CS239696B1 - Způsob dělení 15S-a 15R-isomerů 4-/4-/substituovaných X-fenoxy/-3-hydroxy-1butenyí/hexahydro-5-hydroxy- -2H-cyklopenta[b]furan-2-onů - Google Patents
Způsob dělení 15S-a 15R-isomerů 4-/4-/substituovaných X-fenoxy/-3-hydroxy-1butenyí/hexahydro-5-hydroxy- -2H-cyklopenta[b]furan-2-onů Download PDFInfo
- Publication number
- CS239696B1 CS239696B1 CS328084A CS328084A CS239696B1 CS 239696 B1 CS239696 B1 CS 239696B1 CS 328084 A CS328084 A CS 328084A CS 328084 A CS328084 A CS 328084A CS 239696 B1 CS239696 B1 CS 239696B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- isomer
- hydrogen
- hydroxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N but-3-en-4-olide Chemical compound O=C1CC=CO1 RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 aliphatic ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 5
- 150000003180 prostaglandins Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- HKRINOUVJKXKIQ-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one Chemical class C1C(=O)OC2CC(O)CC21 HKRINOUVJKXKIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229940094443 oxytocics prostaglandins Drugs 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 5
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 *[C@](COC1C2C(*)CC12)C=CC1[C@](*)CCC1CC(*)=O Chemical compound *[C@](COC1C2C(*)CC12)C=CC1[C@](*)CCC1CC(*)=O 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- VJGGHXVGBSZVMZ-QIZQQNKQSA-N Cloprostenol Chemical compound C([C@H](O)\C=C\[C@@H]1[C@H]([C@@H](O)C[C@H]1O)C\C=C/CCCC(O)=O)OC1=CC=CC(Cl)=C1 VJGGHXVGBSZVMZ-QIZQQNKQSA-N 0.000 description 1
- 229940006138 antiglaucoma drug and miotics prostaglandin analogues Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229960004409 cloprostenol Drugs 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- WWSWYXNVCBLWNZ-QIZQQNKQSA-N fluprostenol Chemical compound C([C@H](O)\C=C\[C@@H]1[C@H]([C@@H](O)C[C@H]1O)C\C=C/CCCC(O)=O)OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 WWSWYXNVCBLWNZ-QIZQQNKQSA-N 0.000 description 1
- 229950009951 fluprostenol Drugs 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- UQZVCDCIMBLVNR-TWYODKAFSA-N sulprostone Chemical compound O[C@@H]1CC(=O)[C@H](C\C=C/CCCC(=O)NS(=O)(=O)C)[C@H]1\C=C\[C@@H](O)COC1=CC=CC=C1 UQZVCDCIMBLVNR-TWYODKAFSA-N 0.000 description 1
- 229960003400 sulprostone Drugs 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob dělení 15S- a 15R-isomerů
4-/4-/substituovaných X-fenoxy/-3-hydroxy-
-1-butenyl/hexahydro-5-hydroxy-2H-cyklopenta
[b] furan-2-onů obecného vzorce I a jejich
racemické směsi spočívá v tom, že se surová
směs 15S- a 15R-enolů obecného vzorce I
rozpustí při teplotě 20 až 60 °C v organickém
rozpouštědle na roztok o koncentraci 5 až
40 X hmot., načeš se za míchání přidává
alifatický alkohol až do vytvoření prvního
trvalého zákalu, popřípadě se přidá 0,1 až
5 % hmot. množství 15S-isomeru na výchozí
směs a směs se potom ochladí ná teplotu 0 až
-30 C a vyloučené krystaly 15S-isomeru obecného
vzorce I se odsají a usuší.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou významnými
meziprodukty při výrobě analogů
prostaglandinů.
Description
Vynález se týká způsobu dělení 15S a 15R /prostaglandinové označení/ isomerů 4-/4-/substituovaných X-fenoxy/-3-hydroxy-1-buteayl/hexahydro-5-hydroxy-2H-oyklopenta fbj furan-2-onů obecného vzorce 1 a jejich racemických směsí, kde R značí fenyl- nebo bifenylskupinu, X značí vodík, chlor nebo trifluormetylovou skupinu, A značí vodík nebo hydroxylovou skupinu a B značí hydroxylovou skupinu nebo vodík, přičemž je-li A hydroxylová skupina je B· vodík /odpovídá 15S-isomeru/, popřípadě je-li A vodík, B je hydroxylová skupina /odpovídá 15R-isomeru - prostaglandinové označení/.
