JPS58162506A - 殺カビ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺カビ剤組成物に関する。

３−置換アミノ基を有するものを含めて多数の２−シア
ノ−２−プロはン酸およびそれらの誘導体は知られてい
る。本発明者らは特定のかかる化合物群が殺カビ作用を
有することを見出した。この群に該轟する化合物のいく
つかは例えばｒ　、ｒ、Ａｍｅ、ｃｈｅｍ、Ｂｏｃ、　
（米国化学会誌）」第９１巻第６６８９１！（１９６９
年）に記載されている。

これらの既知化合物が何らかの殺虫作用を有すると示さ
れているとは我々は知らなｉ、米国特許第４．１５４，
５９９号明細書においである種の他の２−シアノ−３−
アミノ−２−プロペノエートは除電活性を有すると記載
されているがしかしこれは本発明の化合物とは構造的に
全く相異する。

本発明は農業上受容しうる希釈剤１九は担体と共に式■ Ｒ１・ 重 を有する化合物を包含する殺カビ剤組成物を提供するも
のである。ここで上式中、Ｒ１およびＲ５は同一または
異なりて水素、アルキルまたけアルケニルであり、Ｒ２
は場合により５員または６員の酸素含有１１ま九＃ｉフ
ェニル（これは場合に！り例、ｔｔｆハロゲン、ニトロ
、アルキル、へロアルキルまたはアルコキシによってｔ
−されていてもよい）により置換されていてもよいアル
キルであり、そしてＲ４およびＲ５のうちの１１１！は
−ＣＮでありそしてもう１個はカルボン酸エステルまた
はアミド基である。

本発明によれば、Ｒ１−Ｒ５が前記定義のとおりである
が九だしＲ５が水素である場合＃ｉＲ４およびＲ５のう
ちの１個は一〇〇〇０２Ｈ５または−ＣＯＯＣ’Ｈ５で
はない式！の化合物も新規化合物として提供される。

本発明の化合物および組成物はある範囲のカビ病、特に
植物のそれ、例えば葉枯れ病（ＰｈｙｔＯ−ｎｈｔｈｏ
ｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）　（馬鈴薯胴枯れ病）、ぺ
と病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ、）　
（ぶとううどんと病）、稲熱病（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ　ｏｒｙｚａｓ）　（いもち病）、うどんこ病（Ｆｒ
ｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）　（大麦うどんこ病
λ銹病（ＰｕＣｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）　（
小麦褐色銹菌症）、および黒地病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎ
ｉａ　５ｏｌａｎｉ）に対して活性である。

本発明はまたカビがはびこった場所またははびこり易い
場所に本発明による化合物または組酸物を適用すること
からなるカビの生育を制御ま九は阻止する方法をも提供
するものである。

菌がはびこったかまた＃ｉはびこり謳い場所は塊茎を含
む植物例えば馬鈴ｌｌまたは種子ま念はそれらの生育地
例えば土壌、水生領域、織物、布地、紙、木材等であり
うる。

式１の新規な化合物は、成層 Ｒ’Ｒ２ＮＨＩＩ の化合物を弐■ の化合物と反応させることＫより調製されうる。

こζで上式墓および■中Ｒ１〜Ｒ５は前記定義のとおり
でありそしてＸはアルコキシｔ＋はノ・ロケ゛ン例えば
塩素のような離脱性基である。

式璽の化合物は一般に知られておりそして任意の適当な
方法で調製されうる。Ｘがアルコキシである場合はこの
化合物は式■ Ｒ５ＣＨ２Ｒ４ｍＶ の化合物をトリアルキルオルトエステルと反応させるこ
とにより調製されうる。この反応は化合物■との反応と
単一工程方法に結合されうるので化合物Ｉは単離されな
い、得られる生成物がＲ１が水素であるものである場合
は、これは所望ならば塩基性条件下に適当なアルキル化
剤またけアルケニル化剤例えばジアルキルサルフェート
を用いるかまたは通常水素化ナトリウムまたは炭酸ナト
リウムのような塩基の存在下にアルキルまたはアルケニ
ルハロゲン化物を用いてアルキル化またはアルケニル化
されうる。

化合物ｎと璽との反応は一般に５０〜１５０℃（適当Ｋ
Ｆｉ還流還流シンび好ましくは適当な溶媒例えばＸがア
“ルコキシである場合は低級アルカノール、またＦｉＸ
がハロゲンである場合は膨化水素例えばトルエンまたは
エーテル例えばテトラヒドロフラン中で実施される。Ｘ
がハｅＩｙンである場合、酸受容体例えばに２ＣＯ３ｔ
たけ過剰の式璽のアミンが存在するのが好ましい。化合
物■から璽への反応および麗から１への反応が結合され
る場合、溶媒は過剰のトリアルキルオルトエステルであ
りうる。この反応は好オしくは触媒量の酸例えばｐ−ト
ルエンスルホン酸の存在下に実施される。

式Ｉの化合物においてＦｉＲｌ、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４およ
びＲ５のそれぞれはそれらが炭素を含有する場合は１８
個以下、好オしく＃ｉｌＯ個以乍、そしてより好ましく
は８個以下の炭素原子を含有するのが好ましい。

