RU2325390C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СУЛЬФОНИЛАМИНО-1,2,4,-ТРИАЗОЛО[1,5-a] ПИРИМИДИНОВ - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СУЛЬФОНИЛАМИНО-1,2,4,-ТРИАЗОЛО[1,5-a] ПИРИМИДИНОВ Download PDF

Info

Publication number
RU2325390C1
RU2325390C1 RU2007103518/04A RU2007103518A RU2325390C1 RU 2325390 C1 RU2325390 C1 RU 2325390C1 RU 2007103518/04 A RU2007103518/04 A RU 2007103518/04A RU 2007103518 A RU2007103518 A RU 2007103518A RU 2325390 C1 RU2325390 C1 RU 2325390C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
triazolo
arom
pyrimidine
dihydro
mmol
Prior art date
Application number
RU2007103518/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Виктор Михайлович Чернышев (RU)
Виктор Михайлович Чернышев
Андрей Николаевич Соколов (RU)
Андрей Николаевич Соколов
Виталий Андреевич Таранушич (RU)
Виталий Андреевич Таранушич
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт)"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт)" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт)"
Priority to RU2007103518/04A priority Critical patent/RU2325390C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2325390C1 publication Critical patent/RU2325390C1/ru

Links

Landscapes

  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области получения органических веществ и может быть использовано в производстве гербицидов и других биологически активных соединений. Способ получения 2-сульфониламино-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов общей формулы (I), где R1 представляет собой метильную, фенильную, 4-метилфенильную, 4-хлорфенильную группу, R2 представляет собой фенильную, 4-метилфенильную, 4-хлорфенильную, 4-метоксифенильную группу, R3 представляет собой метильную, фенильную, 4-метилфенильную, 4-хлорфенильную группу, осуществляется сульфонилированием 2-амино-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов (II) сульфохлоридами (III) в пиридине и окислением образовавшихся 2-сульфониламино-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов (IV) бромом в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия. Способ позволяет получать 2-сульфониламино-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидины общей формулы (I) из дешевого и доступного сырья без применения сложных технологических операций.

