SU1074855A1 - Способ получени (-)-2-пентен-4-ола - Google Patents
Способ получени (-)-2-пентен-4-ола Download PDFInfo
- Publication number
- SU1074855A1 SU1074855A1 SU823531981A SU3531981A SU1074855A1 SU 1074855 A1 SU1074855 A1 SU 1074855A1 SU 823531981 A SU823531981 A SU 823531981A SU 3531981 A SU3531981 A SU 3531981A SU 1074855 A1 SU1074855 A1 SU 1074855A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- penten
- hydrophthalate
- organic base
- resulting
- treated
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- GJYMQFMQRRNLCY-UHFFFAOYSA-N pent-3-en-2-ol Chemical compound CC=CC(C)O GJYMQFMQRRNLCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- -1 3-penten-2-yl Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- CJAAPVQEZPAQNI-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)methanamine Chemical compound CC1=CC=CC=C1CN CJAAPVQEZPAQNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RRKTZKIUPZVBMF-IBTVXLQLSA-N brucine Chemical compound O([C@@H]1[C@H]([C@H]2C3)[C@@H]4N(C(C1)=O)C=1C=C(C(=CC=11)OC)OC)CC=C2CN2[C@@H]3[C@]41CC2 RRKTZKIUPZVBMF-IBTVXLQLSA-N 0.000 description 2
- RRKTZKIUPZVBMF-UHFFFAOYSA-N brucine Natural products C1=2C=C(OC)C(OC)=CC=2N(C(C2)=O)C3C(C4C5)C2OCC=C4CN2C5C31CC2 RRKTZKIUPZVBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYSOPXHRAHXSFM-UHFFFAOYSA-N (1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)methanamine Chemical compound NCC1(C)CC=CC=C1 HYSOPXHRAHXSFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N [(1R,4aS,10aR)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl]methanamine Chemical compound NC[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- USPLDBATMHXKKD-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;pentane Chemical compound ClCCl.CCCCC USPLDBATMHXKKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- OPPSKVLYPPDRIO-UHFFFAOYSA-N hex-1-ene;hydrochloride Chemical compound Cl.CCCCC=C OPPSKVLYPPDRIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- RIWRFSMVIUAEBX-UHFFFAOYSA-N n-methyl-1-phenylmethanamine Chemical compound CNCC1=CC=CC=C1 RIWRFSMVIUAEBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (-)-2-ПЕНТЕН-4-ОЛА взаимодействием 2-пентен-4-ола с фталевым ангадридом в присутствии пиридина, полученный при этом (З-пентен-2-ил) гидрофталат перекристаллизовывают из смеси хлористого метилена с алифатическим углеводородом, обрабатьшают в эфире оптически активным органическим основанием, образовавшуюс (+)соль (З-пентен-2-ил) гидрофталата и органического основани обрабатывают раствором водной щелочи, подкисл ют, полученный при этом (+)-(З-пентен-2-ил)гидрофталат нагревают при 80-85С с водным раствором щелочи, о т личающийс тем, что, с целью повы1лени выхода целевого продукта, в качестве оптически активного органического основани § .используют (-)-о -метилбензиламин, а в качестве алифатического углеводорода - пентан.
Description
00 ел
ел 1 Изобретение относитс к усовершенствованн му способу 1 олуче в-1 оптически активного (-)-2-11ентен-4-ола, который находит примене . ..ше как полупродукт при получении разнообразнь1Х оптически активных соегщненик, з част ностн алкенилароматических эфиров. Известен способ получени (-)-2-пентен-4-олВ; состо щий в том, что 2-пентен-4-ола подвергают взаимодействию с фталевым ангидридом , полученный при этом (З-пентен-2-ил) гадрофталат обрабатывают бруцином с образованием- (+)-соли (3-пентен-2-йл)гидрофталата и бруцина, которую обрабатывают водным раствором NaOH, подкисл ют и получают (+)- (З-пентен-2-ил) гидрофталат ,последний нагревают с водным раствором NaOH с получением целевого продукта с выходом 5,7% на исходный 2-пентен-4-ол 1. Недостатком указанного способа вл етс низкий выход целевого продукта и использова Ж1е в качестве расщепл ющего агента бруцина, выдел емого в свою очередь в несколько стадий из природного сьрь и вл ющимс токсичным соединением. Наиболее близким к