CS235523B2 - Fungicide agent and method of efficient substances production - Google Patents

Fungicide agent and method of efficient substances production Download PDF

Info

Publication number
CS235523B2
CS235523B2 CS819670A CS967081A CS235523B2 CS 235523 B2 CS235523 B2 CS 235523B2 CS 819670 A CS819670 A CS 819670A CS 967081 A CS967081 A CS 967081A CS 235523 B2 CS235523 B2 CS 235523B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkyl alkyl
carbon atoms
group
formula
alkyl group
Prior art date
Application number
CS819670A
Other languages
English (en)
Inventor
Engelbert Kuehle
Volker Paul
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS235523B2 publication Critical patent/CS235523B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C313/30—Y being a hetero atom
    • C07C313/34—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/22—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to two ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká nových N-sulfenylovaných biuretů, způsobu jejich výroby a jejich použití · jako fungicidů.
Je již dlouhou dobu známo, že N-trihalogenmetthlthiosloučeniny je možno používat v zeměděěství jako fungicidy. Tak se například N-(trichlormetthlthio)tetrehydroftalimid, popřípadě NtN-diBettyKN' feáyl-N*-(fUuordichlOImetlhlthio)-8ulfmLd, v praxi nasazují k potírání houbových cuvrob v ovocnnáství a vinařství [viz německý patentový spis č. 887 506 a Ang®w· Chem· 26. 807 (1964)]· V tropických kulturách, například v rýži, však účinek těchto látek není doataččuící.
Nyní byly nalezeny nové N-sulfenylované biurety obecného vzorce I ve kterém
R3
R4 (I)
R1 znamená trihalogermethylovou stopinu, p
R představuje přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s · 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsáhajeí v každé alkylové části do 2 atomů uh.íku, alkenylovou skupinu s nejvýše 3 atomy uhlíku, cyklohexylovou nebo fenylovou skupinu, r3 ' znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy- ^WLÍku, halogenaltylovou skupinu ob-sáHhJícť do 3 atomů uhlíku a do 3 atomů halogenů, alkylthioallylovou skupinu obsahující v každé alkylové části do 2 atomů uhLíku, alkenylovou skupinu s nejvýše 3 atomy uhlíku, aminostopinu, benzylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, 3,5-dimepvltriaziiyiLovou skupinu, furfurylovou- stopinu, popřípadě chlorem substituovanou ' fenylovou skupinu nebo atom vodíku a r4 představuje atom vodíku, mettylovou nebo ethylovou skupinu nebo r3 a r4 společně s dusíkovým atomem, na který- jsou navázány, tvoří pěti- nebo šestičleiniý heterocyklický kruh.
N-sulfenylované bLurety shora uvedeného obecného vzorce I se získají tak, že se fenylester N-sulfenylované allofíniové kyseliny obecného vzorce II '
R1- -S
- N -CO —NH — CO-O
(II) ve kterém
H2
2
R a R maai shora uvedený význam, nechá reagovat s aminem obecného vzorce III
(III) ve kterém r3 a r4 mají shora uvedený význam, popřípadě v přítorninsti ředidla.
Nové N-sulfenylované biurety obecného vzorce I mej - silné funU-cidní vlastnosti.
N-8ulfeeylovaeé biurety překvapivě vykazují v různých kulturách, například v rýži, vyšší fungicidní účinnost než známé trlhjlogeemel^vlthioderiváty. Sloučeniny- podle vynálezu tedy představní - obohacení - dosavadního stavu techniky·
Předmětem -vynálezu je fungicidní prostředek obsah^ící jako účinnou látku alespoň jeden N-sulfenylovaný biuret shora uvedeného - obecného vzorce I, jakož i shora uvedený způsob přípravy těchto účinných látek.
Výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž r1 znamená trichlormethylovou nebo - fluorclichlormeto^ovou stoptou, o
R - představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, methoxy- či ethoxymetulovou, methoxy- či ethoxyethylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, r3 znamená atom vodíky alkyl.ovou stopinu o^athjcí do 5 atomů uhlíku nebo a^^ylovou skupinu oS81jhujjcí do 3 atomů ulťLíku, halogeejlkylovou skupinu oSзaujjcí do 3 atomů uhlíku a do 3 atomů halogenu, dále fenylovou skupinu, chlorfenylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, furfurylovou stopinu, 3,5-dimettylěriaziinovou skupinu nebo aminostopinu a r4 představuje atom vod^^ mmthýlovou neto ^hytovou stopinu.
Použijí~li se k výrobě sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu jako výchozí látky například fenylester N-(fluordichoorme thy-sulfeinyD-N-metIhlallofsnové kyselily, a ethylemin, je možno průběh této reakce popsat následuíícím reakCním sc^mat-em:
FCI2-C-S-N-CO-NH-CO-OC6H5 + H2NC2H5 --------*
CH3
-Cc H5OH
----ÍL_5---FCIgC— S-N-CO-HHcOO-NH-ChH5 CH3 Fenylestery N-sulfenylovených allofmiových kyselin, potřebné jako výchozí látky piřl práci způsobem podle vynálezu, jsou definovány shora uvedeným obecným vzorcem II. V tomto obecném vzorci mají r1 a r2 shora uvedené výhodné význa^. Tyto s^oučenl-ny se získají tak, že se na trihaUogermethansulfenjшidy obecného vzorce IV
R1 — S — (IV)
O
(V) ve kterém
1'2 R’ a r2 mědí shora uvedený význam, aduje ftnoχykjrbouil.isokyanát vzorce V
OCN - CO(viz rovněž . příklady provedení).
Výchozí- látty obecn^o vzorce IV jsou známé [ viz francouzký paSnt-ový spis č. 1 339 765, popřípadě Chem. Abstr. 60, 5519 (1964)1 . Tyto se zSkají tak že se sulftíchlurie- nechá reagovat s primárním aminem, například v toluenu jako rozpouštědle, při teplotě mezi +20 až 30 °С*
Aniim, potřebné jako deaší výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, jsou definové^ shora uvetoným obecným vzorcem Ш. V tomto obecném vzorci mědí soboty r3 a s výhodou tytéž významy, které byly pro tyto substitu^ty jmenovány jako výhodné již v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I. Tyto výchozí látky jsou obecně známé. Jako jejich příklady lze uvést dime^^^n, ethyl amin, isopruplljiLí, Л111amin, tri fu^re^y^ amin, terc.butylamin, 4-fluurлílií a Z-aminofuran.
Př práci způsobem podle vynálezu se N-sulfeíylovjiý ailo^ anát obecného vzorce II rozpouětí v rozpouštědle, v němž je výsledný produkt těžko rozpustný, s výhodou v nižším jlifatikkéi alkoholu nebo v jeho síísí s vodou. Při tomto provedení dojde k snadnému oddělení fenolu vznikajícího při reakci. Shora uvedená reakce ee provádí při teplotě -10 až +100 °C, s výtodou při teplotě +10 až 50 °C.
V praxi se reakce podle vynálezu účelně provádí tak, že se ^ny^st^ N-suif e^aované aaaof lenové kyseliny obecného vzorce II rozpuutí v nižším alkoholu a k tomuto .roztoku se přidá alespoň tkviiolární m^tví aminu obecného vzorce III, popřípadě ve vodném nebo alkoholickém roztoku. Vykreslovány výsledný produkt obecného vzorce I se o^c^d^llí obvyklým způsobem.
Účinné látky obecného vzorce I lze·alternativně připravit také tak, že se N—sulfenamido)acylisolívanát obecného vzorce VI ' R1 - S - N - CO - NCO | (ví) rí ve kterém
R1 a 2 mají shora uvedený význam, nechá, popřípadě v rozpouutědle, reagovat s aminem shora uvedeného obecného vzorce III (viz příklad 1)·
Účinné látky podle vynálezu vykazuj silné mikrooicidní vlastnosti a lze je v praxi používat k potírání nežádoucích mikroorganismů. Tyto účinné látky je možno upotřebbt jako činidla k ochraně rostlin.
