CS236112B1 - Technické směsi trojamonných solí kyselin 4- a 3-sulfoftalových se síranem amonným a způsob jejich výroby - Google Patents
Technické směsi trojamonných solí kyselin 4- a 3-sulfoftalových se síranem amonným a způsob jejich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS236112B1 CS236112B1 CS577183A CS577183A CS236112B1 CS 236112 B1 CS236112 B1 CS 236112B1 CS 577183 A CS577183 A CS 577183A CS 577183 A CS577183 A CS 577183A CS 236112 B1 CS236112 B1 CS 236112B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- salts
- water
- parts
- ammonium
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 25
- SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 3-sulfophthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1C(O)=O SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- WNKQDGLSQUASME-UHFFFAOYSA-N 4-sulfophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1C(O)=O WNKQDGLSQUASME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BVOUMUVQTQBANL-UHFFFAOYSA-N [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)c1cccc(c1C([O-])=O)S([O-])(=O)=O Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)c1cccc(c1C([O-])=O)S([O-])(=O)=O BVOUMUVQTQBANL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000219745 Lupinus Species 0.000 claims 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 3
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 5-Sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000061 acid fraction Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- OSKNUZYLXFBIHL-UHFFFAOYSA-N azanium;hydron;phthalate Chemical compound N.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O OSKNUZYLXFBIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000010782 bulky waste Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003866 tertiary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Technické směsi trojamonných solí
kyselin 4- a 3-sulfoftalových se síranem
amonným sestávající z 7»0 až 9«0 dílů
hmot. trojamonne soli 4-sulfoftalové kyseliny,
1,0 až 3,0 dílů hmot. trojamonné
soli 3-sulfoftalové kyseliny a 10 až 30
dílů hmot. síranu amonného. Směs obsahuje
popřípadě dále až 1 hmotový díl dvojamonné
soli kyseliny ftalové a až 15 dilů
hmot. vody. Způsob výroby těchto solí,
spočívá v tom, že se na reakční směsi,
získané sulfonací ftalanhydridu dýmavou
kyselinou sirovou při teplotě 170 až 230
C, zředěné vodou, ledem nebo směsí vody
s ledem, působí vodným nebo plynným čpavkem,
jehož se přidává množství neutralizující
všechna přítomná kyselá centra.
Ze směsi po neutralizaci se může odstranit
voda odpařením, výhodně v proudu horkých
plynů. Předmětné soli sulfoftalových kyselin
jsou významnými meziprodukty pro
přípravu sulfonových ftalocyaninů-
Description
(54) Technické směsi trojamonných solí kyselin
4- a 3-sulfoftalových se síranem amonným a způsob jejich výroby
Technické směsi trojamonných solí kyselin 4- a 3-sulfoftalových se síranem amonným sestávající z 7»0 až 9«0 dílů hmot. trojamonne soli 4-sulfoftalové kyseliny, 1,0 až 3,0 dílů hmot. trojamonné soli 3-sulfoftalové kyseliny a 10 až 30 dílů hmot. síranu amonného. Směs obsahuje popřípadě dále až 1 hmotový díl dvojamonné soli kyseliny ftalové a až 15 dilů hmot. vody. Způsob výroby těchto solí, spočívá v tom, že se na reakční směsi, získané sulfonací ftalanhydridu dýmavou kyselinou sirovou při teplotě 170 až 230 C, zředěné vodou, ledem nebo směsí vody s ledem, působí vodným nebo plynným čpavkem, jehož se přidává množství neutralizující všechna přítomná kyselá centra.
Ze směsi po neutralizaci se může odstranit voda odpařením, výhodně v proudu horkých plynů. Předmětné soli sulfoftalových kyselin jsou významnými meziprodukty pro přípravu sulfonových ftalocyaninů(51) Int. Cl.’
C 07 C 143/68
236 112
1236 112
Podstatou vynálezu jsou technické směsi trojamonných solí kyselin 4- a 3-sulfoftalových se síranem amonným o definovaném složení přísně ve formě vodných roztoků a způsob jejich výroby spočívající v neutralizaci všech kyselých center obsažených v reakčních směsích, získaných sulfonací ftalanhydridu.