Description

Изобретение относится к области получения органических веществ и может быть использовано в производстве гербицидов и других биологически активных соединений.
Известен способ получения 2-арилсульфониламино-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов сульфонилированием 2-амино-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-а] пиримидина ароматическими сульфохлоридами в ацетонитриле в присутствии пиридина [US Patent 6559101 Int. C1. C07D 487/04. N-(5,7-dimethoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-2-yl) arylsulfonamide compounds and their use as herbicides // Johnson T.C., VanHeertum J.C., Ouse D.G., et al. - 06.05.2003]. Недостатком этого способа является невозможность получения сульфониламинопроизводных, в которых заместители в положениях 5 и 7 триазолопиримидинового цикла отличаются от группы ОСН3, а заместитель в положении 2 не является арилсульфониламиногруппой.
Известен способ получения 2-арилсульфониламино-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов циклоконденсацией 3-арилсульфониламино-5-амино-1,2,4-триазолов с 1,3-дикарбонильными соединениями в уксусной кислоте [US Patent 4822404 Int. C1. C07D 487/04. Sulfonamides derived from substituted 2-amino-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidines and compositions and methods of controlling undesired vegetation // Kleschick W.A. - 18.04.1989].
Figure 00000003
Основным недостатком этого способа является низкая региоселективность реакции циклоконденсации и возможность образования смеси изомерных продуктов при использовании несимметричных 1,3-дикарбонильных соединений (R2≠R3), а также высокая стоимость исходных 3-арисульфониламино-5-амино-1,2,4-триазолов и 1,3-дикарбонильных соединений.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 2-сульфониламино-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов сульфонилированием 2-амино-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов, содержащих различные заместители в пиримидиновом цикле, ароматическими сульфохлоридами в пиридине [US Patent 4822404 Int. C1. C07D 487/04. Sulfonamides derived from substituted 2-amino-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidines and compositions and methods of controlling undesired vegetation // Kleschick W.A. - 18.04.1989]. Недостаток этого способа заключается в низком выходе целевых продуктов и большой длительности синтеза, что объясняется пониженной нуклеофильностью аминогруппы вследствие электроноакцепторного влияния π-дефицитного пиримидинового цикла, сопряженного с триазольным кольцом, а также высокая стоимость исходных 2-амино-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов.
Задачей изобретения является разработка способа получения 2-сульфониламино-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов общей формулы (I) из дешевых и доступных исходных веществ, позволяющего повысить выход целевых продуктов и сократить время синтеза.
Поставленная задача достигается за счет сульфонилирования 2-амино-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов (II) сульфохлоридами (III) в пиридине и окисления полученных 2-сульфониламино-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов (IV) бромом (Br2) в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия (СН3COONa)
Figure 00000004
Нами установлено, что в отличие от 2-амино-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов 2-амино-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидины легко сульфонилируются при взаимодействии с сульфохлоридами в пиридине, образуя соединения (IV). Вероятно, это связано с меньшей электроноакцепторной способностью дигидропиримидинового фрагмента по сравнению с пиримидиновым. Соединения (IV) окисляются бромом в уксусной кислоте, давая целевые соединения (I). Исходные 2-амино-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидины можно синтезировать из 3,5-диамино-1,2,4-триазола и ароматических кетонов и альдегидов [Десенко С.М., Колос Н.Н., Туэни М., Орлов В.Д. // ХГС.1990. № 7. С.938-941].
В предлагаемом способе получения 2-сульфониламино-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов общей формулы (I) к 2-амино-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидину общей формулы (II) прибавляют сульфохлорид (III) при мольном соотношении (II):(III)=1:1.1-1.3 и кипятят в пиридине. К раствору прибавляют воду, выпавший осадок 2-сульфониламино-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина общей формулы (IV) отфильтровывают, смешивают с ацетатом натрия и уксусной кислотой, к полученной смеси прибавляют бром при мольном соотношении (IV):(Br2):(CH3COONa)=1:1.00-1.05:2.1-2.2 при температуре 0-25°С и перемешивании. Затем к полученному раствору прибавляют воду, осадок 2-сульфониламино-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина общей формулы (I) отфильтровывают и перекристаллизовывают.
Исследования показали, что изменение мольного соотношения (II):(III)=1:1.1-1.3 на стадии сульфонилирования приводит либо к неполному протеканию реакции и неудовлетворительной чистоте соединений (IV) (пример 6, 7), либо к перерасходу реагентов, что экономически неоправданно.
Мольное соотношение (IV):(Br2):(СН3COONa)=1:1.00-1.05:2.1-2.2 на стадии окисления является оптимальным. Изменение соотношения приводит либо к неполному протеканию реакции, либо к образованию побочных продуктов, загрязняющих целевые соединения (пример 6). Проведение реакции при температуре ниже 0°С снижает скорость протекания процесса и приводит к увеличению продолжительности синтеза, что технически нецелесообразно. Повышение температуры выше 25°С уменьшает выход целевых продуктов вследствие протекания побочных реакций (пример 7).
Пример 1