Fiunicidní prostředky se piSi ochraně rostlin pouužvaaí k potírání hub z tříd Plasmodiophorommycees, · Ooomceets, ChlУridivmгleteз, Zygommyetts, Ascomycees, Basidiomrcctes a Deuteovmylctes·
Vzhledem k tomu, že rostliny účinné látky podle vynálezu v potřebných k potírání houbových chorob rostlin dobře snášení, lze * tyto sloučeniny používat k ošetřování nadzemních částí rostlin, ^sezenic a semen, jakož i k ošetřování půdy.
Jako činidla k ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky používat k potírání Pyicularia oryzae, což je původce Brusonovy choroby rýže, a Pellicularia sasakii, což je původce zasychání lisoových pochev rýže. Dobrých výsledků se rovněž dosahuje při pouužtí proti struppvvtosti jabloní (Venturia inaegnulis) a proti plísni šedé (Boorytis ^nere^.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emuuze, suspenze, poóíšíi, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní i syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami i obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se · zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apo-d., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpol tědly, zkapalněnými plyny nacházzjícími se pod tlakem nebo/a pevným nosnými látkami, popřípadě za pouuití povrchově aktivních činidel, tedy em^lgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel·· V případě pouužtí vody jako · plnidla je možno jako pomocné rozpo^těcHa používat například také organická rozpo^tědl! Jako kapalná rozpol tědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo lliyláιlΓtlleáy, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorat-hyleny nebo metthy.<enhlorid, alifatické uhlovodíky, jako clklvhexln nebo pana^ny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo íIiíoI, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, mntthУet^lllketoá, meethlisoiutylketvá nebo cyklohexanon, silně polární rozpo^tědl^ jako .^ο^ι^ο^μΙ. a dimeethlsuUfoxid, jakož i voda.
Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými se míní takové kopalny, které jsou za nvonmlní teploty a noommlnílo tlaku plynné, například aerosolové propplanty, · jako halogenované u^ovod^ky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník Hlčitý· Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné ·moTu^ky, jako kaoliny, aluminy, mmatek, křída, křemen, a^ap^s^, movttmrVllonnt nebo křemeeina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemiččtá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné ' ' lát5 ky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné oote riály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiom a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického maatelálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěnovací ^ntola přicHézeJÍ v úvahu eeioeogeení a antonicné emulátory, jato estery mostných kyselin, polyoχyethyleeethery ooatných alkoholů, například jlkyljrylρolyglykolether, alky lauf oná ty, alkylsulfáty, arylsllfoeáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a metyleelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboJyУithylceeulózl, - přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovíté polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát. ,
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva,.jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyjnieová barviva, jakož i stopové prvky,- například soli železa, ши^гти, boru, oěěd, kobaltu, molybdenu a zinku.
K^r^ne^e^t^i^i^ty obsahuj obecně mezi 0,1 a 95 % h^ootinot^i^iím., s výhodou mezi 0,5 a 90 % h^oor^not^i^:ím, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v - příslušných prostředcích obsaženy ve s^Oí^í s jinými známými látkami, jako fungicidy, Sakttricidl, insekticidy, a^j^i^j^cidy,- eemajooidy, herbicidy, ochrannými látkami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo pouSiteleýce roztoků, iou^í, suspenní, prášků, past a granulátů. Appikace se provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, namáčením, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injika^JÍ, pooozáváním, poprášením, pohazováním, mořením za sucha, za vlhka, za mokra nebo v suspenzi nebo - inkrustací.
Př pouužtí účinných látek k ošetřováni nadzemních částí rostlin se mohou jejich koncentrace v aplikovatelných prostředcích pohybovat v širokém rozmění. Tyto koncentrace obecně leží oozí 1 a 0,0001 % hmot, s výhodou oozí 0,5 a 0,001 % - hmot.
