HU188735B - Fungicide compositions containing n-sulphenylated buiret derivatives process for preparing the compounds - Google Patents

Fungicide compositions containing n-sulphenylated buiret derivatives process for preparing the compounds Download PDF

Info

Publication number
HU188735B
HU188735B HU813983A HU398381A HU188735B HU 188735 B HU188735 B HU 188735B HU 813983 A HU813983 A HU 813983A HU 398381 A HU398381 A HU 398381A HU 188735 B HU188735 B HU 188735B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
phenyl
hydrogen
cyclohexyl
Prior art date
Application number
HU813983A
Other languages
English (en)
Inventor
Engelbert Kuehle
Volker Paul
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU188735B publication Critical patent/HU188735B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C313/30—Y being a hetero atom
    • C07C313/34—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/22—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to two ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Bayer AG., Leverkusen, DE (54) N-SZULEENILEZETT BIURET-SZÁRMAZÉKOKAT TARTALMAZÓ FUNGICID
KÉSZÍTMÉNYEK ÉS ELJÁRÁS A HATÓANYAGOK ELŐÁLLÍTÁSÁRA (57) KIVONAT
A találmány szerinti fungicid készítmények hatóanyagainak (I) általános képletében:
R* jelentése trihalogén-metilcsoport;
R2 jelentése 1 - 8 szénatomos alkil-, 5-6 szénatomos cikloalkil-, fenil- vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport,
R3 jelentése 1 - 8 szénatomos alkil-, fenil-, aminocsoport, hidrogénatom vagy 5 — 6 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 - 3 szénatomos alkilcsoport.
R1—S—N —CO-NH-CO —N R2 ,R3 \r4
188 735
A találmány hatóanyagként új N-szulfenilbiuret-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre és a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Régóta ismeretes, hogy az N - trihalogén - metil
- tio - származékokat fungicidként alkalmazhatjuk a mezőgazdaságban. így például az N - (triklór metil - tio) - tetrahidro - ftálimidet és az N,N dimetil - N’ - fenil - Ν’ - (fluor - diklór - metil - tio)
- szulfamidot a gyümölcs- és szőlőtermesztésben alkalmazták gombás megbetegedések ellen (lásd: 887 506. számú NSZK-beli szabadalmi leírás (1950) és Angew. Chem. 76, 807 [1964]). Trópusi kultúrákban pl. rizsnél azonban a fenti vegyületek hatása nem kielégítő. Technika állásaként megemlíthetők még a következő referátumok: Chemical Abstracts 70, 11 280 n; 76. 140 739 s; 87. 134 744 a; 94 71 501 5.
Új (I) általános képletű N-szulfenil-biuret-származékokat állítottunk elő. Az (I) általános képletben:
R? jelentése trihalogén-metil-csoport,
R2 jelentése 1 - 8 szénatomos alkil-, 5-6 szénatomos cikloalkil-, fenil- vagy alkilrészben 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxi-alkil-csoport,
2-4 szénatomos alkenilcsoport;
R3 jelentése hidrogénatom, 1 — 8 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 5 — 6 szénatomos cikloalkil-, adott esetben halogénatommal szubsztituált fenil-, amino-, az alkilrészben 1 -4 szénatomot tartalmazó furíl-alkil-esoport, 1 - 4 szénatomos alkilcsoportokat tartalmazó dialkil-triazil-csoport, vagy alkil-tio-alkil-csoport, vagy benzilcsoport.
R4 hidrogénatom vagy 1 — 3 szénatomos alkilcsoport; vagy
R3 és R4 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik öt vagy hattagú, egy nitrogént tartalmazó heterociklusos csoportot képez.
Az új, (I) általános képletű N-szulfenil-biuret-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy
a) (II) általános képletü N - (szulfenil - amido)
- acil - izocianátot — R* és R2 jelentése a fenti — (III) általános képletű aminnal — R3 és R4 jelentése a fenti - adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) (IV) általános képletű N-szulfenilezett allofánsav-fenil-észtert - R1 és R2 jelentése a fenti (III) általános képletű aminnal reagáltatunk, adott esetben hígítószer jelenlétében.
Az új, (I) általános képletű N-szulfenil-biuretszármazékok intenzív fungicid tulajdonságúak.
A találmány szerint előállított N-szulfenilbiuret-származékok a különböző kultúrákban, pl. rizsben, jobb fungicid hatást mutatnak, mint az ismert trihalogén-metil-tio-vegyületek.