К смеси 1.0 г (4.4 ммоль) 2-амино-5-метил-7-фенил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина и 5 мл пиридина присыпают при перемешивании 1.0 г (5.3 ммоль) п-толуолсульфохлорида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 10-15 мин, охлаждают до 20°С и разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 1.4 г (87%) 2-[(4-метилфенил)сульфониламино]-5-метил-7-фенил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 226-228°С.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) (ДМСО-d6): 1.79 с (3Н, СН3), 2.34 с (3Н, СН3), 4.50 д (1Н, СН, J=3.7), 5.79 д (1Н, СН, J=3.7), 7.07 м (2Н, аром.), 7.24-7.30 м (5Н, аром.), 7.63 м (2Н, аром.), 9.56 с (1Н, NH), 10.71 с (1Н, NH).
Найдено (%): С 59.74; Н 5.04; N 18.39.
C19H19N5O2S
Вычислено (%): С 59.83; Н 5.02; N 18.36.
К смеси 1.0 г (2.6 ммоль) 2-[(4-метилфенил)сульфониламино]-5-метил-7-фенил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина, 0.44 г (5.2 ммоль) ацетата натрия и 2 мл уксусной кислоты приливают 0.14 мл (2.6 ммоль) брома. Реакционную массу перемешивают при температуре 0-25°С в течение 20-30 мин, затем разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 0.9 г (90%) 2-[(4-метилфенил)сульфониламино]-5-метил-7-фенил-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 284-285°С (из смеси ДМФА/этанол 1:5).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (ДМСО-d6): 2.36 с (3Н, СН3), 2.58 с (3Н, СН3), 7.39 м (3Н, аром.), 7.63 м (3Н, аром.), 7.86 м (2Н, аром.), 8.00 м (2Н, аром.), 11.90 уш. c (1H, NH).
Найдено (%): С 60.19; Н 4.26; N 18.28.
C19H17N5O2S
Вычислено (%): С 60.14; Н 4.52; N 18.46.
Пример 2
К смеси 1.0 г (3.5 ммоль) 2-амино-5,7-дифенил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина и 5 мл пиридина присыпают при перемешивании 0.8 г (3.8 ммоль) п-хлорбензолсульфохлорида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 15-20 мин, охлаждают до 20°С и разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 1.6 г (69%) 2-[(4-хлорфенил)сульфониламино]-5,7-дифенил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 274-276°С.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) (ДМСО-d6): 5.15 д (1Н, СН, J=3.7), 6.03 д (1Н, СН, J=3.7), 7.16 м (2Н, аром.), 7.31-7.38 м (6Н, аром.), 7.52 м (4Н, аром.), 7.76 м (2Н, аром.), 10.02 с (1Н, NH), 11.05 с (1Н, NH).
Найдено (%): С 59.60; Н 4.01; N 15.29.
C23H18N5ClO2S
Вычислено (%): С 59.54; Н 3.91; N 15.10.
К смеси 1.0 г (2.2 ммоль) 2-[(4-хлорфенил)сульфониламино]-5,7-дифенил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина, 0.38 г (4.6 ммоль) ацетата натрия и 2 мл уксусной кислоты приливают 0.12 мл (2.3 ммоль) брома. Реакционную массу перемешивают при температуре 0-25°С в течение 20-25 мин, затем разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 0.96 г (94%) 2-[(4-хлорфенил)сульфониламино]-5,7-дифенил-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 276-277°С (из смеси ДМФА/этанол 1:5).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (ДМСО-d6): 7.55-7.72 м (8Н, аром.), 7.99 м (3Н, аром.), 8.10 м (2Н, аром.), 8.30 м (2Н, аром.), 12.23 уш. с (1Н, NH).
Найдено (%): С 60.02; Н 3.26; N 15.38.
C23H16N5ClO2S
Вычислено (%): С 59.80; Н 3.49; N 15.16.
Пример 3
К смеси 1.0 г (3.3 ммоль) 2-амино-5-фенил-7-(4-метилфенил)-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина и 5 мл пиридина приливают при перемешивании 0.3 мл (4.3 ммоль) метансульфохлорида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 15-20 мин, охлаждают до 20°С и разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 0.75 г (60%) 2-метилсульфониламино-5-фенил-7-(4-метилфенил)-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 238-240°С.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) (ДМСО-d6): 2.27 с (3Н, СН3), 3.19 с (3Н, СН3), 5.17 д (1Н, СН, J=3.7), 6.04 д (1Н, СН, J=3.7), 7.14 м (4Н, аром.), 7.38 м (3Н, аром.), 7.57 м (2Н, аром.), 10.07 с (1Н, NH), 10.48 с (1Н, NH).
Найдено (%): С 59.70; Н 5.05; N 18.29.
C19H19N5O2S
Вычислено (%): С 59.83; Н 5.02; N 18.36.
К смеси 1.0 г (2.6 ммоль) 2-метилсульфониламино-5-фенил-7-(4-метилфенил)-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина, 0.45 г (5.5 ммоль) ацетата натрия и 2 мл уксусной кислоты приливают 0.14 мл (2.7 ммоль) брома. Реакционную массу перемешивают при температуре 0-25°С в течение 25-30 мин, затем разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 0.89 г (90%) 2-метилсульфониламино-5-фенил-7-(4-метилфенил)-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 288-289°С (из смеси ДМФА/этанол 1:5).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (ДМСО-d6): 2.44 с (3Н, СН3), 3.41 с (3Н, СН3), 7.44-7.59 м (5Н, аром.), 8.05 с (1Н, СН), 8.19 м (2Н, аром.), 8.35 м (2Н, аром.), 11.59 уш. c (1H, NH).
Найдено (%): С 60.01; Н 4.16; N 18.58.
C19H17N5O2S
Вычислено (%): С 60.14; Н 4.52; N 18.46.
Пример 4
К смеси 1.0 г (3.3 ммоль) 2-амино-5-(4-метилфенил)-7-фенил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина и 5 мл пиридина приливают при перемешивании 0.5 мл (4.0 ммоль) бензолсульфохлорида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 10-15 мин, охлаждают до 20°С и разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 0.86 г (59%) 2-фенилсульфониламино-5-(4-метилфенил)-7-фенил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 250-252°С.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) (ДМСО-d6): 2.28 с (3Н, СН3), 5.10 д (1Н, СН, J=3.7), 6.01 д (1Н, СН, J=3.7), 7.15 м (4Н, аром.), 7.28-7.62 м (8Н, аром.), 7.78 м (2Н, аром.), 9.96 с (1Н, NH), 10.92 с (1Н, NH).
Найдено (%): С 64.89; Н 5.06; N 15.28.
C24H21N5O2S
Вычислено (%): С 64.99; Н 4.77; N 15.79.
