CS239903B2 - Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives - Google Patents
Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- CS239903B2 CS239903B2 CS792378A CS237879A CS239903B2 CS 239903 B2 CS239903 B2 CS 239903B2 CS 792378 A CS792378 A CS 792378A CS 237879 A CS237879 A CS 237879A CS 239903 B2 CS239903 B2 CS 239903B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- water
- compounds
- added
- acid
- product
- Prior art date
Links
- IAANMKMHMYZVOC-UHFFFAOYSA-N aminomethyl dihydrogen phosphate Chemical class NCOP(O)(O)=O IAANMKMHMYZVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- -1 phosphorus halide Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract description 6
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- NMPVEAUIHMEAQP-UHFFFAOYSA-N 2-Bromoacetaldehyde Chemical compound BrCC=O NMPVEAUIHMEAQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N chloromethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCl MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical class NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPNBMYIARMQHND-UHFFFAOYSA-N 2-[ethyl(phosphono)amino]acetic acid Chemical compound C(C)N(CC(=O)O)P(=O)(O)O NPNBMYIARMQHND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CP(O)(O)=O SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAAZMOAXEMIBAJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylquinazoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=NC(Cl)=C21 HAAZMOAXEMIBAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- BYYMILHAKOURNM-UHFFFAOYSA-N Buturon Chemical compound C#CC(C)N(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 BYYMILHAKOURNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 1
- AKVPUSMVWHWDGW-UHFFFAOYSA-N [C].[N].[P] Chemical compound [C].[N].[P] AKVPUSMVWHWDGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006368 phosphonoyl group Chemical group [*:1]P([*:2])=O 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
Tento vynález se týká způsobu výroby sloučenin s vazbou P-C-N (tj. atom fosforu-atom uhlíku-atom dusíku), zvláště N-fosfono-metyl-glycinu a jeho derivátů· Posledně jmenované sloučeniny jsou známy jako herbicldně aktivní sloučeniny při ochraně rostlin·
Sloučeniny s vazbou P-C-N jsou hojně používány při ochraně rostlin díky Širokému spektru jejich herbicidní aktivity· Herbicid ní aktivita je doprovázena nízkou zbytkovou aktivitou, tj. aktivní složka se relativně rychle v půdě rozkládá· * 7 literatuře jsou popsány některé metody výroby sloučenin s vazbou P-C-N, zvláště N-fosfono-metyl-glycinu a jeho derivátů.
Podle USA patentu č· 2 635 И2 se sloučeniny s vazbou P-C-N vyrábějí zpracováním primárního nebo skundámího aminu s aldehydem nebo ketonem a dialky les teren kyseliny fosfor!té. V případech, kdy se používá dialkylester kyseliny fosfotiré, výroba esteru, jeho izolace a následující hydrolýza, jsou dlouhé procesy· Vyrobená aktivní složka je rezistentní ke kyselinám i bázím, izolace produktu je tudíž komplikovaná· Další nevýhodou používání dielkylesteru kyseliny fosfor!té je to, že jeho zpracování vyžaduje zvláštní dohled,vzhledem к jeho toxicitě·
V belgickém patentu č. 774 349 se sloučeniny s vazbou P-C-N, tj. N-fosfono-metyl-glycin, vyrábějí zpracovánín chlormetylfosfonové kyseliny s aminem, tj· glycinem· Reaktivita chlormetylfosfonové kyseliny je však dost nízká. Zpracování se proto provádí za drastičtějších podmínek, a nelze tak zamezit vzniku vedlejších produktů·
Podle DE patentu č. 2 355 351 se cyklický amin, jako je například trikyan-metyl-hexahydro-triazin, zpracovává з diesterem kyseliny fosfor!té za přítomnosti katalyzátoru. Získá se ester N-fosfono-metyl-glycin-nitrilu, který se ve druhém stupni hydrolyzuje na N-fosfono-metyl-glycin. Tento způsob je však opět nevýhodný kvůli komplikované výrobě dlesteru kyseliny fosfor!té a kvůli zpracování výchozího materiálu, tj· trikyan-triazinových derivátů·
Podle US patentu č· 3 567 768 se sloučeniny s vazbou P-C-N, které navíc obsahují skupinu C-PO^^, vyrábějí zpracováním reaktivní dusíkaté sloučeniny, aldehydu a kyseliny ortofosforité v přítomnosti koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Přidání kyseliny je nezbytné pro udržení hodnoty pH reakční směsi pod hodnotu 2. Nad touto hodnotou pH dochází к oxidaci kyseliny ortofosforité na kyselinu ortofosforečnou, což je v neprospěch reakce kyseliny ortofosforité s aldehydem a dusíkatou sloučeninou. Oxidace může způsobovat značné ztráty ve výtěžku, nebol vznikají vedlejší produkty. Přidáním koncentrované kyseliny chlorovodíkové do reakční směsi к zajištění vhodné hodnoty pH se zvyšuje nebezpečí koroze.
