CS238791B1 - Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů(Z)-3-(hydroxymethylen)-5- -methyldihydro-2-(3H)-furanonu - Google Patents
Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů(Z)-3-(hydroxymethylen)-5- -methyldihydro-2-(3H)-furanonu Download PDFInfo
- Publication number
- CS238791B1 CS238791B1 CS8438A CS3884A CS238791B1 CS 238791 B1 CS238791 B1 CS 238791B1 CS 8438 A CS8438 A CS 8438A CS 3884 A CS3884 A CS 3884A CS 238791 B1 CS238791 B1 CS 238791B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- furanone
- methyldihydro
- hydroxymethylene
- carboxylates
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátú (Z)-3-(hydroxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H)-furanonu obecného vzorce I, H (I) h3c Ό kde X značí substituent, které se připravují tak, že se na sodnou sůl (Z)-3-(hy- droxymetylen)-5-metyldihydro-2Í3H)-furanonu působí.chloridy nebo bromidy nebo anhydridy karboxylových nebo sulfonových kyselin při nízkých teplotách. Sulfonáty a karboxyléty (Z)-3-(hydroxymetylen)-5-raetyldihydro-2(3H)-furanonu jsou konfiguračně stabilní reaktivní sloučeniny s rozsáhlým syntetickým využitím, které lze pokládat za látky s potenciálním protinádorovým účinkem a za výchozí substráty pro přípravu látek s potenciálním protinédorovým účinkem.
Description
Předmět vynálezu se týká způsobu přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxyme ty1en)-5-me tyld ihydro-2(3H)-furanonu.
Sulfonáty a karboxyláty (Z)-3-(hydroxymatylen)-5metyldihydro-2(3H)-furanonu jsou konfiguračně stabilní, reaktivní sloučeniny s rozsáhlým syntetickým využitím (Jonas J., Mazal C.: Coll.Czech. Chem. Commun.). Lze je zejména použít k přípravě široké palety derivátů 3-(hydroxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H)-furanonu, které mají konfiguraci Z. Na základě strukturní podobnosti se sulfonáty a karboxyláty 3-(hydroxymetylen)dihydro-2(3H)T -furanonu, pro něž byla prokázána protinádorová účinnost (Stang. P. J., Treptéw W. L.:
J. Med. Chem. 24, 468 (1981)), je lze pokládat za látky s potenciálními protinádorovými účinky.
V literatuře nejsou prozatím popsány; v práci (Vaidya A. R., Gogte V. N., Tilak B. D. Indián J. Chem. 15B. 403 (1977)) popsaný 4-toluensulfonát, jemuž autoři přisoudili konfiguraci Z, má strukturu (E)-3-(4-toluensulfonyloxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H)-furanonu, jak dokazují Mazal C., Rothová V. a Jonas J. (Coli. Czech. Chem. Commun. 50 (1985)).
Nyní byl nalezen způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H)-furanonu obecného vzorce I, h3c —< Xox oa° (I) kde X značí acetyl, mono- až trichloracetyl, mono- až tribromacetyl, trifluoracetyl, propionyl, butyroyl, isobutyroyl, cyklohexankarbonyl, 1-adamantankarbonyl, benzoyl, 4-nitrobenzoyl, 4-fluorbenzoyl, 4-chlorbenzoyl, 4-brombenzoyl, fenylacetyl,. metansulfonyl, trifluormetansulfonyl, benzensulfonyl, 4-toluensulfonyl, 4-brombenzensulfonyl, 1-naftalensulfonyl nebo 2-naftalensulfonyl, který je jednoduchý a poskytuje velmi dobré výtěžky.
Sloučeniny obecného vzorce I lze podle vynálezu připravit reakcí sodné soli (Z)-3-(hydroxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H)-furanonu s odpovídajícím chloridem karboxylové nebo sulfonové kyseliny obecného vzorce II,
X-Cl (II) kde X raá tentýž význam jako u látek obecného vzorce karboxylové nebo sulfonové kyseliny obecného vzorce
I, nebo odpovídajícím bromidem III,
X-Br (III) kde X má tentýž význam jako u látek obecného vzorce xylové nebo sulfonové kyseliny obecného vzorce IV,
I, nebo odpovídajícím anhydridem karbo (X2)o (IV) kde X má tentýž význem jako u látek obecného vzorce I, v molárních poměrech 1:1 až 3 při teplotě -50paž -80 °C.
