CS239405B1

CS239405B1 - Způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymathylen)dihydro-2(3H)-furanonu

Info

Publication number: CS239405B1
Application number: CS836460A
Authority: CS
Inventors: Jaroslav Jonas
Original assignee: Jaroslav Jonas
Priority date: 1983-09-05
Filing date: 1983-09-05
Publication date: 1986-01-16
Also published as: CS253312B1; CS646083A1

Abstract

Předostem vynálezu Je způsob přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen)dihydro-2(3H)-furenonu. Sulfonáty a karboxyláty (E)-3-(hydroxymethylen)dihydro-2(3H)-furanonu se podle vynálezu připravuji tak, že se ne sodnou sůl 3-(hydroxymethylen)dihydro-2(3H)-furanonu působí chloridy nebo bromidy nebo anhydridy karboxylových nebo sulfonových kyselin v roztoku za katalysy organická dusíkaté báze jako terciárního aminu, pyridinu, chinolinu epod. Sulfonáty a karboxyláty (E)-3-(hydroxymethylen)dihydro-2(3H)- -furanonu jsou reaktivní sloučeniny s rozsáhlým syntetickým využitím; některé z nich mají protinádorové účinky.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen)dihydro-2(3H)-furanonu.

Sulfonáty a karboxyláty (E)-3-(hydroxymethylen)dihydro-2-(3H)furenonu jsou reaktivní sloučeniny s rozsáhlým syntetickým využitím, mezi nimiž jsou látky s protinádorovou aktivitou. V literatuře popsané přípravy těchto látek jsou bu8 zdlouhavé nebo neposkytují výtěžky nad 50 %, nebo vedou ke emisi (E)-a (Z)- isomerů, které je nutno pracné dělit.

*

Podle vynálezu byly nalezeny přípravy sulfonátů a karboxylátů (E)-3-(hydroxymethylen) dihydro-2(3H)-furanonu obecného vzorce I

kde X značí acetyl, mono- až trichloracetyl, mono- až tribromacetyl, trifluoracetyl, propionyl, butyroyl, isobutyroyl, cyklohexankarbonyl, 1-edamantankarbonyl, benzoyl, 4-nitrobenzoyl, 4-fluorbenzoyl, 4-chlorbenzoyl, 4-brombenzoyl, fenylacetyl, methansulfonyl, trifluormethansulfonyl, benzensulfonyl, 4-toluensulfonyl, 4-brombenzensulfonyl, 1-naftalensulfonyl nebo 2-naftalensulfonyl, které jsou jednoduché a poskytují za krátký reakční čas vysoké výtěžky konfiguračně čistých produktů. Sloučeniny obecného vzorce X lze připravit reakcí sodné soli 3-(hydroxymethylen)dihydro-2(3H)-furanonu s chloridy nebo bromidy nebo anhydridy karboxylových nebo sulfonových kyselin v roztoku za katalýzy organické dusíkaté báze, jako terciárního aminu, pyridinu chinolinu apod.

Přikladl

Sodná sůl 3-(hydroxymethylen)dihgdro-2(3H)-furanonu (2,8 g) byla rozpuštěna v 30 ml vody se 2 g triethylamínu nebo 1,6 g pyridinu, k roztoku bylo přidáno 60 ml acetonu a poté za míchání 0,02 molu chloridu nebo bromidu nebo enhydridu karboxylové nebo sulfonové kyseliny, v případě kapalin bez rozpouštědla, v případě pevných látek v roztoku ve směsi aceton - voda (g:1). Po 30 minutách za teploty místnosti byly ze směsi izolovány čisté odpovídající sulfonáty nebo karboxyláty <E)-3-(hydroxymethylen)dihydro-2(3H)-furenonu obecného vzorce 1.

Takto byly připraveny:

la) (E)-3-(acetoxymethylen)dihydro-2(3H)-furanon (látka obecného vzorce 1, kde X značí CH-jCO), teplota tání 40,5 až 41,5 °C, ve výtěžku 75 lb) (E)-3-(benzoyloxymethylen)dihydro-2(3H)-furanon (látka obecného vzorce I, kde X značí CgHjCO), teplota tání ,5, až 152 °C, ve výtěžku 95 »s lc) (S)-3-(fenylacetoxymethylen)dihydro-2(3H)-furanon (látka obecného vzorce I, kde X značí C₆H_$CH₂CO), teplota tání 76 až 77 °C, ye výtěžku 83 %:

ld) (E)-3-(methansulfonyloxymethylen)dihydro-2(3H)-furanon (látka obecného vzorce 1, kde X značí CH₃SO₂), teplota tání ,19 až 120,5 °C, ve výtěžku 80 «;

,e) (E)-3-(trifluormethensulfonyloxymethylen)dihydro-2(3H)-furanon (látka obecného vzorce I, kde X značí CP^SOg), teplota tání 41 až 42 °C, ve výtěžku 90 lf) (E)-3-(benzensulfonyloxymethylen)dihydro-2(3H)-furanon (látka obecného vzorce I, kde X značí CgH^SOg), teplota tání 82,5 až 83,5 *C, ve výtěžku 76 %j lg) (E)-3-(4-toluensulfonyloxymethylen)dihydro-2(3H)-furanon (látka obecného vzorce 1, kde X značí 4-CH.jC_řH₄SO₂), teplota tání 116,5 až 117,5 °C, ve výtěžku 90 «;

lh) (E)-3-(2-naftelensulfonyloxymethylan)dihydre-2(3H)-furanon (látka obecného vzorce I, kde X značí a-C^ft^SOg), teplota tání 105 až 106 ®C, ve výtěžku 93 %.

Claims

Způsob nu obecného přípravy sulfenátů a karboxylátů (E)-3-(bydroxýmethylen)dihydro-2(3H)-furanovzorce I ox kde X značí acetyl, mono- až trichloracetyl, mono- až tribromacetyl, trlfluoracotyl, propionyl, butyroyl, isobutyroyl, cyklohexankarbonyl, 1-adamantankarbonyl, benzoyl, 4-nitrobenzoyl, 4-fluorbenzoyl, 4-chlorbenzoyl, 4-brombenzoyl, fenylacetyl, methansulfonyl trifluormethansulfonyl, benzensulfonyl, 4-toluensulfenyl, 4-brombenzensulfonyl, 1-naftalon sulfonyl nebo 2-naftalensulfonyl, vyznačený tím, že se na sodnou s&l 3-(hydroxymethylen)dihydro-2(2H)-furanonu působí chloridy nebo bromidy nebo anhydridy odpovídajících karboxylových nebo sulfenových kyselin v roztoku ze katalýzy organické dusíkaté báze, jako terciárního aminu, pyridinu nebo chinolinu.