Az (I) általános képletű vegyületek közül különösen azok alkalmazhatók előnyösen, amelyeknek képletében R1 jelentése triklór-metil- vagy fluordiklór-metil-csoport. R2 jelentése 1 - 8 szénatomos alkilcsoport, 5 — 6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenil- vagy í-4 szénatomos alkilcsoportot tartal2 mazó alkoxi-alkil-csoport. R3 jelentése hidrogénatom, 1 -6 szénatomos alkil-, vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 1 - 6 szénatomos halogénalkilcsoport, vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil-tio-alkil-csoport, vagy benzilcsoport.
Különösen hatásosak azok a vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében R1 jelentése triklór-metil- vagy fluor-diklór-metil-csoport;
R2 jelentése adott esetben metoxi- vagy etoxicsoporttal szubsztituált l — 4 szénatomos alkilcsoport, ciklohexilcsoport, vagy fenilcsoport;
R3 jelentése hidrogénatom, 1 - 6 szénatomos alkilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 1 — 4 szénatomos és 1 - 5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoport, továbbá fenil-, halogén-fenil-, ciklohexil-, furfuril-, vagy triazilcsoport — az utóbbit metilcsoport helyettesítheti - végül aminocsoport; és
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 — 3 szénatomos alkilcsoport.
Ha az (I) általános képletű vegyületek előállításánál az a) eljárás szerint N - (fluor - diklór - meti,
- szulfenil) - N - metil - karbamoil - izocianátot vagy a b) eljárás szerint N - (fluor - diklór - metil szulfenil) - N - metil - allofánsav - fenil - észtert használunk és kiindulási anyagként mindkét esetben etilamint alkalmazunk, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Az a) eljárásnál kiindulási anyagként használt
N - (szulfenil - amido) - acil - izocianátokat a (II) általános képlettel határozhatjuk meg. R1 és R2 előnyös jelentéseit fent felsoroltuk. A (II) általános képletű vegyületek újak, a P 30 49 448.5 számú német szövetségi köztársaságbeli kiválasztott szabadalmi bejelentés tárgyát képezik. Előállításuk úgy történik, hogy (V) általános képletű trihalogén-metánszulfenil-amidot - R1 és R2 jelentése a fenti - (VI) képletű klór-karbonil-izocianáttal adott esetben hígitószer jelenlétében - 0- 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
Aza) eljárásváltozatnál (II) általános képletű N (szulfenil - amido) - acil - izocianátként N - (triklór
- meti! - szulfenil)-, N - (fluor - diklórmetil - szulfenil)- és N - (trifluor - metil - szulfenil) - metil - amin, -izopropil-amin, -2-metoxi--etil-amin, -terc-butilamin- -ciklopentil-amin, -ciklohexil-amin, -benzilamin, 4-klór-benzil-amin, -fenetil-amin, -anilin, -3trifluor-metil-anilin, -3,4-diklór-anilin, -4-anizidin, -3-toluidin-2-amino-piridin és -2-furil-amin acilizocianátjait használhatjuk.
Az (V) általános képletű kiindulási anyagok ismertek (lásd: 1 339 765. számú francia szabadalmi leírás, illetve Chem. Abstr. 60, 5519 [1964]. Előállításuk úgy történik, hogy trihalogén - metán - szulfenil - kloridot primer aminnal reagáltatunk oldószerben, pl. toluolban +20-30 °C hőmérsékleten. A (VI) képletű kiindulási anyag is ismert (Angew. Chem. 89, 789 [1977]), a foszgén és klórdián addíciós termékének részleges elszappanosításával nyerjük.
A b) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként a (IV) általános képletű N-szulfenilezett allofánsav-21
188 735 fenil-észtereket használjuk. R1 és R2 jelentése a fenti. A vegyületeket úgy kapjuk, hogyha a fent megadott (V) általános képletű trihalogén - metán - szulfén - amidra (VII) képletű fenoxi - karbonil izocianátot addicionáltatunk (lásd előállítási példák).
Az a) és b) eljárásnál (III) általános képletű aminokat használunk. Ebben a képletben R3 és R4 előnyös jelentései a fentiek. A (III) általános képletű vegyületek ismertek. Megemlíthető például az ammónia, továbbá metil-, dimetil-, etil-, izopropil-, allil-, trifluor-etil-, metoxi-etil-, terc-butil-, ciklopentil-, 2-metiI-ciklohexil-, 4-klór-anilin, 4-fluoranilin, 3-anicidin, 1-naftil-amin, 2-amino-piridin,
2-amino-tiofen és 2-amino-furán.
Az a) eljárásnál hígítószerként valamennyi inért szerves oldószer megfelel. Ide tartoznak például előnyösen a szénhidrogének, pl. a benzol, benzin vagy toluol, éterek, pl. dietil-éter, ketonok, pl. aceton és metil-etil-keton.