К смеси 1.0 г (2.2 ммоль) 2-фенилсульфониламино-5-(4-метилфенил)-7-фенил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина, 0.39 г (4.6 ммоль) ацетата натрия и 2 мл уксусной кислоты приливают 0.12 мл (2.3 ммоль) брома. Реакционную массу перемешивают при температуре 0-25°С в течение 20-25 мин, затем разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 0.87 г (90%) 2-фенилсульфониламино-5-(4-метилфенил)-7-фенил-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл>320°С (из смеси ДМФА/этанол 1:5).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (ДМСО-d6): 2.37 с (3Н, СН3), 7.34 м (2Н, аром.), 7.62 м (6Н, аром.), 7.97-8.23 м (7Н, аром.), 12.11 уш. с (1Н, NH).
Найдено (%): С 65.01; Н 4.21; N 15.58.
C24H19N5O2S
Вычислено (%): С 65.29; Н 4.34; N 15.86.
Пример 5
К смеси 1.0 г (3.1 ммоль) 2-амино-5-фенил-7-(4-метоксифенил)-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина и 5 мл пиридина присыпают при перемешивании 0.7 г (3.4 ммоль) п-хлорбензолсульфохлорида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 10-15 мин, охлаждают до 20°С и разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 1.1 г (71%) 2-[(4-хлорфенил)сульфониламино]-5-фенил-7-(4-метоксифенил)-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 256-257°С.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) (ДМСО-d6): 3.73 с (3Н, СН3), 5.12 д (1Н, СН, J=3.7), 5.97 д (1Н, СН, J=3.7), 6.87 м (2Н, аром.), 7.11 м (2Н, аром.), 7.36-7.56 м (7Н, аром.), 7.76 м (2Н, аром.), 9.97 с (1Н, NH), 10.37 с (1H, NH).
Найдено (%): С 59.50; Н 3.98; N 14.22.
С24Н20N5ClO3S
Вычислено (%): С 59.36; Н 4.08; N 14.18.
К смеси 1.0 г (2.0 ммоль) 2-[(4-хлорфенил)сульфониламино]-5-фенил-7-(4-метоксифенил)-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина, 0.34 г (4.2 ммоль) ацетата натрия и 2 мл уксусной кислоты приливают 0.11 мл (2.0 ммоль) брома. Реакционную массу перемешивают при температуре 0-25°С в течение 25-30 мин, разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 0.89 г (91%) 2-[(4-хлорфенил)сульфониламино]-5-фенил-7-(4-метоксифенил)-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 280-282°С (из смеси ДМФА/этанол 1:5).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (ДМСО-d6): 3.90 с (3Н, СН3), 6.87 м (2Н, аром.), 7.17 м (2Н, аром.), 7.54-7.71 м (5Н, аром.), 7.99 м (3Н, аром.), 8.19 м (4Н, аром.), 12.27 уш. с (1Н, NH).
Найдено (%): С 58.73; Н 3.51; N 14.57.
С24Н18N5ClO3S
Вычислено (%): С 58.60; Н 3.69; N 14.24.
Пример 6
К смеси 1.0 г (3.1 ммоль) 2-амино-5-фенил-7-(4-метоксифенил)-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина и 5 мл пиридина присыпают при перемешивании 0.7 г (3.1 ммоль) п-хлорбензолсульфохлорида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 15-20 мин, охлаждают до 20°С и разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 0.8 г (52%) 2-[(4-хлорфенил)сульфониламино]-5-фенил-7-(4-метоксифенил)-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 254-255°С.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) (ДМСО-d6): 3.73 с (3Н, СН3), 5.12 д (1Н, СН, J=3.7), 5.97 д (1Н, СН, J=3.7), 6.87 м (2Н, аром.), 7.11 м (2Н, аром.), 7.36-7.56 м (7Н, аром.), 7.76 м (2Н, аром.), 9.97 с (1Н, NH), 10.37 с (1H, NH).
Найдено (%): С 59.50; Н 3.98; N 14.22.
С24Н20N5ClO3S
Вычислено (%): С 59.36; Н 4.08; N 14.18.
К смеси 1.0 г (2.0 ммоль) 2-[(4-хлорфенил)сульфониламино]-5-фенил-7-(4-метоксифенил)-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина, 0.34 г (4.2 ммоль) ацетата натрия и 2 мл уксусной кислоты приливают 0.14 мл (2.5 ммоль) брома. Реакционную массу перемешивают при температуре 0-25°С в течение 25-30 мин, затем разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 0.68 г (70%) 2-[(4-хлорфенил)сульфониламино]-5-фенил-7-(4-метоксифенил)-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 280-282°С (из смеси ДМФА/этанол 1:5).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (ДМСО-d6): 3.90 с (3Н, СН3), 6.87 м (2Н, аром.), 7.17 м (2Н, аром.), 7.54-7.71 м (5Н, аром.), 7.99 м (3Н, аром.), 8.19 м (4Н, аром.), 12.27 уш. с (1Н, NH).
Найдено (%): С 58.73; Н 3.51; N 14.57.
C24H18N5ClO3S
Вычислено (%): С 58.60; Н 3.69; N 14.24.
Пример 7
К смеси 1.0 г (4.4 ммоль) 2-амино-5-метил-7-фенил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина и 5 мл пиридина присыпают при перемешивании 1.4 г (7.5 ммоль) п-толуолсульфохлорида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 10-15 мин, охлаждают до 20°С и разбавляют 10 мл воды. Выпавший аморфный осадок промывают 2 раза водой (10 мл) и отфильтровывают. Получают 1.2 г (75%) 2-[(4-метилфенил)сульфониламино]-5-метил-7-фенил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 224-228°С.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) (ДМСО-d6): 1.79 с (3Н, СН3), 2.34 с (3Н, СН3), 4.50 д (1Н, СН, J=3.7), 5.79 д (1Н, СН, J=3.7), 7.07 м (2Н, аром.), 7.24-7.30 м (5Н, аром.), 7.63 м (2Н, аром.), 9.56 с (1Н, NH), 10.71 с (1Н, NH).
Найдено (%): С 59.74; Н 5.04; N 18.39.
C19H19N5O2S
Вычислено (%): С 59.83; Н 5.02; N 18.36.
К смеси 1.0 г (2.6 ммоль) 2-[(4-метилфенил)сульфониламино]-5-метил-7-фенил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина и 0.44 г (5.2 ммоль) ацетата натрия в 2 мл уксусной кислоты приливают 0.14 мл (2.6 ммоль) брома. Реакционную массу перемешивают при температуре 35-40°С в течение 25-30 мин, затем разбавляют 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 0.6 г (61%) 2-[(4- метилфенил)сульфониламино]-5-метил-7-фенил-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина. Тпл 284-285°С (из смеси ДМФА/этанол 1:5).
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (ДМСО-d6): 2.36 с (3Н, СН3), 2.58 с (3Н, СН3), 7.39 м (3Н, аром.), 7.63 м (3Н, аром.), 7.86 м (2Н, аром.), 8.00 м (2Н, аром.), 11.90 уш. с (1Н, NH).
Найдено (%): С 60.19; Н 4.26; N 18.28.
C19H17N5O2S
Вычислено (%): С 60.14; Н 4.52; N 18.46.

