CS239409B1 - Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen)- -5-mathyldihydro-2(3H)-furanonu - Google Patents
Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen)- -5-mathyldihydro-2(3H)-furanonu Download PDFInfo
- Publication number
- CS239409B1 CS239409B1 CS8441A CS4184A CS239409B1 CS 239409 B1 CS239409 B1 CS 239409B1 CS 8441 A CS8441 A CS 8441A CS 4184 A CS4184 A CS 4184A CS 239409 B1 CS239409 B1 CS 239409B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- furanone
- methyldihydro
- formula
- hydroxymethylene
- carboxylates
- Prior art date
Links
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro- -2(3N)-furanonu.-Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I OX (I) Λλ-ο h3c o kde X značí acetyl, mono- až trichloracetyl, mono- až tribromacetyl, trifluoracetyl, propionyl, butyroyl, isobutyroyl, cyklohexankarbonyl, 1-adamantankarbonyl, benzoyl, 4-nitrobenzoyÍ, 4-fluarbonzoyl, 4-chlorf benzoyl, 4-brembenzeyl, fenylacetyl, methansulfenyl, trifluormothansulfenyl, bonzenaulfonyl, 4-teluensulřenyl, 4-brembonsonsulfonyl, ,-naftalonsulfonyl nebo 2-naftalensulfonyl, vyznačený tím, že se na sodnou sůl 3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu působí chloridy, bromidy nebo enhydridy sulfonových nebo karboxylových kyselin v roztoku za katalýzy dusíkatá báze. Sulfonáty a karboxyláty (E)-3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-: -2(3Ř)-furanonu jsou reaktivní sloučeniny s potenciálním protinádorovým účinkem. Jsou také výchozími substráty pro přípravu látek s potenciálním protinádorovým účinkem.
Description
Předmět vynálezu se týká způsobu přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu.
Sulfonáty a karboxyláty (E)-3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu jsou reaktivní, konfiguračně stabilní sloučeniny s rozsáhlým synthetickým využitím (Vaidya A. R., Oogte V. N., Tilak B. D.: Indián J. Chem. 15B. 403 až 407 (1977); Jonas J., Mazal C.: Coll. Czech. Chem. Commun.). Na základě význačné strukturní podobnosti se sulfonáty a karboxyláty 3-(hydroxymethylen)dihydro-2(3H)-furanonu, pro něž byla prokázána protinádorová účinnost (Stang P. J., Treptow W. L.: J. Med. Chem. 24. 468 (1981)), je lze pokládat za látky s potenciálními protinádorovými účinky a za výchozí sloučeniny pro přípravu látek s potenciálními protinádorovými účinky. V literatuře (Vaidya A. R. a kol.: viz výěe) popsaná příprava prozatím jediné sloučeniny této řady, 4-toluensulfonátu, jehož nesprávně připsaná konfigurace byla opravena (Mazal C., Rothová V., Jonas J.: Coll.
Czech. Chem. Commun. 50 (1985)), je zdlouhavá a neuspokojivá z hlediska výtěžku.
Nyní byl náležen způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu obecného.‘vzorce I,
OX (I) h3c kde X značí acetyl, mono-.áž trichloracetyl, mono- až tribromacetyl, trifluoracetyl, propiony1, butyroyl, isobutyroyl, cyklohexankarbonyl, 1-edamentankarbonyl, benzoyl, 4-nitrobenzoyl, 4-fluorbenzoyl, 4-chlorbenzoyl, 4-brombenzoyl, fenylacetyl, methansulfonyl, trifluormethansulfonyl, benzensulfonyl, 4-toluensulfonyl, 4-brombenzensulfonyl, 1-naftalensulfonyl,nebo 2-naftalensulfonyl, který je jednoduchý a poskytuje velmi dobré výtěžky sloučenin obecného vzorce I v krátké době. Sloučeniny obecného vzorce I lze připravit reakcí sodné soli 3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu s odpovídajícím chloridem karboxylové nebo sulfonová kyseliny obecného vzorce II,
X-Cl (II) kde X má tentýž význam jako u sloučenin obecného vzorce I, nebo odpovídajícím bromidem karboxylové nebo sulfonové kyseliny obecného vzorce III,
X-Br (III) kde X má tentýž význam jako u sloučeninObecného vzorce I, nebo odpovídajícím anhydridem karboxylové nebo sulfonová kyseliny obecného vzorce 17, (X2)0 (IV) kde X má tentýž význam jako u sloučenin obecného vzorce I v roztoku za katalýzy dusíkaté báze, jako např. triethylaminu, trimcthylaminu, pyridinu nebo chinolinu, při teplotě místnosti, přičemž se pracuje s ekvimolárními množstvími výchozích látek nebo s 1,1 až 3-náeobhým přebytkem nékterá z použitých sloučenin .obecného vzorce II nebo III nebo IV, resp. dusíkatá báze.