A reakcióhőmérsékletet az a) eljárásnál tág határok között változtathatjuk; általában -10 és + 100, előnyösen +20 és +50 °C között dolgozunk.
A b) eljárásnál a (IV) általános képletü N-szulfenilezett allofanátot olyan oldószerben, előnyösen rövidszénláncú alifás alkoholokban vagy ezek vizes elegyeiben oldjuk, amelyben a végtermék nehezen oldódik. Ezután a reakció során keletkező fenoltól a terméket elválasztjuk. A reakciót - 10 és + 100, előnyösen + 10 és +50 °C között játszatjuk le.
Az a) eljárásváltozatnál 1 mól N - (szulfenil amido) - acilizocianátra mintegy egy mól (III) általános képletű amint használunk. A vegyületeket általában kristályosítással izoláljuk.
A b) eljárásnál a (IV) általános képletű N-szulfenilezett alifánsav-fenil-észtert rövidszénláncú alkalnolban feloldva reagáltatjuk legalább ekvimoláris mennyiségű (III) általános képletű aminnal, adott esetben vizes vagy alkoholos oldatban. A (I) általános képletü végtermék kikristályosodik és szokott módon választjuk el.
A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid hatást mutatnak és ezért a gyakorlat- 45 bán alkalmazhatók nem kívánt mikroorganizmusok ellen. A hatóanyagokat tehát a növényvédelemben növényvédőszerként használhatjuk. A növényvédelemben a fungitoxikus szereket a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chrytridiomycetes, 50 Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
A hatóanyagokat jól tűrik a növények, ennek következtében a gombák elleni küzdelemben megfelelő koncentrációban alkalmazhatjuk a talál- 55 mány szerinti készítményeket a föld feletti növényi részek, a vetőmagok és talaj kezelésére.
Különösen jól alkalmazhatók a hatóanyagok Pyricubria oryzae, a Brusom betegség, a Pellicularia sasakii, a rizs levélszáradása, valamint az alma- 60 fa varasodása (Venturia inaequalis) és a szürkepenész (Botrytis cinerea) ellen.
A hatóanyagból a szokásos módon állíthatunk elő készítményeket, így oldatot, emulziót, szusz- ...
bb penziót, port, porzószert, habot, pépet, granulátumot, aeroszolt, koncentrátumot, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagot, polimer anyagban lévő finom kapszulát, vetőmagot védőmasszában tartalmazó finom kapszulát, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményeket, például füstölő patronokat, füstölő dobozokat, füstölő spirálokat, valamint ULV-hideg és meleg ködkészítményeket.
Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/ vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket: xilolt, toluolt vagy alkilnaftalinokat; klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromás vegyületeket, például klór-benzolt, klór-etilént, vagy metilén-kloridot, alifás szénhid? rogéneket, például ciklohexánt, vagy paraffinokat, például kőolajfrakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metilizobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláris oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáznemű vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így freon; vagy szénhidrogének, például propán; nitrogén vagy széndioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld; szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi - etilén) - zsírsav - észtert, poli(oxi - etilén) - zsíralkohol - étert, például alkilaril-poliglikol-étert, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, aril-szulfonátokat, például lignin-szulfitszennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú szemcsés vagy latex-formájú polimerek, például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinilacetát).
Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-fémftalo-cianin-31
188 735 színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink-sók is felhasználhatók.
A készítmények általában 0,1—951%, előnyösen 0,5-90 t% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal kombinálva is formázhatjuk, például fungiciddel, inszekticiddel, akariciddel, nematociddal, herbiciddel, madáreledelt védő anyaggal, növekedést serkentő anyaggal, növényi tápanyaggal és a talaj szerkezetét javító szerrel keverhetjük össze.
A hatóanyagokat vagy a formulázott alakjukban vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, emulziókban, szuszpenziókban, porokban, pasztákban vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, fecskendezés, permetezés, szórás, száraz csávázás, nedves csávázás, iszapos csávázás vagy inkrusztálás.
A hatóanyag koncentrációja a növényi részek kezelésénél tág határok között változhat. Általában 1-0,0001, előnyösen 0,5 — 0,001 t% között lehet.
Vetőmag kezelésnél általában 0,001 - 50 g/kg vetőmag előnyösen 0,01 — 10 g a szükséges hatóanyag-mennyiség
A talajkezeléshez 0,00001—0,1, előnyösen 0,0001 -0,02 t% szükséges a hatás helyén.
