene(diphenyl)azanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[N+](=C(N)N)C1=CC=CC=C1 MFHNAXHSHOCFEC-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZTHNOZQGTXKVNZ-UHFFFAOYSA-L dichloroaluminum Chemical compound Cl[Al]Cl ZTHNOZQGTXKVNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WSDRULVIEMJNQM-UHFFFAOYSA-L dilithium;oxido-(6-oxidosulfonothioyloxyhexoxy)-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]S(=O)(=S)OCCCCCCOS([O-])(=O)=S WSDRULVIEMJNQM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- WNKNEESXMVHYRM-UHFFFAOYSA-L disodium oxido-(6-oxidosulfonothioyloxyhexoxy)-oxo-sulfanylidene-lambda6-sulfane hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].S(=S)(=O)(OCCCCCCOS(=S)(=O)[O-])[O-] WNKNEESXMVHYRM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MCYYJHPHBOPLMH-UHFFFAOYSA-L disodium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S MCYYJHPHBOPLMH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AVTASQJTDUCKMG-UHFFFAOYSA-L disodium;sulfate;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O AVTASQJTDUCKMG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyquin Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N guanidinium chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=[NH2+] PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003037 imidazol-2-yl group Chemical group [H]N1C([*])=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000003402 intramolecular cyclocondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- YDVFAIYMKVKBOY-UHFFFAOYSA-L magnesium;oxido-(6-oxidosulfonothioyloxyhexoxy)-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [Mg+2].[O-]S(=O)(=S)OCCCCCCOS([O-])(=O)=S YDVFAIYMKVKBOY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- SRNCZQHDQZRJHU-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-2,4,4-trimethylpentan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)NCC1=CC=CC=C1 SRNCZQHDQZRJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSHTWPWTCXQLQN-UHFFFAOYSA-N n-butylaniline Chemical compound CCCCNC1=CC=CC=C1 VSHTWPWTCXQLQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001537 neural effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- SDCIHPIYZXQRPM-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);oxido-(6-oxidosulfonothioyloxyhexoxy)-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [Ni+2].[O-]S(=O)(=S)OCCCCCCOS([O-])(=O)=S SDCIHPIYZXQRPM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002755 poly(epichlorohydrin) Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N pyrroline Natural products C1CC=NC1 ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006235 reinforcing carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRILWXJIWQHJMT-UHFFFAOYSA-M sodium;(4-methylphenyl)-oxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=S)C=C1 HRILWXJIWQHJMT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCS([O-])(=O)=O UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AGFXBCWWVBWDNE-UHFFFAOYSA-M sodium;oxido-oxo-phenylmethoxy-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=S)OCC1=CC=CC=C1 AGFXBCWWVBWDNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- HOBBGWUQJYXTQU-UHFFFAOYSA-N sulfurodithioic O,O-acid Chemical compound OS(O)(=S)=S HOBBGWUQJYXTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 125000000437 thiazol-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)S1 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
- C07C381/02—Thiosulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Vynález se t>ká kaučukových vulkanizátú se zlepšenými fyzikálními vlastnostmi.
Způsob vulkanizace členových kaučuků zahříváním se sírou a urychlovačem vulkanizace je již znám mnoho let. Tímto způsobem lze získat vulkanizáty, mající vysoké hodnoty určitých fyzikálních vlastností, například meze oevnosti v tahu,odrazové pružnosti a odolnosti proti únavě, ale tyto vulkanizáty nemívají dobré vlastnosti vůči stárnutí. Kromě přídavku antioxidantů, které zpomalují oxidační tepelné stárnutí, zahrnují další metody navržené pro výrobu vulkanizátů se zlepšenou odolností vůči stárnutí použití nižších dávek síry a zvýšených dávek urychlovače ve srovnání s dávkami použitými při běžné vulkanizaci a částečné nebo úplné nahrazení síry jinými zesilovacími činidly. Příklady takových zesilovacích činidel zahrnují amindisulfidy, například N, N*- dithiodimorfolin, bis/sulfenamidy/ popsané v britském oatentu 1409953 a USA patentu 3847880, a sloučenin skládajících se ze dvou nebo více urychlovacích skupin spojených organickou skupinou tvořící můstek, jak je popsáno v britském patentu 1388279.
Vulkanizáty vyrobené těmito alternativními způsoby mají však nicméně sklon postrádat určité výhodné vlastnosti sirných vulkanizátů. Například snížení poměru síry к urychlovači nebo částečné nebo úplné nahrazení síry amindisulfidem poskytuje vulkanizáty s horšími dynamickými vlastnostmi. Použití výše uvedených bis/sulfenamidů/ a sloučenin obsahujících dvě nebo více urychlujících skupin znamená, že molekulární skupiny mající urychlující účinnost stejně jako skupiny mající zesilovací účinnost, se uvolní ve vulkanizačním systému, takže tyto způsoby postrádají možnost variací při tvorbě sloučenin, což je možné, přidáli se zesilovací činidlo a urychlovač odděleně.
Podle tohoto vynálezu bylo zjištěno, že vulkanizáty mající zlepšené vlastnosti lze získat přídavkem určitých látek mimo síry a urychlovače během přidávání ingrediencí dienových kaučuků. Tyto látky působí stabilizaci vlastností vulkanizátu, zůstane-li teplota vulkanizátu dostatečně vysoká prodlouženou dobu po vulkanizaci a během životnosti vulkanizátu, tyto látky budou dále nazývány jako stabilizátory.
Vynález poskytuje vulkanizovatelnou kaučukovou směs skládající se z dlenového kaučuku, síry a urychlovače, vyznačující se tím, že tato směs obsahuje také stabilizátor obsahující dvě nebo více skupin vzorce
-s-so2-r kde R znamená a/ radikál -OM, kde M znamená jednomocrý kovqekvivalent vícemocného kovu, jednomocný ion získaný adicí protonu к dusíkaté bázi, nebo ekvivalent vícemocného iontu získaného adicí dvou nebo více protonů к dusíkaté bábi, nebo b/ organický radikál vybraný z alifatických, cykloalifatických, aromatických a heterocyklických radikálů a radikálů, které jsou kombinacemi jakýchkoli dvou nebo víoe takových radikálů, přičemž skupiny výše uvedeného vzorce jsou spojeny organickou skupinou tvořící můstek, nebo jsou připojeny к polymernímu organickému řetězci. Tyto skupiny jsou tedy thiosulfátové skupiny vzorce -S-S020M nebo thiosulfonátové skupiny vzorce -S-SO2R, kde R je výše uvedený organický radikál.
Tento vynález také zahrnuje vulkanizáty, které se získají zahříváním vulkanizovatelné kaučukové směsi podle vynálezu při vulkanizační teplotě. USA patent 3535249 uvádí antioicidační směs pro polymery, která se skládá z a/ nejméně jednoho antioxidantů na bázi fenolu, b/ nejméně jednoho neutrálizátoru, neutralizujícího působení iontů těžkých kovů а с/ nejméně jednoho redukčního činidla· V těchto směsích může být redukčním Činidlem organický nebo anorganický thiosulfát, například benzylthiosulfát sodný nebo thiosulfát sodný·
Podle USA patentu 3732192 jsou thiosulfáty vzorce R-S-SOgR1, kde R a R1 jsou organické radikály, například aryl, alkyl, cykloalkyl a jejich substituované deriváty, výhodné při regulaci předvulkanizace vulkanizovatelných dienových kaučových směsí obsahujících antiozonant a urychlovač vulkanizace.
Na rozdíl od předchozích poznatků je nezbyt rým rysem stabilizátorů použitých v tomto vynálezu,to, že obsahují nejméně dvě thiosulfétové nebo thiosulfonátové skupiny· Také typ stabilizace, například reverzní rezistence, která je spojena s vulkanisáty stabilZoovarými stabilizátory podle vynálezu a kterou lze přisoudit jejich di- nebo polyfunkčnoost, nevykazují moonohiooažféty a moonotosslfonáty podle předchozích postupů.
Výhodnými stabilizátory jsou sloučeniny, ve kterých je každá thiosulfátové nebo thiosulfonátová skupina vázána na primární atom uhlíku můůtkové skupiny a polymery, ve kterých jsou ^iosulfátové nebo ^^sulf matové skupiny vlzlny na primární atom uhHto p^í^tranních řetězců připojených k hlavnímu řetězci polymeru. Thiosulfátové nebo thiosulfonátové skupiny se proto obvykle vys^tuj jako skupiny vzorce -CHg-S-SOgR.
Většina látek výhodných jako stabilizátorů vulkanisátu podle vynálezu jsou látky nové a dalším aspektem vynálezu je látka obes^jcí dvě nebo více skupin vzorce
-s-so3m kde 1M znamená jednomocný kov nebo eJkrivalent vícemocného kovu, jednomocný ion získaný adicí protonu k dusíkaté bázi, nebo ekvivalent vícemocného iontu získaného adicí dvou nebo více protonů k dusíkaté bázi, přičemž tato látka je sloučeninou, kde výěe uvedené stopiny jsou vázány pomooí organické skupiny tvořící můstek, nebo polymerem, kde tyto skupiny jsou připojeny k řetězci organického polymeru; za předpokladu, že když tato látka je sloučeninou obecného vzorce
MOo^SS-XÍS-SO^M a X*znamená radikál -/0^/^ “» kde x je oel4 číslo mající hodnotu od 2 do 7 včetně, 10 nebo Ί2, radikáL -C^-CHsCH-C^-, radikál -0^00^, radikál -C^C^OC^C^-, radikál -GH^^S^CH^^-nebo ' radiál ~kde o má hodnotu od 1 do 3 a CgH4 je 'paria-fenylen, M neznamená sodík; a za předpokladu, že když X^namená radikál -/CHg/? - neznamená M S -beozylisothioiroonirm.
Stabblizátory, které jsou sloučeninami obsahnuícími stopiny vzorce -S-SOgR vázáné ppomocí organické skupiny tvořící múůsek, běžně obsáhlí dvě, tři nebo čtyři skupiny vzorce -S-SOgR. Příkaedem takových sloučenin jsou sloučeniny vzorce хС-Д^/о· CH2-S-SO2R]o„ kde neznamená celé číslo nejméně 1, n znamená hodnotu 2,3 nebo 4 a X znamená zbytek skupioy tvořící
Ve sloučeninách lpících dvě skupiny -S-SOgR je stopina tvořící můstek dvojvazná a ty/ to sloučeniny je možno znázornne obecným vzorcem.
ro2s-s-x-s-so2r
V tomto vzorci může být X'například přímá nebo rozvětvená alkylsnová nebo alktoylenrol skupina, výhodně stopina obes^jcí od 2 nebo ' od 5 do 40 atomů !ilíto, výhodně! stopina obsahujcí 5 až 16 atomů uhlíku· Příklady takových stopin jsou ethylen, pentamm ethylen, hexamethylen. oktcm ethylen, nrnι^nethylen, dekaf^etth^l.en, drdekíanoetuleo, 3^00^1-1,5^^ tyl en a lió-hex-k-enylen. Variantou dvojvazné můstkové skupiny může být alkylenroá nebo alktoyleoroá skupina majcí jeden nebo více arylových subbtitltotS, například fen^i· Příkaadem takového radikálu je 2-^ο?1-1 ^-b^ylen.
V dalších případech má K^tniktu™ ^ββΙΐΜ^οί dvě nebo více alkylenových jednotek, přičemž jsou páry těchto jednotek vázány přes atom kyslíku nebo síry, přes skupinu -S°2-, -NH*-, -N/°_6 allqrl/- ο^ -0°°^ nebo přes arsenový neto cyklralkylenrvý radiMl.
Příkladem takových struktur jsou následující vzorce “/'CH2/a°/^CH2/l· /^CHť'aC),^CH2_a*/^CH2/a“ -/CH^b-cyklohexylen-ZCH^b-/СИ,/ -COO·^//- a -/CH2/C -COO-Y-OOC-/CH9/
C < C , kUe kažUé a a c nezávisle představuJí celé Číslo oU 2 Uo 20, kažUé b nezávisle znamená celé číslo oU 1 Uo 10 a Y znamená skupinu -/C^/^ nebo skupinu -/C^CHgO/aC^C^-, kae U znamená celé číslo oU 1 Uo 5. VýhoUné hodnoty pro a jsou oU 3 Uo 8, výhoUné hodnoty b jsou oU 1 Uo 4 a výhoUné hodnoty pro c jsou oU 3 Uo 18, výhodUěji 3 až 12.
Dalšími pttklaty můstkové skupiny x*jsou skupiny vzorců
-/CH,/ -so -/CHp/ .
-/CH^-NHV/CK2^-, kUe kažUé c má nezávisle na Ur uhrám hodnotu oU 2 Uo 20, výhoUně oU 3 Uo 18 a výhodUěji oU
Uo' ' . 12.
V přípaUech, kUe hodnoty a, b nebo c převyS^Í 2, mohou být polymethylenové skupiny «přímé nebo rozvětvené, ale výhoUné je, aby terminální atom uhlíku, ke kterému je připojena skupina -SOgOR, byl primární atom uhlíku.
Stabilizátory maaící tři nebo čtyři thiosulfátové nebo thiosulfonátové skupiny zahrnuuí sloučeniny, mající tři nebo čtyři skupiny ~cmH2D-S-SO2R, kUe typická hodnota m je 3 až 6, substituované na aromatickém jáUře, naoříklaU na benzenovém nebo naftaanoovém jáUře / jáUro může obs«^l^<^i^c^lt také Ualší subbsituenty/, nebo jsou substituovány v jednom nebo více jáUrech di- nebo tr^Udených arommtických sloučenin, jako je napříklaU bifeny., Uifenylether, ULí^eny^lsuLl^on nebo benzofenon.
Dalšími příklaUy trojvazných můstkových skupin jsou skupeny vzorců -a’ -OCHjjClVOA1 -/CH20A1 a
A-C/A O(XC-/3 kUe kažUé A1 nezávisle na Uruhém je altylenová skupina, napříkl^ výhodě C a A je a také skupiny vzorců
ΝΓ/ΟνΛ 8 “Х/сНг/Дз kUe kažUé c nezávisle na Uruhém má hodnotu oU 2 Uo 20, výhoUně oU 3 Uo 18, výhocUěji oU 3 Uo 12.
Dalšími příklaUy čtyřvazných můútkových skupin^jsou skupiny vzorců
C/a'/, Sí/a’/4 a /A/Si-O-Si/A/j kUe A má výše uveUený význam; a skupiny vzorce cíbH2oco/cH2/cJ4 kde každé c nezávisle na druhém má hodnotu od 2 do 20, výhodná od 3 do 18a výhodněji od 3 do 12.
Příkladem polymerů jsou sloučeniny vzorce
CHo-S-S0,R \
XO-CH0CHA z n a esterifikované a částečně esterifikované polyvinylalkoholy, kde je phlymerový řetězec tvořen jednotkami vybranými ze souboru
-CH-CHO, -CH-CHO- a -CH-CHOI 2 I 2 í 2
OH o o
CO ^0 к /СН2/с
S-S02R kde R'znamená aovou skupinu a c znamená celé číslo od 2 do 20, a nejméně 10 %, výhodně nejméně 20 například 25 až 75 %, jednotek v polymeru, jsou jednotky obsahují. cí skupinu -S-SOgR.
Optimální počet atomů uhlíku v alkylenových jednotkách, ke kterým jsou připojeny thiosulfátové nebo thiasulfonátové skupiny a které jsou připojeny к můstkovým skupinám výěe uvedeného typu, kde dvě nebo více alkylenových jednotek je vázáno přes atomy nebo skupiny, nebo kde thiosulfátové nebo thiosulfonátové skupiny jsou připojeny к jednotkám rozvětveným z polymerního řetězce, optimální hodnota m ve vzorci -СтН2оГ3 -SO2R a optimální počet atomů uhlíku ve skupině A1 závisí na zbytku struktury můstkové skupiny. Zdá se, že schopnost sloučeniny působit jako účinný stabilizátor je podmíněna schopností zaujímat určité molekulární konfigurace, tj. určitým stupněm pružnosti.