Přikladl
Sodná sůl 3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu (1,5 g) byla rozpuštěna v 10 ml vody, k roztoku bylo přidáno 20 ml acetonu a 1 ml triethylaminu a poté za míchání 0,01 molu anhydrldu trifluormethansulfonová kyseliny (látka obecného vzorce IV, kde
X značí CF^SOg). Po 30 minutách míchání při teplotě místnosti bylo ze směsi izolováno 63 % (E)-3-(trifluormethansulfonyloxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu (látka obecného vzorce I, kde X znaíí CFjS02), teplota tání 28 až 30 °C.
Příklad 2
Sodná sůl 3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu (1,5 g) byla rozpuštěna v 10 ml vody, k roztoku bylo přidáno 25 ml acetonu a 2,5 ml 25 % vodného roztoku trimethylaminu a poté za míchání 0,01 molu methansulfonylchloridu (látka obecného vzorce II, kde X značí CH-jSOg). Po 30 minutách míchání při teplotě místnosti bylo ze směsi izolováno 75 % (E)-3-(methansulfonyloxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu (látka obecného vzorce I, kde X značí CH3SO2), teplota tání 71 až 72 °C.
Příklad 3
Roztok 1,5 g sodné soli 3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu v 10 ml vody byl zředěn 20 ml acetonu, bylo přidáno 1,15 ml chinolinu a poté 0,01 molu benzerisulfonylchloridu (látka obecného vzorce II, kde X značí CgHjSOg). Po 30 minutách míchání při teplotě místnosti bylo ze směsi izolováno 69 % (E)-3-(benzensulfonyloxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu (látka obecného vzorce I, kde X značí CgH^SOg), olej, 'h NMR v CDCl^: chemický posun = CH 7,65 (ppm), J = 3/0 (Hz).
Přikládá
K roztoku 1,5 g sodné soli 3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu v 10 ml vody bylo přidáno 20 ml acetonu a 0,8 ml pyridinu a poté za míchání roztok 0,01 molu 4-toluensulfonylchloridu (látka obecného vzorce II, kde X značí 4-CH3CgH^S02) v 25 ml směsi aceton-voda (2:1). Po 30 minutách míchání při teplotě místnosti bylo ze směsi izolováno 70 % (E)-3-(4-toluensu).fonyloxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu (látka obecného vzorce I, kde X značí á-CHjCgH^SOg), teplote tání 61 až 62 °C.
Příklad 5
Sodná sůl 3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu (1,5 g) byla rozpuštěna v 10 ml vody, k roztoku bylo přidáno 20 ml acetonu a 1 ml triethylaminu a poté za míchání 0,01 molu 2-naftalensulfonylchloridu (látka obecného vzorce II, kde X značí 2-0^^302), rozpuštěného v 25 ml směsi aceton-voda (2:1). Po 30 minutách míchání při teplotě místnosti bylo ze směsi izolováno 56 % (E)-3-(2-naftalensulfonyloxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu (látka obecného vzorce I, kde X značí 2-C^qH^SO2), teplota tání 83 až 84 °C. Příklad 6
K roztoku sodné soli 3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu (1,5 g) v 10 ml vody bylo přidáno 20 ml acetonu a 1 ml triethylaminu a poté za míchání 0,01 molu acetylbromidu (látka obecného vzorce III, kde X značí CH^CO). Po 30 minutách míchání.za teploty místnosti bylo ze směsi izolováno 48 % (E)-3-(acetoxywethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu (látka obecného vzorce I, kde X značí βΗ^ΟΟ), olej, ’h NMR v CDCl^: chemický posun = CH 8,27 (ppm), J = 3,0 (Hz).
Příklad 7
Roztok 1,5 g sodné soli 3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu v 10 ml vody byl smíchán s 20 ml acetonu a 1 ml triethylaminu a ke vzniklému rozteku bylo přidáno 0,01 molu benzoylchloridu (látka obecného vzorce II, kde X značí CgH^CO). Po 30 minutách míchání za teploty místnosti bylo ze smési vyizolováno 68 % (E)-3-(benzoyloxymethylen)-5-raethyldihydro-2(3H)-furanonu (látka obecného vzorce I, kde X značí CgH^CO), teplota tání 113,5 až 114 °C.