Előállítási példák
1. példa
Az (I) képletű vegyület előállítása az (a) eljárással
8,2 g (0,035 mól) N - (fluor - diklór - metán szulfenil) - N - amido - karbonil - izocianátot 60 ml 10 acetonban oldunk és szobahőmérsékleten 4,5 g (0,035 mól) 4-klór-anilin 20 ml acetonnal készített oldatával reagáltatjuk az oldatot. Eközben a hőmérséklet 34 °C-ig emelkedik. Víz hozzáadására 7 g 1 - (fluor - diklór - metil - tio) - 1 - metil - 5 - (4 15 - klór - fenil) - biuretet kapunk, amely 148 °C-on olvad. Hozam: 55 %.
2. példa
A (2) képletű vegyület előállítása (b) eljárással
39,5 g (0,1 mól) N - (fluor - diklór - metil szulfenil) - N - (ciklohexil) - allofánsav - fenil észtert 50 ml metanolban feloldunk és jeges-vizes 25 hűtés közben 10-20 °C-on 15 ml 50 t%-os vizes etil-amin-oldattal elegyítjük. Eközben a termék kikristályosodik. A terméket leszívatjuk. 30 ml forró metanolban feloldjuk és 50 °C-on 15 ml vizet adunk hozzá. A hidegen kicsapódó reakcióterméket leszí30 vatjuk és szárítjuk. 26 g 1 - (fluor - diklór - metil) - tio -1 - ciklohexil - 5 - etil - biuretet kapunk, amely
104—105 °C-on olvad. Hozam: 75 %.
Analóg módon állíthatjuk elő az (I) általános __ képletű vegyületeket:
Λ
pclda sor- száma R' R2 R3 R4 Op. i
3 cci3 n-C4H9 ch3 ch3 78
. 4 CC13 n-C4H9 c2hs H 48
5 CC13 n-C4H9 fenil H 83
6 CC13 ciklohexil ch3 H 110
7 CC13 ciklohexil c2hs H 108
8 CC13 ciklohexil í-C3G7 H 86
9 CC13 ciklohexil ciklohexil H 125
10 cci2f ch3 ch3 H 102
11 cci2f ch3 c2h5 H 65
12 cci2f ch3 n-C3H7 H 48
13 cci2f ch3 ch2-ch=ch2 H 57
14 cci2f ch3 í-C3H7 H 89
15 cci2f ch3 t-C4H9 H 83
16 cci2f ch3 ciklohexil H 117
17 cci2f ch3 fenil H 138
18 cci2f í-C3H7 c2hs H 82
19 cci2f í-C3H7 ciklohexil H 89
20 cci2f t-C4H9 C2H5 H 87
21 cci2f t-C4H9 c2h5 H 86
22 cci2f t-C4H9 ciklohexil H 111
23 . cci2f fenil C2H5 H 109
24 cci2f fenil ciklohexil H 109
188 735
A példa sor- száma R> R2 R3 R* θΡ-(’C)
25 CC12F ciklohexil ch3 ch3 117
26 cci2f ciklohexil H H 153
27 cci2f ciklohexil izo-C3H7 H 80
28 cci2f ciklohexil ciklohexil H 131
29 cci2f ciklohexil t-C4H9 H 108
30 cci2f ciklohexil CH2-C(CH3)3 H 134
31 cci2f ciklohexil (3) képletű csoport H 86
32 cci2f ciklohexil p-Cl-fenil H 155
33 CCI2F ch3 (4) képletű csoport H 148
34 cci2f ch2-ch2-och3 izo-C3H7 H
35 cci2f ciklohexil ch2-cf3 ch3 84-85
36 cci2f ciklohexil ch2-cf3 H n™: 1,5001
37 cci2f ciklohexil ch2-ch2-cf3 H 105
c h-cf3
38 cci2f ciklohexil 1 ch3 H 140
39 cci2f ciklohexil ch2-ch2-cfci2 H ηθ: 1,5177
40 cci2f ciklohexil ch2-cf3 C2H5 nj°: 1,4918
41 cci2f t-C4H9 nh2 H 125-128
42 cci2f i-C3H7 t-C4H9 H n)“: 1,5012
43 cci2f í-C3H7 nh2 H 130
44 cci2f n-C4H9 (5) képletű csoport H 126- 129
45 cci2f ciklohexil nh2 H 119- 121
46 cci2f ciklohexil ch3 H 107-109
47 cci2f fenil- fenil- H 139-141
48. példa (11) képletű vegyület
- metil - tio - 1 - metil - 5 - piperidil - biuret 35 keletkezik. Olvadáspont: 124- 125 ’C, hozam: 7 g (70 %).