Dalším požadavkem je, že vzájemná poloha thiosulfátových nebo*thiosulfonátových skupin by neměla být taková, aby mohlo dojít к výskytu významnější intramolekulární cyklizace při zahřívání kaučukové směsi obsahující stabilizátor. Například sloučeniny, ve kterých můstkovou skupinou je trimethylen nebo tetřemethylen, mají malou stabilizační schopnost, předpokládá se, že je to způsobeno sklonem těchto sloučenin к cyklizaci.
V oboru sloučenin definovaných výše lze proto nalézt různé stupně stabilizační účinnosti, ale způsoby hodnocení této účinnosti uvedené dále jsou běžné a je proto pro pracovníka zkušeného v oboru snadné a s minimem pokusů možné stanovit, zda konkrétní sloučenina bude vhodná ke stabilizací kaučukové směsi.
V případě, že M ve výše uvedeném vzorci stabilizátoru znamená jednomocný kov, pak tento kov může být například alkalický kov, například sodík, lithium nebo draslík. Výhodným alkalickým kovem je sodík. M může alternativně znamenát ekvivalent vícemocného kovu, například hořčíku, vápníku, barya, zinku, niklu,kobaltu nebo hliníku.
Jestliže M znamená jednomocný ion vzniklý adicí protonu к dusíkaté bázi, může touto dusíkatou bází být amoniak nebo jednoduchý primární, sekundární nebo terciární amin
R2NH, R2R3NH nebo r2r3b4k, >
kde každý R , R .a R* nezávisle na druhém znamená .alkylovou skupinu, například 0^2θβ1 kýlovou skupinu, Ccj^cykloalkylovou skupinu nebo alkylcykloalkylovou skupinu, například cy·*
239927 6 klohexyl nebo methylcyklonexyl, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo substituovanou fenylovou skupinu, ..apříklad tolyl nebo chlorfenylovou skupinu, za předpokladu, že ne více neá jedna ze skupin R2, r\ a R^ je fenylová nebo substituovaná fenylová skupina.
Výhodnými aminy jsou aminy relativně slabě bázické. Mezi ně patří aminy, kde je slabá bazicita způsobena stérickou zábranou kolem atomu dusíku, například přítomností terč, alkyl-skuoiny mající 4 hž 12 atomů uhlíku, jako je terc.butyl, terc.amyl nebo 1,1,3,3-tetramethylbutyl. Příklady takových aminů jsou sekundární aminy R2R^NH, kde jeden ze substituentů o 3
R a R znamená terč.alkylovou skupinu a druhý je benzylskupina nebo cyklohexyl nebo alkyl’’ 2 3 cyklohexylová skupina. Alternativně mohou,oba substituenty R a R znamenat terč.alkylovou skupinu. Dalšími příklady jsou terč.aminy, kde R^ je terc.alkylová skupina a R^ a R^ jsou benzylové skupiny.
2
Další vhodné slabě bázické aminy jsou primární aminy vzorce R NH5, kde R je fenyl
3^ 2 nebo substituovaná fenylová skupina a sekundární aminy vzorce R R NH, kde R je fenylová nebq substituovaná fenylová skupina a R^je C,^^alkylová skupina, výhodně galkylová skupina. Příklady takových aminů jsou anilin, toluidiny, N-methylanilin, N-butylanilin a N-iaohexylanilin. Zvláštní skupinu těchto sekundárních aminů tvoří aminy, kde R2 znamená sekundární alkylovou skupinu, ‘výhodně sekundární alkylovou skupinu, nebo cyklohexylovou skupinu a RJ znamená 4-fenyl-aminofenylovou skupinu. Tento typ zahrnuje áminy jako N-izopropyl-N^fenyl-p-fenylendiamin, N-sek.butyl-N-fenyl-p-fenylendiaminr N-1,3-dimethylbutyl-N-fenyl-p-fenylendiamin, N-1,4-dimethylpentyl-RXfenyl-p-fenylendiamin a N-cyklohexyl-N-fenyl-p-fenylcndiamin. Tyto aminy působí jako jednosytné zásady přes přítomnost druhého atomu dusíku ve 4-fenylaminofenylové skupině, protože tento druhý atom dusíku vlastně není bázický.
Dalšími příklady dusíkatých bází, které tvoří thiosulfátové soli podle vynálezu, jsou guanidin a substituované guanidiny, například vzorce
NH R2«H- δ -NHR2 a substituované izothiomočoviny, například vzorce
NH = C -NH2 kde každé R nezávisle na druhém znamená vodík, alkylovou skupinu, například -^alkylovou skupinu, C^-^cykloalkylovou nebo alkylcykloalkylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo substituovanou fenylovou skupinu; například tolylovou skupinu a R5 znamená _20alkylovou skupinu, C^^cykloalkylovou nebo alkylcykloalkylovou skupinu, nebo benzylovou skupinu. Konkrétními příklady substituovaných guanidinů jsou difenylguanidin a di-o-tolylguanidin; konkrétní příklady substituovaných izothiomeěovin jsou 3-ethylizothiomočovina a S-benzylizothiomočovina.
Jestliže M znamená ekvivalent vícemocného kationtu vzniklého adicí dvou nebo více protonů na dusíkatou bázi, zahrnují tyto dusíkaté báze, ze kterých uvedené ionty mohou vzniknout, alkylendiaminy, N,N-disubstituované alkylendiaminy, fenylendiaminy a Ν,Ν'-disubstituované fenylendlaminy vzorce
R2-NH-A-NH-R2 kde A znamená alkylenový radikál ^CH2^c’ kde c nó h°dnotu od 2 do 20, výhodně od 2 do 12, a který může být přímý nebo rozvětvený, nebo fenylen, například meta- nebo рага-fenylenový radikál a každé fr nezávisle na druhém znamená alkylovou skupinu, například -g^alkylovou skupinu, C^cykloalkylovou nebo alkylcykloalkylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo substituovanou fenylovou skupinu, za předpokladu, že ani jedna skupina
R2 není fenylová nebo substituovaná fenylová skupina jestliže A znamená fenylenový radikál.
Ve výhodných aminech, kde A znamená alkylenový radikál, R znamená terč, alkylovou skupinu, například ter.butyl, terč.amyl nebo 1,1,3,3-tetramethylbutyl nebo fenylovau skupinu. Příklady takových aminů jsou N,N*-difenyletlyrlendiimin, N,N*-bis/1, 1,3,3-tetramethflbutyl/-1,6-hexamθtlhllendirmin.
Ve výhodných aminech, kde A znaornná fenylenový radikál, R znamená sekundární alkylovou skupinu, výhodně Cj_i2 sekundární alkylovou skupinu, nebo cyklohexylovou skupinu. Příklady takových aminů jsou Ν,Ν*-di-sek.butylpp-tollleondramin, N,^N-bSs/1,3-dimet^trlbutyl/-p-ftnylendiamin, N,N*-bis/1, 4-dimettylptntyl/ρ-eoryrtendiamin, N,N-3bs/1-etltrl-3-mee^tllPt0yl/-pfenylendiamin, N,N*-bi//1-methlltβptyl/-p-teryгlβndiamin a N,N*-dicyklohexyl-p-fenylendiamin.
Pouužtelné báze také zahrnuj polyalkylenové polyaminy vzorce
R2NH-/A'-1H/ -áMHR2 n
kde A*znamená alkylenový radikál o počtu atomů uhlíku od 2 do 8, n má hodnotu od 1 do 5, г každé r2 nezávisle na druhém znamená C^.^I^ovou skupinu, C^^y^ooltylovou nebo alkyl cykloalkylovou skupinu, banzylovou skupinu, fenylovou nebo substituovαnou fenylovou skupinu.
V delších případech je dusík dusíkaté báze částí teterocyklickéto kruhu. Tato báze může být monocyllická, například pyridin, nebo může být sloučeninou, ve která teteroclklický kruh obsahujcí dusík, je spojen s dalším kruhem, například chinoinnovým. Mimoto teteroclklický kruh může být nasycený jako například moofolin nebo piperidin, nebo může obsahovat jednu nebo více dvojných vazeb, jako pyrrolin nebo 1,2-dihydrochinolin.
/e sloučenin představu jcích tento typ bází jsou pro pouuití jako stabilizátory vulkanizátů výhodné ty sloučeniny, kde M znamená 1,2-ditydrochinolinový- ion, který může mít na kruhu případně dalěí substituenty. Příklady těchto iontů jsou 2,2,4-trimethyl-l,2-diřydroctinolintum, 2,2,4-t^i‘imeth^]^-6-/C-]2alkoxy/-1,2-ditydroctinolintum, například 2,2,4-trimetlhΓl-6-tthoxy-1,2-ditydrochinolintιm, 2,2>4-trimettll-6-/C1_1βrlkll/-1,2-diiydrochinolinium, například 2,2,4-trimettlΊ-6-dodecyl-1,2-dt^lrdroctinolintm г 2,4-diettll-2mettyl-1,2-ditldroctinolintιm.
Daaší skupiny bází tvořících dvojmocné kationty adicí dvou protonů jsou znázorněny následujícími vzorci
λ kde A- znamená radikál XCH2/c-, kde c znamená celé číslo v rozmezí od 2 do 20, výhodně od do 12, a radikál -/CH21c- může mít buá přímý nebo rozvětvený řetězec, nebo může znamenat ^2-20 ’alkylenový nebo alkadienylenový radikál, například but-2-enylen nebo okta^á-dienylen. Tyto báze tvoří ionty bis/izothiotronir/ a bis/guanidinia/.
Jestliže stbsSittent R ve skupinách S-SOgR stabilizátoru je organický radikál, zahrnují alifatické radikály, které mohou znamenat R přímé nebo rozvětvené alkylové nebo alkenylové skupiny, zejména skupiny obsahu jcí od 1 do 20 atomů uhlíku, například methyl, ethyl n-propyl. izopropyl. sek,butyl, ttr.bttll, izoamrl, terc.amyl, n-hex^]., hex^-enyl, n-heptyl, n-oktyl, 2<^^Πμχ11- г decyl, dodecyl, pentadecyl a oktadecyl.
Jestliže R znamená cyk^on^tc^ radikál, je to obvykle radikál obí^E^r^Lltjící 5 ai 8 atomů uhlíku v kruhu, který může být nasycený nebo může obsahovat jednu nebo dvě olefinické vazby, jako například cyklopent,yl, oyklohexyl nebo cyklohexenyl.
Aromatickým radikálem může být například fenyl, naftyl nebo bifenyl a heterocyklicýým radikálem může být například pyridyl, imidazol—2—yl nebo thiazol-2-yl.
Radikály, která jsou kombinacemi dvou nebo víie předchhzeeíiíih radikálů, zahrnují alkyliykloalkylové radikály, například meetylcyklohexyl; θ^γΐβ^ΐ^ά^άΐγ, například tolyl, dimeetylfenyl a ethylfenyl; arylalkylové radikály, například benzyl a fenethyl; a spojené kruhové aromati^o heteroiykliiké radikály, například chinolyl, b^i^;^im(JE^2^el-2-y:L a beneothiaeol-2-yl.
Zahrnuty jsou také radikály substituované atomy nebo skuoinami, například halogenem jako je chlor nebo brom, nitro-, hydroxyl-, karboxy-, karSoalklxyl nebo alkyl-karbony Skupinou. Příklady těchto radikálů jsou ^1^^^1, chlorto^!, , karboxypyridyl a nitrobenzothiaeolyl.
Stabilizátory podle -vynálezu, které jsou solemi alkalických kovů lee připravit nukleofilní substitucí halogenem, obvykle chlorem nebo bromem, ve uhodné výchozí látce mající nejméně dva nahraditelné atomy halogenu, reakcí s ttiltulfátee alkalického kovu. Z ekonomických důvodů je výhodný thiosulfát sodný, ale lee použít i jiné ^^sulfáty alkalických kovů, například thiosulfát lihný,. draselný nebo rubidný. Pro ttjSilieátlrl mající dvě thicsulfátové skupiny lee průběh reakce enázoon-t následovně:
X/Haa/2 + 2№^2°з---------> NaOSí^-S-X-S-Sť^ONa + 2NaHal kde Hal znamená halogen.
Tento typ přípravy se podle dosud známých postupů obvykle provádí ve vodě nebo ve vodně alkohol^kém prostředí pod zpětiým chladičem /viz například B.MuHigan a J. M. Swan, Re v. Pure and Applied 1962, £2, 72 a J. Chem. Soc. 1965, 2901/.
Tato reakce má sklon k pomalému průběhu, zejména je-li halogenem, který má být nahrazen, chlor a autoři vynálezu zjistili, íe je výhodné použít reakčních teplot vyšších neí jsou teploty varu pod zpětným chladičem vodných ettanllickýct neboimethanooických směsí při normálním tlaku provedením reakce v autoklávu. Naaříklad lee reakci provést při teplotách v nemaží 100 aí 150 °C, výhodné rozmezí je od 120 do 140 °C. Při těchto teplotách je obvykle reakce v podstatě ukončena v krátké době, například od 5 do 20 minut, ale je-li to nutné lee p^u^3^í^'t i delší dobu reakce. Autoři vynálezu dále z jistili, íe je výhodné přidat k reakční směsi malé m^n^oís^^^:í sulfitu sodného /běžně 0,05 aí 0,2 mol na mol ^^sulfátu sodného/. Tento přídavek potlačuje tvorbu vedlejších produktů. Z důvodů rozpustnosti je obecně mnohem vhodnějším redakčním prostředím vodný ethanol nebo vodný methanol neí samotný alkohol. alkalických kovů, zejména thiosulfát sodný, maj dostatečnou rozpustnost v samotném tttyltnglykolu a SitttyltnglyCllu a tyto glykoly mohou být poušty jako spolehlivé reakční prostředí. Tyto glykoly jsou proto výhodným reak^ním prostředím v případě, íe výchozí sloučenina obsahuudící halogen obsahuje hydrolyzovatelné skupiny. Vodu zavedenou thiosulfátem, jestllíe tento obsahuje krystalovou vodu, například NagSgO^^HgO, lee ldsSrjnit oddespřed přidáním halogenidové reakční sloíky. Navíc při pouští ethylengllCllu nebo SietUyltngllCllu není nutné pracovat při sníženém tlaku pro dosaíení reakčích teplot přes 100 °C. t
M-o^ví glykolu použitého v reakčním prostředí by mělo rozpučit ρřineeeenšíe část ^S^lfátu alkalického kovu, ale je výhodné vyhnout se používání větších mmooství glykolu při pouští jeho přebytku při rozpouštění. Glykol/nebo směs glykolů je výhodně jedinou sllSCll rea^ního prostředí, ačkoliv nemusí být vyloučena další komρatibSlní organická rozpouštědla za předpokladu, íe směs glykolů je hlavní sSíCh reakčního prostředí.
Doby reakce koUsají s reakční teplotou a snadnnotí náhrady atomu halogenu nebo atomů halogenu.
Atppické doby reakce pro náhradu chloru při teplotách v rozmezí 100 - 150 °C jsou od 60 do 15 minut.
Veedeeší produkty v postupu podle vynálezu, halogenidy alkalických kovů, jsou v reakčním prostředí nerozpustné a srážejí se v průběhu reakce. Mohou být odstraněny filtrací reakění směěi po ukoi^i^i^i^rí reakce· Filtrát je roztok soli alkalického thiosulfátu, ze kterého lze tuto sůl elkalického kovu organického thiosulfátu vysrážet smísením s rozpouštědlem, které je mísitelné s glykolem, ale tuto sůl alkalického kovu v poddtatě nerozpoužjí. Příkladem takového rozpouštědla je izopropanol.
Soli alkalických kovů organických thiosulfátů připravené a izolované tímto způsobem mohou obsahovat glykol poměrně pevně vázaný v krystalech. Pokud jde o použití thiosulfátu jako stabilizátoru kaučuku, nemá přítomnost malých možžtví glykolu nežádoucí účinek, ale je-li to žádoucí, lze glykol oddtranit rekrystalizací z neglykolového rozpouštědla.
sloučenin majících dalěí významy M je však v mnoha případech nejvýhodnější příprava soli jako meziproduktu, ve kterém je pak sodík nahrazen požadovaným kationtem.