Při ošetřování osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva pouužt 0,001 až 50 g, s výhodou 0,01 až 10 g účinné látky.
Při ošetřování půdy je zapotřebí, v závvslosti na druhu účinku, používat účinné látky v ^^eun^c^e od 0,00001 do 0,1 % hmOt, s výhodou od 0,0001 do 0,02 %.
Vynález ilustruj následujcí příklady provedeni, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru nlomizuje.
Příklad
FC^C- S-N-CO-NH-CO- NH
CH3
8,2 g (0,035 mol) N-(fluordichOrroetejesulfeell)-N-(meteyrl)omidokjrSoeylisokljnátl se rozpustí v 60 ml acetonu a k tomuto roztoku se při teplotě oístnooti přidá roztok 4,5 g (0,035 mol) 4-celoranelieú ve 20 ml acetonu, přičemž teplota soOsí vystoupí na 34 °C. Po přidání vody - se získá 7 g 1-fSuordicelLoriethllteio-1-ierhl·-5-(4-celorflnyl)Sisrlr.l o teplotě tání 148 °C.
Výtěžek činí 55 % teorie.
Příklad 2'
FCInC— S-N-CO-NH-CO-NH - C3H5 é
39,5 g (0,1 mol) fenylesteru N-(fluordichlormetlhysulfenyl)-N-(cyklohexyl)allofanové k/seliny se rozpuutí v 50 ml methanolu a k tomuto roztoku se za chlazení vodou s ledem přidá při teplotě 10 až 20 °C 15 ml 56% vodného rozteku ethylfminu, přúčemž vykrystaluje reakční produkt, který se odsaje, rozpuutí se ve 30 ml horkého methanolu a při teplotě 50 °C se k tomuto roztoku přidá 15 ml vody. Reakční produkt vysrážený po ochlazení se odsaje a vysuší se. Získá se 26 g (75 % teorie) 1-fllordichlormettySthio-1-cyklohθ:χS-5-ethylbilretl o teplotě tání 104 až 105 °C.
Analogickým postupem je možno získat následuje! sloučeniny odppoíddajcí obecnému vzorci I /П3 —S —N—CO - NH-CO-N
I 4r4
R2 (I)
příklad číslo R1 R2 R3 R4 teplota tání (°C)
3 CCI3 C4Hg-n CH3 сн3 78
4 CCI3 C4H9-n C2H5 H 48
5 CCI3 C^-n H 83
6 CCI3 -0 CH3 H 110
7 CCI3 0> C2H5 H 108
8 CCI3 0) сЛ-1 H 86
9 CC13 0) H 125
10 CClgF CH3 CH3 H 102
1 1 CClgF CH3 C2H5 H 65
12 CC12F CH3 CýR-n H 48
13 CC12F CH3 CH2-CH«CH2 H 57
14 CC12F CH3 CM H 89
15 cci2f CH3 C^Hg-t H 83
1 ó CClgF CHj -0 H 117
17 CClgF CH3 -Ό H 138
18 CClgF C3H7-i CA H 82
19 CCI2F XD H 89
20 CC12F W* CH3 H 87
21 CClgF C2H5 H 86
22 CClgF C4H9-t -0 H 111
příklad
R číslo r3 R^ teplota tání °C)
23 cci2f -Ό
24 CC12F
25 cgi2f —
26 cci2f
27 cgi2f 4D
28 cci2f 4D
29 cci2f —Θ
30 CC12F 4D
31 ggi2f 4D
32 ggi2f
33 · cci2f CH3
34 cci2f CH2-CH2-OCH3
35 cci2f —
36 cci2f
37 Cd2F
38 CC12F —
39 cci2f
40 CC12F
41 cci2f C4Hg-t
42 cci2f c 3h7-í
43 CC12F _c3H7-i
44 cci2f C4Hg-n
45 cci2f
46 CC12F —
47 CC12F
C2H5‘ H 109
H 109
CH3 CH3 117
H H 153
С3Н7-1 H 80
4Ξ> H 131
θ4^9_t H 108