g (0,03 mól) N - (fluor - diklór - metil szulfenil) - N - metil - allofánsav - fenil - észtert 100 .θ ml metanolban oldunk és az oldatot 3 g (0,035 mól) piperidin 3 g (0,03 mól) trietilaminnal képezett oldatával elegyítjük. A hőmérséklet eközben 31 ’C-ra emelkedik. 50 ml víz hozzáadására 1 - fluor - diklór
49. példa
Analóg kapjuk a (12) képletű vegyületet. Olvadáspont 110 ’C és az alábbi (I) általános képletű vegyületeket:
Λ pclda sor- száma R> R2 R3 R4 Op. (’C)
50 FC12C c5h„ - ch2ch2sc2h5 H 78-80
51 fci2c (CH3)3CCH2 ch3 H 133
52 fci2c (CH3)3CCH2 c2h5 H 89
53 fci2c (CH3)3CCH2 ízo-C3H7 H 110
54 fci2c (CH3)3CCH2 terc-C4H4 H 107
55 fci2c (CH3)3CCH2 nh2 H 98
56 fci2c c6h„ -ch2c6h5 H 94
57 fci2c c2h5 p-Cl-fenil H 140- 141
58 fci2c ch3 H H 159-160
59 fci2c c2h5 H H 125
60 FCkl2C ch2=ch-ch2 H H 109-110
61 fci2c n-C3H7 H H 114
62 fci2c izo-C3H7 H H 150- 152
63 fci2c CeHu n-C4H9 H
188 735
A kiindulási anyagok előállítása
VI példa (6) képletű vegyület
48,8 g (0,3 mól) fenoxi-karbonil-izocianát 150 ml vízmentes toluollal készített oldatához szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 62 g (0,3 mól) fluor - diklór - metánszulfenil - kloridból és terc-butilanünból előállított (fluor - diklór - metán - szulfenil) - N - (tere - butil) - amid (forráspont]3/60 —65 °C) 30 ml toluollal készített oldatát. Eközben a hőmérséklet 44 °C-ra emelkedik a hidegen 39 g fenti vegyület kristályosodik ki, amely 101- 102 °C-on olvad. Az anyalúgból petroléter hozzáadásával további 34 g terméket kapunk. Hasonló módon állítjuk elő a következő kiindulási anyagokat:
A vegyület képletszáma
V2 7 n“: 1,5379
V3 8 n“: 1,5389
V4 9 - ηθ: 1,5570
A példa
Pyricularia-teszt (rizs) — védőhatás
Oldószer: 12,5 súlyrész aceton 5 Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aríl-poliglikol-éter
A hatóanyag-készítményt úgy állítjuk elő, hogy egy súlyrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és a koncentrátumot vízzel és a 10 megadott mennyiségű emulgeátorral a kívánt koncentrációra hígítjuk. A védőhatás vizsgálatához a fiatal rizspalántákat csuromvizesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel. A leszáradás után a növényeket Pyricularia oryzae vizes szuszpenzióval 15 oltottuk be. Ezután a palántákat 100 %-os relatív nedvességtartalom mellett melegházban tartottuk 25 °C-on. A kezelés után 4 nappal a betegség elterjedését kiértékeltük.
A technika állásából ismert 10. képletű vegyülethez képest a hatás ennél a tesztnél a 2., 16., 27., 29. és 63. előállítási példák termékénél mutatkozott.
Felhasználási példák
Az alábbi felhasználási példákban összehasonlító anyagként a technika állásából ismert (10) képletű vegyületet alkalmaztuk:
A táblázat
Fertőzöttség a kezeletlen kontroll %-ában
Hatóanyag
H atóanyag-koncentráció, t%
(10) képletű vegyület (ismert) 0,025 50
(2) képletű vegyület 0,025 0
29. példa terméke 0,025 13
27. példa terméke 0,025 13
16. példa terméke . 0.025 0
63. példa terméke 0,025 0
B példa
Pellicularia-teszt (rizs)
Oldószer: 12,5 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag-készítményt úgy állítjuk elő, hogy egy súlyrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel elkeverünk és a koncentrátumot vízzel és a megadott mennyiségű emulgeátorral a kívánt koncentrációra hígítjuk.
50 A hatás vizsgálatához a rizspalántákat 3-4-leveles stádiumban csurom-nedvesre permetezzük. A növényeket száradásig melegházban tartjuk. Ezután beoltjuk a növényeket a Pellicularia sasakii spórákkal 25 °C-on és 100 % relatív nedvességtarta55 lom mellett. Az oltás után 5 — 8 nappal a betegség elterjedését kiértékeltük.
