CS235975B2 - Mixed catalyst - Google Patents
Mixed catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- CS235975B2 CS235975B2 CS828902A CS890282A CS235975B2 CS 235975 B2 CS235975 B2 CS 235975B2 CS 828902 A CS828902 A CS 828902A CS 890282 A CS890282 A CS 890282A CS 235975 B2 CS235975 B2 CS 235975B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dichloroethane
- reaction
- reactor
- ferric chloride
- product
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 29
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 26
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 26
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 alicyclic amine Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003974 aralkylamines Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical group 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical class [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000768 polyamine Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 15
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical group CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 9
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000003570 air Substances 0.000 description 4
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethene Chemical compound ClC=CCl KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/10—Chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
(54) Směsný katalyzátor
Směsný katalyzátor sestávající z bezvodého chloridu železitého a jedné další složky směsi k výrobě 1,2-dichlorethanu reakcí ethylenu s chlorem v rozpouštědle při atmosférickém nebo zvýšeném tlaku, vyznačující se tím, že další složkou směsi je ekvivalentní množství amoniaku, primárního, sekundárního nebo terciárního alkylaminu, aralkylaminu, arylaminu nebo alicyklického aminu nebo polyaminú nebo soli této dusíkaté báze s halogenem, zejména chloridu amonného, vztaženo na množství chloridu Železitého.
Předložený vynález se týká směsného katalyzátoru pro výrobu 1,2-dichlorethanu.
Výroba 1,2-dichlorethanu reakcí ethylenu s chlorem v 1,2-dichlorethanu jako rozpouštědle a reakčním prostředí je již známa. Jako hlavní vedlejší produkt vzniká při této reakci 1,1,2-trichlorethan substitucí dichlorethanu. К potlačení této substituční reakce se používá jako katalyzátorů vedle chloridů prvků IV. až VI. skupiny periodického systému především bezvodého chloridu železitého, částečně za současné přítomnosti kyslíku, vzhledem к tomu, že chlorid železitý je snadno dostupný a cenově vhodný.
Vzniklý surový dichlorethan obsahující katalyzátor se obecně odvádí z reakční nádoby a za účelem odstranění katalyzátoru a chlorovodíku, který je obsažen v surovém produktu, se na něj působí vodou popřípadě vodnými roztoky alkálií a poté se známým způsobem destilačné zpracuje.
Použití chloridu železitého jako katalyzátoru je při adiční chloraci ethylenu spojeno s určitými nevýhodami. Tak působí chlorid železitý v přítomnosti vody korosivně vůči kovovým materiálům reaktorů, kolon nebo výměníků tepla pokud přicházejí ve styk s katalyzátorem. Chlor technického stupně čistoty, který se obvykle používá ke chloraci, obsahuje vždy stopy vlhkosti, jakož i chlorovodík z nežádoucích vedlejších reakcí.
Pokud má být tepelná energie, která se uvolňuje při chloraci ethylenu, zužitkovatelná, musí se reakce provádět při teplotách nad teplotou varu dichlorethanu při atmosférickém tlaku. Protože pak se vzrůstající teplotou stupeň korose značně stoupá, je nevyhnutelné vybavit zařízení pro chlorační reakci materiály vzdorujícími korosi, čímž se nepříznivě ovlivňuje hospodárnost používaného postupu.
Nyní bylo zjištěno, že korosi, která je způsobována chloridem železitým jako katalyzátorem při výrobě 1,2-dichlorethanu, v reaktorech neodolávajících korosi, je možno značně snížit, jestliže se katalyzátor na bázi chloridu železitého používá s určitými přísadami. Kromě toho bylo zjištěno, že tyto přísady působí také výhodně na tvorbu vedlejšího produktu, která se tím snižuje.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž směsný katalyzátor sestávající z bezvodého chloridu železitého a jedné další složky směsi к výrobě 1,2-dichlorethanu reakcí ethylenu s chlorem v rozpouštědle při atmosférickém nebo zvýšeném tlaku, který ee vyznačuje tím, že další složkou směsi je ekvivalentní množství amoniaku, primárního, sekundárního nebo terciárního alkylaminu, aralkylaminu, arylaminu nebo alicyklického aminu nebo pólyaminu nebo soli této dusíkaté báze 8 halogenem, zejména chloridu amonného, vztaženo na množství chloridu železitého.