Všechny shora uvedené způsoby a jiné známé způsoby používají kyselinu fosfor!tou nebo její reaktivní derivát jako reakční složku. Vzhledem к hydrolýze kyseliny ortofosforité existuje ve všech způsobech možnost vzniku vedlejších produktů. Dochází tak ke snížení kvality žádaného konečného produktu a ke snížení výtěžku.
Sloučeniny s vazbou P-C-N se obvykle vyrábějí v prostředí koncentrované minerální kyseliny. To zvyšuje nebezpečí koroze. Reakční podmínky musí být striktně zachovány, aby se získaly reprodukovatelné konečné produkty. Zpracování je přitom velmi pomalé.
Nevýhody všech známých způsobů jsou tedy následující: velké nebezpečí hydrolýzy kyseliny ortofosforité, tvorba vedlejších produktů, nízká kvalita žádaného konečného produktu, nízký výtěžek, možnost zvýšené koroze a nízká reakční rychlost.
Shora uvedené nevýhody jsou odstraněny ve způsobu podle vynálezu, kde se oxidaci kyseliny ortofosforité předchází použitím chloridu fosforitého a vody. Tak může kyselina ortofosforitá, vzniklá in státu nescendi, okamžitě reagovat a vhodnými reakčními složkami a možnoot oxidace je prakticky vyloučena· Vyrábějí se sloučeniny s vazbou P-C-N, 3 výhodou N-fo8fono-~etyl-glycin a jeho deriváty, popřípadě přímo v čisté formě jednoduchou syntézou·
Způsob výroby derivátů aeinornettlfoafonových kyselin obecného vzorce I
HO
OH a2
ÍD, ve kterém
R a R2 znamená vodík nebo fenyl a
Rj a R4i které mohou bý stejné nebo různé, zn^i^ee^ajjí eeeyX, cyklohezqrl, fosfsnoeetyl, nebo N,N-(difoafonoeetyl)-amLnoetylsvou skupinu, reakcí aminu s fosforitou sloučeninou, spočívá podle vynálezu v tom, že se na am.n obecného vzorce
HMR3R4, kde
R^ mjí shora se získaná uvedený význam, působí chloridem fosforlým a současně směs uvádí do reakce se sloučeninou vzorce vodou, načež
R1R2C0 kde RI R2 mjí shora uvedený význam, 8 produkt se izoluje za pomoci snížení směsi nebo přídavku rozpouštědla mísitelného 3 vodou· objemu reakčníSystém se za daných reakčních podmínek nasytí chlorovodíkem, Žádané všedné konečné produkty se izolují z reakční smmsi tak, že se zredukuje objem reakční směsi nebo se k reakční směsi přidá s vodou mlíltelné organické rozpoautědloJestliže R^ nebo R2 znamená atom vodíku, je vhodnou reakční složkou aldehyd, jako například formaldehyd, acetaldehyd, kapronaldehyd, benzaldehyd, 2-bromacetaldehyd a podobné sloučeniny· Jestliže všek Rj a R2 znamená organickou skupinu, potom je reakční složkou keton·
Jako ketony lze uvést aceton, eettlβtylkttsn1 acetofenon, butyron, 2-pentanon,
3-pentanon a I-chlor-S-propan· Jako reakční složka se obvykle používá aldehyd, který neobsahuje více než 30 atomů uhlíku, a keton, který neobsahuje více než 20 atomů uhlíku·