A technika állásából ismert 10. képletű vegyülethez képest többlethatást mutattak a teszt során a
2., 16. és 29., 63. előállítási példák termékei.
-6188735
B táblázat
Hatóanyag Hatóanyag-koncentráció, t% Fertőzöttség a kezeletlen kontroll %-ában
(10) képletű vegyület (ismert) 0,025 75
(2) képletű vegyület 0,025 25
29. példa terméke 0,025 25
16. példa terméke 0,025 13
63. példa terméke 0,025 25
C példa
Botrytis-teszt (bab)/védőhatás
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton 20
Diszpergálószer: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
Víz: 95 súlyrész
A kívánt hatóanyag-koncentrációhoz elkeverjük a permetlében szükséges hatóanyag mennyiségét adott mennyiségű oldószerrel és a koncentrátumot a megnevezett adalékot tartalmazó vízzel hígítjuk.
Phaseolus vulgáris 2-leveles stádiumban lévő nővényeket harmatnedvesre permetezzük a permetfo- 3 lyadékkal. 24 óra múlva minden levélre két kis Botrytis cinerea-val benőtt agardarabot helyezünk.
A megfertőzött növényeket egy elsötétített nedves kamrába állítjuk 20 °C-on. A kezelés után 3 nappal 3g kiértékeltük az észlelt foltok nagyságát. A kapott J értékeket százalékos értékben fejezzük ki. 0 % azt jelenti, hogy nincs fertőzés, 100 % pedig azt jelenti, hogy a fertőzés teljesen kialakult.
A technika állásából ismert vegyülettel összevet- 40 ve többlethatást mutattak pl. a 45., 46., 17., 16.,47.,
51., 52., 53., 54., 58., 61., 62. előállítási példák termékei.
C táblázat
Hatóanyag 0,025 t% Hatóanyagkoncentrációnál tapasztalt fertőzöttség
Ismert (10) képletű vegyület 100
45. példa terméke 4
46. példa terméke 4
17. példa terméke 0
16. példa terméke 0
47. példa terméke 2
51. példa terméke 0
52. példa terméke 0
53. példa terméke 0
54. példa terméke 12
58. példa terméke 9
61. példa terméke 4
62. példa terméke 0
D példa
Leptosphaeria nodorum teszt (búza)/védőhatás
Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid
Emuígeátor: 0,25 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter súlyrész hatóanyagot elkeverünk adott menynyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel hígítjuk. A védőhatás vizsgálatához a fiatal palántákat a hatóanyagkészítménnyel harmatnedvesre permetezzük. A permetlé megszáradása után a növényeket bepermetezzük Letosphaeria nodorium konidiumszuszpenzióval. A növények 48 óra hosszat 20 °C-on és 100 % relatív nedvességtartalmú inkubációs kabinban maradnak.
A növényeket 15 °C-os és 80 % relatív nedvességtartalmú levegőjű melegházban tartjuk.
A kezelés után 10 nappal kiértékeljük a hatást. A technika állásából ismert (13) sz. vegyülethez képest az 51., 52., 58., 59., 60., 61. és 62. példa termékei mutatnak lényegesen jobb hatást.
188 735
Fertözöttség a kezeletlen kontroll %-ában
D táblázat
Hatóanyag
A hatóanyag koncentrációja a permedében t%
(13) képletű ismert vegyület 0,025 68,9
51. példa terméke 0,025 33,8
52. példa terméke 0,025 21,3
58. példa terméke 0,025 33,3
59. példa terméke 0,025 33,8
60. példa terméke 0,025 33,3
61. példa terméke 0,025 33,3
62. példa terméke 0,025 33,3
Készitményeloállítási példák 1. Porozószer
A hatóanyag-készítmény előállításához 0,5 tömegrész 18. példa szerinti hatóanyagot 99,5 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk.
2. Permetpor (diszpergálható por)
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 40. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 62 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A hatóanyag-készítmény előállításához 50 tömegrész 23. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
A hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 tömegrész dodecilbenzol-szulfonsav kálciumsójának és nonil-fenolpoliglikoléternek a keverékét adjuk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 36. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, szívóképes agyagra poriasztunk.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A hatóanyag-készítmény előállításához 91 tömegrész 0,5- 1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat és 7 tömegrész porított, 75 30 tömegrész 10. példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőlisztből készült hatóanyag-keveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem ke35 letkezik.
5. ULV-készítmény 40 A hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 4. példa szerinti hatóanyaghoz 3 tömegrész poli(etilén-oxid) emulgeátort adunk, és a keveréket 80 °C hőmérsékleten 7 tömegrész aromás ásványo45 laj-frakcióban oldjuk. Ezt az oldatot ULV-eljárással használjuk fel.