Přikladl
K suspenzi 1 g sodíku v 30 ml dietyléteru bylo přidáno 0,1 ml etanolu a poté byl za míchání a chlazení na -15 až -25 °C přikapáván roztok 4,5 g^-valerolaktonu a 3,5 g mravenčenu etylnatého ve 30 ml dietyleteru po dobu 4 hodin. Směs, v níž se postupně vylučovala sraženina sodné soli (Z)-3-(hydroxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H)-furanonu, pak byla ochlazena na -75 °C, byl do ní vlit předem na -75 °C vychlazený roztok 0,045 molu anhydridu trifluormetansulfonové kyseliny (sloučenina obecného vzorce IV, kde X značí trifluormetansulfonyl) ve 125 ml acetonu a v míchání a chlazení bylo pokračováno 5 hodin. Po dosažení teploty místnosti bylo ze směsi izolováno 58 % (Z)-3-(trifluormetansulfonyloxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H)-furanonu (sloučeniny obecného vzorce I, kde X značí F-jCSOg), teplota téní 43 až 44 °C.
Příklad 2
K suspenzi I g sodíku v 30 ml dietyléteru bylo přidáno 0,1 ml etanolu a poté za míchání a chlazení na -15 až -25 °C byl přikapáván roztok 4,5 g ^-valerolaktonu a 3,5 g mravenčenu etylnatého ve 30 ml dietyle'teru po dobu 4 hodin. Směs pak byla ochlazena ria -75 °Cý byl do ní vlit předem na -75 °C vychlazený roztok 0,045 molu benzensulfonylV., chloridu (látka obecného vzorce II, kde X značí CgHjSOg) ve 125 ml acetonu a bylo pokračováno v chlazení a míchání 7 hodin. Po dosažení teploty místnosti byl ze 3měsi izolován čistý (Z)-3-(benzensulfonyloxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H)-furanon (látka obecného vzorce I, kde X značí CgHgSOg), teplota tání 70 až 72 °C, ve výtěžku 65 %.
Příklad 3
K suspenzi 1 g sodíku v 30 ml dietyléteru bylo přidáno 0,1 ml etanolu a poté byl za mícháni a chlazení na -15 až -25 °C přikapáván roztok 4,5 g ^-valerolaktonu a 3,5 g mravenčenu etylnatého ve 30 ml dietyléteru po dobu 4 hodin. Směs pak byla ochlazena na -75 °C, byl do ní vlit předem na -75 °C vychlazený roztok 0,045 molu 4-toluensulfonylchloridu (látky obecného vzorce II, kde X značí 4-CHjCgH^SO2) ve 125 ml acetonu a bylo pokračováno v chlazení a míchání 7 hodin. Po dosažení teploty místnosti byl ze směsi izolován čistý (Z)-3-(4-toluensulfonyloxymethylen)~5-metyldihydro-2(3H)-furanon (látka obecného vzorce I, kde X značí 4-CH^CgH^S02), teplota tání 125 až ,27 °C, ve výtěžku 58 %. Příklad 4
K suspenzi 1'g sodíku v 30 ml dietyléteru bylo přidáno 0,1 ml etanolu a poté za mí·* cháni a,chlazení na -15 až -25 °C byl přikapáván roztok 4,5 g f-valerolaktonu a 3,5 g mravenčenu etylnatého ve 30 ml dietyléteru po dobu 4 hodin. Směs byla ochlazena na -75 °C, byl do ní vlit předem na -75 °C vychlazený roztok 0,045 molu 2-naftalensulfonylchloridu (látky obecného vzorce II, kde X značí 2-C,qH?SO2) ve 150 ml acetonu a v chlazení a míchání bylo pokračováno 8 hodin.
Po dosažení teploty místnosti bylo ze směsi izolováno 65 % (Z)-3-(2-naftalensulfonyloxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H)-furanonu (látka obecného vzorce I, kde X značí 2-C)0HySO2), teplota téní 107 až 107,5 °C.