Sloučeniny obecného vzorce I, kde A značí hydroxylovou skupinu a B vodík jsou významnými meziprodukty při výrobě analogů prostaglandinů, které nalezly Široké uplatnění klinické jednak v porodnictví a gynekologii /X = H, Sulproston/ a jednak ve veterinární medicíně /X = 3-C1, Cloprostenol; X = 3-CFj, Fluprostenol/ při synchronisaci říje Skotu a kobyl /Chem. Eng. News 1982, Aug. 16, str. 30/.
Doposud se uvedené 15S-enoly obecného vzorce X připravovaly stereospecifickou redukcíodpovídajících ketoderlvátů obecného vzorce II a jeho raoemické směsi, kde R a X mají shora uvedený význam za použití speciálních, cenově pro průmyslovou výrobu nedostupných redukčních činidel a složitých reakčních podmínek /nízká teplota, práce v inertní atmosféře/ -viz J. S. Bindra a R. Bindra v knize Prostaglandin Syntesis, Academie Press, New York 1977 a citace tam uvedené.
Druhý způsob využívaný v průmyslové praxi je založen na nespecifické redukci ketonu obecného vzorce II běžnými redukčními činidly, načež se získaná směs 15S a 15H-enolů obecného vzorce I dělí pomocí různých separačních technik, nejčastěji pomocí sloupcové chromatografie nebo vysokotlaké kapalinové chromatografie /viz např. čs. autorské osvědčení č. 229075/.
Tyto způsoby dělení výSe uvedených isomerů mají řadu nevýhod, zvláště při zavedení v technologickém měřítku: a/ omezené prosazení a vyžadují kvalifikovanou obsluhu, b/ značná spotřeba relativně drahých sorbčních materiálů, c/ vysoká spotřeba čistých rozpouštědel, d/ pracná izolace produktu.
Z uvedeného je zřejmá jak technologická, tak i ekonomická nevýhodnost těchto způsobů separace enolů.
Na tyto známé postupy navazuje v positivním smyslu způsob podle vynálezu, který přináší nové jednoduchá dělení 15S a 15R-isomerú obecného vzorce I, a tím odstraňuje nedostatky doposud používaných postupů.
Způsob podle vynálezu využívá k dělení isomerů enolů obecného vzorce I frakční krystalizace ze směsi vhodně volených organických rozpouštědel a programovaných rychlostí chlazení. Postupuje se tak, že se ze surové směsi 15S- a 15R-enolů obecného vzorce I získané redukcí ketoderivátu II podle známých postupů /čs. autorské osvědčení č. 223404/ připraví roztok obsahující 5 až 40 % této směsi při teplotě 20 až 60 °C. Jako rozpouštědlo se s výhodou použijí alifatické ketony obsahující 3 ež 6 atomů uhlíku-jako aceton, butanon, diethyl keton, estery organických kyselin obsahujících 2 až 6 atomů uhlíku jako mravenčan ethvlnatý nebo octan methylnatý, chlorované uhlovodíky obsahující 1 hž 2 atomy uhlíku a 2 až 4 atomy chloru, benzen a jeho alkylhomology.
K takto připravenému roztoku se za míchání přidá taková množství alifatického alkoholu obsahujícího 1 až 4 atomy uhlíku s výhodou methanolu nebo ethanolu, až se vytvoří první trvalý zákal, načež následuje pozvolná programované chlazení směsi (rychlost chlazení 0,1 až 0,5 °C/min) na teplotu 0 až -30 °C.
Pro lepSí průběh krystalisace je výhodné po utvoření prvního zákalu přidat do roztoku 0,1 až 5 % hmotnostních krystalického 15S-isomeru na výchozí směs. Po 1 až 10 hodinách se vyloučené krystaly S-isomeru obecného vzorce I odsají a stanoví pomocí vysokotlaké kapalinové chromatografie jejich isomerové čistota.
Ze zahuštěných matečných louhů se stejným postupem získá na S-isomer obohacený další produkt a zbytek pak obsahuje převážně nežádoucí R-isomer obecného vzorce I, který se zpracuje podle známého postupu č. autorského osvědčení č. 223403 na enon obecného vzorce XI, čím se opětovně zhodnotí.