CH2-C(CH3)3 H 134
-CH2Xj] H 86
—СУci H 155
H 148
°3Η7-1 H
CH2-CF3 - CH3 84-85
CH2-CF3 H n*50= 1 ,5001
CH2-CH2-CF3 H 105
CH-CF, 1 0 H 140
CH3 n£°= 1,5177
CH2-CH2-CFC1 2 H
GH2“CF3 c2h5 nJ-°= 1,4918
rh2 H 125-126
c4H9-t H n£°= 1,5012
NHO 2 CHq / Ó H 130
4Ч H 126-129
NH2 CH3 H 119-121
CH3 H 107-109
H 139-141
příklad číslo R1 R2 R3 R4 teplota
48 CC1f C6H11 -CH2-CH2~SC2H5 H 78-80
49 CCC2F (CHj)jC-CH2- ch3 H 133
50 CCl>F (CH3)3C-^CH2- c2h5 H 89
51 CCC^ (CH3)3C-^CH2- c^h-í H 110
52 CC12F (CH3)3C-CH2- C^-t H 107
53 CCl^ (CH3)3C-CH2- nh2 H 98
54 CCl^ř C6HH -CH2-C6H5 H 94
55 CC12F c2h5 ^>Cl H 140-141
56 CClgF CH3 H H 159-160
57 CC12F C2H5 H H 125
58 CC12F -CH2-CH=CH2 H H 109-110
59 CC12F C3H7-n H H 114
60 CCl)F W4 H H 150-152
61 cci2f CH3 -(ch2)5- 124-125
62 CClgF CH3 ,-(ch2)4- 110
Příprava výchozích láSk
P ř í k lad VI
tání (°C) vysušeného toluenu se
150 ml
FCjG-SsN-CO-NH-CO-O-^^
C)Hg— terč.
K roztoku 48,8 g(0,3 mol) ftíuχlkaгbonílisukyjíatu ve při teplotě míí tno o ti přikape roztok 62 g (0,3 mol) ťluureichloriethaaíušfθnyl-N-terc.Sutylamidu (připraven z fluoreichl□riethιe'líušfeíylchlurleu a terč, Sutllaiinu,* teplota varu 60 až 65 °C/1733 .pa) ve 30 . ml přičemž tepLota vystoupí, na 44 °C. Po ^hS^ní vykrys Sluje 39 g ^пу^йгц N-(fluureichlurietthaíušfetnl)-N--ttrc.Sutyl)jllojanuvé kyselSy o tepbU tá^:í lúl až 102 °C. Z mSCný^ louhů je možno přisním získat daltích 34 g reakčního produktu.
Analogickém způsobem se získají n^s^s.K^x^jjící výchozí .látky:
V2 FCI2C- S - N - CO- NHCO - O n20= 1,5379
C3H7—i
V3 fCÍ2C-S-INCC--NhCO-o^'-(Q n20= 1,5389
d3 C-S—N—CO —NH—CO- O
n20= 1,5570
V)
Použití chorá uvedených sloučenin jako fungicidů ilustrují následující příklady, v nichž se jako srovnávací látky používá ethylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého vzorce
Příklad A
Test na Pyricularia oryzae na rýži/protektivní účinek
rozpouštědlo: . 12,5 hmotnostního dílu acetonu
emulgátor: 0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se 1 hmotnostní díl účinné látky smísí S uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí vodou a shora uvedeným množstvím emulgátoru na žádanou koncentraci.
К stanovení protektivní účinnosti se mladé rostliny rýže až do orosení postříkají připraveným účinným prostředkem. Po oschnutí povlaku naneseného postřikem se rostliny inokulují vodnou suspenzí spor Pyricularia oryzae. Inokulované rostliny se pak dále uschovávají ve skleníku při 100% relativní vlhkosti vzduchu a při teplotě 25 °C.