Příklad 5
K suspenzi 1 g sodíku ve 30 ml dietyleteru bylo přidáno 0,1 ml etanolu a poté byl za míchání a chlazení na -15 až 24 °C přikapáván roztok 4,5 g ^-valerolaktonu a 3,5 g mravenčenu etylnatého ve 30 ml dietyléteru po dobu 4 hodin. Směs byla ochlazena na -75 °C, byl do ní vlit předem na -75 °C ochlazený roztok 0,045 málu acetylbromidu (látky obecného vzorce III, kde X značí CH^CO) ve ,25 ml acetonu a ve chlazení a míchání bylo pokračováno 10 hodin.
Po dosažení teploty místnosti byla ze směsi izolováno 40 % (Z)-3-(ecetoxymetylen)-5
-metyldihydro-2(3H)-furanonu (látka obecného vzorce 1, kde X značí CH^CO), teplota tání 62 až 65 °C.
Příklad 6
K suspenzi 1 g sodíku v 30 ml dietyleteru bylo přidáno 0,1 ml etanolu a poté byl za míchání a chlazení na -15 až -25 °C přikapáván roztok 4,5 g /-valerolaktonu a 3,5 g mravenčenu etylnatého ve 30 ml dietyleteru po dobu 4 hodin. Směs byla ochlazena na
-75 °C, byl do ni vlit předem na -75 °C vychlazený roztok 0,045 molu henzoylchloridu (látka obecného vzorce II, kde X značí C^H^CO) ve 125 ml acetonu a bylo pokračováno v chlazení a míchání 5 hodin. Po dosažení teploty místnosti bylo ze směsi izolováno 64 % (Z)-3-(benzoyloxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H)-furanonu (látka obecného vzorce I, kde
X značí CH.OO), teplota tání 127 až 129 °C.
?
Příklad 7
K suspenzi 0,66 g sodíku v 20 ml dietyleteru bylo přidáno 0,1 ml etanolu a poté byl za míchání a chlazení na -15 až -25 °C přikapán roztok 3,0 g -valerolaktonu a 2,4 g mravenčenu etylnatého ve 20 ml dietyle'teru po dobu 4 hodin. Směs byla pak ochlazena na -75 °C, byl do ní vlit předem na -75 °C vychlazený roztok 0,060 molu fenylacetylchloridu (látka obecného vzorce II, kde X značí GgHjCHgCO) ve 150 ml acetonu a v chlazení a míchání bylo pokračováno 8 hodin. Po dosažení teploty místnosti byl ze směsi izolován čistý (Z)-3-(fenylacetoxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H)-furenon (látka obecného vzorce I, kde X značí CgH^CHgCO), teplota tání 112 až 114 °C, v 68 % výtěžku.
Stejným způsobem lze za použití uvedených látek obecného vzorce II až IV připravit i ostatní uvedené látky obecného vzorce I.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H) -furanonu obecného vzorce I,H3C oxΌ (I) kde X značí acetyl, mono» až trichloracetyl, mono- až tribromacetyl, trifluoracetyl, propionyl, butyroyl, isobutyroyl, cyklohexankarbonyl, 1-adamantankarbonyl, benzoyl, 4-nitrobenzoyl, 4-fluorbenzoyl, 4-chlorbenzoyl, 4-brombenzoyl, fenylacetyl, metansulfonyl, trifluormetansulfonyl, benzensulfonyl, 4-toluensulfonyl, 4-brombenzensulfónyl,1-naftalensulfonyl nebo 2-naftalensulfonyl, vyznačený tím, že se na sodnou aůl (Z)-3-(hydroxymetylen)-5-metyldihydro-2(3H)-furanonu působí odpovídajícím chloridem karboxylové nebo sulfonové kyseliny obecného vzorce II,X-Cl (II) kde X má tentýž význam jako u látek obecného vzorce I, nebo odpovídajícím bromidem karboxylové nebo sulfonové kyseliny obecného vzorce III,X-Br (III) kde X má tentýž význam jako u látek obecného vzorce I, nebo odpovídajícím anhydridem karboxyiové nebo sulfonové kyseliny obecného vzorce IV, (X2)0 (IV) kde X má tentýž význam jako u látek obecného vzorce I, v molárních poměrech 1:1 až 3 při teplotě -50 až -80 