SU1074855A1

SU1074855A1 - Способ получени (-)-2-пентен-4-ола

Info

Publication number: SU1074855A1
Application number: SU823531981A
Authority: SU
Inventors: Александр Владимирович Анисимов; Валерия Михайловна Демьянович; Сергей Михайлович Панов; Анатолий Михайлович Егоров; Евгения Александровна Викторова
Priority date: 1982-12-31
Filing date: 1982-12-31
Publication date: 1984-02-23

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (-)-2-ПЕНТЕН-4-ОЛА взаимодействием 2-пентен-4-ола с фталевым ангадридом в присутствии пиридина, полученный при этом (З-пентен-2-ил) гидрофталат перекристаллизовывают из смеси хлористого метилена с алифатическим углеводородом, обрабатьшают в эфире оптически активным органическим основанием, образовавшуюс (+)соль (З-пентен-2-ил) гидрофталата и органического основани обрабатывают раствором водной щелочи, подкисл ют, полученный при этом (+)-(З-пентен-2-ил)гидрофталат нагревают при 80-85С с водным раствором щелочи, о т личающийс тем, что, с целью повы1лени выхода целевого продукта, в качестве оптически активного органического основани § .используют (-)-о -метилбензиламин, а в качестве алифатического углеводорода - пентан.