Claims (1)

  1. Способ получения 2-сульфониламино-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидинов общей формулы (I)
    Figure 00000005
    где R1 представляет собой метильную, фенильную, 4-метилфенильную, 4-хлорфенильную группу,
    R2 представляет собой фенильную, 4-метилфенильную, 4-хлорфенильную, 4-метоксифенильную группу,
    R3 представляет собой метильную, фенильную, 4-метилфенильную, 4-хлорфенильную группу,
    включающий сульфонилирование сульфохлоридами в присутствии пиридина,
    отличающийся тем, что к смеси 2-амино-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а] пиримидина формулы (II)
    Figure 00000006
    где R2 и R3 имеют указанные значения, и пиридина прибавляют сульфохлорид общей формулы (III)
    Figure 00000007
    где R1 имеет указанные выше значения,
    при мольном соотношении (II):(III)=1:1.1-1.3, реакционную смесь кипятят с обратным холодильником, разбавляют водой, 2-сульфониламино-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидин общей формулы (IV)
    Figure 00000008
    где R1, R2 и R3 имеет указанные значения,
    отфильтровывают, смешивают с уксусной кислотой и ацетатом натрия, затем прибавляют бром при мольном соотношении (IV):(Br2):(СН3COONa)=1:1,00-1,05:2,1-2,2 и перемешивают при температуре 0-25°С.
RU2007103518/04A 2007-01-29 2007-01-29 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СУЛЬФОНИЛАМИНО-1,2,4,-ТРИАЗОЛО[1,5-a] ПИРИМИДИНОВ RU2325390C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007103518/04A RU2325390C1 (ru) 2007-01-29 2007-01-29 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СУЛЬФОНИЛАМИНО-1,2,4,-ТРИАЗОЛО[1,5-a] ПИРИМИДИНОВ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007103518/04A RU2325390C1 (ru) 2007-01-29 2007-01-29 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СУЛЬФОНИЛАМИНО-1,2,4,-ТРИАЗОЛО[1,5-a] ПИРИМИДИНОВ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2325390C1 true RU2325390C1 (ru) 2008-05-27