Za 4 dny po inokulaci se vyhodnotí rozsah choroby na rostlinách.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce
Tabulka A
Test na Pyricularia oryzae na rýži/protektivní účinek účinná látka (příklad č.) koncentrace účinné látky (%) rozsah choroby v % vzhledem к neošetřeným kontrolním rostlinám
CH3-NH-CS-S4
I >
ch2-nh-cs-s'
0,025 (známá) fci2-cS—N—CO—NH —CO -NH-C2H5
(2)
o (29)
FCI2CSN-CONHCONHC3H7i
(27)
Tabulka A pokračování účinná látka (příklad č.) koncentrace účinné látky (%) rozsah choroby v % vzhledem k neoěe třeným kontrolním rostiiám
NH-CO—NH-CO — N —SCFCIj
CHg
0,025 (16)
0,025
Příklad B
Test na Pellicularia sasakii na rýži rozpouštědlo: emuUgátor:
12,5 h^otr^n^s^it^:ího dílu acetonu
0,3 hmotηett]eího dílu alkylarylpolygly kolikeru
K přípravě vhodného účinného prostředku se 1 díl Ьтоию^п! účinné látky smísí s uvedeným mnostvím rozpouštědla a koncentrát se zředí vodou a shora uvedeným rninostvím emuugátoru na žádanou ^η^η^ο^.
K stanovení účinnooti se,mladé rostliny rýže ve stadiu 3 až 4 listů do orosení postříkají připraveiým účiiným prostředkem. Ošetřené rostliny se nechají ve skleníku oschnout, pak se inovuj PpI-UcuIo^o aasakki a dále se uchovávej ve skleníku při teplotě 20 °C a při 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Za 5 až 8 dnů ' po i^kú-aci se vyhodnntí rozsah choroby na rostlinách.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následnici tabulce.
T t a ulk aB
Test na ΡρΙΙΙ^Ιο^ο sasa^i na rýži účinná látka koncentrace rozsah choroby (příklad č.) účinné látky v % vzhledem k (%) neošetřným kontrolním rostinnám
Zn (známá)
0,025
1 rozsah choroby v % vzhledem k neošetřoým k > ntrolním rostlinám
Tabulka B pokračování účinná látka (příklad č.) koncentrace účinné látky (%)
FCi2C-S-N-CO-NH-CO—NH—C2Hg
0,025
FCI2C-S -N-CO - NH-CO —NH - C4H9-t
0,025
nhconhcon-scfci2
0,025 (16)
CH3 n-CdHq-NHCONHCON-SCFCI2 ό
0,025 (30)
Příklad C
Test na plíseň šedou (Botrytis cinerejaJT/protekti^vní účinek (fazol) rozpouštědlo: 4,7 dílu НооУпозшОЪо acetonu dispergátor: 0,,3 dílu tamtnossniho alkylarylpolyglykoletheru voda: 95,0 ddíů hmotnootnícO
Moožtví účinné látky, potřebné pro dosažení žádané konocetrace.účiooé látky v p^o^ti^ikové kapalině, se smísí s uvedeným mnoostvím rozpouštědla a konoceirát se zředí udaným množstvím vody obsahující shora jmenované přísady. '
Postřikovou kapalinou se až do orosení pootříkají rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris) ve stadiu 2 listů. Po 24 hodinách se na každý list položí dva malé kousky agaru porostlé Booryyis cinansa. Inokulované rostliny se dále uchovávaaí v zatemněné vlhké komoře při teplotě 20 °C. Za tři dny po inokulaci se výhodaо И velikost skvrn na listech, způsobených napadením houbou.
Zjištěné hodnoty se přepočtou na napadení v procentech. 0 % znamená žádné napadení, 100 % znamená, že skvroa způsobená napadením houbou se vytvooila v plném rozsahu.
Účiooé látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky . jsou uvedeny v následující tabulce.