Jestliže ae primární nebo sekundární amin nahradí amonnou reakční složkou, pak může být touto složkou vodný amoidLak nebo dobře rozpustné amonné soli, jako je chlorid amooný, octan amorný, bromid amoouý, uhličitan amoouý, fosforečnan amonný nebo jiné amonné soli,
Prod^l^t vyrobený podle vynálezu snadno krystaluje, je chemicky homogenní a ani NMR ani Ič spektra neukázní žádné znečištění· Výtěžek je vyšší než 90 t. Obsah sloučenin s vazbou P-C-N ve vyrobeném produktu je vyšší než 98 %·
239903 4
Způsob mů ? týt 3 výhodou poulit pro výrobu vůod známých sloučenin s vazbou P-C-N.
Způtjoo podle rynáxecu má následující výhody:
1. L™ odstraní: nežádoucí veddejdi produkty, které vznikají díky roskladu kyseliny ortofosfr-etíLk-1' .> heterooolykyseliiij .
2. Během zpracován.: nwí aitne přidávat kyseliny, protože koncentraci kyseliny lze regulovat podá
3. Zpracování lze ovlivňovat teplotou zpracování. Mohou být použity optimální podmínky zpracování. Lze tedy vylepšit jek výtěžek, tak i kvvlitu produktu.
4. Lze získat chemicky homogermn, čistý produkt. Sloučeniny s vazbou P-C-N nejsou tedy znečištěny vznikajícími vedlejšími produkty, které jsou chemicky podobné žádným produktům. To má veliký význam, protože fyziologická aktivita homoooogických sloučenin ne rostliny je podstatně odlišná. Výrobou čietého produktů lze dosáhnout selektivní aktivity msto Širokého spektra totální herbicidní aktivity.
Doaší detaily podle tohoto vynálezu jsou ilustovvány v následujících příkladech.
Příklad 1
Do baňky s eíchadlem se dá 300 ml vody. Za míchám! se přidá 137 g chloridu fosforitého K roztoku o zvýšené teplota se přidá 75 g 50% vodného roztoku glycinu. Reakční směs se zahřívá k bodu varu ze stálého mchámC. Po 30 oimutách se pomelu přidá 200 g 37% vodného roztoku fojmaldehydu. Po reakci se voda odde^^uje. Získaný sirup se rozpustí v horkém etano^. Etanolický roztok se ochladí, přičemž vypadne krystalický produkt, který obsahuje N-difcsfcno-ιmetl-glycin v čistotě 97 %· Teplota rozkladu: 210 °C. Výtěžek: 93 %.
Příklad 2 ‘
Do baňky s teploměrem, míchadlem a zpětným chladičem se dá 125 ml vody. Za míchání a chlazení se přidá 51,7 g chloridu fosforitého. Teplota se udržuje pod 40 °C. Když se přidá všechen chlorid fosforitý, přidá se ke sineěi 50 g ioindioctové kyseliny a směs se zeh^je k bodu varu. Ke soOsi, která se vaří pod zpětným chladičem, se přidá během 45 O.n 119 g 38% vodného fctmlldehydu. Po přidání všeho formaidehydu se směs 3 hodiny věří. Dvě třetiiy vody se odd^snu!, roztok se zředí etanoleo i směs se nechá stát za chlazení. Vyloučené krystaly se odfiitruuí, promni etandeo a vodou a vysuuí. Získá se velmi čistý N-fosfono-rneety-glycin, který se rozkládá při 208 °C. Výtěžek: 95 %.