Stabilizátory podle vynálezu, kde M znamená draslík, lze připravit výše uvedenou reakcí za pouužtí ' thiosulfátu draselného jako reakční složky nahraz^ící halogen. Pro přípravu sodné
V případě, že požadovaný produkt je rozpustný ve vodě, lze tuto výměnu provést pouiontoměničové katexové pryskyřice nesoucí požadovaný kation. Například průchodem žitím roztoku sodné soli organického thiosulfátu katexovým měničem, ve kterém vymmantelnými ionty jsou ionty niklu se získá perkooát, roztok soli niklu organického thiosulfátu. V podstatě steným způsobem za pouužtí katexového mmniče nesoucího kationty požadované v produktu lze připravit soli organických thiosulfátů hořčíku, vápníku, zinku, kobaltu a guanidinu. Tyto ' soli, v pevné formě často tЬsaixužlí,c:í krystalovou vodu, lze získat odpařením perkolátů ·,
Soli barya organických thiosulfátů jsou méně rozpustné' ve vodě než soli alkalických kovů a určitých dalších solí kovů a krystalizují za chlazení z roztoku získaného smísením horkých koncetrováných roztoků chloridů barnatého a sodné soli organického thiosulfátu. Tyto barnaté soli jsou vhodnými meeiprodukty pro přípravu dalších solí kovů podvojiýta rozkladem. Přídavek vodného roztoku sulfátu požadovaného kovu k vodnému roztoku barnaté soli /který lze získat použitím dostatečného objemu vody/ vede k vysrážení sulfátu barya. ' Tento se odfiltruje a odpařením filtrátu se získá požadovaná sůl koA organického thiosulfátu. Tímto postupem mohou být také připraveny amonné a substituovaná amonné soli.
Postupy, při kterých se používá jako reagujících látek v podvojném rozkladu solí alkalických kovů, zejména sodných solí organických thiosulfátů a solí dusíkatých bází se silrými minerálními kyselinami, například hydrochloridy, hydrobromidy nebo sulfáty,- lze pouužt k přípravě stabilizátorů podle vynálezu, kde M znamená jednomocný ion vzniklý' adicí protonu nebo ekvivalent vícemocného kovu vzniklého adicí dvou nebo'více protonů na organickou dusíkatou bázi. Veedejším produktem je sůl alkalického kovu silné minnrální křseetny, například chlorid sodný nebo sulfát sodný a jeho oddělení od požadovaného produktu'je jednoduché na základě odlišné rozpiutnooti ve vybíraných rozpouštědlech. Nappíklad sodné soli organických thiosulfátů se rozpo^ějí v určitém rozsahu v horkém methanolu stejně jako sulfáty určitých aminů, zatímco sulfát sodný je prakticky nerozpustný. Při smísení horkého methanolického roztoku sodné soli organického thiosulfátu s horlýta methanolikým roztokem aminnosufátu, se vysráží sulfát sodný a může být oddělen filtrací od aminové soli organického thiosulfátu, která zůstává v roztoku. Samotnou aminovou sůl lze získat odpařením rozpouštšdla z filtrátu. Tento způsob lze k přípravě solí aminů vzorce R2R3NjH, kde R2 znamená sekundární a^^ovou skupinu nebo cylclotox^ovou skupinu a r3 přec^istavuje é-fenyLaminoskupinu a také solí, kde kationtem je popřípadě substiuuovaný l^-di-hydrochinoliniový ion.
V dalších případech je aminová sůl organického thiosulfátu poměrně - nerozpustná ve vodě nebj ve vodném alkoholu a krystalizuje z roztoku získaného smísením vodného nebo vodně-alkoho< lpkého roztoku hydrochloridu aminu s vodným roztokem sodné soli organického thiosulfátu. '
Tímto způsobem lze připravit N-terc-alkyl-N-benzyl-araonium, difenylguanidinium a některé izothiouroniové soli.
Stabilizátory, kde R ve skupinách -S-SOgR znamená organickou skupinu lze připravit nukleofilní substitucí halogenu, obvykle chloru nebo bromu, ve vhodné výchozí sloučenině mající nejméně dva nahraditelné atomy halogenu. Tuto reakci lze znázornit pro sloučeninu mající dva nahraditelné atomy halogenu pomocí rovnice
RSOjSM2 + X/hal/2 ------> R-SOj-S-X-S-SOg-R + 2 M2hal □
kde R má dříve uvedený význam, M znamená vyměnitelný ion, obvykle ion alkalického kovu a hal znamená halogen. Reakce tohoto typu jsou popsány například v USA patentu 3047393, kde je uvedena reakce p-toluenthiosulfonátu sodného se sloučeninami vzorce BrX^Br. kde i 2 2 2
X znamená Cg_gQalkylenovou skupinu poskytující sloučeniny vzorce R SOgSXSSOgR , kde R znamená p-tolylovou skupinu.
Jako alternativní metodu lze užít .obecný postup:
báze
RSOgCl * HS-X-SH--------> RSOg-S-X-S-SOgR kde R má výše definovaný význam zahrnující skupiny OM.
Typické sloučeniny nebo skupiny sloučenin vhodných jako stabilizátory vulkanizátu podle vynálezů zahrnují soli pentamethylenbisthiosulfátu, hexamethylen-bis-thiosulfátu, heptamethylen-bis-thiosulfátu, oktamethylen-bis-thiosulfátu, nonamethy1en-b i s-thi o sulfátu, dekamethylen-bis-thiosulfátu, dodekamethylen-bis-thiosulfátu a hexadekamethylen-bis-thiosulfátu;
kationty sodíku, hořčíku, vápníku, barya, zinku, kobaltu a niklu;
kationty amonia,
N/04^]2terč.alkyl/-K-benzylamaniat například N-terč.butyl-M-benzylamonia a N-/1,1,3,3-tetramě thylbu ty l/-N-benzy lem oni a ,
N-izopropyl-N-/4-fenylaminofenyl/amonia,
М-/1,3-dimethylbutyl/-N-/4-fenylamonifenyl/amonia,
N-cyklohexyl-N-/4-fenylaminofenyl/amonie,
2,2,4-trimethy1-1,2-dihydrochinolinia,
6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolinia, guanidinia a benzylizothiouronia;
s dvojmocnými kationty vzorce
R2NHx-A-*ÍH2R2 kde A znamená para-fenylen a R je sekundární alkylová skupina, například 1,4-dimethylpentylová skupina;
a s dvojmocnými kationty vzorce r/NH2/2 cs /сн2/е sc/NH2/2 ] ** kde c znamená jakékoli z celých čísel od 2 do 12, takže znamená například tetraměthylen, pentamethylen, hexamethylen, oktamethylen nebo dekamethylen.
Další skupiny sloučenin vhodných jako stabilizátory vulkanizátu podle vynálezu jsou sloučeniny vzorce c nezávisle na druhém znamená ceH pro 6 ; .
f/^CH2 a*S2°3Na^2 .
kde a má hodnotu 3,4,5 a 6 a sloučeninu vzorce
Г3 (ČHjCHjCH . CHgCHgSgOjNal ;
sloučeniny vzorce
CHg [0/CH2/a .S^Ka] 2 kde a*má hodnotu 3,4,5 a 6, sloučeniny vzorce C6H10^CH2/b'S 293 1<aJ kde b'rní hodnotu 1,2,3 nebo 4 a C6H10 jo oyklohexamethylen, <Loueeniny vzorce NaO^^CC^^CWACÍg/^SgO^a, kde c*znamená celé číslo od 3 do 10 v kombinaci s hodnotami 3,4,5 a 6 pro a;
sloučeniny ,
NaO3S2/CH2/c, COOOCCg/^OOVCC^, S/O^a, kde každé lé číslo od 3 do 10 v kombinaci s celým číslem od 2 do 12 sloučeniny №^2/^2^ -COO/C^C^O/d .CI3,CH/OO3/CH2/c -S/C3Na ke každé c'znamená celé číslo od 3 ' do 10 ve spojení s hodnotou 1,2 ' a 3 pro ď;
a příslušné sole draslíku, hořčíku, vápníku, barya, zinku, niklu a kobaltu; Sloučeniny vzorce
O/CH2/a 'S/O-jM/ kde a'má hodnotu 3,4,5 a 6 a sloučeniny vzorce
MO3S2/CH2/c-COO/CH2/a'S2O3M .
kde c*znamená celé číslo od 3 do 10 v kombinaci s hodnotou 3,4,5 a 6 pro a'a kde M je vždy vydáno ze slcupiny kationt-ů zatamující ,
WC4_12terc.alkyl/-N-eunzyabmouiιш, například
N-terc · butyl-N*a N-/1,1,3,3-eetгbmet^yributyl/-N-bunzylboonjub, N-izcprcρyllN-/ l-funylmnUnofuIyll/шconiιш,
N-/1,3-dibetl1У.iutyl/-N-/4-funylbmUooeulyll/bIcoui^a, N-cyklchelqrllN<l/4-euyllbmUnofu]yllabmonjub, 2,2,4- tribethyl-1,lddihddcochinclUnj1ιm, 6-et^hax^-2,2,4-tr^:^m^1^lh^l-1,2^1^^011^01^11^, /uanidirnivm a ienzylthioronj^m;
a ekvivalenty dvojmocných kat^ntá vzorce r3—H>-AiNH/« kde A představuje a r2 je C ° ° 2sekiuniární alkylová skupina,napříkl^ 1,4-dlmeethrlpentylová skupina; a divalentních kat^ntá vzorce [/NH2/2 CS /^CH2/c sc/nh2/23++ kde každé c znamená celé číslo od 2 do 12, sloučeniny /^CH2/4S203 a c - 1 - 10
WaO3S2CH2CH2
OCH2CH2S2O3K pentamethylen-bis/fenylthiolsulfonát/ hexametřvien-bis/fenylthiolsulfonát/ oklaeeUirlen-ii //o-tolil tiiol/ulfoná t/ dnkameUh len-b i //р-^ЬуНЖ!.^ /ulfonát/ dekarnthylen-bi8/niethylthioosulfonát/ dekkmetltilm-nii/p-chiooffnnlthioosuUfonnt/, sloučeniny vzorcn mo3s2c/ch2/c cS02c/CH2/cS203M kdn M znamená sodík nnbo dvě M /polnčně značí zinek, nikl nnbo kobimt m každé c znamená cnlé čí/lo od 3 do 12, m /l^oučnnOny vzorcn
MO-jS^/C^/ cNH-c/C^/c CS2C3M nnbo [MO3S2c/CH2/c -N^c/C^/ Hal kdn M znamená sodík nnbo dvě M spolu znamtnnj zOnnk, nikl, nnbo kobblt, každé c znamená cnlé čí/lo od 3 do 12 m Hal” р^^^з^уи;^ iml^nn, například chloridový nnbo bromidový Oon.
Uvednné stabilizátory j/ou zvláště účinné vn /m^ě^íci, vn ktni^ýci jn kaučukem cO/cpollO-z^rnn, buďpříndní nnbo /yntntOcký, a vn /mměd^ obsah^ícícH nnjméně 25 % ά^ηη/ηί^ cO/cplllizlprenu / dalšími kaučuky. Jndná-lO /n o /mě/ kaučuků jn výbodné obsa^ujn-H nejméně 4C %, výhodnněO najméně 6C % ^^ηπ^ί^ cOзcpllyizlPrrnu. Příklady jiiýci kaučuků, ktnré lzn mííit / cOs-polyiopprenem zlhreují ρoly-1,3cbutld0rn, kopolymery l^-buUdO^nu / dalšími шопошшгу, například /tyranem, ^^Ι^ίΙ^ΙΙ^ Ozobutylenem a takrylátem a ethyleecprlpylencdiθnové
Mnos/ví 8tliiLizátlru použité^ vn /шШэ! podln vynálnzu jn obvykln od 1 do 5, například od £5 do 5 Κα^πη/ηί^ dílů, vý^dně od 2 do 4 ^η^ηη/ηί^ dílů na 1CC hInoOnel/ních dílů'kaučuku.
Ve /mmě^i podln vynálnzu jn n^bytným vulkanOzačním činidlem aíra, aln nnmuuí být vyloučm další vulkanizační čO^dla jako jaou lIninedsuUfOdy. Mnos/ví /íry vn /mělci jn obvyklé od 2 do 3 dílů na 1CC ^ο^η/ηί^ dílů kaučuku, aln lzn pouuSt O ší nnbo v^ttší шпг^/у!, například od 1 do 5 dílů, na stejeé m^^tv! kaučuku.
Ve /mělcá podln vynálnzu lzn pouuSt jndeoducbý mbo /шё/ urycblovlčů. T^'to zahrnuuí urychlovačr na bází MO^olu, například 2-шenkalPoOirezlhiazol, ii8/2cirezothilzolylc -dleu^-d, brnzothilzolo2c.sufrenat0dy, například N-izoρropylbeneolhiazolc2cβuffenatid, N-cyklohrχrlbenezlhiazolc2c8ulfenatid, N,N-Cdizlproρylbeneolhiazolc2c/ulfenaшid, N,N-ddcykllhrxylbenzzthilzolc2csulrenat0d a 2-/toofolieotbil/irnzothiazol, tbioklrbaшУL/ulfenlιmidy, například ИуК^^егИу^М,' N-dicykllhe:χУLthioklrbaшll/ulfenaшid a VmtofflLnolhiokarbornУthil/ Lzn také pouuSt /mměí urychlovačů na bázi t^^olu / dOf Výhodnými urychlovač i jenu brnzothilzαlc2c>/ul:nenβtOdy, V přípravcícá podln vynálnzu /n tyto obvykln pouuSvají v mnos/ví od C,5 ^^ηη/ηί^ dílů do 1,5 ^η^ηη/ηί^ dílů na 1CC dílů kaučuku. '
Stabillzétlry vulkanizátu pouusté v tomto vynálnzu-lzn vpravit do kaučuku běžnými míз1о1ш1 postupy, například Зг^Ь přídavkem do Banburybo mís^n mbo jnjici přídavkem kn kaučuku vo mlýnu. Obvykln při pouustí kapalným nnbo nízke^í^^ pnvnýcb stliilizátlrů vulkanO/átu mj/ou zapat^tí žádná zvláštní opatřmí pro zíekání dokonalým dieperzí. ' 'Nicméně při pouUití výše tajících stabilizátorů vulkanisátu se doporučuje rozemletí na'emmný práěek, výhodně na velikost ' částic 70 mikrometrů nebo mmně, aby byla zajištěna přiměřená dispergace. U těchto prášků lze potlačit praSnost například přídavkem oleje, nebo mohou být smíseny s pojivém, například polymerovým latexem a zformovány de granulí nebo pelet, obsahujících až do 5 % hmotnsttních pojivá. Mohou být také převedeny do formy pre-disperzí v určitých kaučukových polymerech jako je EPDM nebo tthyltsvisУLaietátevý kaučuk, tyto pre-disperze mohou obsahovat například od 15 do 20 % hmotnsttních polymeru.
Kaučukové základy mohou zahrnovat ztužovací saze, pigmenty jako oxid titaničitý .a oxid křemičitý, aktivátory na bázi oxidů kovů jako je oxid zinku a oxid hořčíku, kyselinu stearovou, uhlovodíková zmmkčovadla a nastavovadla na bázi olejů, aminové, etherové a fenolické a nstitxidnnty, fesylendiaeinové prostředky proti stárnutí a prostředky pro zlepšení lepivosti. Tyto není jejich základy mohou také obsahovat inhibitory převαlknsizait, ' ale v mnoha základech pooUití nutné.
uvedených příkladech byly vulkanizační charakterustiky stanoveny při teplotách uvedených v Tabulkách pomocí Monsanto Ossiilating Disc Rheorneter popsaného DeckeGuerrym v Rubber Wol^d, prosinec 1962, str. 68. Z rheoeetrických údajů byl zaz/tmax./ potřebný k dosažení točivého momentu /maximeiní modu!/. Vulkknizéty by
V dále v^Rcsíz:^ rem Wisem a namenán čas ly připraveny vulkanizací lioováním při stanovené teplotě po dobu odvozenou z rheomeerických údajů pro dosažení maxima tvrzení. Daaší vulkanisáty byly připraveny při stejné teplotě, ale ponechány prodlouženou dobu při této teplotě. Oba typy vulkanizátu byly podrobeny běžným fyzikálním zkouškám.