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS8438A CS238791B1 (cs) | 1984-01-02 | 1984-01-02 | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů(Z)-3-(hydroxymethylen)-5- -methyldihydro-2-(3H)-furanonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS8438A CS238791B1 (cs) | 1984-01-02 | 1984-01-02 | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů(Z)-3-(hydroxymethylen)-5- -methyldihydro-2-(3H)-furanonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS3884A1 CS3884A1 (en) | 1985-05-15 |
| CS238791B1 true CS238791B1 (cs) | 1985-12-16 |
Family
ID=5331870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS8438A CS238791B1 (cs) | 1984-01-02 | 1984-01-02 | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů(Z)-3-(hydroxymethylen)-5- -methyldihydro-2-(3H)-furanonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS238791B1 (cs) |
-
1984
- 1984-01-02 CS CS8438A patent/CS238791B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS3884A1 (en) | 1985-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1088664A3 (ru) | Способ получени сульфонамидов алкилфенилкарбоновых кислот | |
| US3971784A (en) | 5-Fluorouracil derivatives | |
| CS224629B2 (en) | Method for producing new derivates of benzoyl-a alfa-hydroxybenzylphenylglykoside | |
| HUP0100597A2 (hu) | Hidroxámsav- és karbonsavszármazékok | |
| US4754031A (en) | Preparation of cephalosporins | |
| Shealy et al. | 2-Haloethylating agents for cancer chemotherapy. 2-Haloethyl sulfonates | |
| JP2973143B2 (ja) | ３−アシルアミノ−６−フェニルオキシ−７−アルキルスルホニルアミノ−４ｈ−１−ベンゾピラン−４−オンまたはその塩の製造法 | |
| US3041374A (en) | Novel n-acylsulfonamides | |
| CS238791B1 (cs) | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů(Z)-3-(hydroxymethylen)-5- -methyldihydro-2-(3H)-furanonu | |
| KR880000041B1 (ko) | 시스테인 유동체의 분자내 또는 분자간 이황화물의 제조방법 | |
| SU1017171A3 (ru) | Способ получени производных пиразоло (1,5-с) хиназолина или их солей | |
| US3112337A (en) | 4-halo-3-sulfamoylbenzoic acid esters | |
| US5321137A (en) | Process for the preparation of imidazopyridines | |
| US2945884A (en) | Hydrazinium salts | |
| CS253312B1 (cs) | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (Z)-3-(hydroxymethylen)- dihydro-2(3H)-furanonu | |
| BR102013023482A2 (pt) | Processo para a preparação de 2-amino-5,8-dimetoxil [1,2,4] triazol [1-5-c] pirimidina de-4 cloro-2,5-dimetoxipirimidina | |
| US3313850A (en) | Unsaturated acid amides containing sulphonic groups and method of preparation | |
| PT863874E (pt) | Processo para a preparacao de dioxoazabiciclo-hexanos | |
| CS239409B1 (cs) | Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen)- -5-mathyldihydro-2(3H)-furanonu | |
| SU383373A1 (ru) | Способ получени динатриевой соли дисульфида 3,3-дипропандисульфокислоты | |
| JPS58118557A (ja) | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造法 | |
| RU1794941C (ru) | N(3-Нитро-4-хлорфенилсульфонил)-5-хлор-антранилова кислота в качестве промежуточного продукта дл получени N-(4-хлорфенил)-2(3-нитро-4-хлор-фенилсульфонил)амино-5-хлорбензамида, обладающего противотрихоцефалезной активностью | |
| US3121740A (en) | 4-(hydroxy-and alkoxy-)-7-indanoyl-alkanoic acids | |
| US3082212A (en) | Sulphonamides of th-pyrrolo[3, 4-b]-pyridines | |
| US2636897A (en) | Nu-oxyalkyl-p-aminobenzoate compounds |