Blíže je nutno к použití katalyzátoru podle vynálezu uvést ještě následující podrobnosti:
Katalyzátor podle vynálezu se obecně rozpouští popřípadě suspenduje v rozpouštědle, které je předloženo v reaktoru. Katalyzátor se může však připravovat také mimo reakční roztok tím, že se bezvodý chlorid železitý suspenduje společně s další složkou katalyzátoru například v 1,2-dichlorethanu a tato suspenze se přivádí do reaktoru. Dále je možné přidat do rozpouštědla, které je předloženo v reaktoru, bezvodý chlorid železitý a čpavek nebo amin. Při následující reakci vznikne pak v dostatečném množství chlorovodík к tvorbě odpovídající amonné popřípadě amoniové soli.
Katalyzátor podle vynálezu nutno posuzovat jako technicky pokrokový, vzhledem k tomu, že se při jeho použití značnou měrou potlačí korose při používání korosně neodolných, kovových reaktorů, ke které dochází a která se nevýhodně projevuje při známých způsobech výroby 1,2-dichlorethanu. Dále bylo zjištěno, ie s výjimkou nepatrného možství prvního substitučního produktu IJ^-tricboorethanu a ždpožíddjícího nepatrného množ^ví chlorovodíku se za podmínek postupu podle vynálezu nevytváří žádné datší vedlejší produkty. Reakčxní roztok zůstává i při delším trvání reakce světlý, jestliže přísady podle vynálezu jsou v reakčním roztoku vzhledem na přío<^mný chlorid železitý příoi^mny v přibližně ekvivalentním ^mostv!. Případně v důsledku reakce již tmavě zbarvená reakční směs znovu zesvětlí při dalším průběhu reakce v závvslosti na přídavku uvedených sloučenin. Konečně bylo zjištěno, ie konverse při postupu podle vynálezu je při vysokém výtěžku vztaženém na jednotku prostoru a času téměř kvaanttativní.
, Postup za pouužtí katalyzátoru podle vynálezu lze provádět například v reaktoru ve tvaru smrčty, který je popsán v DE-OS 24 27 045 nebo v každém jiném reaktoru, který je vhodný pro provádění tohoto postupu.
Předložený vynález blíže objasňují následující příklady, které však jeho-rozsah v žádném případě neotrne^!.
Příklad 1
Do reaktoru ve tvaru smyčky s obsahem asi 2 litrů se předloží 2,0 kg 1,2^1^^^ ethanu a 4 g bezvodého chloridu železi-tého. K této sm^ě^:i se přidá 0,42 g amoniaku ve formě 0,67 % (% CmoOnožSní) roztoku v dcdorethanu při teploto 3° až - 40 °C. Vzestupná část smyčky reaktoru obsahuje vrstvu náplňových tělísek. Pod touto vrstvou náplňových tělísek se nachází přívodní trubky do reaktoru pro ethylen, chlor a vzduch, kterými se přivádí asi 60 1/h a ethylenu jakož i 15 1/h vzduchu. Reakční kapalina cirkuluje v systému reaktoru na principu mosutky a přitom se směsný katalyzátor rovnoměrně suspenduje v kapalné fázi. Během reakce se reakční teplota v reatoní směsi utonuje asi. na 77 °C. ^nncdrace směstoho katalyzátoru rozpuštěného v kapalině obsažené v reaktoru, určovaná jako chlorid železitý, činí po uplynutí^něko^to dnů 0,13 % Κηονιο^ηί^.
Ve - vodním chladiči upraveném nad reaktorem se kondennuj páry liihlorethanu odváděné z reaktoru a potom se jedna část kondenzátu ždpožVdljjcí produkovanému mnžžSví pomocí části kondenzátoru odvětvuje a odebírá., . zatímco nadbytečná část kondenzátu se vede zpět do reakční zóny. Pomocí - chlazené předlohy se odděluje další část Hcdore^anu z odpadního plynu sestávajícího převážně z inertních plynů. Po uplynutí několika dnů kontinuálního provozu se směsný katalyzátor v podstatě úplně rozpětí v kapalině obsažené v reaktoru a kolorimetrické stanovení obsahu železa v kapplině obsažené v reaktoru udává obsah chloridu železi-tého as! 0,13 % hmožnnžtníhž. Množtoí 1,2-dichlorethanu, které každou hodinu vzniká, činí 262 g. Postup se kontinuálně provádí po dobu 14 dnů.