Sulfoderiváty benzendikarboxylových kyselin se staly významnými meziprodukty pro přípravu barvářských polotovarů anebo se uplatňují jako modifikátory polyesterových vláken. Upravidla se připravují sulfonací zvolené benzendikarboxylové kyseliny. Tak například kyselina 5-sulfoisoftalová se vyrábí úsilovnou sulfonací kyseliny isoftalové a její soli se snadno a ve vysokém výtěžku, získají neutralizací sulfoiikarboxylové kyseliny. Obdobně lze sulfonovat kyselinu tereftalovou; i její soli lze připravit neutralizací sulfodikarboxylové kyseliny a relativně snadno se isolují z vodných roítoků.
Analogické postupy pro přípravu solí sulfoftalových kyselin jsou ekonomicky nevýhodné, nebot podstatně vyšší rozpustnost těchto solí ve vodě i zředěných minerálních kyselinách snižuje výtěžek isolace. Nepříznivým důsledkem toho jsou i komplikace s likvidací objemných odpadů, kde se vedle velkého množství zbytkové kyseliny sírové ze sulfonace nachází i značné množství sulfoftalových kyselin. Například sulfonací 273 kg ftalanhydridu účinkem 1 000 kg 20% olea při 200 °C po dobu 4,5 hodin se získá reakční směs, z níž se nalitím do vodného roztoku síranu draselného a po následující krystalizaci při 10 °C vyizoluje pasta surové monodraselné soli 4-sulfoftalové ve výtěžku 52 až 57 % teorie
238 112
- 2 Na 1 t takto vyrobené surové monodraselné soli kyseliny 4-sulfoftalové odpadá 9,47 t silně kyselých vod obsahujících 995 kg monodraselných solí kyselin 4- a 3-sulfoftalových, 215 kg síranu draselného, 4 320 kg kyseliny sírové (počítáno jako 100^) a 3 940 kg vody. Likvidace těchto odpadů je nákladná.
Vynález se týká technických směsí trojamonných solí kyselin 4- a 3-sulfoftalových se síranem amonným, případně s podílem solí kyseliny ftalové sestávající ze 7,0 až 9,0 hmok dílů trojamonné soli 4-sulfoftalové kyseliny, 1,0 až 3,0 dílů hrnek trojamonné soli
3-sulfoftalové kyseliny a 10 až 30 dílů hrnek síranu amonného, případně až 1 díl hmaf. dvojamonné soli kyseliny ftalové a do 115 dílů hmflf. vody a způsobu jejich výroby spočívajícím v tom, že se na reakční směsi, získané sulfonací ftalanhydridu dýmavou kyselinou sírovou při teplotách 170 až 230 °C zředěné vodou, ledem a nebo směsí vody s ledem působí vodným nebo plynným čpavkem, jichž se přidává množství neutralizující všechna přítomná kyselá centra.
Voda přítomná ve směsi se může odstranit odpařením s výhodou v proudu horkých plynů.
Technické směsi podle vynálezu lze připravovat z jakéhokoliv reakční směsi po sulfonaci ftalanhydridu dýmavou kyselinou sírovou; při sulfonacích uskutečněných při 170 až 230 °C vzniká vedle převažující 4-sulfoftalové kyseliny i menší množství 3-sulfoizometu (poměr 4- : 3- se pohybuje v rozmezí 75 : 25 až $0 :.10)r Výjimečně může být přítomno i malé množství kyseliny ftalové zpravidla v případech, kde se nedodržely optimální podmínky sulfonace.
Ředění reakčních směsí po sulfonaci, například vodou, ledem, směsí vody a ledu, je procesem silně exotermním právě tak jako neutralizace amoniakem; vývoj tepla lze regulovat rychlostí směšování složek. Prudce exoteimní neutralizace se může záměrně vést i tak, že se samovolným ohřevem přesáhne bod varu reakční směsi a část vody se odpařuje, Je výhodná upravit konečnou alkalitu reakční směsi na pH 9,0 až 9,3, čehož se snadno dosáhne přídavkem mírného nadbytku neutralizačních činidel; slabě
- 3 236 112 alkalické roztoky solí sulfoftalových kyselin se síranem omezují totiž korozní účinky» jimiž směsi působí na použité výrobní zařízení.