Test na Botrytis cinerea/protektivní účinek (fazol) účinná látka (příklad č.) napadení centraci 0,025 % v % při konúčinné látky
CH2- NH—CS —S\
I >
CH2 - NH-CS-S^ (známá)
100
FCI2C — S -N-CO-NH -CO-NH2 (45)
FCI2C-S -N-CO-NH-CO-NH-CH3 (46)
FCI2C-S -N -CO-NH-CO- NH (47)
(CH3)3C-CH2-N-CO-NH-CO-NHCH3
SCFC1 , * 2 (49) (ch3)3c-ch2-n-go-nh-co-nhc2h5
ŠOTCI 2 (50) (CH3) ^-CHg-N-CO-NH-CO-NHC^-i scfci2 (CH3)3C-CH22N-C O-NH-C O- NHC4H9-terč.
scfci2 (51)
Tabulka C _ pokračování účinná látka napadení v % při kon(příklad č.) oentraci účinné látky
0,025 %
CH3-N-CO-NH-CO-NH29
SCFC12 (56)
C3H7-N-C0-NH-C0-NH2. 4
SCFCI2 (59) i^^-N-CO-NH-CO-N^O
SCFClg (60)

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. FFuniccidn ppovtředee, tyyzáaujícC se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden N-sllfeáylvvlnУ biuret obecného vzorce I (I) ve kterém
    R1 znamená toihalogenmetUylvvou skupinu,
    R před stavuje přímou nebo rozvětvenou iIíiI^owu skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, llkvχlllkllovvl skupinu obsahuujcí v každé alkylové části do 2 atomů uhlíku, llkeáylvvvl skupinu s nejvýše 3 atomy uHíku, clklvUeχllovvu nebo feáylvvol skupinu,
    R^ znamená přímou nebo· rozvětvenou llkylovol skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, halogenllkllvvol skupinu obsah^jcí do 3 atomů uhlíku a do 3 atomů halogenů, Hk^lthLollillvvvl skupinu obseliuící v každé alkylové části do 2 atomů uhlíku, llkeáylvvou skupinu s nejvýše 3 atomy uhlíku, lminoskupiáu» benzylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, 3,5-dinethyltoilziállovvl skupinu, flrfloylvvvu skupinu, popří- padě chlorem slistiUuovanou feállvvvl skupinu · nebo atom vodíku a
    R představuje atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu, nebo
    3 4
    R a R společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvoří pěH- nebo šestičlenný letervclilčciy kruh.
  2. 2. Způsob výroby účinrých látek podle bodu Ц vyznačující se tím, že se fenylester N-sulfenzlované allofmdyé kyseliny obecného vzorce II (II) ve kterém
    1 2 R1 a R2 mmčí shora uvedený význam, nechá reagovat s aminem obecného vzorce III (III) ve kterém
    R3 a R4 mič^C shora uvedený význam, popřípadě v OřCtoc^m^os^t^tL řelilla.
CS819670A 1980-12-30 1981-12-22 Fungicide agent and method of efficient substances production CS235523B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803049439 DE3049439A1 (de) 1980-12-30 1980-12-30 N-sulfenylierte biurete, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS235523B2 true CS235523B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=6120513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS819670A CS235523B2 (en) 1980-12-30 1981-12-22 Fungicide agent and method of efficient substances production

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4382956A (cs)
EP (1) EP0055442B1 (cs)
JP (1) JPS57136562A (cs)
AT (1) ATE8836T1 (cs)
AU (1) AU526962B2 (cs)
BR (1) BR8108487A (cs)
CA (1) CA1180334A (cs)
CS (1) CS235523B2 (cs)
DD (1) DD201969A5 (cs)
DE (2) DE3049439A1 (cs)
DK (1) DK581581A (cs)
ES (1) ES8300694A1 (cs)
GR (1) GR75155B (cs)
HU (1) HU188735B (cs)
IL (1) IL64666A0 (cs)
PH (1) PH17372A (cs)
PL (1) PL128411B1 (cs)
PT (1) PT74160B (cs)
ZA (1) ZA818998B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3032327A1 (de) * 1980-08-27 1982-04-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-sulfenylierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fungizide mittel und ihre verwendung