Aialýza produktu A, vznikajícího v kondenzátoru, popřípadě kapaliny B, která je obsažena v reaktoru, po ukončení reakce skýtá následnici hodnoty:
| Produkt A (% Cmožnnžtní) | Produkt B (% hImžnožSní) | |
| c2H5ci | <0,002 | <0,002 |
| 1 ,2-dichlorethan | 99,94 | 99,82 |
| 1,1,2-trc chlo г editn | 0,04 | 0,14 |
| HC1 | <0,001 | - |
| ostatní | 0,01 | 0,04 |
Příklad 2
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1, přičemž se však navíc do reakční cirkulující v reaktoru hodinově pomocí kapací nálevky přikape 50 ml 1,2-dichlorethanu s obsahem 0,4 % hmotnostního 1,1,2-trithlorethanu. Hodinově vznikájící možství 1,2-dichlorethenu činí 326 g. Doba trvání pokusu činí 8 dnů.
Analýza produktu A, který vzniká v kondenzátoru, popřípadě kapaliny B, která je ·· obsažena v reaktoru, skýtá po ukončení reakce následnicí hodnoty:
Produkt A Produkt B
- (% hmoSnosSní) (% hmoSnosSní)
| c2H5ci | <0,002 , | <0,002 |
| 1 ^-dichlor ethan | 99,87 | 99,61 |
| 1,1,2-trichlorethao | 0,10 | 0,34 |
| HC1 | <0,001 | - |
| sjt<to:í | 0,03 | 0,05 |
Příklad 3
Postupuje se analogicky'jako je popsáno v příkladu 1 s tím rozdílem, že; . se koncentrace chloridu železného v reakční soOsí jakož i molární poměr chloridu železitého vůči amoniaku mění.
Násseduuící tabulka ukazuje, v jakém rozsahu byly tyto změny prováděny a jak tyto ' změny ovlivnily obsah 1,1,2-tгCthSorethaou a chlorovodíku v produktu vznikajícím v kondenzátoru.
| Koncentrace FeClj (hmoSnostttf.). | poměr FeClyN^ | % ЬтоттШ 1,1,2-trichlsrgthjnu | % hmoSnostní HC1 |
| 0,07 | 1 :2 | 0,2 | 0,004 |
| 0,34 | 1 :2 | 0,6 | 0,002 |
| 0,45 | 1:1,5 | 0,1 | 0,001 |
| 0,32 | 1:1 | 0,06 | <0^01 |
Množtví 1,2-dichlorethanu, které vzniká za hodinu, t · činí pro pokus s koncentrací chloridu železi-tého 0,32 % hmoSnostního 260 g a doba trvání pokusu činí 19 dnů.
Analýza produktu A, který vzniká v kondenzátoru, popřípadě kapaliny B, která je obsažena v reaktoru, skýtá po ukončení reakce následnicí hodnoty:
Produkt A Produkt B (% hmoSnosSní) (% hmoSnostní)
| c2H5ci | <0,002 | <0,002 |
| 1,2-iictlsrθthao | 99,93 | 99,78 |
| 1, 1 ,2-^1οΗ1ογοΏιβο | 0,06 | 0,19 |
| HC1 | 0,001 | - |
| ostatní | 0,01' | 0,03 |
Příklad 4
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1, používá se však 1,35 g 1,2-dichlorethanu a msto - amoniaku se používá 1,3 g trimettylaminu rozpuštěného ve 30 ml 1,2-^di^c^t^:^<^j^etl^en^u a tento roztok se zavádí do reakěního roztoku. Každou hodinu vznikájící moosSví 1,2-dichlorethanu činí 276 g a doba trvání pokusu ěiní 6 dnů. Dále.Činí kolorimetricky zjištěný obsah chloridu Selezitého v roztoku v průměru 0,13 % hmotnnstního.
Analýza produktu A, který vzniká v kondenzátoru, skýtá po ukončení reakce následující hodnoty:
Produkt A (% hootnootní)
| c2H5ci - | |
| 1,2-dictlsrettjo | 99,86 |
| 1,1,2-trcchlorethan | 0,13 |
| HC1 | 0,01 |
| ostatní | 0,006 |
Příklad 5 .
Postupuje se analogicky - jako v příkladu 4, přičemž se však jako katalyzátor přidává do reakčního roztoku 1,7 g chloridu železného a 0,65 g diaminoethanu. K^o^t^rim^l^^ri^c^ky zjištěný obsah chloridu železného v roztoku činí průměrně 0,07 % hmotnnttního. Každou hodinu se získá 268 g dichlorethanu a pokus trvá více neS 3 dny.