Family

ID=39586583

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007103518/04A RU2325390C1 (ru) 2007-01-29 2007-01-29 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СУЛЬФОНИЛАМИНО-1,2,4,-ТРИАЗОЛО[1,5-a] ПИРИМИДИНОВ

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2325390C1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4295827B2 (ja) Ｎ―アリールスルフィルイミン化合物及びｎ―アリールアリールスルホンアミド化合物の製造における触媒としてのその利用
AU2005230862B2 (en) An improved process for the preparation of N-((1,2,4)triazolopyrimidin-2-yl)aryl sulfonamides
HU229886B1 (en) Benzenesulfonyl cloride derivates suitable for the preparation of herbicidal n-(triazoloazinyl) benzenesulfonamid e compounds
JP2002037787A (ja) ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン誘導体の製造法
RU2325390C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СУЛЬФОНИЛАМИНО-1,2,4,-ТРИАЗОЛО[1,5-a] ПИРИМИДИНОВ
CN103380127A (zh) 制备n-磺酰基取代的羟吲哚的方法
US5488109A (en) 5-alkoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2(3H)--thione compounds and their use in the preparation of and 2-chlorosulfonyl-5-alkoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]-pyrimidine compounds
CA2391978A1 (en) Process for the preparation of sulfamides
Hussein Ammonium chloride-catalyzed four-component sonochemical synthesis of novel hexahydroquinolines bearing a sulfonamide moiety
JP3617053B2 (ja) ５−アルコキシ−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン−３（２Ｈ）−チオン化合物、ならびに５−アルコキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２（３Ｈ）−チオン及び３−ヒドロカルビルチオ−５−アルコキシ−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジンの製造におけるそれらの利用
Tumkevicius et al. Synthesis of 4, 6-disubstituted thieno [2, 3-d] pyrimidines from 4, 6-dichloro-2-methylthiopyrimidine-5-carbaldehyde
EP2895486B1 (en) Process for the preparation of 2-amino-5,8-dimethoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine from 4-chloro-2,5-dimethoxypyrimidine
EP0678094B1 (en) 2-alkoxy-4-hydrazinopyrimidine compounds and their use in the preparation of 5-alkoxy[1,2,4]triazolo[4,3-c]pyrimidine-3(2h)-thione compounds
Saad et al. Functionlization and Heteroannelation of Ethyl 2-(4'-Chlorophenyl)-4-mercapto-6-methylpyrimidine-5-carboxylate
KR100472976B1 (ko) 치환피리미딘의제조방법
JP3144893B2 (ja) （１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体の製造方法
JP2003525211A (ja) 新規方法
JPH05148266A (ja) １，２，４−トリアゾロ［１，５−ａピリミジン誘導体、その製造法、およびそれを活性成分とする胃酸分泌抑制剤組成物
JP2005035932A (ja) ４−置換ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンジオン誘導体の製造方法
NO133234B (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090130