предложенному вл етс способ получеьш (-)-2-пентен-4-ола, заключающийс в том, что 2-пентен-4-ол под1зергают взаимодействию с фталевым ангидридом в npHCjnrcTBKH пиридана, полученный при зтом (З-поитен-2-ил) гидрофталат перекристаллизовывают из смеси хлористый метилен-петролейный эфир и обрабатывают оптически активным дсгкдроабиетилами1юм в эфире с получением )-соли (3-пентен-2-ил) гидрофталата и дегидро абиетиламина; которую обрабатывают 2%-ным водн1з1М раствором NaOH, подкисл ют и выАеп ул |Ч)-(З-пентен-2-ил) гидрофталат, который нагревают при 80г-85С с 25%-ным водны раствором МаОН и получают (-)-2-пентен-4-ол с: общим выходам 6,8% 2. Недостаток известного способа состоит в то ггго используют дегидроабиетилалшн который предварительно пол чак1Т из промыщленной диспропорционированной канифоли в нескольк стадий, невысокий выход целевого продукта и использование дл перекристаллизации смеси хлористого метилена и петролейного эфира. Целью способа вл етс повышение выхода целевого продукта (-)-2-пентен-4-ола. Поставленна цель достигаетс тем, что соГласно способу получени (-)-2-пентен-4-ола взаимодействием 2-пентен-4-ола с фталевым ан гидридом в присутствии пиридина, полученный при этом (3-пентен-2-ил)гидрофталат перекр таллизовьшают из смеси хлористый метиленпентан , после чего обрабатывают ептически активным органическим основанием - (-)- dметилбензиламином . Образовавшуюс (+)-соль 5 {З-пентен-2-ил)гидрофгалата и (-) оС-метилбензиламина обрабатывают водным раствором NaOH, подкисл ют, полученный (+)-(3-пентен-2-ил ) гадрофталат нагревают при 80-85°С с водным раствором NaOH и получают (-)-2-пентен-4-ол с общим выходом 25,3%. Кроме того, в качестве оптически-активного органического основани используют (-)-об-мегалбензиламин и перекристаллизагиию ведут смесью хлористый метилен-пентан, Пример. (3-пентен-2-ил) гидрофталат. Смесь 25,6 г (0,2 моль) фталевого ангидрида , 17,2 г (0,2 моль) рацемического 2-пентен-4-ола и 17,2 г (0,22 моль) безводного пиридина помещают в круглодонную колбу и нагревают 2 ч на кип щей вод ной бане. Затзм рмесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в 200 мл разбавленной (1:20) сол ной кислоты со .1ьдом. После затвердевани выделившегос масла раствор декантируют, остаток растирают с водой, отсасывают на воронке Бюхнера и сущат на возд}хе. Полученный кислый эфир перекристаллизовывают из смеси хло- ристый метилен-пентан (1:1. Выход 34,3 г (80% от теорет.), т.пл. 86-87 С. (+)-Соль (З-пентен-2-ил)гидрофталата и (-)-л-метилбензиламина. К раствору 26 г (0,115 моль) (3-пентен-2-и л) гидрофталата в эфире при 25-28 С прибавл ют по капл м 15 мл (0,115 моль) (-)-о(-метилбензиламина, вьшавший. осадок затем отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход (-)-сС-метилбензиламмоний- (З-пентен-2-ил) гидрофталата 40 г (85%: от теорет.), т. пл. 99-101 С. Полученную соль затем нагревают в течении 1 ч в 1 л эфира и нерастиорившуюс часть (18 г) дважды перекристаллизовьшают из смеси эфирэтиловый спирт (5:1). Выход ()-соли 12 г (67%. от теорет.), т. пл. 100-102 с, о.. 2°+ 24(, ) в этиловом спирте. ( +)- (З-Пентен-2-ил)гидрофталат. (+)-Соль (З-пентен-2-ил)гидрофталата и (-)- с/-.метилбензиламина (46,5 г, 0,127 моль) раствор ют в 100 мл этанола обрабатывают 2%-ным водным NaOH и выливают в 100 мл разбавленной (1:10) сол ной кислоты со льдом. После затвердевани вьщеливщегос масла раствор декантируют на воронке Бюхнера и сушат на воз7духе. Выход (+)-гидрофталата 20 г (70%- от теорет.), т. пл. 81-83 С (хлористый метилен-пентан 1:1), об Ij) + 26°, (, 1) в хлороформе, (, ) в эфире. (-)-2-Пентен-4-ол. 2, г, (З-пенгеН-2-ил)гидрофталата нагревают 13,3 г (0,08 моль) 25% -HOio раствора NaOH на паровой бане в течении 15 мин. Спирт экстрагируют эфиром, сушат прокаленным сульфатом магни , эфир отгон ют, остаток перегон ют. Выход 5 г (70% от теорет.), т. кип. 121-122С, оС „ - 7,6 ° ( , t 1) в эфире.