Analýza produktu A, který vzniká v kondenzátoru, skýtá následnici hodnoty:
Produkt A (% ^о^сю^т)
| CgH5Cl - | |
| 1,2-dichlorethan | 99,13 |
| 1 ,1,2-trichlorethan | 0,85 |
| HC1 | 0,02 |
| ostatní | 0,01 |
Příklad 6
Postupuje se analogicky jako v příkladu 1, k reakci se - však používá 1,5 kg 1,2-dichlorethanu a m^stv! katalyzátoru činí 3,3 g chloridu železitého a 3,0 g triethanolaminu. Kolorimetricky zjištěný obsah chloridu železného v reakčním roztoku činí průměrně 0,25 % tomoirnot ního. Hod Lnově se získá 268 g dichlorethamu a pokus trvá déle než 6 dnů.
Analýza produktu A, který vzniká v kondenzátoru, skýtá následnicí hodnoty:
Produkt A (% hmoOnootní)
| c2H5ci 1 ^-dichlor ethan | < 0,002 99,65 |
| 1, 1,2-tric hloretlan | 0.33 |
| HC1 | 0,007 |
| ostatní | 0,01 |
Příklad 7
a) Do baňky s kulatým dnem o obsahu 2 litrů, která je opatřena míchadlem, kapací nálevkou a zpětným chladičem, se předloží 2kg 1,2-dichlorethanu a 2,1 g chloridu železitého. Směs se zahřívá za míchání k varu a potom se k oí přikape 0,2 g amoniaku rozpuštěného v 58 g dichlorethanu tak, aby celkové mnOžtví katalyzátoru činilo 2,3 g. Směs se poté vaří dalších 5 hodin pod zpětxýfa chladičem a pak se kolorimetricky zjistí obsah chloridu železitého v roztoku, který činí 0,11 % hmoOtnotního.
b) Směs dichlorethanu a katalyzátoru se potom naplní do reaktoru ve'tvaru styCty, který je popsán v příkladu 1, a potom se zavádí vždy asi 60 1/h chloru a ethylenu společně s asi 5 1/h vzduchu do reaktoru. Hodinově se získává 273 g dichlorethanu a pokus trvá dnů.
Analýza produktu A, který se získává v kondennátoru, skýtá následující hodnoty:
Produkt A (% hmootnotní)
| c2H5ci | <0,002 |
| 1,2-dichlorethan | 99,51 |
| 1,1,2-trichlorethan | 0,48 |
| HC1 | 0,002 |
| ostatní | 0,009 |
Příklad 8
a) Nejdříve se - postupuje analogicky jako v příkladu 7a), přičemž se však za míchání zahřívá k varu 1,5 kg 1,2^1^110^011^ s 12 g chloridu železného. Do směsi se přikape roztok 2,7 g chlorovodíku v 750 g dichlorethanu a potom ae přikape roztok t,26 g amoniaku ve 273 - g dichlorethanu. Reakční ' směs se po ochlazení zfiltruje a zbytek na filtru se vysuší. Získá se 14,4 g suchého katalyzátoru.
b) Za účelm výroby 1,2-dichlorethanu se 4 g katalyzátoru, který byl připraven podle odstavce a), jakož i 2 g chloridu železHého _ suspendují v 2,7 kg 1,2-dichlorohnanu a po zahuštění objemu sOí^í asi na 2 litry se směs zavede do reaktoru ve tvaru smrčty, který je popsán v příkladu 1. Hodinově se do reaktoru ve tvaru smyčky zavádí 60 1 chloru a ethylenu a 15 litrů vzduchu a reakce se uvede do chodu způsobem a za -reakčních podmínek, které jsou uvedeny v příkladu 1. Získá se 266 g 1,2-dictlorethanu a pokus trvá 6 dnů. Obsah ' chloridu železitého, který byl kolorimetricky zjišťován v reakčním roztoku, činí průměrně 0,15 % Опо0ппсО110о.