Měření únavového lomu byla provedena metodou popsanou R. C. Arerstem, D. 0. Lloydem a ΕR. Rodgerem, referát 21, DKG Meeeing, Wesbaden, květen 19., 1971 á mmření odrazové pružnosti podle British Standard 903 Part A8 /1963/. Údaje z flexometru dle Gotdгiiht byly získány metodou ASTM D623-78 Method A. Základní teplota pro mměení vzrůstu tepla byla 50 °C a základní teplota pro mmření blow-out time bjla 100 °C.
Různé sloučeniny vhodné jako stabilizátory vulkanizátu byly připraveny následovně: Příprava /i/: Detanmttyhenenib-thiL^ttUfát, disodná sůl, dihydrát.
Pentahydrát ^^sulfátu sodného /49,6 g, 0,2 moo/ a 1,1O-dibromdtkns /30 g, 0,1 moo/ se vaří pod zpětrým chladičem ve sm$í^:L vody /100 ml/ a ethano^lu /100 ml/ 1,5 hodiny.
Směs se pak nechá vychladnout a sraženina se odfiltruje. Sušením vzduchem /85 °C/ se získá dekaaethylen-bisShiootlfát ve formě hydrátu disodné sole, který obsahuje přibližně dvě mmo elaHy vody jako hydrát .
Rekrystrnovaný vzorek má následující elteenSársí ammlýzú:
Pro C10H24Na2°8S4 vypočteno: C 26,90 % H 5,42 % S 28,72 % nalezeno: C 26,79 % H 5,09 % S 28,74 %.
IR spektrum: absorpce při /KBr tableta/
550 - 2 445 cm“1 krystalová voda
920 - 3_845 cm“1 -CH2-
220 1 050 1 040 650 cm“1: -S SC^ý
Příprava /ii/. Hetanettyhynenibth.iioullát, disodná sůl, hydrát.
Provádí se reakce ^^sulfátu sodného s 1,6-dichlorhexanem stejně jako v Břípravě /1/, ood .. . zpětným chladičem se vař/ 6 hodin.
Reakční směs se odpaří do sucha za vakua a zbytek se extrahuje horkým metanolem.
Chlorid sodný se odfiltruje a mmthanolový roztok se odppří, získá se hydrat^^ná disodná sůl íex am st lihy bbsth io s и U. fátu.
IR spektrum - absorpční charakteristika:
555 - 3 455 cm-1 voda krystalová
920 - 2 855 1 465 cra'1 - CH21 220 - 1 050 645 cm'1 -S S0y=
Přípravy ii/r/, /b/ r /е/.
Podobným způsobem popsaným pro hydrát disodné soli hexamethylen-bis/thiosulfátu/ se připraví hydrát disodné soli pentarnethhlen-bis/thiooulfátu/, hydrát disodné soli ethylen-Sis/thiosilfáhi/ a hydrát disodné soli 1,4-dimeehheeebyeloSexylebis/thhooulfátl'.
Příprava /iii/, Deekaeteyhenebis/s-PolyethhoOsulfsnát/ p-Toluensulfinová kyselina ve formě sodné soli /35,6 g, 0,2 moo/ a síra /6,4 g, 0,2 gramatom/ se zahřívá k varu pod zpětrým chladičem v ethanolu /50 ml/ obsahujícím 0,2 ml hydroxidu hatramehlylaamsbLného /40 % vodný roztok//. Po 15 minutovém varu žlutá barva suspenze přejde do Sílé. Pak se přidá 1,1O-dibroradekan /30 g, 0,1 moo/ a směs se dále refluxuje 3,5 hodiny. Směs se pak rychle přidá za míchání k 1 litru ledové vody, vzniklá sraženina se odfiltruje, promyje vodou a suší za vakua. Produkt /45 g, 67,5 % výtěžek/ taje při 76 - 82 °C.
Elemennérní analýza:
Prc C24H34S4°4 /514,75/ vypočteno: C 56,00 % H 6,66 % S 24,91 % nalezeno: C 55,67 % H 6,75 % S 25,06 %.
IR spe^rum vykazuje absorpce při 1 33° - 1 140, 625 66°, 590, 520 cm“1.
Příprava /iv/.Deekmethyhen-bis/methylehioSlulfsnát/
Met^lhelulfonnechhorif/°,32 mol, 36,6 g/ se přidá po kapkách ke směsi fekan-1,1°-dithiolu /0,16 mol, 33,1 g/ a hI'i<th^ylamibu /0,32 mol, 32,9 g/ v CH2C12 /250 ml/. Během přidávání se udržuje teplotd -15 °C. Po ukončení přidávání se teplota nechá vystoupit na 25 °C během jedné hodiny. Přidá se 500 ml vody, organická fáze se oddděí, suSí bezvodým síranem sodným a odpaří za vakua, získá se bílá pevná látka /t.t. 45 - 52 °C/. Výtěžek 25,0 g /43 %/.
Ainlýza síry: pro C2H26S4®4 vypo2t^e^no 35,37 % nalezeno 34,90 %
Vyyález je doložen následujícími příklady. Ve všech případech, kdy x je celé číslo- větší než 2, je ρolymethylebová ' skupina /CH2/X lineární.
Příklad 1
Tento příklad popisuje výrobu sodné soli di-b-Sltelether 4,4' -Siuthioslliáhl, 0(/^2/48203^2.
^28203.5^0 /1 moo/ a 250 ml ethylenglykolu se zahřívá v destilační aparatuře opatřené mechanickým míchadlem, až teplota dosáhne 140 - 2 °C. V tomto stadiu se odádesiluje asi 45 ml vody.
4,4'- Dichhorlbllylether /0,5 moo/ se pak přidá ke směsi a míchá se při 123 + 3 °C 25 minut. Po ochlazení na 60 °C se směs z filtruje za účelem odstranění NaCl a za dobrého míchání se směs vlije do 3,5 litru 2-propanolu. V^ledná suspenze se ochladí na -10 Ό a bílá pevná látka se oddělí filtrací a suší při teplotě místnosti ve vakuové sušárně do konntantní hmotnosti. VVtěžek surového produktu je 90 % teorie. Látka se čistí rozpuštěním ve 200 ml horkého methanolu, zfiltruje se a filtrát se vlije do čerstvého 2-propanolu, ochladí se, zfiltruje a suší. Získaný produkt má následující Charakteristiky.
Podle 'h NMR obsahu je 92 % ^tutoí sloučeniny neobsahuje! žádnou . významnou anorganickou nebo organickou nečistotu s výjimkou 8 % ethylenglykolu /pravděpodobně jako ko-krystalizační moleknua/.
'h chemici posuny v ppm se sodnou soH dmettylsilylpropansulfonové kyseliny jako vnitřním standardem, v Dg0·
2-34 [NaO3S2CHg/CH2/gCH2]
1· 3,12/Т/
2-3: 1,6-1,4/Ю
4: 33,54/Т/
IR spektrum v KBr vykazuje charakkeristické absorpce thiosulfát-S-esterů oři 1 220, 1 030 a 640 cm”1·
Příklad 2
Tento příklad popisuje výrobu disodné soli cyklohexan-1,4-bismθrthS1hiOluUfát-S-estrru.
NagSgOp5HgO /2 md/ a 400 ml dirthy1eng1ykl1u se . zahřívá za míchání v destilační aparatuře, až teplota dosáhne 132 °C. Oddettluje se 60 ml vody. Ke kondennátoru se pak připojí zpětný chladič a najednou se přidá 1 mol 1,4-bis/chlormethyl/cyklohexanu. Plynule se refluxuje 50 minut. Horká směs se pak vlije do 1 litru methanolu, výsledná suspenze se zflituje za horka. Filtrát se pak přidá ke 4 litrům 2-propanolu. Ochladí se, zfiltuje a suší jako v příkladu 1, získá se 300 g /79 % teorie/ bílého prášku. Surový produkt může být krystaizzován ze směsi meehannl/2-prlpanol.
1H NMH: ctomic^ posuny v ppm viWi stáné soli dim^r^ll^s^!^:L]^s^:^^^]^(^f^É^n^su]^:^<^nlVé tyseliny v D2O,
NaO3SgCH2
CHgSgOgNa směs cis a trans izomerů /neodděleně/: 1: 3,00, 3,10.
IR spatřím vykazuje absorpce při 1 220 1 035 a 645 cm1 charaktorisHcké pro organické estery thiosulfátr.
Příklad 3
Tento příklad popisuje výrobu NaO^Sg/CHg/^COO/CHg/^SgO-^Na
Tato sloučenina se připraví podobným způsobem popsaným v příkladu 1, ale místo 4,4'-dicl1lrdibutylrtletu se použije Cl/CHg/jCOO/CHHg^CC. Dichlorová sloučenina se připraví reakcí 4-ch1lrbutyylclllridu s trtalцdгofurnnem v přítomnnsti chloridu zinečnatého. Reakční doba po přidání dichlonvá sloučeniny k roztoku thiosulfátu při 125 °C je 0,5 hodiny. Získá se ve výtěžku SOK surový produkt, který obsahuje 83 % disodné soli a 12 % etlylrng1ykllu /pode 'h 'h NMR: chemické posuny v ppm vůči sodné soli dimet^lУ.silylpropansulfonlvé kyseiiny v d2q.
3
5-6 7
NaQ3S2CH2CH2CH2C00CH2/CH2/2CH2S2Q3NB
1,7 : 3,12/Т/ : 2,55/Т/ : 4,16/Т/
2,5,6 : 1,7-2,2 /Ю
Příklad 4
Tento příklad popisuje výrobu NaO3S2/CH2/5COO/CH2/4S2O3Na.
Tato sloučenina se připraví podobným způsobem popsaným v příkladu 1, ale místo 4,4 *-dichlordibutyletheru se oouži/e C1/CH2/5COO/CH2/4C1. Dichlorová sloučenina se připraví reakcí thionylchloridu s epsilon-kaproaakammem v přítomnosti chloridu zinečnatého, získá se reakční smČs obsahující 6-chlsrnexanoylehlorid, ke kterému se přidá tetrahydrofuran. Konečná reakční směs se promy/e vodným roztokem uhličitanu sodného a požadovaná dichlorová sloučenina se izoluje destilací or/anické fáze po vysušení. Při reakci di^^rové sloučeniny s tUissulfátem sodným /e výtěžek 75 % teorie produktu obsahuj/ícího 85 % disodné soli a 15 % ethylen/lykolu. NaO3S2CH2/CH2/3<CH2COOC}H2/^CH2/2CH2S2O3Na
| 1,9: | 3,11, | 3,13 | /T/ |
| 2-4, 7-8: | 1,3-1, | ,9 | /М/ |
| 5: | 2,42 | /T/ | |
| 6: | 4,16 | /T/ |
Příklad 5
Tento příklad popisu/e výrobu
Na03S2/^CH2/3C^O/'CH2/6Oa^//CH2/3S203Ni.
Tato sloučenina se připraví podobným způsobem /ako v příkladu 1, ale místo 4,V- dich:Lorb^1^;^:Letheru se použije ' C1/CH2/3OOO/CH///OO/CC2/3C1. Dichlorová sloučenina se připraví reakcí 1,6-hexandiolu s 4-chlorbutyr,vlchloridem. Reakcí dichlorové' sloučeniny s thiosulfátem sodrým a zpracováním reakční postupem podle příkladu 1 se získá v 30% výtěžku produkt obsahiijící 83 % výše uvedené sodné soli a 8 % ethylen/lykolu.
'h NMR: chemické posuny v ppm vůči sodné soli dimetlhrlsilylpropansuioonové kyseliny v D2O.
„ 1 2 3 4 5 6 ^NaOзS2CH2/H2CH2/0CЮH2CH2CH2]2
| 1: | 3,14 | /T/ |
| 2: | 1,67 | /M* |
| 3: | 2,55 | /T/ |
| 4: | 4,15 | /T/ |
| 5: | 2,09 | /М/ |
| 6: | 1,40 | /М/ |
Příklad 6
Tento příklad popisu/e výrobu NaOj^/C^/.iQCW/CHjClHQ/WVCl^/QS.jO^Na.
Tato sloučenina se připraví postupem podobným postupu z příkladu 2, ale místo 1,4-bis/chlormethyl/cyklohexanu se pouui/e Br/CH/Z^ cOOO/CH//H2OOзC/CC2/1θBr. DibromalouČenina se připraví esterifikací triehtyeenglykolu 11-bromundekanovou kyselinou. Reakcí dibromové sloučeniny s ^osul-ídeem sodným se získá ve výtěžku 60 % produktu obsahujícího 3,5 % diethylen/lykolu.
NMR: chemické posuny v ppm vůči sodné soli dimetiurlsilylpropansuffonsvé tyseliny, v DgC , [NaOзS2CH2c'/H2/8CH2COOCH2/H2OCH2]2
| 1: | 3,10 | /T |
| 2-9: | 1,2-1 | ,8 /M |
| 10: | 2,38 | /T/ |
| 11: | 4,27 | /M |
| 12: | 3,76 | /И/ |
| 13: | 3,69 | /S/ |
Příklad 7
Tento oříklad oooisuje výrobu
NaO3S2/^CH2/10COO/'CH2CH2O/ 2O^//CH2/l QS^Na.
Tato sloučenina se připraví postupem podobným postupu z oříkladu 2, ale místo 1,4-bis/ /chlormelhyl/cyklohexanu se použije Br/CH2/.|cOOOCCH2CH2O/2OC/CH2/ioBr. Dibromsloučenina se přiořrjví esterifikací diethylenglykolu 11-bromundekanovou kyselinou. Reakcí dibromové sloučeniny s thiosulfátem sodným se ' získá ve výtěžku 80% produkt obselh^/ící 6,5 % diethylenglykolu.
,'h NMR: chemické posuny v pom vůči sodné soli dimeehylsilylpropansuffonové kyseliny, v D2O - CD3OD.
_ 1 2-9 10 11 12 _
LNa03S2CH2/Cr{2/8CH2C00CH2CH2J20
| 1 : | 3,10 | /T/ |
| 2-9: | 1,2-1,8 | /И/ |
| 10: | 2,38 | /T/ |
| 1 1 : | 4,26 | /M |
| 12: | 3,78 | /M |
Příklad b
Tento příklad popisuje přípravu ^0382/^2/400^0/^2/48203^.
Tato sloučenina se připraví způsobem podobným zoůsobu popsaném v příkladu 1, ale mís-to 4,4*-dichloridibžtylethtrž se ioužijt 4,4 *-dichlorbutylformal. 4,4 *-dichlorbutylformal se připraví z formaldehydu, HC1 a tetráyrdrofuranu. Reakcí thiosulfátu sodného se 4,4'-dichlorbutylformalem se získá v 80% výtěžku produkt obsahuuící 13 % ethylenglykolu.
h NMR: chemické posuny v ppm vůči sodné soli d^mttiyls^ylpoopansuffonové kyselta^ v D20.
r 12-34,5 [^0388^2/^/^4207201½
| 1 : | 3,16 | /T/ |
| 2-3 | 1,62, | 1,90 /М/ |
| 4: | 3,68 | /Г/ |
| 5: | 4,78 | /S/ |
Příklad 9
Tento příklad popisuje obecný postup výroby nových sloučenin podle vynálezu, které jsou solemi niklu a kobaltu.
200 gramů obchodní katexové pryskyřice v H* formě se umíítí do skleněné kolony a zkracuje se roztokem 60 g NÍ8O4.6H2O nebo CoClg.óHjO ve 100 ml vody. Kolona se promývá destioovanou vodou, až je eluát bezbarvý a neuurální. Pommlu se nechá kolonou.projít·roztok 10 g sodné soli bíslhijsžlfátž ve 100 ml .vody, načež následuje 100 ml destilované vody. Eluát se odpaří za vakua, získá se sůl niklu nebo kobaltu v kvantitativním výtěžku vzhledem k sodné soli. Tímto způsobem se připraví následnicí soli niklu a kobaltu.