V případech, kdy se z vodných roztoků technických směsí trojamonných solí 4- a 3-sulfoftalových kyselin a síranu amonného odstraňuje voda, provádí se destilační zahuštování roztoků anebo se ve speciálních sušárnách, určených pro zpracovávání vodních roztoků jako například rozprašovacích a fluidních sušárnách rozptyluje roztok uvedených složek, do proudu horkých plynů a získává se tak pevný produkt jemně zrnitý a zhomogenizovaný
Technifcé směsi trojamonných solí sulfoftalových kyselin se síranem amonným podle vynálezu lze získávat v téměř dvojnásobném výtěžku v porovnání s dosavadními způsoby přípravy.
Nový výrobní postup se vyznačuje zjednodušením a z*ískává charakter bezodpadové produkce
Technické směsi trojamonných solí sulfoftalových kyselin vyrobené podle tohoto vynálezu mohou v řadě případů nahradit dosud používané čisté soli kyseliny 4-sulfoftalové.
Příklad 1
Do sulfonátoru, topeného dowtermem, se napustí 1 000 kg 2^0 olea, načež se během 1 hodiny - po částech - přidá celkem 218,6 kg ftalanhydridu. Sulfonátor se uzavře a za míchání se během 10 hodin zahřeje na 200 °C a na této teplotě xs udržuje po dobu 4 hodin. Proběhne totální sulfonace ftalanhydridu. Získaná reakční směs se ochladí na 100 °C, načež se tenkým proudem vpustí do 1 500 1 vody. Potom se provede alkalizáce zředěné směsi postupným přidáváním 3 200 1 NH^OH 25 % (pH 9,1). Vzniklý roztok obsahuje 352 kg trojamonné soli kyseliny 4-sulfoftalové, kg trojamonné soli kyseliny 3-sulfoftalové a 1 210 kg síranu amonného a 4 020 kg vody. V případě, že se tento roztok nastřikuje do proudu horkých plynů v rozprašovací sušárně vyrobí se 1 650 kg. práškovité technické směsi amonných solí sulfoftalových kyselin, v nich^ je obsaženo: 350 kg trojamonné soli kyseliny 4-sulfoftalové, 47,0 kg trojamonné soli kyseliny 3-sulfoftalové, 1 205 kg síranu amonného a 48 kg vody.
- 4 Příklad 2 23β u2
Provede se sulfonace způsobem popsaným v příkladu 1, ale prodleva na 200 °C se zkrátí na 3 hodiny. Po ochlazení reakční směsi, jejím zředění nalitím na 1 500 kg ledu a tttální neutralizací 25^ NH^OH se získá roztok obsahující 308 kg terciální amonné soli kyseliny 3-sulfoftalové, 38 kg amonné soli kyseliny ftalové a 1 190 kg síranu amonného.
Analogickým postupem popsa ným u příkladu 1 se provedou sulfonace ftalanhydridu při teplotách 230 a 170 °C; charakteristiky jsou uvedeny v tabulce:
| [příklad | reakční teplota při sulfonaci | doba sulfonace | |
| 3 | 230 °C | 2 hodiny | Výtěžek amonných solí sulfoftalových kysel-in činí 99,2 % teorie vztaženo na ftalanhydrid. V produktu i není amonná sůl kyseliny ftalové |
| 4 | 170 °C | 10 hodin | Výtěžek amonných solí sulfoftalovych kyselin činí 97,5 % teorie vztaženo na ftalanhydrid. V produktu je obsaženo 0,9 % amonné soli kyseliny ftalové |
Příklad 5
Do laboratorního skleněného reaktoru, opatřeného míchadlem, teploměrem a zevním elektrickým odporovým topením, se vlije 500 g 2cj% olea, načež se během 1 hodiny přidá celkem 109,3 g ftalanhydridu; obsah se za míchání zahřeje na 195 °c
- 5 236 112 a na této teplotě udržuje po dobu 4 hodin. Získaná reakční směs se vlije tenkým proudem do 750 mi vody a do vzniklého roztoku se uvádí plynný. čpavek až do alkality pH 9,1. Získá se tak roztok obsahující 180 g trojamonné soli kyseliny 4-sulfofta lové 21 g trojamonné soli kyseliny 3-sulfoftalové a 595 g síranu amonného.