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok 50 1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1 — 95 tömeg% mennyiségben olyan N-szulfenil-biuret-származékot tartalmaznak, amelyeknek (I) általános képletében R1 jelentése trihalogén-metil-csoport;
    R2 jelentése 1 — 6 szénatomos alkil-, 5 — 6 szénatomos cikloalkil-, fenil- vagy 2 — 4 szénatomos alkenilcsoport;
    R3 jelentése 1 — 6 szénatomos alkil-, fenil-, aminocsoport, hidrogénatom vagy 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport;
    R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 - 3 szénatomos alkilcsoport;
    szilárd hordozókkal, előnyösen természetes kőlisztekkel, szintetikus kőlisztekkel, tört kőzetekkel,
    188 735 granulált anyaggal, homokkal és/vagy folyékony oldószerekkel, előnyösen aromás szénhidrogénekkel, ketonokkal, paraffinokkal, alkohollal, adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen nemionos vagy anionos emulgeátorokkal és/vagy disz- 5 pergálószerrel összekeverve.
  2. 2. Eljárás olyan N-szulfenil-biuret-származékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében R* jelentése trihalogén-metil-csoport;
    R2 jelentése 1 - 8 szénatomos alkil-, 5-6 szénato- 10 mos cikloalkil-, fenii- vagy az alkilrészben
    1-4 szénatomot tartalmazó alkoxi-alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport;
    R3 jelentése hidrogénatom, 1 - 8 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 1-6 szénato- 15 mos halogén-alkil-, 5 — 6 szénatomos cikloalkil-, adott esetben halogénatommal szubsztituált fenii-, amino-, az alkilrészben 1 —4 szénatomot tartalmazó furil-alkil-csoport, 1—4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó dialkii- 20 triazil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport vagy benzilcsoport;
    R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 — 3 szénatomos alkilcsoport; vagy
    R3 és R4 a nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódik öt vagy hattagú heteroatomként egy nitrogént tartalmazó heterociklusos gyűrűt képez, azzal jellemezve, hogy
    a) (II) általános képletű N - (szulfenil - amido)
    - acil - izocianátot — R1 és R2 jelentése a fenti (III) általános képletű aminnal — a képletben R3 és R4 jelentése a fenti - reagáltatunk adott esetben hígítószer jelenlétében; vagy
    b) (IV) általános képletű N-szulfenilezett allofánsav-fenilésztert - R1 és R2 jelentése a fenti (III) általános képletű aminnal - R3 és R4 jelentése a fenti - adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan N - szulfenil
    - biuret - származékokat tartalmaznak, amelyeknek (I) általános képletében
    R1 jelentése fluor-diklór-metil-csoport;
    R2 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, ciklohexil- vagy fenilcsoport ;
    R3 jelentése hidrogénatom, 1 — 6 szénatomos alkil-, fenii-, ciklohexilcsoport;
    R4 jelentése hidrogénatom.
    5 db ábra
    -9188 735
    NSZO4: C 07 C 145/04;
    A 01 N 47/34
    R3 r'—S—N—CO-NH-CO-N.
    I, XR*
    R2 (I) r1_S - N —CO-NCO (II)
    R2
    R3
    HNf (III) •r4
    R1—S—N-CO—NH—CO—Ο—(IV) R2
HU813983A 1980-12-30 1981-12-29 Fungicide compositions containing n-sulphenylated buiret derivatives process for preparing the compounds HU188735B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803049439 DE3049439A1 (de) 1980-12-30 1980-12-30 N-sulfenylierte biurete, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188735B true HU188735B (en) 1986-05-28

Family

ID=6120513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU813983A HU188735B (en) 1980-12-30 1981-12-29 Fungicide compositions containing n-sulphenylated buiret derivatives process for preparing the compounds

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4382956A (hu)
EP (1) EP0055442B1 (hu)
JP (1) JPS57136562A (hu)
AT (1) ATE8836T1 (hu)
AU (1) AU526962B2 (hu)
BR (1) BR8108487A (hu)
CA (1) CA1180334A (hu)
CS (1) CS235523B2 (hu)
DD (1) DD201969A5 (hu)
DE (2) DE3049439A1 (hu)