Description

00 ел

ел 1 Изобретение относитс к усовершенствованн му способу 1 олуче в-1 оптически активного (-)-2-11ентен-4-ола, который находит примене . ..ше как полупродукт при получении разнообразнь1Х оптически активных соегщненик, з част ностн алкенилароматических эфиров. Известен способ получени (-)-2-пентен-4-олВ; состо щий в том, что 2-пентен-4-ола подвергают взаимодействию с фталевым ангидридом , полученный при этом (З-пентен-2-ил) гадрофталат обрабатывают бруцином с образованием- (+)-соли (3-пентен-2-йл)гидрофталата и бруцина, которую обрабатывают водным раствором NaOH, подкисл ют и получают (+)- (З-пентен-2-ил) гидрофталат ,последний нагревают с водным раствором NaOH с получением целевого продукта с выходом 5,7% на исходный 2-пентен-4-ол 1. Недостатком указанного способа вл етс низкий выход целевого продукта и использова Ж1е в качестве расщепл ющего агента бруцина, выдел емого в свою очередь в несколько стадий из природного сьрь и вл ющимс токсичным соединением. Наиболее близким к предложенному вл етс способ получеьш (-)-2-пентен-4-ола, заключающийс в том, что 2-пентен-4-ол под1зергают взаимодействию с фталевым ангидридом в npHCjnrcTBKH пиридана, полученный при зтом (З-поитен-2-ил) гидрофталат перекристаллизовывают из смеси хлористый метилен-петролейный эфир и обрабатывают оптически активным дсгкдроабиетилами1юм в эфире с получением )-соли (3-пентен-2-ил) гидрофталата и дегидро абиетиламина; которую обрабатывают 2%-ным водн1з1М раствором NaOH, подкисл ют и выАеп ул |Ч)-(З-пентен-2-ил) гидрофталат, который нагревают при 80г-85С с 25%-ным водны раствором МаОН и получают (-)-2-пентен-4-ол с: общим выходам 6,8% 2. Недостаток известного способа состоит в то ггго используют дегидроабиетилалшн который предварительно пол чак1Т из промыщленной диспропорционированной канифоли в нескольк стадий, невысокий выход целевого продукта и использование дл перекристаллизации смеси хлористого метилена и петролейного эфира. Целью способа вл етс повышение выхода целевого продукта (-)-2-пентен-4-ола. Поставленна цель достигаетс тем, что соГласно способу получени (-)-2-пентен-4-ола взаимодействием 2-пентен-4-ола с фталевым ан гидридом в присутствии пиридина, полученный при этом (3-пентен-2-ил)гидрофталат перекр таллизовьшают из смеси хлористый метиленпентан , после чего обрабатывают ептически активным органическим основанием - (-)- dметилбензиламином . Образовавшуюс (+)-соль 5 {З-пентен-2-ил)гидрофгалата и (-) оС-метилбензиламина обрабатывают водным раствором NaOH, подкисл ют, полученный (+)-(3-пентен-2-ил ) гадрофталат нагревают при 80-85°С с водным раствором NaOH и получают (-)-2-пентен-4-ол с общим выходом 25,3%. Кроме того, в качестве оптически-активного органического основани используют (-)-об-мегалбензиламин и перекристаллизагиию ведут смесью хлористый метилен-пентан, Пример. (3-пентен-2-ил) гидрофталат. Смесь 25,6 г (0,2 моль) фталевого ангидрида , 17,2 г (0,2 моль) рацемического 2-пентен-4-ола и 17,2 г (0,22 моль) безводного пиридина помещают в круглодонную колбу и нагревают 2 ч на кип щей вод ной бане. Затзм рмесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в 200 мл разбавленной (1:20) сол ной кислоты со .1ьдом. После затвердевани выделившегос масла раствор декантируют, остаток растирают с водой, отсасывают на воронке Бюхнера и сущат на возд}хе. Полученный кислый эфир перекристаллизовывают из смеси хло- ристый метилен-пентан (1:1. Выход 34,3 г (80% от теорет.), т.пл. 86-87 С. (+)-Соль (З-пентен-2-ил)гидрофталата и (-)-л-метилбензиламина. К раствору 26 г (0,115 моль) (3-пентен-2-и л) гидрофталата в эфире при 25-28 С прибавл ют по капл м 15 мл (0,115 моль) (-)-о(-метилбензиламина, вьшавший. осадок затем отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход (-)-сС-метилбензиламмоний- (З-пентен-2-ил) гидрофталата 40 г (85%: от теорет.), т. пл. 99-101 С. Полученную соль затем нагревают в течении 1 ч в 1 л эфира и нерастиорившуюс часть (18 г) дважды перекристаллизовьшают из смеси эфирэтиловый спирт (5:1). Выход ()-соли 12 г (67%. от теорет.), т. пл. 100-102 с, о.. 2°+ 24(, ) в этиловом спирте. ( +)- (З-Пентен-2-ил)гидрофталат. (+)-Соль (З-пентен-2-ил)гидрофталата и (-)- с/-.метилбензиламина (46,5 г, 0,127 моль) раствор ют в 100 мл этанола обрабатывают 2%-ным водным NaOH и выливают в 100 мл разбавленной (1:10) сол ной кислоты со льдом. После затвердевани вьщеливщегос масла раствор декантируют на воронке Бюхнера и сушат на воз7духе. Выход (+)-гидрофталата 20 г (70%- от теорет.), т. пл. 81-83 С (хлористый метилен-пентан 1:1), об Ij) + 26°, (, 1) в хлороформе, (, ) в эфире. (-)-2-Пентен-4-ол. 2, г, (З-пенгеН-2-ил)гидрофталата нагревают 13,3 г (0,08 моль) 25% -HOio раствора NaOH на паровой бане в течении 15 мин. Спирт экстрагируют эфиром, сушат прокаленным сульфатом магни , эфир отгон ют, остаток перегон ют. Выход 5 г (70% от теорет.), т. кип. 121-122С, оС „ - 7,6 ° ( , t 1) в эфире.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
( )-2-Г1ЕНТЕН-4-ОЛА взаимодействием 2-пентен-Фола с фталевым ангидридом в присутствии пиридина, полученный при этом (З-пентен-2-ил) гидрофта-. лат перекристаллизовывают из смеси хлористого метилена с алифатическим углеводородом, обрабатывают в эфире оптически активным органическим основанием, образовавшуюся (+)соль (З-пентен-2-ил) гидрофталата и органического основания обрабатывают раствором водной щелочи, подкисляют, полученный при этом (+)-(З-пентен-2-ил)гидрофталат нагревают при 80—85°С с водным раствором щелочи, о т личающийс.я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве оптически активного органического основания используют (-)-об метал бензиламин, а в качестве алифатического углеводорода — пентан.