US4666911A (en) * 1981-07-14 1987-05-19 Taiho Pharmaceutical Company Limited Allophanoylpiperazine compound and analgesic composition containing same as active ingredient
US4448959A (en) * 1981-10-19 1984-05-15 Ciba-Geigy Corporation Chlorosulfonyl urea triazines
DE3146231A1 (de) * 1981-11-21 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-sulfenylierte biuret-n"-carbonsaeureester, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JP6396203B2 (ja) 2014-12-25 2018-09-26 東芝機械株式会社 型締装置及び成形装置

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE549534A (cs) 1955-07-15
FR1472975A (fr) * 1965-09-02 1967-03-17 Azote Office Nat Ind Dérivés organomercuriques de l'acide isocyanurique

Also Published As

Publication number Publication date
EP0055442A2 (de) 1982-07-07
EP0055442A3 (en) 1982-08-04
DE3049439A1 (de) 1982-07-29
PH17372A (en) 1984-08-06
US4382956A (en) 1983-05-10
AU526962B2 (en) 1983-02-10
JPS57136562A (en) 1982-08-23
ES508408A0 (es) 1982-11-01
BR8108487A (pt) 1982-10-19
PL234480A1 (cs) 1982-09-13
CA1180334A (en) 1985-01-02
AU7855181A (en) 1982-07-08
EP0055442B1 (de) 1984-08-08
PT74160A (en) 1982-01-01
DE3165454D1 (en) 1984-09-13
PL128411B1 (en) 1984-01-31
ATE8836T1 (de) 1984-08-15
GR75155B (cs) 1984-07-13
HU188735B (en) 1986-05-28
PT74160B (en) 1983-05-17
IL64666A0 (en) 1982-03-31
ES8300694A1 (es) 1982-11-01
ZA818998B (en) 1982-12-29
DK581581A (da) 1982-07-01
DD201969A5 (de) 1983-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20080200457A1 (en) 4-Cyclopropyl-1,2,3,-Thiadiazole Compound, Agrohorticultural Plant Disease Controlling Agent And Method Of Using The Same
JPH07112981A (ja) トリアジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
CS223867B2 (en) Means for the growth stimulation of plants and means for protection of plants and method of making the active substances
KR900006130B1 (ko) 살충성 n&#39;-치환-n,n&#39;-디아실히드라진
US2779788A (en) Trichloromethane sulphenic acid derivatives
CS198300B2 (en) Herbicide and method of producing the active ingredient
CS210697B2 (en) Plant protection agent
CS221517B2 (en) Means for protection of cultural plantd and method of making the active substance
KR910009416B1 (ko) 살균성 아닐린 유도체의 제조방법
PT86609B (pt) Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo 1-aminometil-3-aril-4-ciano-pirrois
CS235523B2 (en) Fungicide agent and method of efficient substances production
JPS58162506A (ja) 殺カビ剤
CS212230B2 (en) Fungicide means and method of making the active agent
JPS6033396B2 (ja) ３−（ｎ−アシル−ｎ−アリ−ルアミノ）−ガンマ−ブチロチオラクトン及び該化合物を有効成物とする真菌防除組成物
JP2832482B2 (ja) 殺虫殺菌剤組成物
HU191074B (en) Fungicide and microbicide compositions containing n-sulfenilized benzyl-sulfonamides as active agents and process for producing the active agents
JPS6127962A (ja) Ｎ−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤
JPS59199667A (ja) Ｎ−スルフエニル化フエネチルスルホンアミド及びその製造法
JPS6323869A (ja) イミダゾ−ル誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用
CS214753B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CS208667B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
KR920002793B1 (ko) 벤질우레아 유도체의 제조방법
NO161719B (no) Fremgangsmaate og anlegg for fremstilling av en fortynnet slurry inneholdende sinkstoev.
HU183997B (en) Herbicide and antidote composition resp. containing thiolcarba mate derivative and/or chloroacetanilide derivatives as herbicide and/or substituted acetamide antidote
HU188075B (en) Fungicide compositions containing n-sulphenylated carbamida derivatives as active substances and process for preparing the active substances