Výhodou uvedeného způsobu je jednoduché provedení, které nevyžaduje nákladná zařízení, přičemž spotřeba rozpouštědel a energií je nízká. Tento postup umožňuje snadno získat velká množství požadovaného 15S-isomeru obecného vzorce I a je tedy výhodný i z ekonomického hlediska.
Vynález a jeho účinky jsou blíže objasněny na následujících příkladech, které jsou pouze ilustrativní a žádným způsobem neomezují rozsah předmětu vynálezu.
Příklad 1
Směs 9,5 g enolů /obsahující podle vysokotlaké kapalinové chromatografie 40 % 15S-isomeru/ obecného vzorce I, kde RsCgH^CgH^, X=3-C1/ byla rozpuštěna při 50 UC ve 40 ml acetonu a potom postupně při této teplotě bylo přidáno 80 ml ethanolu a roztok pozvolna ochlazen /gradient 0,3 °C/min/ na teplotu -.20 °C. Po 4 hodinách chlazení při této teplotě byly vyloučené krystaly odsáty, a získáno 3,21 g /72 %/ 15S-isomeru o čistotě 87 % /stanoveno pomocí vysokotlaké kapalinové chromatografie/. Po odpaření cca 40 ml rozpouštědel z matečných louhů a po výše uvedeném zpracování bylo získáno ještě ',5 g obohaceného materiálu, který obsahoval 65 % 15S-isomeru.
Příklad 2
Směs 9,4 g směsi enolů /obsahující 48,5 % 15S-isomeru/ obecného vzorce I /kde R=CgH_G6H^, X=3-FjC/ byla rozpuštěna v 52 ml octanu methylnatěho při teplotě 60 °C a potom přidáno 155 ml ethanolu, po vytvoření zákalu bylo přidáno 0,1 g 15S-isomeru a roztok ochlazen na teplotu -5 °C jako v příkladu 1. Po analogickém zpracování bylo získáno 3,1 g /68 %/ 15S-isomeru o isomerové čistotě 91 54.
Příklad 3
Směs 7,3 g enolů /obsahující 51 % 15S-isomeru/ obecného vzorce I /kde R = Ο^Η^Ο,Η^, λ=Η/ byla rozpuštěna ve 280 ml chloroformu při teplotě 50 °C. Po přidání 300 ml methanolu byla ochlazena na -20 °C a zpracována jako v příkladu 1. Bylo získáno 2,6 g /71 %/
15S-isomeru obecného vzorce 1/ kde R a X mají shora uvedený význam, o čistotě 93 % /stanoveno pomocí vysokotlaké kapalinové chromatografie/.
Claims (2)
1. Způsob dělení 15S- a 15R-isomerů 4-/4-/suhstituovaných X-fenoxy/-3-hydroxy-1-butenyl/hexahydro-5-hydroxy-2H-ckylopenta£bJ-furan-2-onů obecného vzorce I a jejich racemické směsi, kde R značí fenyl- nebo bifenylskupinu, X značí vodík, chlor nebo trifluormethylovou skupinu, A znaěí vodík nebo hydroxylovou skupinu, B znaSÍ hydroxylovou skupinu nebo vodík, přičemž je-li A hydroxylové skupina, je B vodík, což odpovídá 15S-isomeru, nebo je-li A vodík, pak je B hydroxylové skupina, což odpovídá 15R-isomeru, vyznačující se tím, že surová směs 15S— a 15R-enolů obecného vzorce I rozpustí při teplotě 20 až 60 °C v organickém rozpouštědle na roztok o koncentraci 5 až 40 SS hmot., načež se za míchání přidává alifatický alkohol, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methanol a ethanol, až do vytvoření prvního trvalého zákalu, popřípadě se přidá 0,1 až 5 % hmotnostních ,5S-isomeru na výchozí směs a směs se potom chladí rychlostí 0,1 až 0,5 °C za minutu na teplotu 0 až -30 °C a vyloučené krystaly 15S-isomeru obecného vzorce I se odsají a usuěí.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako organická rozpouštědlo použijí alifatické ketony obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, estery organických kyselin obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, estery organických kyselin obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, jako mravenčen ethylnatý nebo octan methylnatý, chlorované uhlovodíky obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku a 2 až 4 atomy chloru, jako chloroform nebo 1 ,2-dichlorethan nebo benzen a jeho alkylhomology obsahující v alkylovém řetězci 1 nebo 2 atomy