Ί
Analýza produktu A, který vzniká v kondenzátoru, popřípadě kapaliny B, která je obsažena v reaktoru, po ukončení reakce ' skýtá následující hodnoty:
Produkt B (% hmotnotSní)
Produkt A (% hmotnostní)
| c2H5ci | 0,004 | 0,006 | |
| 1 ,2idichlorethan | 99,93 | 99,74 | |
| 1,1,2ltгithtorethal | 0,06 | 0,23 | |
| 4 | H01 | 0,002 | 0,03 |
| ostatní | 0,003 | l |
Příklad 9
V reaktoru k technické výrobě 1,2-dichlorethanu se na čtyřech místech reaktoru umístí vzorky na zkoušení korose a vzorky se vystaví podmínkám postupu podle vynálezu. Po 20 dnech se vzorky z reaktoru odeberou a zjištuje se poškození způsobené korooí. Při pouuití katalyzátoru podle vynálezu . tvořeného směěí chloridu železitého a . amoniaku a při dodržování reální teploty I00 ai 110 °C čins průměrný stupeň knrose pro nelegovanou ocel méně než 0,05 mm za 1 rok. Provád-li se naproti tomu postup libovolným způsobem výlučně za pouuití chloridu železi-tého jako katalyzátoru, pak činí průměrný stupeň korose pro nelegovanou ocel 0,43 mm za 1 rok.
Claims (1)
- PŘEDMĚT . VYNÁLEZUSměsný katalyzátor sestávající z bezvodého chloridu železitého a jedné další složky směsi k výrobě 1,2^1^1ογθ·^βιμ reakcí ethylenu s . chlorem v rozpouutědle při atmooférickém nebo zvýšeném tlaku, vyznnčuujcí se tím, že další složkou sméěi je ekvivalentní množství amoniaku, primárního, sekundárního nebo terciárního alkylaminu, aralkylaminu, arylaminu nebo alicyklickětt aminu nebo polyaminů nebo soli této dusíkaté báze s halogenem, zejména chloridu amonného, vztaženo na mučiví chloridu železitého.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS839366A CS235995B2 (cs) | 1981-12-08 | 1983-12-13 | Způsob výroby 1,2-dichlorethanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813148450 DE3148450A1 (de) | 1981-12-08 | 1981-12-08 | Katalysatorgemisch und verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS235975B2 true CS235975B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=6148127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS828902A CS235975B2 (en) | 1981-12-08 | 1982-12-08 | Mixed catalyst |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0082342B1 (cs) |
| JP (1) | JPS58104636A (cs) |
| AU (1) | AU553255B2 (cs) |
| BR (1) | BR8207099A (cs) |
| CA (1) | CA1189057A (cs) |
| CS (1) | CS235975B2 (cs) |
| DD (1) | DD208604A5 (cs) |
| DE (2) | DE3148450A1 (cs) |
| ES (1) | ES8307529A1 (cs) |
| HU (1) | HU193155B (cs) |
| IN (1) | IN156063B (cs) |
| MX (1) | MX162900B (cs) |
| NO (1) | NO158621C (cs) |
| SU (1) | SU1250165A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA828976B (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3247988A1 (de) * | 1982-12-24 | 1984-06-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
| DE3347153A1 (de) * | 1983-12-27 | 1985-07-04 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
| DE3519161A1 (de) * | 1985-05-29 | 1986-12-04 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur reinigung von 1,2-dichlorethan |
| EP0835857A1 (en) * | 1996-03-13 | 1998-04-15 | Caprolactam Joint-Stock Company | Method of obtaining 1,2-dichloroethane |
| DE10050315C2 (de) | 2000-10-10 | 2003-08-21 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Auflösung von Salzen in 1,2-Dichlorethan mittels Ultraschall und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2486379A (en) * | 1946-07-22 | 1949-11-01 | Dow Chemical Co | Manufacture of nuclear halogenated alkenyl-benzene compounds |
| US3723543A (en) * | 1970-12-21 | 1973-03-27 | Olin Corp | Process for preparing 2,4,4,4-tetrachlorobutanol |
| US4058574A (en) * | 1972-07-11 | 1977-11-15 | Rhone-Progil | Process for the oxychlorination of hydrocarbons with ammonium chloride |
| GB1422303A (en) * | 1973-06-11 | 1976-01-28 | Stauffer Chemical Co | Production of ethylene dichloride |
| DE2540291C3 (de) * | 1975-09-10 | 1984-02-23 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 1,2-Dichloräthan und Katalysatorbehälter als Bestandteil einer Vorrichtung zur Durchführung des genannten Verfahrens |