0f/CH2/48203]2Ni 0p^CH2/4820372Co
I
CH2fO/^C^H2/4S2O3]Ni
Ο^θ/ΟΗ^Ο./^ί fo3S2/CH2/3COO/CH2/4S2O3JNi £OjS2/CH2/5COO/CH2/4S2O3] Ni
CH2ÍO^.^C^H2/4S203]co c6Ht0/cH2s2o3/2co [0^/0^/.^00/0^/^0.^00 [0^/0^/-000/0^/^03] 0o [0322/0^2/3000/0^/60(0:/0^/32203]^ [0^/0^/.000/0^/^00/0^/^0.700 fO.S2/CH2/, 0000/0^0^0/300/0¾^ 0S2OjNl [0322/0/2^0000/0/20/20/300/0/2/,0220^00 [ο^Αϊ^/ , 0000/0Η2αΗ20/2«0/0Η2/|032037.4ί [0.^/0^/ ! 000Ο/0Η20Η20/20Ο/0Η2/,
Výše uvedeným postupem se také připraví [Ο^/Ο^/^Ο^Νί [0^/0¾^32°^ [^3,/0¾^¾0^ [^АЗН,/,^20.]^ [ο^/α^/^ο^οο [0332/0Η2/882037 00 [0^/00.,/^,,0.0 0o [^3^0/^ ^3.,0^ co
Příklad 10
Tento příklad popisuje přípravu draselné soli hexamethyleebisSthiosulfátv//
Směs 1,j6?diohlorhexanu /54,6 /, 0,35 ee0/ a ^2283^0 /163,4 /, 0,75 ee0/ se zahřívá ve smesi vodí /230 ml/ a ethanolu /230 ml/ v autoklávu 8 minut na 135 °0.
Získaný roztok se za horka zfiltruje, filtrát se ochladí na -10 °0, získá se pevná látka, která se odddlí odstředěním. Tato látka se rekristaluje z 250 ml vodného ethanolu, získá se 98 / draselné soli htxamett\ylln-bis/thiosuUfátu/.. .
Příklad 11
Tento příklad popisuje výrobu barnaté soli he:^c^n^m^ř^]^i^l^-^t^i^8^i^i/t^ii^ss^ul^<^1^i^//·
Horký roztok chloridu barnatého /Ba012 2H20; 217 // ve vodě ' /450 ml/ se pommlu během’ 50 minut za míchání přidá k horkému roztoku sodné soli hθxametetrlen-bis/ChioouUfátU 300 / jako dihydrát /ve vodě 450 ml/. Roztok se ochladí, získá se pevná látka, která se ‘odddlí filtrací a .suší /308 /; 81,7 % výtěžek/ 0bsah baria //i^avim^t^]*iok^// odpov dá 97,5 % [/0/2/3220303 Ba 2/20 a obsah sodíku je 2% počítáno jako NaCl.
Příklad 12
Tento příklad popisuje přípravu /Л/ kobalnaté soli htxamethylen-bis/ChioзuUfátu/ a /В/ diamonné solí dθkamettylin-bis/thioouUfátu/.
/к/ Barnatá sůl hexamethylen-bis/thiosulfátu/ /135 g, 0,276 mol/ se rozpustí v 1 350 ml . vody. К dobře míchanému roztoku barnaté soli se během 35 minut přidá CoS0^.7Hg0 /101 g, 0,276 mol/ ve 150 ml vody. Vzniklá suspenze se míchá dvě hodiny. Zfiltruje se a odpařením filtrátu se získá růžová pevná látka: 131,2 g.
Elementární analýza: nalezeno: C 14,44 % H 4,18 % S 25,60 % Co 11,88 % Na 1,97 %.
Tato analýza téměř odpovídá vypočteným hodnotám pro hexahydrát kobaltnaté soli hexemethylen-bis/thiosulfátu/ /C^ H24°12S 4С0/ znečistěné 5 % hmotnostními NaCl^ /В/ Dlamonná sůl dekamethylen-bis/thiosulfátu/ se připraví z barnaté soli dekamethylen-bis/thiosulfátu/ připravené z disodné soli dekamethylen-bi3/thiosulfátu/ způsobem podobným způsobu popsanému v příkladu 11/ v podstatě stejným způsobem jak je popsáno v odstavci /А/, ale za použiti síranu amonného místo síranu kobaltnatého.
Elementární analýze:
vypočteno: C 29,98 % H 7,04 % N 6,99 % S 32,01 % nalezeno: C 29,81 % H 7,15 % N 6,84 % S 31,83 %
Příklad 13
Nikelnatá sůl hexamethylen-bis/thiosulfátu se připraví z barnaté soli hexamethylen-bis/thiosulfátu/ způsobem podobným způsobu popsanému v příkladu 12, místo CoSO^.T^O se použije NiSO^.óHgO. Výtěžek je 131,3 g.
Elementární analýza:
nalezeno: C 14,42 % H 3,93 % S 25,32 % Ni 11,90 % Na 2,04 %.
Tato analýza téměř odpovídá hodnotám vypočteným pro nikelnatou sůl hexamethylen-bis/ /thiosulfátu/-hexahydrát /C^Hg^O^S^i/ znečištěné 5,2 % hmotnostními NaCl.
Příklad 14
Soli různých kovů se připraví průchodem vodného roztoku sodné soli hexamethylen-bis/ /thiosulfátu/ sloupcem katexové iontovýměnné pryskyřice ve formě kationtu požadované soli, perkolát se odpaří do sucha. Za použitých podmínek není výměna iontů úplná a získané produkty mají následující hmotnostní složení /HTSNa = sodná sůl hexamethylen-bis/thiosulfátu/: /А/ Zinečnatá sůl hexamethylen-bis/thiosulfátu/ 97,5 % HTSNa 2,5 % /В/ Hořečnatá sůl hexamethylen-bis/thiosulfátu 82,5 % HTSNa 17,5 % /С/ Vápenatá sůl hexamethylen-bis/thiosulfátu/ 91,9 % HTSNa 8,1 %.
Lithná sůl hexamethylen-bis/thiosulfátu /D/ se také připraví výměnou kationtu ze sodné soli. Bylo zjiětěno, že lze lithnou sůl přečistit rekrystáližací ze směsi stejných objemů propanolu a toluenu - rozpouštědel, ve kterých je HTSNa nerozpustný.
Příklad 15
Tento příklad popisuje výrobu sloučenin, ve kterých M v obecném vzorci představuje substituovaný amoniový ion.
/А/ Na N-/1,1,3,3-tetramethylbutyl/benzylamin /8,8 g, 0,04 mol/ ve 200 ml směsi voda-methanol /1 : 1/ se působí kyselinou chlorovodíkovou /do pH 4/. К výslednému čirému roztoku se přidá dihydrát sodné soli hexanethylen-bis/thiosulfátu/ /7,8 g, 0,02 mol/ ve 100 ml vody. Výsledná suspenze se ochladí na 0 °C a zfiltruje se. Produkt se promyje vodou a suší. Výtěžek: 13,6 g /87 %/ hexamethylen-bis/thiosulfát/-N-//;/, 3, 3-tetramethylbutyl/-N-benzylamoniové soli, t. t. 149 - 151 °C.
Elementární analýza:
nalezeno: C 57,β1 $ H 8,43 % N 3,66 % S 17,30 % vypočteno pro Cj6í^62tíN^É^S4:
C 57,71 % H 8,61 % N 3,74 % S 17,12 %
Na N-terc.butylbeníylamin /0,2 mol, 32,6 g/ se působí ve 200 ml vody zředěnou kyselinou chlorovodíkovou /na pH 5/. Přidá se dihydrát sodné soli hexanethylen-bis/thiosuUfátu/ 0,1 mol, 39 g/ ve 400 ml vody a objem výsledného roztoku se sníží odpařením na asi 200 ml. Vzniklá sraženina se a suší při teplotě místnooti za vakua.
Výtěžek: 60 g /95 %/ hnxamethhlen-bis/thissulfát/N-necc.butyl-N-.nenzyleπlsnisvé soli.
/С/ N-izopropyl-N-fenyl-p-feryrlendiamin /226 g, 1 mmo/ se rozpustí v ethanolu /500 ml/ a k tomuto rozteku aminu se po kapkách přidá kyselina sírová /96 %, 51 g, 0,50 mmV rozpuštěná ve 100 ml ethanolu. Sulfát, který se vysráží se oddělí filtrací, promyje se ethanolem a suší /258 g, 94 $ výtěžeV.
Uvedený sulfát /21 g, 0,1 mo// se rozpustí v mmthanolu /300 Λ//, přidá se dihydrát sodný soli hexanm ttylen-bis/thhosulfátu/ D,5 g, 0,15 mmo/ v 600 ml teplého meehanolu. Sraženina NagSS^ se oddiltruje, filtrát se odpaří dosucha ve vakuu. VVtěžek: 34 g, /92 %/ hnxamettylen-Ыs/thiosulfátn/N-izsprspyl-N'-/P-fenllaeinofenyl/ amoniové soli.
/D/ 1,4-bis/chSorenthyl/cyklohnχan /0,165 mmo/, pentatydrát thiosulfátu sodného /0,369 mmo/, sulfit sodný /6,1 g/, m^t;hiani^:l /150 ml/ a voda /150 ml/ se vnese do autoklávu a zahřívá 45 minut a 135 °C. K ochlazené reakční si^ěs, která je roztokem sodné soli 1,4 -di^m^Ith^^Lcyklohexan- Z,f -bis/thiosulfátu/ se přidá 400 ml vody.
pH N-ter.butybbenzylaminu /0,306 mmo/ ve 150 ml mmthanolu a 850 ml vody se upraví koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou na hodnotu 4, získaný roztok se za míchání přidá k roztoku thiosulfátu. Bílá sraženina se oddiltruje, promyje vodou a suší. Výtažek: 92 g /91 %/ 1,4-fieentylcylloOhχax-l,k-bis/thhoouUffá/N-terc.butyl, N-bnnnylmmoniové soli.
Příklad 16 .
Tento příklad popisuje výrobu slučenin, kde N v obecném vzorci představuje ion odvozený z organické báze obsaJhiufcí. dusík, která tvoří katím nebo jednoduchého aminu.
/А/ Dibromhhxxn,/24,3 g, 0,1 mmV a thiomočovina /15,2 g, 0,2 moo/ se zadívají na teplotu ' zpětného toku dvě hodiny ve 200 ml ethanolu. P^idá se 200 ml vody a výsledný roztok se ochladí pod teplotu míítnooti. Za dobrého míchání se přidá po kapkách dihydrát sodné soli hexшneth^hlen-biз/thhooulfátu/ /39 g, 0,1 mol/ ve 100 ml vody.
Výýledná suspenze se ochladí na teplotu pod O °C a zfiltruje. Filtrační koláč se promyje ledovou vodou, po vysušení se získá 50,1 g /92'/výtěžek 1,6-bis/izohh0oronieшhneχanové soli hexammtlthlen-bis/thhosuufátu/ r/NH^CS-ZCH,,/.^ **[°3S2-/^CH2/3|2 u t> 240 °C
Annlýza: nelezeno: C 30,87 % H 5,92 % N 10,28 . % S 35,31 % vypočteno pro C H3g^°6S6
C 30,41 $ H5,58% N9,58% S 32,79 %.
fh/ 10,2 g /0,1 mml/ 96% kyseliny sírové se přidá k roztoku 2,2,4-trimet^].- 1, ^-^d^^^hydrochinolinu /34,6 g, 0,2 moo/ ve 300 ml mmthanolu. K tomuto roztoku se pomalu přidá roztok dihydrátu sodné soli hθX6metlylen-bi8/thholulfátu/ ve 300'ml horkého mmthanolu. Vysrážený síran sodný se oddiltruje a filtrát se odpaří désucha, získá se 45 g hexεalethylθnnbis/thiosulfát/2,2,4-Гг!п^1уг1-1|^ dHyd soli.
/0/ Skleněná kolona se naplní 300 g silně kyselé iontovýměnné pryskyřice /1,8 ' me/ml/ ke které se přidá roztok 30 g guanidinium hydrochloridu ve 150 ml vody. Kolona se promyje 300 ml destilované vody. Kolonou se nechá projít roztok 35 g sodné soli hexamethylen-bis/ /thiosulfátu ve 400 ml vody a perkolát se odpaří dosucha. Získá se pevná látka [/ΝΗ^ΟΝΗ^* fo3S2-/CH2/3]2··
57,5 g /79,2 %/, mající t. t. 172 až 175 °C.
Analýza nalezeno: C 22,24 % H 5,33 * N 19,80 % S 27,56 % vypočteno pro C8H24N6S4°6
C 22,43 % H 5,61 % N 19,83 % S 29,91. %.
/TM Roztok sodné soli hexamethylin'-bis//hiosuifátu /100 g, 0,282 moV v 500 ml vody při 70 °C se pomalu přidá k míchanému roztoku 1,33 g /0,568 mm o/ hydrochloridu diftnyeguanidinu v 700 ml vody, Směs se ochLadí a pevná vyloučená látka se o^č^d^ě:^. Retkrysalizací ze směsi stejných objemových dílů mmthanolu a toluenu se získá 154 g /77,1 %/ iexaπlethylen-bis//hib osu^ět/biis /difϋnllguanidilvé/ soli, t. t. 151 až 153 °C.
Aialýza: nalezeno: C 52,25 % H 5,54 % N 11,39 % S 17,38 % vypočteno pro C32H36N6S4°6
C 50,85 % H 5,65 % N 11,86 % S 18,08 %.
/Έ/ N, Nz-Di/1,4bdieethylpenayl/-p-feryгlendiaeia /3,04 g; 0,01 mmo/ se rozpětí v izopropy^ltoho^ /50 ml/ a zpracuje 1,02 g 96% kyseliny sírové /0,01 moo/. Výsledná sraženina se odfiltruje a po promy* izopropllalkoУj:lθm se rozpučí v methanolu /50 m/. Získaný roztok se smísí s eethanolickým roztokem sodné soli hexanettyileeabi/shiojuieátu/ /4,1 g ·produktu čistoty 86 % /0,01 moo/. Vznáklá sraženina /NajSO^/ se «tfiltruje a výsledný čirý roztok se odpaří dosucha. Zbytek se krystaluje z absolutního ethano^, získá n 2,1 g /34 %/ N, /1,4bfieetУllptntll/-pftalytaddieein()vé soli Уeχaaethilen-aii/ttho jUifátu/.
IR sp^trum: 3 450 cm”' NHr
940, 1 590, 1 520 cm’
240, 1 170, 1 030, 640 cm”'^O-j 'h NMR potvrzuje poměr amin: hexammthyl yn-bi s/thiLo1:1.
/F/ Roztok btnzylizotiiouroaiuechiorifu /40,5 g 0,2 mmo/ ve 100 ml seeэivodf/ethanol /1/1/ se přidá k roztoku sodné soli itxamθthylln-aii/thiojuifátu/ /41 g, 86% čistota, 0,1 moo/ ve 100 ra vody. ^vzniklá sraženina se ihned míchá 0,5 hodiny při teplotě mítnoosi, pak se odfiltruje a/suší ve vakuu, získá se 57,3 g /89,1 %/ b0u-·btazyl0zothiouroaiové soli hexamethyeta-ais/tiijsilfáti/, t. t. 133 až 135 °C.
IR sp^trum: 1 2^ 1 Π0, 1 O25, 645 cm”1 t^osul^l, 67^ 72^ 700 cm”1 benzylizotldouoo^m 1hnmr potvrzuje ^měr ^xaaettylyn-tjii/ttdoou^átiV к ^nz^izotMouroniu 1 : 2.
Příklad 17
Tento příklad popisuje přípravu sodné soli fibabit:χl.-uulfon-6,6nbbis/tii osmiát^/ NaO3S2b/CH2/6SO2/CH2/6S2O3Na.