114 g N-fosfon0--0^1-glycinu, který se vyrobí, jak je shora popsáno, se dá do baňky a přidá se 150 ml vody. Ke směsi se přidá 50 g koncentrované kyseliny sírové. Směs se zahřeje ne 90 °C za míchání. Při stejné teplotě se přidá 260 g 30% vodného roztoku peroxidu vodíku. Po přidání peroxidu vodíku se teplota udržuje na 90 °C další 3 hodiny.
Po skončení reakce se část vody odffrStluje. Z lýtek se zředí etandím a ochladí. Ochlazením sa vyráží N-fosfonornetyy-glycin ve formě krystalů. Kutaly se promuj a vyyuuí. Čistota produktu je 98 %. Produkt se rozkládá při 230 °C, výtěžek: 9ς %·
Příklad 3
Do baňky s míchladlem a zpětným chladičem se dá 175 ml vody. Za míchání se přidá 69 g chloridu fosforitého.
Dále se přidá 44,5 g N-meeyl-glycinu. Za míchání se přidá 188,4 g 38% vodného roztoku formaldehydu, přičemž se teplota reakce udržuje na bodu varu. Když je přidávání ukončeno, vaří se směs dvě hodiny, pak se odpaří ne poloviční objem. Po přidání etanolu a ochlazení se vyloučený krystalický produkt pro^je vodou a vysuší. Získaný N-fosfono-metyl-N-rnetyl-glycin má čistotu 97 %· Výtěžek: 90 %.
Příklad 4
Do baňky s míchadlem a zpětným chladič Čem se dá 525 nl vody. Za míchání a udržování teploty tak, aby nepřesáhla 40 °C, se přidá 206 g chloridu fosforitého. Následuje přidání 27 g chloridu amonného, zaihátí k varu, přidání 565 g 38% vodného roztoku foímaldehydu a var po dobu 1 hodiny. Po skončení reakce se směs ochladí na pokojovou teplotu. Vypadlá krystalická látka se odfiltruje z roztoku.’Vyrobená N-trimetyl-fosfonová kyselina má čistotu 97 %.
Příklad 5
Do baňky opatřené míchladlem a zpětným chladičem se dá 350 ml vody. Za míchání se přidá 138 g chloridu fosforitého, přičemž se teplota udržuje asi na 40 °C. Dále se přidá 62 g hydrochloridu cyklohexylamnu. Směs se zahřeje k varu a po 30 minutách varu se přidá 108 g benzaldehydu. Směs se vaří 2 hodiny a potom se konečně ochladí na pokojovou teplotu. Vyrobí se cyklohe2qrl-am.no-di-(benzyliden)fosfonová kyselina o čistotě 97 %. Výtěžek: 92 %.
Příklad 6
Ke 350 ml vody v baňce s míchladlorn a zpětným chladič čem se přidá 138 g chloridu fosforitého tak, aby teplota nepřesáhla 40 °C. Potom se přidá 15 g dietylendieminu a reakční směs se zahřeje k varu. Po třCttteιniuu0ovém varu se přidá 170 g 38% vodného roztoku foímaldehydu, načež se reakční směs ochladí na pokojovou teplotu. Vyrobený bílý krystalický produkt je ttyltndiamin-tttrametylen-fO8fonová kyselina. Výtěžek: 93 %. Čistota: 98 %. Rozkládá se při 214 °C.