Příklade
Roztok 1,5 g sodné soli 3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu ve smési 10 ml vody, 20 ml acetonu a 1 ml triethylaminu byl míchán a za teploty místnosti bylo k němu přidáno 0,01 molu fenylacetylchloridu (látka obecného vzorce II, kde X značí CgH^CHgCO). Po 30 minutách bylo ze směsi izolováno 58 % (E)-3-(fenylecetoxymethylen)-5»methyldihydro-2(3H)-furanonu (látka obecného vzorce I, kde X značí CgH^CHgCO), teplota tání 98 až 99 °C.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy'sulfonétů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymsthylen)-5-methyldihydro-2(3H). -furanonu obecného vzorce I,OX kde X značí acetyl, mono- až trichloracetyl, mono- až tribromacetyl, trifluoracetyl, propionyl, butyroyl, isobutyroyl, cyklohexankarbonyl, 1 -adamantankarbonyl, benzoyl', 4-nltrobanzoyl, 4-fluorbenzoyl, 4-chlorbanzoyl, 4-brombenzoyl, fenylacetyl, methansulfonyl, trifluormethansulfonyl, benzensulfony1, 4-toluensulfonyl, 4-brombenzensulfonyl, 1-naftalensulfonyl nebo 2-neftalensulfonyl, vyznačený tím, že se na sodnou sůl 3-(hydroxymethylen)-5-methyldihydro-2(3H)-furanonu působí chloridem karboxylové nebo sulfonové kyseliny obecného vzorce II,X-Cl (II) kde X má tentýž význam jako u sloučenin obecného vzorce I, nebo bromidem karboxylové nebo sulfonové kyseliny obecného vzorce III,X-Br. (III) kde X má tentýž význam jako u sloučenin obecného vzorce I, nebo anhydridem karboxylové nebo sulfonové kyseliny obecného vzorce IV, (X2JO (IV) kde X má tentýž význam jako u sloučenin obecného vzorce I, v roztoku za katalysy dusíkaté báze, jako např. triethylaminu, trimethylaminu, pyridinu nebo chinolinu, při teplotě místnosti.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS8441A CS239409B1 (cs) | 1984-01-02 | 1984-01-02 | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen)- -5-mathyldihydro-2(3H)-furanonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS8441A CS239409B1 (cs) | 1984-01-02 | 1984-01-02 | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen)- -5-mathyldihydro-2(3H)-furanonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS4184A1 CS4184A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS239409B1 true CS239409B1 (cs) | 1986-01-16 |
Family
ID=5331910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS8441A CS239409B1 (cs) | 1984-01-02 | 1984-01-02 | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen)- -5-mathyldihydro-2(3H)-furanonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS239409B1 (cs) |
-
1984
- 1984-01-02 CS CS8441A patent/CS239409B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS4184A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1342419A3 (ru) | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида в виде его калиевой соли | |
| ES537543A0 (es) | Procedimiento para la preparacion de un eritro-diol | |
| JPS574930A (en) | Synthesis of alpha,beta-unsaturated ketone | |
| CS239409B1 (cs) | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen)- -5-mathyldihydro-2(3H)-furanonu | |
| RU2135475C1 (ru) | Способ получения серосодержащих производных имидазола и промежуточные продукты | |
| ATE37872T1 (de) | Phenylinden-derivate, ihre salze, und verfahren zu ihrer herstellung. | |
| GB1369795A (en) | Process for preparing methacrylate esters of phenol derivatives | |
| JPS5531059A (en) | Preparation of alkali metal p-styrenesulfonate | |
| SU888818A3 (ru) | Способ получени (2,2-диметил-1,2-дигидрохинолин-4-ил)-метилусульфокислоты или ее солей | |
| Moriarty et al. | Novel pentafluorophenyl hypervalent iodine reagents | |
| CS212343B2 (en) | Method of oxidation of penicillines | |
| CS238791B1 (cs) | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů(Z)-3-(hydroxymethylen)-5- -methyldihydro-2-(3H)-furanonu | |
| JPH01254771A (ja) | 新規チオローダミン及びその新規製造方法 | |
| SU1288184A1 (ru) | Способ получени сульфонатов целлюлозы | |
| SU707916A1 (ru) | Способ получени сульфокислот тиофена или его производных | |
| ATE261430T1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-methoxy-4-(n-t- butylamino-carbonyl)-benzolsulfonsaürechlorid | |
| SU1020419A1 (ru) | Способ получени транс-1,2-дихлораценафтена | |
| JPS58118557A (ja) | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造法 | |
| SU632695A1 (ru) | Способ получени 2-оксо-4-фенил-5карбэтокси-6-метилпиримидина | |
| AU665980B2 (en) | Process for producing prostaglandin E | |
| SU467065A1 (ru) | Способ получени геминально-замещенных гексафторизобутиронитрилов | |
| CS199503B2 (en) | Manufacturing method of 4-chlorine-5-alcoxycarbonyl-2-methoxypyrimidin | |
| SU1074855A1 (ru) | Способ получени (-)-2-пентен-4-ола | |
| SU1622363A1 (ru) | Способ получени 2,3,6,7,10,11-гексаметокситрифенилена | |
| CS247563B1 (cs) | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxymethylen)- hexahydro-2(3H)-benzofuranonu |