Postup je následující:
HO/CHg/gOH + HC1------?HO/CH2/6C1 + H20 /I/ /1/ ·» Na2S--->H0/CH2/gS/CH2/60H + 2 NaCl /II/ /II/ + 2 soci2—> ci/ch2/6s/ch2/6ci + so2 + 2 HC1 /III/ /III/ + 2 C6H4C1COOOH--->Cl/CH2/6SO2/aH2/6Cl /IV/ /IV/ + 2 Na2S203—> NaO3S2/CH2/6SO2/OH2/gS2O3Na + 2 NaCl /V/
Postupy:
Sloučenina X byla připravena podle Organic Syntheze, Coli. Vol. 3, str. 446-448.
Sloučenina II byla připravena ze sloučeniny 1 /0,3 mol; 42 g/ a /0,15 mol; 36 g/ /rozpuštěného v 60 ml vody a 60 ml ethanolu.
Směs se za míchání refluxuje asi 18 hodin. Roztok se odpaří za vakua a zbytek se extrahuje 130 ml etheru ve dvou dávkách. Spojené extrakty se odpaří po sušení. Zbytek se dvakrát krystaluje ze směsi benzin-toluen 1 : 2, výtěžek 16,8 g, 48 %, t. t. 46 až 48 °C.
Opakováním postupu se získá surový produkt /89%/, t. t. 43 až 46 °C, rekrystalizací se získá ve výtěžku 71 % produkt o t. t. 50 až 51 °C.
Sloučenina III se připraví ze sloučeniny II /135 g, 0,57 mol/ a pyridinu /5 ml/ mícháním v baňce opatřené zpětným chladičem, ke kterému se přidá CHCl^ /1 000 ml/ a pak během 50 minut po kapkách SOClg /107 ml/.
Směs se udržuje na teplotě 40 °C 5 hodin. Ke zchladlé směsi se opatrně přidá 200 ml vody. Zpracováním organické vrstvy se získá olejovítá kapalina /175 g/, která destilací při 9,21 Pa poskytne 81 g /52,4 %/ sloučeniny III destilující při 158 až 160 °C.
Sloučenina IV se připraví ze sloučeniny III /20 g 0,074 mol/ v CHgClg /150 ml/ zpracováním při 35 °C /varem pod zpětným chladičem/ 85% meta-chlorbenzoovou kyselinou /37,5 g, 0,185 mol/ v etheru /150 ml/ po dobu 1,75 h.
Výsledná směs se promyje 2M NaOH /200 ml/, organická vrstva se odpaří za vakua /výtěžek surového produktu 22,3 g, 100 %, t. t. 45 až 51 °С/ a zbytek se krystaluje ze směsi toluen-benzin 1 : 2, Výtěžek 18,6 g /83 %/, t. t. 50 až 52 °C.
Sloučenina IV /15,4 g, 0,05 mol/, NagSgO^^HgO /25 g; 0,1 mol/, voda /50 ml/ a methanol /25 ml/ se umístí do autoklávu a zahřívá se 135 °C 20 minut. Směs se za horka zfiltruje a filtrát se ochladí na -30 °C. Sloučenina V krystaluje z roztoku a oddělí se odstředěním.
Výtěžek 18,8 g.
Příklad 18
Tento příklad popisuje přípravu sloučenin, ve kterých jsou dva thiosulfátové radikály spojeny můstkovou skupinou obsahující dusík.
a/ Příprava Níf2[/CH2/6Clj 2 Cl
6-Bromhexanol /100 1 hodinu v autoklávu na 2,5N NaOH /0,55 moo/.
g, 0,553 moo/ a koncentrovaný amoniak /390 ml, 2,75 moo/ se zahřívá
100 °C. Zchladlá směs se odpQíří dosucha za vakua a přidá se 220 ml
K roztoku se přidá
6-bromhexanol diny. Odddsstluje se voda a zbytek se obsah^ící v podstat1 NH C/C^/g0^2, /0,55 moO/ a směs se vaří pod .spětným chladičem 2 neužralizuje NaOH /0,55 moO/ jako výše. Organická která se vyloučí, se oddálí.
hofáze
NH[/CH2/gOHf2 /32,6 g, 0,15 moo/ /30 ml/. Roztok se ponechá přes noc a CHCI3 se získá 32,9 g /75,5 ‘V+^f/CH^gClJ Cl.
se přidá během 1,25 hodiny k SOC^ /42,8 g/ v CHCI3 pak se 30 minut vaří pod zpltrýfa chladičem. Odpařením b/ Příprava bis/thiosulfátu/.
Směs +NH2(/CH2/gClJ2 Cl” /25 g, 0,086 mol/ a Na2S2O3.5H„O /42,6 g, 0,172 mol/ v 80 ml HjO a 50 ml mmehanolu se zahřívá v autoklávu 7 minut na 130 °C. Výsledný roztok se odpaří dosucha a zbytek se extrahuje horkým mmthanolem. Odpařením extraktu se získá 35,6 g /88,6 %/ *NHg[/^C^H2 gSgO 3NaaCl“ jako bílá pevná látka hlavní IR absorpce odpooiddjí absorpcím oranicím tMosulfáoový^ es^rů: 1
Analýza: nalezeno: C 30,08 % H vypočteno pro C^Hg^NS^O^lteaCl:
C 30,85 % H
200,
5,56
5,61
025, 640 cm”1/.
N 2,67 % S 25,66
N 3,00 % S 27,46
Příklad 19 tři thiosulfátové radikály spojeTento příklad popisuje'přípravu sloučeniny obsah^uicí né organickou můstkovou skupinou obsah^ící dusík.
Mif/CHg/gOH^ /40 g/ pMpravený způsobem popsaným v přefotozím p^kla^ se nechá reagovat s 6-bromUsxanolem /18,2 g/ zahříváním v 50 ml butanolu k varu pod zpětrým chladičem /105 °C/ 2 hodiny. Butanol se pak odpaří za vakua, vzniklý olej se neutralizuje NaOH a destiluje za vakua. Hlavní frakce deetilující při — 190 °C byla analyzována NMR a v poddtatl obsahuje čistý tr/6-uhydooxyhexyl/aiin.
H£/CHg/gOHH3 /25g, 0,055 moo/ se přidá během 1,25 hodiny k SOCg. /24 g, 0,2 moo/ v CHC13 /25 ml/. Roztok se nechá stát přes noc a pak se vaří pod zpětným chladičem 30 minut. CHHCj v následujícím stupni:
se použije se a zbytek g .se.nechá reagovat s· Na^SgO^·5HgO /20 g/ ve vodě /40 ml/ a methanolu /20 ml/ 5 minut při 135 °C v autoklávu. Ochlazený roztok se pak zpracuje aktivním uhlím, zfiltruje a filtrát se odppří. Zbytek se extrahuje horkým methanolem, extrakt se po zfiltoování odppaí, získá* se 14,6 g /71 %/ téměř čistě bílé pevné látky. IR vykazuje vymizení CHgCl absorpce a přítomnost absorpcí organických thiosulfátů. Na* analýza je v souladu s vzorcem:
♦HHf/CH^S^Naj^Cl
I
Příklad 20
Tento příklad popisuje přípravu sloučeniny obsahující čtyři thiosulfátové skupiny.
a/ 6-Bromhexanová kyselina /72,4 g, 0,37 mol/ a pentaerytritol /12,25 g, 0,088 mol/ se refluxuje v toluenu v Dean-Starkově přístroji dvě hodiny v přítomnosti 6 ml H^SO^. Pevná čefcná látka, která se vyloučí, se odfiltruje a roztok se neutralizuje vodným roztokem sody. Oddělením, promytím a odpařením organické fáze se získá 45 g oleje obsahujícího hlavně
С Ссн^ОСО/СН^/^ВгД , který vykazuje následující absorpce C = O esterů: 1 720 cm . CH^Br: 730, 640, 560 спГ\ b/ Výše uvedený tetrabromid /30 g, 0,035 mol/ a NagSgOy5HgO se rozpustí v 50 ml vody-50 ml ethanolu a zahřívá se 5 minut na 135 °C v autoklávu.
Po ochlazení se reakční kapalina zpracuje aktivním uhlím, zfiltruje a odpaří. Zbytek se extrahuje methanolem (150 ml/ a roztok se vlije do 800 ml izopropanolu. Suspenze se ochladí na teplotu pod -10 °C a zfiltrqje. Vysušený produkt, CÍCHgOCO/CHg/^SgO^NaJ^, má hmotnost 27 g /72,5 % výtěžek/.
Příklad 21
Tento příklad popisuje přípravu polythiosulfátu.
A. a/ 6-Bromhexanová kyselina /45 g, 0,23 mol/ ve 200 ml CH^Clg se zpracuje s SOClg /35 g, 0,295 mol/ v baňce opatřené odvodem plynu přes účinný kondenzátor. Reakce se nechá probíhat přes noc. Výsledný roztok se pak přidá к suspenzi polyvinylalkohólu /38 g 75% hydrolyzovaného PVA, 2 000/ v CHgClg /300 ml/. Reakce se ponechá 2 dny při teplotě místnoti do úplného proběhnutí. Výsledný roztok se odpaří dosucha, znovu rozpustí ve 100 ml CHgClg vysráží v 500 ml diethyletheru, aby,se odstranila 6-bromhexanová kyselina. Vzorec takto získaného polymeru je přibližně:
OCOCH3 OH OCO/CH2/5Br b/ 35 g uvedeného polymeru se přidá к roztoku 40 g NagSgO^SHgO ve vodě a inethanolu 1:1. Směs se refluxuje 1,5 hodiny /dokud není homogenní/. Odpařením dosucha, následující extrakcí absolutním methanolem se získá roztok, která se odpaří jako film na velké misce. Výtěžek: 24 g pryže podobného průsvitného polymeru. IR spektrum vykazuje absorpce charakteristické pro organické thiosulfáty: 1 200, 1 040, 640 спГЧ
В. a/Příprava poly/l-chlor-2,3-epoxypropanu/. Epichlorhydrin /0,2 mol. 18,5 g/ se opatrně přidá к AlCl^ /0,023 mol, 3,1 g/ v 10 ml bezvodého nitrobenzenu. Přidá se 20 ml vody a organická vrstva se dekantuje a suší síranem vápenatým. Odstraní se rozpouštědlo a hnědý kapalný zbytek /13,9 g/ se promyje petroletherem, aby se odstranily poslední stopy nitrobenzenu.
b/ Příprava polythiosulfátu. Směs thiosulfátu sodného /0,15 mol. 37,8 g/ a ethylenglykolu /1,34 mol, 75 ml/ se zahřívá na 130 - 140 °C a oddestiluje se voda. Po ochlazení na 120 °C se přidá 13,9 g polyepichlorhydrinu z odstavce a/ během 5 minut a reakční směs se míchá 15 minut Při 120 - 125 °C. Reakční směs se pak ochladí a filtrací se odstraní NaCl. Filtrát se vlije do 1 litru dobře míchaného izopropanolu a vysráží se pevná látka. Tato látka se odfiltruje ze směsi methanol/izopropanol /500 ml/1 000 ml/, po sušení se získá 20,5 g polymeru tvořeného jednotkou
CHgSgO.Na
I 223
- O - CH2- CH jako hnědá pevná látka.
Příklad 22 .
Tento příklad dokládá použití stabilizátorů vulkanisátů podle vynálezu v přírodních kaučukových vulkanizátech.
Byla připravena předsmšs následujícího složení:
přírodní kaučuk saze oxid zinečnatý tyselina stearová olej do gumárenských směsí
N-fenyl N'-/1,3-dimee^hlbbžyl/p-f enylendiamin /antidegradant/ hmoonootní díly
100
Oddhrané podíly předsměsi byly smíseny se sírou, 2/moofolinothio/benzothiazolem a stabilizáooeem ve vzájemných poměrech 2,5, 0,7 a 3,0 hmooncotních dílů na 100 hmoonc>otních dílů kaučuku. Stabilizátor byl vpraven do směsi jako suspenze jemně rozemleté pevné látky ve stejné hmponnoti oleje do gummrenských směsí. Dalěí podíl předsměsi, ke kterému byla přidána pouze síra a 2/mPofoOioothio/benzothiazol, byl použit jako kontrolní vzorek.
Chearatteistiky vulkloizace takto získaných vulkenizovatelných smmsí a fyzikální vlastnosti vulkanisátů byly stanoveny dříve uvedeným způsobem.
Výsledky jsou uvedeny v dále uvedené Tabulce 1, ve které
A
B c
D E je hydrát disodné soli dekaapthhlen-bii/thiosužfátž/ je hydrát disodné je hydrát disodné je hydrát disodné je ^ycdrá-t disodné soli hexampthylyn-bii/thiosužfátž/ soli pentampthylen-bis//hiosužfátž/ soli ethylθn-bis/thiosulfátž/ , soli cyklohe^yen-l ,4-dipethyУenobis//hiosuŽfát1u/.
Tabulka 1 stabilizátor
| žádný | A | B | C | D | E | ||||
| doba vulkanizace při 140 °C /min/ | 40 200 | 60 200 | 60 | 200 | 60 200 | 60 | 200 | 60 | 200 |
| 300% modul /Ш?а/ | 14,0 11, | ,0 14,4 14,2 | 13, | ,3 12,7 | 13,9 13,3 | 15,4 | 14 | .0 13,9 | 12,7 |
| lom únavou kil^ocykly .· při deformační 1 M?a | 129 84 | 151 121 \ | |||||||
| % retence modulu při převulkanizování | 78,6 | 98,6 | 95,5 | 95,7 | 91, | .0 | 91 | .4 |
% snížení odolnooti vůči ohybu vzniklé převu.lkanizovánim 35 20
II II
Výhodné působění použitých stabilizátorů na efekt stárnutí, označovaný jako reverse , se ukazuje - při srovnání procenta retence 300% modiU.u při převulkaniaování vzorků obalujících stabilizátory ve srovnání se vzorkem kontrolním. Je také zřejmé výhodné působení stabilizátorů na odolnost vůči ohýbání. .
Příklad 23 ·
Tento příklad dokládá pouUití stabilizátorů vulkanisátu podle vynálesu ve směsi přírodního a butadienového kaučuku.
Byla připravena předsměs maaící následnicí složení:
Hmmonootní díly přírodní kaučuk70^ butadienový kaučuk30 saze50 oxid zinečnatý5 stearová kyselina2 olej pro gurnmrenské směsi6
N-fenyl-N'-/1,3-dimetthybbUyl/p-fenylendiamin /antidegradant/2
Byly odebrány části předsměsi a smiseny se sírou a 2/motfolinoУhio/benzothiazoeem v poměrech 2,5 a 0,7 hmotn<)stních. dílů na . 100 dílů kaučuku. Táto ' směs byla pouUžta jako konnrolní vzorek. Daaší část předsměsi byla smísena se stejiýn таю ostřím síry a 2/motrf0inoУhio/btnzoУhiazolu a se 3 hmoonosyními díly hydrátu disodné soli dekaaethflan-bis/thioosUťátU /A/, vneseného ve formě disperse jemně upráSkovené pevné látky v oleji pro gurnmrenské směsi.
VulkanizaČníícharakteristiky takto získaných vulkanizovatelných směsí a fyzikální vlastnosti vulkanizátů byly stanoveny dříve uvedeným způsobem.
Výsledky jsou uvedeny dále.
stabilizátor žádný A doba vulkanizace . při 140 °C
| /min/ | 50 200 00 000 |
| 300« modul /MPa/ | 126 111 122 126 |
Výhodný účinek na reverzi se projevuje při srovnání hodnot 300% modulu. U kontrolního vzorku se modul po 200 minutách vulkanizace snížil na 88% hodnot maximálního zatímco 300% modul směsi obsahující stabilizátor, která byla vulkanizována 2.00 byl mírně vyěěí než modul po 60 minutách vulkanizace /čas vzniku maximááníhd modulu zjištěný rheometrem^.
Příklad 24
Koonrolní vzorek a vzorky obsahující 3 hmoonootní díly stabilizátoru vyly připraveny z předsměsi jako v příkladu 1. VVsledky testů jsou uvedeny v Tabulce 2.