Claims (1)
- Р К В D M Ž T V ISÍ 1 BZUZpůsob výroby derivátů arninooetylfoafonových kyselin obecného vzorce I (I), ve kterémR| a ^2 znamená vodík nebo fenfl, aR3 a které mohou být stejné nebo různé, znamenaj metyl, cyklohrnjqrl, fosfonoiHtyl, neboN,N-(difosfonoietyD-Biinoetylovou skupinu, reakcí aiLnu s fosforitou sloučeninou, vyznnčující se tíi, že se na amin obecného vzorceHNR3R4, kdeR^ a @4 nají shora uvedený význam, piůaobdC chloridem fosforitýn · současné vodou, načež se získaná směs uvádí do reakce se sloučeninou vzorceR.R3CO,| !r kde’Rl a Rg i&aí shora uvedený význam, a produkt se izoluje pomocí snížení objemu reakční směsi nebo přídavku rozpouštědla mísitelného s vodou.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU78NI213A HU177486B (en) | 1978-04-11 | 1978-04-11 | Process for preparing phosphonic acid derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS239903B2 true CS239903B2 (en) | 1986-01-16 |
Family
ID=11000006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS792378A CS239903B2 (en) | 1978-04-11 | 1979-04-06 | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS554362A (cs) |
| AR (1) | AR227625A1 (cs) |
| AT (1) | AT373602B (cs) |
| BE (1) | BE875501A (cs) |
| BG (1) | BG34334A3 (cs) |
| BR (1) | BR7900568A (cs) |
| CA (1) | CA1135279A (cs) |
| CH (1) | CH642666A5 (cs) |
| CS (1) | CS239903B2 (cs) |
| DD (1) | DD142888A5 (cs) |
| DE (1) | DE2914294C2 (cs) |
| DK (1) | DK149473C (cs) |
| EG (1) | EG13622A (cs) |
| ES (1) | ES471960A1 (cs) |
| FR (1) | FR2422675B1 (cs) |
| GB (1) | GB2021589B (cs) |
| GR (1) | GR67713B (cs) |
| HU (1) | HU177486B (cs) |
| IL (1) | IL57008A0 (cs) |
| IN (1) | IN149779B (cs) |
| IT (1) | IT1118553B (cs) |
| LU (1) | LU81126A1 (cs) |
| NL (1) | NL7902854A (cs) |
| NO (1) | NO160373C (cs) |
| PL (1) | PL123998B1 (cs) |
| PT (1) | PT69461A (cs) |
| RO (1) | RO78631A (cs) |
| SU (1) | SU776561A3 (cs) |
| TR (1) | TR20811A (cs) |
| YU (1) | YU41154B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL72142A0 (en) * | 1983-08-17 | 1984-10-31 | Stauffer Chemical Co | Preparation of phosphonomethylated amino acids |
| GB2154588B (en) * | 1984-02-20 | 1987-10-07 | Sunlead Chemical Industry Co L | A process for preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| JPS6134834U (ja) * | 1985-07-24 | 1986-03-03 | 三菱農機株式会社 | 施肥装置付乗用水田作業機における肥料タンク等の取付装置 |
| HU205944B (en) * | 1988-02-08 | 1992-07-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| GB8825589D0 (en) * | 1988-11-02 | 1988-12-07 | Albright & Wilson | Purification |
| HU203360B (en) * | 1988-11-25 | 1991-07-29 | Monsanto Co | Process for producing n-acylamino methylphosphonates |
| JP2525977B2 (ja) * | 1991-10-17 | 1996-08-21 | 昭和電工株式会社 | Ｎ−アシルアミノメチルホスホン酸の製造法 |
| US5495042A (en) * | 1993-11-04 | 1996-02-27 | Cytogen Corporation | Non-alkaline purification of aminophosphonic acids |
| WO2002055527A1 (de) * | 2001-01-12 | 2002-07-18 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethyliminodiessigsäure |
| CN100400543C (zh) * | 2006-09-08 | 2008-07-09 | 四川贝尔实业有限责任公司 | 亚氨基二乙腈水解制备双甘膦的方法 |
-
1978
- 1978-04-11 HU HU78NI213A patent/HU177486B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-07-21 ES ES471960A patent/ES471960A1/es not_active Expired
- 1978-08-03 SU SU782643651A patent/SU776561A3/ru active
-
1979
- 1979-01-30 BR BR7900568A patent/BR7900568A/pt unknown
- 1979-03-30 CH CH296679A patent/CH642666A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-04-03 IN IN332/CAL/79A patent/IN149779B/en unknown
- 1979-04-03 GR GR58770A patent/GR67713B/el unknown
- 1979-04-03 FR FR7908315A patent/FR2422675B1/fr not_active Expired