Claims (2)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
- ( )-2-Г1ЕНТЕН-4-ОЛА взаимодействием 2-пентен-Фола с фталевым ангидридом в присутствии пиридина, полученный при этом (З-пентен-2-ил) гидрофта-. лат перекристаллизовывают из смеси хлористого метилена с алифатическим углеводородом, обрабатывают в эфире оптически активным органическим основанием, образовавшуюся (+)соль (З-пентен-2-ил) гидрофталата и органического основания обрабатывают раствором водной щелочи, подкисляют, полученный при этом (+)-(З-пентен-2-ил)гидрофталат нагревают при 80—85°С с водным раствором щелочи, о т личающийс.я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве оптически активного органического основания используют (-)-об метал бензиламин, а в качестве алифатического углеводорода — пентан.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823531981A SU1074855A1 (ru) | 1982-12-31 | 1982-12-31 | Способ получени (-)-2-пентен-4-ола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823531981A SU1074855A1 (ru) | 1982-12-31 | 1982-12-31 | Способ получени (-)-2-пентен-4-ола |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1074855A1 true SU1074855A1 (ru) | 1984-02-23 |
Family
ID=21042637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU823531981A SU1074855A1 (ru) | 1982-12-31 | 1982-12-31 | Способ получени (-)-2-пентен-4-ола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1074855A1 (ru) |
-
1982
- 1982-12-31 SU SU823531981A patent/SU1074855A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Alexander Е. R., Kluiber R. W. Studies on the Mechanism of the Claisen Rearrangement. The Orto Rearrangement of(-) L,p. Dimenthylallyl Phenyl Ether and Para Rearrangement of (-)L,p. Dimethylallyl 2,6-Xy1y1 Ethers. J. Am. Chem. Soc., 1951, v. 73, p. 4303. .. 2. Александрова E. K., Бунина-Криворуко ва Л. Н., Баль н X. В. Синтез дегадрибиетиламина и гчшмснение его дл получени оптически активного 4-хлор-2-пентена- - ЖОХ, 1973, т. 9, N 4, с. 756-758 (прототип). * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| SU649313A3 (ru) | Способ получени производных индола или их солей | |
| SU1074855A1 (ru) | Способ получени (-)-2-пентен-4-ола | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| CZ100895A3 (en) | Enantiomeric cis-3-(4,6-dihydroxychroman-3-ylmethyl)benzoic acids | |
| KR0163599B1 (ko) | 2-알킬티오-1,3,4-티아디아졸의 제조방법 | |
| US3803202A (en) | Process for the production of 2-cyano-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoic acid alkyl esters | |
| US4759881A (en) | Process for the preparation of trifluorodichloroethyl-substituted acids and zinc compounds | |
| EP0092487B1 (en) | Process for the preparation of 3-carboxy-1,4-dimethylpyrrol-2-acetic acid | |
| SU464592A1 (ru) | Способ получени эфиров -фосфорилированных карбаминовых кислот | |
| CZ282906B6 (cs) | Způsob přípravy kyseliny 2,2-dimethyl-5-(2,5-di methyl-phenoxy)pentanové, meziprodukty a způsob přípravy meziproduktů | |
| JP2855871B2 (ja) | チオリンゴ酸の製造方法 | |
| EP0217376B1 (en) | Process for preparing optically active alpha-haloalkyl-arylketones | |
| US4127607A (en) | Process for the preparation of an acetamide derivative | |
| SU645565A3 (ru) | Способ получени производных пиридина | |
| US4339601A (en) | Terephthalic acid derivatives and process for preparing them | |
| US4252979A (en) | Terephthalic acid derivatives | |
| JPS61263950A (ja) | ２−（４−イソブチルフエニル）−プロピオヒドロキサム酸の製造方法 | |
| RU1773912C (ru) | Способ получени @ -трифторацетил- @ -бутиролактона | |
| IE59893B1 (en) | Process for the manufacture of n-(sulfonylmethyl) formamides | |
| SU1721051A1 (ru) | Способ получени 2-галоидпроизводных фурана | |
| KR840000913B1 (ko) | 1, 3-디티올-2-일리덴 말론산 에스테르류의 제조방법 | |
| KR860001312B1 (ko) | 말론산 유도체의 제조방법 | |
| SU1558897A1 (ru) | Способ получени диэтилового эфира 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил-N-ацетиламиномалоновой кислоты | |
| JP2003505355A (ja) | ５−および／または６−置換−２−ヒドロキシ安息香酸エステルの製造方法 |