Tabulka 2 stabilizátor žádný FG doba ^^kanizace při
| 140 °c /min/ | 40 | 200 | 60 | 200 | 60 | 200 |
| 300% modul /Ю?а/ | 16,0 | 13.5 | 17,7 | 18,1 | 17,9 | 17,5 |
| odrazová pružnost /%/ | 68,9 | 57,9 | 68,6 | 61,2 | - | |
| % retence modull při převulkanizování | 84 | 102 | 98 |
% retence odrazové pružnooti při převulkanizování 8489
Výhodný účinek stabilizátoru na modul je zjevný z výěe uvedených hodnot. Hodnoty týkající se odrazové pružnooti ukazuj, že tato vlastnost je méně ovlivněna převulkanizováním za přítomnooti stabilizátoru, než v jeho nepřísto^nos!.
Příklad 25’
V tomto příkladu byla pouHta předsměs maící stejné složení jako v příkladu 22, ale připravená z jiných dávek přírodních kaučuků. Byly odebrány části předsměsi a smíseny v Banburyho mísiči se sírou, 2/moo,folind/benzotUiazoeem a stnbilZzá0oeem ve vzájemných směrech 2,5 0,7 a 3,0 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů kaučuku.Další část předsměsi, ke které byla přidána síra a 2/motfcdino/benoztniaazd/, byla použita jako kontrolní vzorek. Chaarktnerštiky vulkanizace a takto získaných vulkaniztvatelných směsí a fyzikální vlastnosti vulkanisátů byly stanoveny dříve uvedenými postupy. Mle uvedené výsledky v Tabulce 3 vykazují zlepšení retenee modulu a odrazové pružnosti při převulkanizování.
Tabulka 3 žádný
17 18 doba vulkanizace při
141 °C /min/42
300% modul /ШР/16,0 odrazová pružnost /%/66,7 % retence modulu při převulkani zování88,7 % retence odrazové pružnosti při převulkloiztvání87,7
| 200 | 60 | 200 | 60 |
| 14,2 | 16,5 | 16,6 | 16,1 |
| 58,5 | 68 | 62 | 63,6 |
100,6 106,2
91,/ 98,9
200 45 200 40 200
17,1 15,6 '5,6 17,216,4
62,9 60,5 58,5 65,058,5
100,095,3
96,790,0
Příklad 26
V následujícím příkladu byla užita předsměs malící;.tnejoé složení jako předsměs v příkladu 22, ale byla připravena z jiné dávky přírodního kaučuku. Byly odebrány části předsměsi a smíseny v Bθobuayht smísiči se sírou, 2/mdIfdlinothdobbonzothlazolem ve vzájemných poměrech 2,5 a 0,7 hmotn. dílů na 100 hmotnnttních dílů kaučuku a se v množtvích /v dílech hmo0nottních na 100 hlDOtnostních dílů kaučuku/ uvedených v Tabulce 4 dále. Da^í část předsrněěi, ke která byla přidána pouze síra a 2/mooffoinothio/benzothiazol, byla pouuita jako kontrolní vzorek.
Vuukannzační takto získaných vulkanizovatelných směsí a fyzikální vlastnosti vulkaaaizátů byly stanoveny ·. dříve uvederým způsobem. Výsledky uvedené v Tabulce 4 dále ukazují, že věechny sloučeniny vykazuuí ret^enci modulu při převulkanizování. Sloučenina podle příkladu 15A vykazuje dobrou účinnost při relativně nízkém užitém množiv! /1,7 dílů na 100 dXlů kaučuktu/ Únavové vlastnosti jsou zvláště dobírá při pOKuttí sloučeniny podle příkladu 15C.
Tabulka 4 stabilizátor z příkladu číslo /množství/
| žádný | 4 /3,0/ | 155 /1,7 | 150/4,0/ | 164,3,0/ | |
| doba vulkanizace při 141 °C /min/ | 40 200 | 60 200 | 40 200 | 60 200 | 40 200 |
| 300« modul /Ш»а/ | 16,9 15,0 | 17,2 16,2 | 15,4 16,0 | 15,6 16,8 | 16,9 17,8 |
| odrazová pružnost /«/ | 65,3 58,5 | 65,0 59,8 | 63,2 61,5 | 62.6 59,8 | 63,2 63,6 |
| « retence modulu při přríulkaniitíánS | 88,8 | 94,2 | 103,9 | 107,7 | 105,3 |
« retence odrazové pruS-
| při převulkani- | 92,0 | 97,3 | 95,5 | 100,6 | |||
| zování | 89,6 | ||||||
| flexometr dle | Gooodi- | ||||||
| che bl^oí out | time | ||||||
| /min/ | 22 21 | 18 38 | 23 | 33 | 24 31 | 29 35 | |
| lom únavou | |||||||
| kilocykly při | deformač | - | |||||
| ní energii 1 M?a | 195 147 | 135 160 | 213 | 160 | 221 173 | 169 160 |
Příklad 27
V tomto příkladu byla použita předsmés- mající stejné složení jako předtmět podle příkladu 22, ale připravená z odlišné dávky přírodního kaučuku. Byly odebrány části předsmési a smíseny v Banburyho mísiči se sírou, 2/moofolinothio/benzothiazolem a stabilizátorem v poměru 2,5, 0,7 a 3,0 hmootnotních dílů na 100 hmoonnotních dílů kaučuku. Další část předsoási, ke které byla přidána pouze síra a 2/moorotinothio/brnzothiai01, byla použita jako kontrolní vzorek.
Vuukanózační charakteristiky takto získaných vulkaniiovatrlných směsí a fyzikální vlastnosti vulkanizátů byly stanoveny dříve popsaným způsobem.
Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 5. Tyto výsledky ukazují, Se přítomnost stabilizátoru poskytuje dobrou ret-mci nebo zvýšení 300« modulu při převulkanizování. Také « retence odraH zové pružnooti při převulkanizování je výrazně vyšší neS u kontrolního vzorku. Blow-out tt time stanovený na Gooorichově flexcmetru se zvyšuje u všech vzorků s výjimkou kontrolního při převulkanizování. Toto zvýšení je'zvláště význačné pro sloučeniny z příkladů 12, 13, 14A a 14B /soli kobaltu, niklu, zinku a hořčíku/.
stabilizátor z příkladu číslo
| žádný | 1 1 | 12A | 13 | 14A | 14B | 14C | |||||
| doba vulkanizace při 141 °C /oío/ | 40 200 | 40 | 200 | 60 | 200 60 | 200 | 60 200 | 60 200 | 60 | 200 | |
| 300% modul /MPa/ | 16,4 14,5 | 17,0 | 17,8 | 17 | ,2 17,8 17, | 0 | 16,7 | 16,0 17,1 | 16,3 17,7 | 16, | ,6 17,5 |
| odrazová pružnost | 64,6 59,8 | 65,3 | 62,6 | 64; | ,3 62,9 65, | 0 | 61,8 | 64,6 63,8 | 66,4 63,2 | 64, | 3 63,9 |
| /%/ % ret-mce modulu při převulkanizování | 88,4 | 104,7 | 103.5 | 98 | 1,2 | 106,9 | 1018,6 | 105,4 |
% retence odrazové
| pružnooti při pře- | |||||||||||
| vllklnizování 92,6 | 95, | 9 | 97,8 | 95, | 1 | 98,8 | 95, | 2 | 99, | 4 | |
| Olexometr dle Goodriche vzrůst tepla /°C/ 21,5 | 25,5 21,5 | 23,0 | 23, | ,5 22,0 | 20,5 | 22,5 | 23,0 22,0 | 24,0 | 23,5 | 20,5 | 24,0 |
| II ti blow-out time /oío/ 25 | 24 29 | 34 | 28 | >80 | 30 | 65 | 34 91 | 20 | 71 | 29 | 33 |
Příklad 28
V tomtopříkladu byla použita předsmás mající stejné složení jako předsmés z příkladu 22, ale byla připravena z jiné - dávky přírodního kaučuku. Byly odebrány podíly a v Banburyho mísiči smíseny se sírou a 2-/moofolinothio/benzothiazolem a stabilizáoorem v pommrech 2,5, 0,7 a 3,0 hmoonootních dílů, na 100 hmoonootních dílů kaučuku. DIší podíl předsmási, ke kterému byla přidána pouze síra a 2/moofooinothio/benzothiazol, byl jako kontrolní vzorek.
Vulkanizační charalteristiky takto získaných vulkloiiovatelrých»smδsí a fyzikální vlastností vulkanizátů byly stanoveny dříve popsaným způsobem. ·’
Všechny vzorky obsahhúící stabilizátory vykázaly vyšší % retence modulu než koanrolní vzorek, jak ukazuj výsledky uvedené v Tabulce 6 .
Tabulka 6 stabilizátor z příkladu číslo žádný 15B 16B 21 doba vulklnizlce při
| 141 °C /oío/ | 40 | 200 |
| 300% modul | 16,1 | 14,2 |
| 6 retínce modulu při | ||
| )řevllkloizováoí | 88,2 |
| 45 200 | 60 | 200 | 45 | 200 |
| 15,7 16,2 | 13,9 | 14,3 | 15,3 | 15,0 |
| 103,2 | 102,9 | 98,0 |
Claims (23)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. VuukanOzovateloá kaučulwvá směs skládající se z dienového kaučuku, síry a urychlovače vulkanizace, vyznolužící se tím, že tato směs obsahuje také stabilizátor obsahující dvě nebo více skupin vzorce-S-S02R , kde R znamená a/ radikál OM, kde M znamená jednomocoý kov, ekvivalent všemocného kovu, jednomocoý ion získaný adicí protonu k dusíkaté bázi, nebo ekvivalent všemocného iontu získaného adicí dvou nebo více protonů k dusíkaté bázi, nebo b/ organický radikál vybraný z alifaických, cyklLoalifaticlých, aromatických a heterocyklických radikálů a radiklálů, které jsou kombinacemi jakýchkoli dvou nebo více takových radikálů přičemž skupiny výěe uvedeného vzorce jsou spojeny organickou skupinou tvořící můstek, nebo jsou připojeny k organickému polymeroímu řetězci.
- 2. Směs podle bodrt 1, vyznačuje! se tím, že ve stabilizátoru je každá skupina -S-SOgR připojena k primárnímu atomu uhlíku mmstkové skupiny, nebo v polymeroím stabilizátoru k primárnímu atomu uhlíku postranního řetězce připojeného k hlavnímu řetězci polymeru.
- 3. Směs podle bodu 2, vyzn^č^ší se tím, že stliilZzáOeeep je sloučenina obecného vzorce /[-/ch^-c^-s-so^0,, kde o?zoameoá celé číslo nejméně 1, o má hodnotu 2,3 nebo 4, X znamená zbytek skupiny tvořící mdůtek a R má význam uvedený v boudu 1.
- 4. Směs podle bodu 2, vyzné-č^ší se ’ tím, že stliilizátoeem je sloučenina obecného vzorceRO2S-S-X-S-SO2R * kde X'má alkylenový radikál, nebo radikál obsaháš! dvě nebo více alkylenových jednotek, přičemž dvojice takových jednotek jsou spojeny atomem kyslíku nebo síry, skupinou -SOg-, -NH-, -NHg-t·-, -ΝΖ/^θΙ^Ο/- nebo -COO- nebo arylenovým nebo cykloalkyeonovým radiláeem a R má význam uvedený v bodu 1.
- 5. Směs podle bodu 4, vyzn^č^ší se tím, že X'znameoá Cg nebo C ~galkylenový radikál nebo radikál vzorce-/CH2/i-O-/CH2/i-/CH2/a-0-CH2-0-/CHH/a-/C H2/b»cykl ohe xylen-//CH2/b-/CH^e-COCO/CHH/a-/CH2/-COO-X-OOC-/CH2/2C 2 C t -/CH2/c-S02-/CH2/c- nebo-/CH2/c-NH+2-/CH2/ukde každé a oezávvsle na druhém znamená celé číslo od 3 do 8, b znamená celé číslo od 1 do 4, c znamená celé číslo do 3 do 12, Y znamená skupinu -/0¾^ nebo skupinu -CCHgCHgO/jCHgCHg-, kde d znamená celé číslo od 1 do 5 a R znamená radikál OM, kde M má význam uvedený v bodů 1.
- 6. Směs podle bodu 4, vyznnččjící se tím, že R znamená C^^alkylový radikál, nebo ftnyl, nebo /Ccčakyi/f t ny^ový radikál.
- 7. Směs podle některého z bodů 1 až 5, vyz^^jící se tím, že R ve vzorci—S-SOjR znamená OM, kde M znamená alkalický kov nebo ekvivalent hořčíku, vápníku, barya, zinku, kobaltu nebo niklu a stabilizátor může rovněž obsahovat krystalovou vodu.6. Směs podle bodu 7. iyznnčužící se tím, že M znamená sodík.
- 9. Směs podle některého z bodů 1 až 5, vyznaljící se tím, že R ve vzorci -S-SOgR znamená amonný ion nebo ion vzorceR2NH3 . R2R3NH- nebo R^^4®* kde každý R— r3 a r4 nezávisle na druhém znamané! C-jQčtytvou cyklostylovou nebo člkylcykločlkylovou skupinu, benzylovou skuoinu, fenylovou skupinu nebo substituovanou fenylovou skupinu s podrínkou, že pouze jeden R— r3 a r4 znamená fenylovou nebo substituovanou fenylovou skupinu.2 3+
- 10. Směs podle bodu 9 vy^Ennčutjící se tím, že M znamená ion R R *NH , kde jeden subbti- tuent R · a R * je C^igttrc.aHylová skupina a druhý je benzylová skupina, nebo kde jeden r2 je C^jgsetoaltymvá skupina nebo cyklohexylová stopina a drutaý je ^^nylamino^fen^ová skupina,
- 11. Směs podle některého z bodů 1 až 5,; ‘ vyz^anící se tím, že R ve vzorci -S-SOgR znamená OM, kde M znamená guanidiniový nebo substituovaný guanidiniový ion vzorce .nh,+IIR2NH - C - NHR2 nebo substituovaný izothiouroniový ion vzorce kde každý R nezávisle na druhém znamená vodík, CcCčíkJiovot skupinu, C^^cykloalkylovou nebo alkyl cykloaUylovou skupinu, benzylovou skupina, fenylovou skupinu nebo substituovanou fenylovou sto^n^ a rC znamená C^g^alkylovou stopinu, C^cylcloalkylovou nebo alkylcykloalkylovou skupinu nebo benzylovou stopinu.
- 12. Směs podle některého z bodů 1 až 5, v^Hna^ící se tm, že R ve vzorci -S—SCCR znamená OM, kde M znamená popřípadě na kruhu.substituovaný 1,2-dihydrjchinjliviový ion.
- 13. Směs podle některého z bodů 1 až 5, ^^j^u^v^Č^uu/ící se tím, že R ve vzorci -S-SOgR znamená OM, kde M znamená ekvivalent dvojmocného iontu* vzorce 2* +R^NHg-A-NHgRg kde A znamená radikál -/CH-/.-, kde *c má hodnotu od 2 do 20 nebo fenylenový radikál a každý r2 nezávísL· na druhém znamená C-^čltylovou sto^pin^ C^c^ločlkzylovou nebo alkylcykloalkylovot skupinu, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo stubstituovavju fenylovou 2 “ skupinu r podiomnkou, že ani jeden R není feny! nebo substituovaný ftnyl, je-li A ftnylen.
- 14. Smás podle bodu 13, vyznaauuící se tím, že A znamená pare-fenylenový radikál a kaž2 dy R znamená ^-^sek.alkylovou skupinu.
- 15. mená OM,Směs podle některého z bodů 1 až 5 vyznáčuuící se tím, kde M znamená ekvivalent dvo/mocného iontu vzorce ie 'R ve vzorci -S-SO/R znakde c je ceié
- 16.vzorceSměs kde X'znamená barya, zinku,
- 17. Srnés číslo od 2 do 20.podle bodů 2, vyznáCulící se tím, že stabilizátorMOOgS-S-Xds-SOgOM něho /e sloučenina obecného /cμι/alkylθnsvý radikál a M znamená sodík nebo ekvivalent hořčíku, vápníku, kobaltu nebo niklu a tyto sloučeniny mohou obsahovat krystalovou vodu.pooie bodu 16, vyziaauJ/cC se tím, radikál a M znamená sodík nebo ekvivalent zinku, hou také obsahovat krystalovou vodu.že X've vzorci znamená C^^/alkyl snový kobaltu nebo niklu a tyto sloučeniny mo
- 18. Směs podle bodu 17, vyziačuJ/cí se tím, Len-bis/tULssJlfátJ/ nebo /e/í h^rát.že stabilii^iíoreem /e sodná sůl hexamethy
- 19. Směs pc^č^l-ie bodu 2, vyzi&δuJ/cC se tím, ie a^tabdLL.L^s^ά^'^O]^^m je sloučenina obecného vzorceMOO2S-S-X'-S-SO2OM kde ionX'znamená //_.|allkyeenový radikál a M znamená N-terc.//4_12alkyl/-Nbbenzyammsniový nebo N'4-fenylaminofθInУ/-N-C/з_12sek.alkylam:lsniový ion.