- 1979-04-03 GB GB7911510A patent/GB2021589B/en not_active Expired
- 1979-04-05 IL IL57008A patent/IL57008A0/xx unknown
- 1979-04-06 CS CS792378A patent/CS239903B2/cs unknown
- 1979-04-06 LU LU81126A patent/LU81126A1/xx unknown
- 1979-04-07 EG EG208/79A patent/EG13622A/xx active
- 1979-04-09 RO RO7997178A patent/RO78631A/ro unknown
- 1979-04-09 AT AT0263179A patent/AT373602B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-04-09 DE DE2914294A patent/DE2914294C2/de not_active Expired
- 1979-04-10 NO NO791217A patent/NO160373C/no unknown
- 1979-04-10 BG BG043195A patent/BG34334A3/xx unknown
- 1979-04-10 YU YU850/79A patent/YU41154B/xx unknown
- 1979-04-10 TR TR20811A patent/TR20811A/xx unknown
- 1979-04-10 PL PL1979214793A patent/PL123998B1/pl unknown
- 1979-04-10 DK DK148679A patent/DK149473C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-04-10 PT PT69461A patent/PT69461A/pt unknown
- 1979-04-11 CA CA000325294A patent/CA1135279A/en not_active Expired
- 1979-04-11 JP JP4409879A patent/JPS554362A/ja active Pending
- 1979-04-11 AR AR276155A patent/AR227625A1/es active
- 1979-04-11 DD DD79212157A patent/DD142888A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-04-11 BE BE0/194546A patent/BE875501A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-04-11 NL NL7902854A patent/NL7902854A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-04-11 IT IT67767/79A patent/IT1118553B/it active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4327039A (en) | Process for the production of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid | |
| SU850008A3 (ru) | Способ получени -замещенных -фос-фОНОМЕТилглициН- -ОКиСЕй | |
| CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
| JPH0313238B2 (cs) | ||
| EP0112580A1 (en) | Process for preparing phosphonomethylated amino acids | |
| RU2553683C2 (ru) | Способ получения фосфоноалкилиминодиуксусной кислоты | |
| US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| US4847013A (en) | Process for the preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| JP3111076B2 (ja) | アミノメタンホスホン酸およびアミノメチル―ホスフィン酸の製造方法 | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| US4684483A (en) | Preparation of N-substituted amino acids | |
| US3940423A (en) | 1,2-O-dialkylmethylidene-glycero-3-phosphatides | |
| RU1801112C (ru) | Способ получени О,О-диалкил-О-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфатов | |
| WO2002076515A2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-hydroxy-1, 1-diphosphonsäureverbindungen | |
| CA1256447A (en) | Esters of the family of n-phosphonomethylglycine and their use in the preparation of known herbicides | |
| EP0295576B1 (en) | Process for the production of the derivatives of 1,3,2-oxazaphosphorinane | |
| IE912921A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids from N-hydroxymethylamides | |
| US4534904A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| US6576760B2 (en) | Processes for synthesis of cyclic and linear polyamine chelators containing N-monosubstituted coordinating arms | |
| JPS5888396A (ja) | アミノメチルホスホン酸の製造方法 | |
| US5641888A (en) | Synthesis of an O,O' -diesters of thiophosphoric acid, an O-ester of thiophosphonic acid, or a thiophosphinic acid | |
| JP2004532282A (ja) | Ｎ−ホスフォノメチルグリシンの製造方法 | |
| US4468355A (en) | Process for making 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids | |
| IE48126B1 (en) | Process for the preparazion of herbicidally active compounds containing phosphorus-carbon-nitrogen bond | |
| US5227509A (en) | Process for manufacture of organic esters of strong acids |