Claims (2)
- PŘEDMĚT- 6 V IS X 1 Β· Z ϋ238 1121. Technické směsi trojamonných solí kyselin 4- a 3-sulfoftalových se síranem amonným^vyznačené tím, že sestávají z 7,0 až S,0 dílů hrnek troj amonné soli 4-sulf oftalové kyseliny , 1,0 až 3,0 dílů lupCiř. troj amonné soli 3-sulf oftalové kyseliny,10,0 až 30,0 dílů hmásíranu amonného, přičemž směs může obsahovat 1 díl hm<dvojamonné soli kyseliny ftalové, a do 115,0 dílů hm4.vody.
- 2. Způsob výroby technických směsí trojamonných solí kyselin sulfoftalových podle bodu lrvyznačený tím, že se na reakční směsi, získané sulfonací ftalanhydridu dýmavou kyselinou sírovou při teplotách 170 až 230 °C, zředěné vodou, ledem anebo směsí vody s ledem, působí vodným nebo plynným čpavkem a po neutralizaci kyselých center se případně odstraní voda odpařením výhodně v proudu horkých plynů.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS577183A CS236112B1 (cs) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | Technické směsi trojamonných solí kyselin 4- a 3-sulfoftalových se síranem amonným a způsob jejich výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS577183A CS236112B1 (cs) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | Technické směsi trojamonných solí kyselin 4- a 3-sulfoftalových se síranem amonným a způsob jejich výroby |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS236112B1 true CS236112B1 (cs) | 1985-05-15 |
Family
ID=5403230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS577183A CS236112B1 (cs) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | Technické směsi trojamonných solí kyselin 4- a 3-sulfoftalových se síranem amonným a způsob jejich výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS236112B1 (cs) |
-
1983
- 1983-08-04 CS CS577183A patent/CS236112B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US1788828A (en) | Production of fertilizers | |
| US3954677A (en) | Sulfonated aromatic-formaldehyde condensation products | |
| JPS6261962A (ja) | １−アミノナフタレン−２，４，７−トリスルホン酸および１−アミノナフタレン−７−スルホン酸の製造法 | |
| NO124922B (cs) | ||
| US4690785A (en) | Low water neutralization to produce a highly active alkaryl sulfonate | |
| CS236112B1 (cs) | Technické směsi trojamonných solí kyselin 4- a 3-sulfoftalových se síranem amonným a způsob jejich výroby | |
| US2693479A (en) | Process of preparing organic sulfonates and sulfates | |
| DE2716030C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoalkalisalzes der 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure | |
| EP0037511B1 (de) | Verfahren zur Isolierung von 1-Naphthylamin-4.6- und 1-Naphthylamin-4.7-disulfonsäure | |
| US3033896A (en) | Preparation of sulphonated maleic acid esters of improved color | |
| US4744882A (en) | Polycondensates of sulfonated coal tar fractions | |
| DE3539631A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oligomethylenharnstoffgemischen | |
| RU2051089C1 (ru) | Способ получения моногидрата фосфата меди-аммония | |
| US5248812A (en) | Process for the isolation of 2-naphthylamine-1,5-disulphonic acid | |
| SU740758A1 (ru) | Способ получени метаниловой кислоты | |
| SU1456367A1 (ru) | Способ получени фосфогипса | |
| JPH05247499A (ja) | 生皮をピックリングする方法 | |
| CS249177B1 (cs) | Koželužský pomocný prostředek a způsob jeho výroby | |
| US3421832A (en) | 12 or higher mol alkali metal hydroxide-1 mol sodium hydroxide reaction product,depilatories and depilation therewith | |
| SU1699927A1 (ru) | Способ получени пентасульфида мышь ка | |
| DE67074C (de) | Verfahren zur Herstellung von . Pikrinsäure | |
| JPH021455A (ja) | 不飽和脂肪酸低級アルキルエステルスルホネートの製造方法 | |
| CS265300B1 (cs) | Způsob přípravy kyseliny 5-sulfoisoftalové | |
| JPS58109450A (ja) | １−ニトロ−ベンゼン−２−カルボン酸アルキルエステル−５−カルボン酸の製法 | |
| CS258274B1 (cs) | Vysokoteplotnízpůsob přípravy cyklo-tetrafosforečnanu dinikelnatého |