DK (1) DK581581A (hu)
ES (1) ES508408A0 (hu)
GR (1) GR75155B (hu)
HU (1) HU188735B (hu)
IL (1) IL64666A0 (hu)
PH (1) PH17372A (hu)
PL (1) PL128411B1 (hu)
PT (1) PT74160B (hu)
ZA (1) ZA818998B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3032327A1 (de) * 1980-08-27 1982-04-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-sulfenylierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fungizide mittel und ihre verwendung
US4666911A (en) * 1981-07-14 1987-05-19 Taiho Pharmaceutical Company Limited Allophanoylpiperazine compound and analgesic composition containing same as active ingredient
US4448959A (en) * 1981-10-19 1984-05-15 Ciba-Geigy Corporation Chlorosulfonyl urea triazines
DE3146231A1 (de) * 1981-11-21 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-sulfenylierte biuret-n"-carbonsaeureester, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JP6396203B2 (ja) 2014-12-25 2018-09-26 東芝機械株式会社 型締装置及び成形装置

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE549534A (hu) 1955-07-15
FR1472975A (fr) * 1965-09-02 1967-03-17 Azote Office Nat Ind Dérivés organomercuriques de l'acide isocyanurique

Also Published As

Publication number Publication date
EP0055442A2 (de) 1982-07-07
CA1180334A (en) 1985-01-02
ES8300694A1 (es) 1982-11-01
DK581581A (da) 1982-07-01
PT74160B (en) 1983-05-17
BR8108487A (pt) 1982-10-19
ZA818998B (en) 1982-12-29
AU526962B2 (en) 1983-02-10
PL234480A1 (hu) 1982-09-13
EP0055442A3 (en) 1982-08-04
JPS57136562A (en) 1982-08-23
EP0055442B1 (de) 1984-08-08
US4382956A (en) 1983-05-10
PH17372A (en) 1984-08-06
DE3165454D1 (en) 1984-09-13
ATE8836T1 (de) 1984-08-15
PT74160A (en) 1982-01-01
GR75155B (hu) 1984-07-13
ES508408A0 (es) 1982-11-01
IL64666A0 (en) 1982-03-31
DD201969A5 (de) 1983-08-24
DE3049439A1 (de) 1982-07-29
PL128411B1 (en) 1984-01-31
CS235523B2 (en) 1985-05-15
AU7855181A (en) 1982-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2015962C1 (ru) Производные валинамида в виде рацемата или в r(+)-конфигурации l-изомера, обладающие фунгицидной активностью
PT86609B (pt) Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo 1-aminometil-3-aril-4-ciano-pirrois
RU2159242C2 (ru) Производные бензимидазола и их соли, образованные присоединением кислот, способ их получения и микробицидное средство на их основе
KR920004578B1 (ko) 살균성 아닐린 유도체의 조성물
HU188735B (en) Fungicide compositions containing n-sulphenylated buiret derivatives process for preparing the compounds
CS270566B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
KR920002794B1 (ko) 치환된 벤질사이클로알케닐우레아 유도체의 제조방법
KR890003834B1 (ko) 치환된 말레이미드의 제조방법
HU191074B (en) Fungicide and microbicide compositions containing n-sulfenilized benzyl-sulfonamides as active agents and process for producing the active agents
JPH0247993B2 (hu)
HU188075B (en) Fungicide compositions containing n-sulphenylated carbamida derivatives as active substances and process for preparing the active substances
JPS5892655A (ja) カ−バメイト系誘導体、その製造方法及びその誘導体を有効成分として含有する殺虫剤
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
HU180674B (en) Fungicide composition and process for producing oxasolidine-2,4-dion derivatives as active agents
JPS63270660A (ja) １−アミノメチル−３−アリール−４−シアノ−ピロール類
HU182933B (en) Fungicide compositions containing substituted 3-bracket-3,5-dihalogene-phenyl-bracket closed-oxazolidine-2,4-dione-spiro derivatives and process for producing the active agents
KR820000369B1 (ko) 트리플루오로메틸이미노-티아졸리딘 유도체의 제조방법
JPS59199667A (ja) Ｎ−スルフエニル化フエネチルスルホンアミド及びその製造法
HU200749B (en) Fungicides comprising n,n&#39;-diacylaminals and process for producing the compounds
KR820000176B1 (ko) 우레아 유도체의 제조 방법
US3803318A (en) Combating fungi with substituted carbonyl-carbamidyl-benzimidazole-2-yl-carbamic acid esters
JPS59101453A (ja) ２，２−ジクロル−３，３−ジメチルシクロプロピルメチルカ−バメ−ト誘導体、並びに農業用殺菌剤
JPS5940830B2 (ja) アニリン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺微生物剤並びにそれによる防除方法
KR820000055B1 (ko) 우레아 또는 티오우레아 화합물의 제조방법
KR820000505B1 (ko) 디클로로말레산 디아미드 유도체의 제조방법