| AU529847B2 (en) * | 1979-01-10 | 1983-06-23 | Akzo N.V. | Combined chlorinated hydrocarbon-sodium bicarbonate productio |
| US4282165A (en) * | 1980-03-24 | 1981-08-04 | Argus Chemical Corporation | Preparation of trimethyltin chloride from dimethyltin dichloride |
-
1981
- 1981-12-08 DE DE19813148450 patent/DE3148450A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-11-16 ES ES517410A patent/ES8307529A1/es not_active Expired
- 1982-11-17 CA CA000415709A patent/CA1189057A/en not_active Expired
- 1982-11-25 EP EP82110897A patent/EP0082342B1/de not_active Expired
- 1982-11-25 DE DE8282110897T patent/DE3276154D1/de not_active Expired
- 1982-12-06 SU SU823520355A patent/SU1250165A3/ru active
- 1982-12-06 DD DD82245614A patent/DD208604A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-12-06 JP JP57212830A patent/JPS58104636A/ja active Granted
- 1982-12-07 HU HU823918A patent/HU193155B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-12-07 BR BR8207099A patent/BR8207099A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-12-07 ZA ZA828976A patent/ZA828976B/xx unknown
- 1982-12-07 NO NO824108A patent/NO158621C/no unknown
- 1982-12-07 AU AU91615/82A patent/AU553255B2/en not_active Ceased
- 1982-12-08 IN IN1426/CAL/82A patent/IN156063B/en unknown
- 1982-12-08 CS CS828902A patent/CS235975B2/cs unknown
- 1982-12-08 MX MX195509A patent/MX162900B/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES517410A0 (es) | 1983-08-16 |
| ES8307529A1 (es) | 1983-08-16 |
| HU193155B (en) | 1987-08-28 |
| JPH0230298B2 (cs) | 1990-07-05 |
| ZA828976B (en) | 1983-10-26 |
| DE3148450A1 (de) | 1983-06-16 |
| CA1189057A (en) | 1985-06-18 |
| SU1250165A3 (ru) | 1986-08-07 |
| AU553255B2 (en) | 1986-07-10 |
| DD208604A5 (de) | 1984-04-04 |
| EP0082342A3 (en) | 1985-09-18 |
| EP0082342B1 (de) | 1987-04-29 |
| JPS58104636A (ja) | 1983-06-22 |
| MX162900B (es) | 1991-07-08 |
| DE3276154D1 (en) | 1987-06-04 |
| EP0082342A2 (de) | 1983-06-29 |
| NO158621C (no) | 1988-10-12 |
| AU9161582A (en) | 1983-06-16 |
| IN156063B (cs) | 1985-05-04 |
| NO158621B (no) | 1988-07-04 |
| BR8207099A (pt) | 1983-10-11 |
| NO824108L (no) | 1983-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0013586B1 (en) | Process for the combined manufacture of chlorinated hydrocarbons and sodium bicarbonate | |
| US4780559A (en) | Process for preparing organic fluorides | |
| CS235975B2 (en) | Mixed catalyst | |
| CS235967B2 (en) | Method of 1,1-dihalogen-1,2,2,2-tetrafluorethans production | |
| US2848491A (en) | Preparation of carboxylic acid chlorides | |
| US4987249A (en) | 2,4-pentanedione-1,5-disulfonic acid and method for preparing the same | |
| EP1123911B1 (en) | Process for producing difluoromethane and difluorochloromethane | |
| SU1277887A3 (ru) | Способ получени 1,2-дихлорэтана | |
| US3711527A (en) | Process for the production of 3,4-unsaturated nitriles | |
| CS235995B2 (cs) | Způsob výroby 1,2-dichlorethanu | |
| EP0163230B1 (en) | Process for producing aromatic chlorine compounds | |
| CA1080752A (en) | Process for the continuous manufacture of o- and p-chlorotoluene | |
| DE4012529A1 (de) | Katalysatorsystem und verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan durch chlorierung von ethylen unter einsatz dieses katalysatorsystems | |
| EP0320228B1 (en) | Improved dichlorobutene isomerization process | |
| US7002043B2 (en) | Process for producing 1,1,1-trifluoroacetone | |
| CS247189B2 (en) | Method of 1,2-dichloroethane production | |
| JPS58206576A (ja) | シス−２，６−ジメチルモルホリンの製法 | |
| CS240987B2 (en) | Production method of 1,2-dichloroethane | |
| RU1810328C (ru) | Способ получени оксалилхлорида | |
| US2763610A (en) | Aliphatic chain chlorination of amine hydrochlorides | |
| US3822323A (en) | Production of highly fluorinated chlorofluoromethanes and tetrafluoromethane | |
| RU1817766C (ru) | Способ получени 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола | |
| SU620478A1 (ru) | Способ получени 2-ариламинофенолов | |
| SU1595835A1 (ru) | Способ получени акрилилхлорида | |
| SU1512966A1 (ru) | Способ получени 4-(метиламино)-бифенила |