uhlíku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS328084A CS239696B1 (cs) | 1984-05-03 | 1984-05-03 | Způsob dělení 15S-a 15R-isomerů 4-/4-/substituovaných X-fenoxy/-3-hydroxy-1butenyí/hexahydro-5-hydroxy- -2H-cyklopenta[b]furan-2-onů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS328084A CS239696B1 (cs) | 1984-05-03 | 1984-05-03 | Způsob dělení 15S-a 15R-isomerů 4-/4-/substituovaných X-fenoxy/-3-hydroxy-1butenyí/hexahydro-5-hydroxy- -2H-cyklopenta[b]furan-2-onů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS239696B1 true CS239696B1 (cs) | 1986-01-16 |
Family
ID=5372390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS328084A CS239696B1 (cs) | 1984-05-03 | 1984-05-03 | Způsob dělení 15S-a 15R-isomerů 4-/4-/substituovaných X-fenoxy/-3-hydroxy-1butenyí/hexahydro-5-hydroxy- -2H-cyklopenta[b]furan-2-onů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS239696B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013093528A1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | CHINOIN Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Zrt. | Process for the preparation of travoprost |
-
1984
- 1984-05-03 CS CS328084A patent/CS239696B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013093528A1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | CHINOIN Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Zrt. | Process for the preparation of travoprost |
| RU2631316C2 (ru) * | 2011-12-21 | 2017-09-21 | Хиноин Дьедьсер Еш Ведьесети Термекек Дьяра Зрт. | Способ получения травопроста |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cason et al. | Branched-chain fatty acids. II. Syntheses in the C19 and C25 series. Preparation of keto esters | |
| Cason et al. | Branched-chain fatty acids. III. New method of introducing the branching methyl group. Synthesis of 15-methyloctadecanoic acid and 14-methyltetracosanoic acid | |
| RU2109004C1 (ru) | Способ получения замещенных инданонов | |
| US3113137A (en) | Method for isomerizing stereoisomeric xanthene and thioxanthene compounds via the use of oxalic acid | |
| US4673761A (en) | Process for preparing anti-inflammatory cycloalkylidenemethylphenylacetic acid derivatives | |
| Eigenmann et al. | Stereospecific hydrogenation of α-pinene derivatives | |
| JP2540337B2 (ja) | ジヒドロシクロシトラ−ル及びジヒドロシクロシトラ−ルの光学活性立体異性体の製法 | |
| CS239696B1 (cs) | Způsob dělení 15S-a 15R-isomerů 4-/4-/substituovaných X-fenoxy/-3-hydroxy-1butenyí/hexahydro-5-hydroxy- -2H-cyklopenta[b]furan-2-onů | |
| US2498390A (en) | Preparation of 7-dehydrocholesteryl esters | |
| McCasland et al. | Cyclitols. VI. A New Tetrol and Enediol from Cyclohexadiene-1, 4 by the Prevost Reaction1 | |
| US2533086A (en) | Hydroxymethylthianaphthene | |
| Summerbell et al. | A novel elimination of acetyl chloride | |
| Fieser et al. | Syntheses in the Phenanthrene and Triphenylene Series | |
| Manske et al. | A Synthesis of α-Naphthyl-Acetic Acid and Some Homologues | |
| PT768296E (pt) | Processo para a preparacao de carboxilatos beta-trifluorometilados alfa beta.insubstituidos | |
| DE69814462T2 (de) | 1,7-dibromodibenzosuberon und verfahren zur herstellung | |
| US2691044A (en) | Ketol compounds and method for making same | |
| US3712928A (en) | Phenylcyclohexane derivatives and methods for their manufacture | |
| JPS6256442A (ja) | ナフタレンの精製方法 | |
| JP5193118B2 (ja) | γ−ツヤプリシンの製造方法 | |
| Young et al. | Polyenes. II. The Purification of β-Ionone1, 2 | |
| US2054107A (en) | Method of making aromatic ketone and acid | |
| JPS6244538B2 (cs) | ||
| US4168270A (en) | Tripinyltrioxanes | |
| US3818059A (en) | Preparation of tridecatrienoic acid derivatives |