- 20. Směs podle bodu 2, vyznaaču/cí se tím, že stabilizáSorem. /e sloučenina vzorceMOO2S-S-X-S-SO2OM kdeX'znamená radikál-vzorce-//¾/o-/OO//H2Cakde a znamená celé číslo od 3 do 6, c znamená celé číslo od 3 do 12 a M znamená sodík ne239927 bo ekvivalent hořčíku, vápníku, baria, zinku, kobaltu nebo niklu a tito sloučenini mohou také obsahovat kristalovou vodu.
- 21. Směs podle bodu 20, vyznnauuíoí se tím, že stabilizáocrem je sloučenina vzorceΝθ0322/0Η2/3000/αΗ2/43203Νθ nebo ^0322/0/2/5000/0/2/422(03140.
- 22. 2més podle některého z bodů 1 až 24, v^s^I^6^a^t^uííoí se tím, že di-eno^ým kaučukem je přírodní nabo sintetický ois-iollizoireb nebo směs kaučuků obsáhlí c alespoň 25 % hmoOnostních ois-i0llizoiгebu.
- 23. 2měs podle některého z bodů 1 až 22, vyznnauuící se tím, že mmc^^í stabilizáto- ru je 1 až 5 Uee0nbяtníoU dílů na 100 Ueo0nbяtníoU dílů kaučuku.
- 24. 2měs podle některého z bodů 1 až 23, vyzaněnuící se tím, že uri-chlo/ačem vulkenizace je benzo0hiazol-4-suffbnaeid.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8121098 | 1981-07-08 | ||
| GB8124716 | 1981-08-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS520382A2 CS520382A2 (en) | 1985-05-15 |
| CS239927B2 true CS239927B2 (en) | 1986-01-16 |
Family
ID=26280059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS825203A CS239927B2 (en) | 1981-07-08 | 1982-07-07 | Vulcanized rubber mixture |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4417012A (cs) |
| EP (1) | EP0070143B1 (cs) |
| JP (1) | JPH03115259A (cs) |
| AU (1) | AU548746B2 (cs) |
| BR (1) | BR8203948A (cs) |
| CA (1) | CA1191852A (cs) |
| CS (1) | CS239927B2 (cs) |
| DD (1) | DD202296A5 (cs) |
| DE (1) | DE3262422D1 (cs) |
| IE (1) | IE53303B1 (cs) |
| MX (1) | MX163019B (cs) |
| NO (1) | NO160847C (cs) |
| PL (1) | PL131210B1 (cs) |
| RO (1) | RO85393B (cs) |
| SU (1) | SU1159491A3 (cs) |
| UA (1) | UA5970A1 (cs) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4532080A (en) * | 1982-10-21 | 1985-07-30 | Monsanto Europe, S.A. | Adhesion promoters |
| GB8401508D0 (en) * | 1984-01-20 | 1984-02-22 | Monsanto Europe Sa | Compounds useful as rubber/metal bonding promoters |
| US4654271A (en) * | 1984-04-10 | 1987-03-31 | Monsanto Europe, S. A. | Metal complexes useful as rubber/metal bonding promoters |
| GB8608052D0 (en) * | 1986-04-02 | 1986-05-08 | Shell Int Research | Organic thiosulphates |
| US6207764B1 (en) * | 1995-04-26 | 2001-03-27 | Monsanto Company | Halogenated elastomer compositions |
| JP4521074B2 (ja) * | 1998-06-08 | 2010-08-11 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| US6809137B2 (en) * | 1998-06-08 | 2004-10-26 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire using said rubber composition |
| US7328733B2 (en) * | 1999-12-28 | 2008-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Inner tube compositions having improved heat resistance characteristics |
| DE60019806T2 (de) | 1999-12-28 | 2006-01-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Innenreifen mit verbesserten hitzeresistenten eigenschaften |
| WO2002100936A1 (en) * | 2001-06-13 | 2002-12-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low permeability nanocomposites |
| US6420505B1 (en) | 2001-06-20 | 2002-07-16 | Eastman Kodak Company | Process for preparing thiosulfate salt polymers |
| US7060757B2 (en) * | 2003-02-06 | 2006-06-13 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| DE102004018193A1 (de) * | 2004-04-15 | 2005-11-03 | Bayer Ag | Herstellung von Thioschwefelsäurederivaten |
| EP1600439B1 (de) * | 2004-05-26 | 2016-02-03 | LANXESS Deutschland GmbH | Herstellung von derivatisierten Dithiolen |
| MY138552A (en) * | 2005-02-18 | 2009-06-30 | Teijin Aramid Bv | Method for enhancing rubber properties by using bunte salt-treated fiber |
| JP4747660B2 (ja) * | 2005-04-28 | 2011-08-17 | 宇部興産株式会社 | ジチオスルフェート化合物の製造方法 |
| US8124206B2 (en) | 2008-10-30 | 2012-02-28 | Momentive Performance Materials, Inc. | Sulfur-containing cycloaliphatic compound, filled sulfur-vulcanizable elastomer composition containing sulfur-containing cycloaliphatic compound and articles fabricated therefrom |
| US8334340B2 (en) * | 2008-10-30 | 2012-12-18 | Momentive Performance Materials, Inc. | Sulfur-containing cycloaliphatic compound, process for its preparation, filled sulfur-vulcanizable elastomer composition containing same and articles fabricated therefrom |
| US7674861B1 (en) | 2008-10-30 | 2010-03-09 | Momentive Performance Materials Inc. | Thiocarbamoyldisufanyl-functional cycloaliphatic compound, process for its preparation, filled sulfur-vulcanizable elastomer composition containing same and articles fabricated therefrom |
| US8470197B2 (en) | 2008-10-30 | 2013-06-25 | Momentive Performance Materials Inc. | Crosslinked polysulfide-containing cycloaliphatic compound, process for its preparation, filled sulfur-vulcanizable elastomer composition containing same and articles fabricated therefrom |
| JP5051274B2 (ja) * | 2009-06-04 | 2012-10-17 | 住友化学株式会社 | 加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるためのｓ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸および／またはその金属塩の使用 |
| JP5589564B2 (ja) * | 2009-06-30 | 2014-09-17 | 住友化学株式会社 | 加硫ゴム及びその製造方法 |
| US20120252929A1 (en) * | 2009-12-23 | 2012-10-04 | CGEM and MRT, S.A. | Rubber composition for aircraft tire treads |
| PL2599772T3 (pl) | 2010-07-28 | 2018-11-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Sposób wytwarzania związku kwasu aminoalkilotiosiarkowego |
| CN103958592B (zh) | 2011-10-24 | 2015-08-26 | 普利司通美国轮胎运营有限责任公司 | 二氧化硅填充的橡胶组合物及其制备方法 |
| CN102816095B (zh) * | 2012-08-14 | 2014-07-30 | 北京彤程创展科技有限公司 | 一种有机硫代硫酸盐的制备方法 |
| CN103265465B (zh) * | 2013-05-27 | 2014-09-10 | 哈尔滨工业大学 | 一种耦合结晶回收废液中二水合六亚甲基-1,6-二硫代硫酸二钠盐的方法 |
| CN103819377B (zh) * | 2013-12-16 | 2016-01-06 | 菏泽佳成化工有限公司 | 二水合六亚甲基1,6-二硫代硫酸二钠盐的制备方法 |
| CN103626685B (zh) * | 2013-12-20 | 2016-07-13 | 北京彤程创展科技有限公司 | 一种双功能有机硫代硫酸盐及其制备方法 |
| JP5598622B1 (ja) | 2014-03-10 | 2014-10-01 | 日東紡績株式会社 | ガラスチョップドストランドマット、ガラスチョップドストランドマットロール、ガラスチョップドストランドマットの製造方法及び自動車成形天井材 |
| JP5900526B2 (ja) * | 2014-03-27 | 2016-04-06 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ |
| CN105017144B (zh) * | 2014-04-25 | 2019-05-28 | 圣奥化学科技有限公司 | 一种橡胶防老剂rd及其制备方法 |
| WO2020081283A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-23 | Flexsys America, L.P. | Stabilized thiosulfates and their use in rubber compositions |
| CN112912259A (zh) | 2018-11-01 | 2021-06-04 | 弗雷克斯系统美国公司 | 三嗪烷类及其制备方法 |
| CN110294700A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-10-01 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 一种二水合六亚甲基-1,6-二硫代硫酸二钠盐的合成方法 |
| CN114585611A (zh) | 2019-08-29 | 2022-06-03 | 弗雷克斯系统美国公司 | 三嗪烷衍生物及其制造方法 |
| CN110885444B (zh) * | 2019-12-02 | 2021-12-10 | 锦西化工研究院有限公司 | 一种低密度聚硫橡胶聚合物及其制备方法 |
| JP2021095445A (ja) * | 2019-12-13 | 2021-06-24 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | インナーライナー用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| US20230174495A1 (en) | 2020-04-21 | 2023-06-08 | Flexsys America L.P. | Triazinanes possessing thiosulfonate end-groups and methods of making them |
| CN114384199B (zh) * | 2022-01-17 | 2022-11-01 | 杭州沐源生物医药科技有限公司 | 一种利用电位滴定法测定氯化钾颗粒含量的方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU177881A (cs) * | ||||
| DE1750070U (de) * | 1953-05-07 | 1957-08-08 | Bernhardt & Schulte Fabrik Ele | Rastgesperre fuer elektrische drehschalter. |
| US2936295A (en) * | 1956-06-22 | 1960-05-10 | Exxon Research Engineering Co | Thermal and mechanical stable latices of isoolefin-multiolefin rubbery polymers and process for preparing same |
| US3054781A (en) * | 1959-03-24 | 1962-09-18 | Borden Co | Thiosulfate process of making organic polysulfides |
| BE588030A (cs) * | 1959-04-29 | |||
| US3153077A (en) * | 1960-03-08 | 1964-10-13 | Stevens & Co Inc J P | Process for preparing organic bis-thiosulfates |
| NL267024A (cs) * | 1960-08-25 | 1900-01-01 | ||
| NL276618A (cs) * | 1961-03-31 | 1900-01-01 | ||
| US3535249A (en) * | 1966-10-24 | 1970-10-20 | Goodyear Tire & Rubber | Antioxidant compositions,their use in polymers and products made therefrom |
| US3732192A (en) * | 1971-05-24 | 1973-05-08 | Universal Oil Prod Co | Rubber formulations containing thiosulfonate esters |
| US3869435A (en) | 1971-11-19 | 1975-03-04 | Monsanto Co | Method for cross-linking rubber |
| FR2432508A1 (fr) * | 1977-10-14 | 1980-02-29 | Elf Union | Procede pour l'obtention d'alkylthiosulfates et d'alkylidenethiosulfates |
-
1982
- 1982-06-30 US US06/393,950 patent/US4417012A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-07-06 AU AU85639/82A patent/AU548746B2/en not_active Ceased
- 1982-07-07 EP EP82303555A patent/EP0070143B1/en not_active Expired
- 1982-07-07 CS CS825203A patent/CS239927B2/cs unknown
- 1982-07-07 IE IE1638/82A patent/IE53303B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-07-07 PL PL1982237334A patent/PL131210B1/pl unknown
- 1982-07-07 DD DD82241467A patent/DD202296A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-07-07 DE DE8282303555T patent/DE3262422D1/de not_active Expired
- 1982-07-07 SU SU823463048A patent/SU1159491A3/ru active
- 1982-07-07 BR BR8203948A patent/BR8203948A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-07-07 MX MX193488A patent/MX163019B/es unknown
- 1982-07-07 UA UA3463048A patent/UA5970A1/uk unknown
- 1982-07-07 NO NO822362A patent/NO160847C/no unknown
- 1982-07-07 CA CA000406838A patent/CA1191852A/en not_active Expired
- 1982-07-07 RO RO108100A patent/RO85393B/ro unknown
-
1983
- 1983-08-25 US US06/526,189 patent/US4520154A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-04-11 US US06/722,043 patent/US4587296A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-09-05 JP JP2233442A patent/JPH03115259A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO160847B (no) | 1989-02-27 |
| NO822362L (no) | 1983-01-10 |
| PL131210B1 (en) | 1984-10-31 |
| US4587296A (en) | 1986-05-06 |
| BR8203948A (pt) | 1983-06-28 |
| UA5970A1 (uk) | 1994-12-29 |
| IE821638L (en) | 1983-01-08 |
| DE3262422D1 (en) | 1985-03-28 |
| AU8563982A (en) | 1983-01-13 |
| EP0070143A1 (en) | 1983-01-19 |
| NO160847C (no) | 1989-06-07 |
| JPH03115259A (ja) | 1991-05-16 |
| US4417012A (en) | 1983-11-22 |
| AU548746B2 (en) | 1986-01-02 |
| MX163019B (es) | 1991-08-05 |
| RO85393A (ro) | 1984-10-31 |
| PL237334A1 (en) | 1983-02-14 |
| IE53303B1 (en) | 1988-10-12 |
| DD202296A5 (de) | 1983-09-07 |
| RO85393B (ro) | 1984-11-30 |
| SU1159491A3 (ru) | 1985-05-30 |
| US4520154A (en) | 1985-05-28 |
| CS520382A2 (en) | 1985-05-15 |
| CA1191852A (en) | 1985-08-13 |
| EP0070143B1 (en) | 1985-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS239927B2 (en) | Vulcanized rubber mixture | |
| US3678017A (en) | Inhibiting premature vulcanization of rubbers | |
| US2321305A (en) | Accelerator of vulcanization | |
| US3892741A (en) | Preparation of thiocarbamylsulfenamides | |
| JPH0332576B2 (cs) | ||
| US4504651A (en) | Sulfur-containing polyester and process for its production | |
| Trivette Jr et al. | Prevulcanization inhibitors | |
| US4085093A (en) | Sulfilimines as premature vulcanization inhibitors | |
| EP0129527B1 (en) | Vulcanisable rubber composition and compounds useful as stabilising agents for rubber vulcanisates | |
| US4018822A (en) | Thioaminophosphazenes | |
| JP3538213B2 (ja) | ポリスルフィド化合物、ジエン系ゴムの加硫法、加硫系及びジエン系加硫ゴム製造方法 | |
| US3985743A (en) | Preparation of thiocarbamylsulfenamides | |
| US2340650A (en) | Vulcanization of rubber | |
| US4665155A (en) | Sulphur-containing polymers useful as stabilizing agents for rubber vulcanizates | |
| US2583975A (en) | Anthracene-9, 10-bis methanethiol | |
| US3847879A (en) | N-(thio)diamides | |
| US6136987A (en) | Use of arylguanidinium xanthogenates as vulcanization accelerators and process for the production thereof | |
| JPH0499762A (ja) | 芳香族ジチオカルボン酸のスルフアイド誘導体、その製法及びこれより成る天然−及び合成ゴム用の架橋剤 | |
| US2290262A (en) | Salts of dimethylene dithiocarbamic acids | |
| US2954379A (en) | Rubber chemical | |
| US3496153A (en) | Sulfur vulcanizate of a diene rubber using a carbazinate derivative as accelerator | |
| US2647935A (en) | Method of vulcanizing rubber and products thereof | |
| US3855261A (en) | (hydrocarbonthio)oxamide vulcanization retarders | |
| JPH06212026A (ja) | ゴムを加硫するための組成物および薬剤 | |
| US4248805A (en) | Vulcanizable rubber compositions containing N-(sulfenyl) phthalamides as scorch inhibitors |