Ｒ５Ｆｉ好１しくはＣ１〜０１０アルコキシカルボニル
、特ＫＣｓ〜Ｃ５アルコキシカルボニルである。Ｒ５け
好ましくは水素である。

特に好ましい化合物群はＲ５が水素であり、Ｒ１がメチ
ルであり、Ｒ２がベンジルであり％Ｒ’がシアノであり
そしてＲ５がＣ５〜Ｃ５アルコキシカルボニルであるも
のである。

ある種の式ｌの化合物は立体異性形態において存在でき
そしてかかる化合物の２種の異性形態およびそれらの混
合物は本発明の範囲内に包含される。一般に化合物は２
種の立体異性形態の混合物として生成される。

本発明の組成物は勿論本発明の化合物の１種以上を含有
しうる。

加うるに本発明の組成物は１種を念はそれ以上の付加的
活性成分、例えば除草作用、殺カビ作用、殺虫作用オ九
は殺ダニ作用を有する化合物を包含しうる。あるいはま
た本発明の化合物は他の活性成分に続いて使用されうる
。本発明の化合物と一緒に使用されうる殺カビ剤に包含
されるものは、マｙネブ（ｍａｎｅｂ）、ジネブ（ｇｉ
ｎｅｂ）、マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、サーラム
（ｔｈｉｒａｍ）、シタリムフォス（ｄｉｔａｌｉｍｆ
ｏａ）、トリデモルフ（ｔｒｉ−ａ＠ｍｏｒｐｈ）、フ
ェンプロピモルフ（ｆ＠ｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ　）、
イマザリル（ｉｍａｇａｌｉｉ）、プロピコナゾール（
ｐｒｏｐｉ−ｃｏｎａｌｌ＋ｏｌｅ　）、トリアジメツ
オン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、トＩＪ　７ジメ／−
ル（ｔｒｉａａｉｍｓｎｏｌ）、ジクロブトラゾール（
ｌｉａｌｏｂｕｔｒａｇｏｌ　）−フルオトリマゾール
（ｆｌｏｔｒｉｍａｚｏｌｅ　）、エチリモール（ｅｔ
ｈｉｒｉｍｏｌ　）、７エナリモール（ｆｅｎａｒｉｍ
ｏｌ）、ヌアリモール（ｎｕａｒｉｍｏｌ　）、トリフ
オロン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ　）、ビラカーボリド（ｐ
ｙｒａａａｒｂｏｌｉａ）、ドルクロフォス−メチル（
ｔｏｌｃｌｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、オキシカルボキ
シン（ｏｘｙｃａｒｔｔｏｘｉｎ）、カーベンダジム（
ｃａ’ｒｂｅｎムｇｉｍ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ
　）、チオファネート（ｔｈｉｏｐｈａ−ｎａｔｅ　）
’、チオ７アネートーメチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ
−ｍｅｔｈｙｌ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎ
ａａｍｏｌｅ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｔｎｅｂ　）、
メタラキシル（ｍｅｔａｌａ−ｘｙｌ）、ジクロラン（
ｄｉｃｌｏｒａｎ）、ジチアノン（ｌｉｔｈｉａｎｏｎ
）、フベリダゾール（ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌｅ　）、
ドジ７　（ｄｏｄｉｎｅ）、クロロサロニル（ｃｈｌｏ
ｒｏｔｈａｌｏ−ｎ１１）、シプロフラム（ｃｙｐｒｏ
ｒｕｒａｍ）、ジクロフルアニド（ｄｉａｈｌｏｆｌｕ
ａｎｉｌ）、硫黄、銅化合物、イプロジオン（ｉｐｒｏ
ｄｉｏｎｅ）、ザーラム（ｇｉｒａｍ）、ナパム（ｎａ
ｂａｍ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｍ）（お
よびこれらの金属複合物例えば塩化マンガン複合物）、
ジネブ−エチレンチウラムサルファイド付加物、キャブ
タン（ｏａｐｔａｎ）、キャブタフオル（ｃａｐｔａｆ
ｏｌ）、ベンダニル（ｂｅｎｏｄａｎｉｌ）、ノブロニ
ル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、カルボキシン（ａａｒｂｏｘ
ｉｎ）、グアザチン（ｇｕａｍａｔｉｎｅ　）、バリダ
マイシン（ｖａｌｉ−ｄａｍｙｃｉｎ）、ビンクロゾリ
ン（ｖｉｎｃｌｏｍｏｌｉｎ　）、）リ　　“シクラゾ
ール（ｔｒ　ｔａｙｃｘａｍｏｌｅ　）、キントゼン（
ｑｕｉｎ−ｔｏｇｏｎｏ）、ビラシフオス（ｐｙｒａｇ
ｏｐｈｏｓ）、フルメサイクロツクス（ｆｕｒｍｅｏｙ
ａｌｏｚ）、プロノ５モカルプ（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒ
ｂ）、プロシミドン（ｐｒｏ　ｃｙｍｉｄｏｎｓ　）、
カルボキシン（ｋａｓｕｇａｍｙａｉｎ）、フララキシ
ル（ｆｕｒａ−ｘａｘｙｌ）、フォルベット（ｆｏｌｐ
ｅｔ）、フェンフラム（ｆｅｎｆｕｒａｍ）、オフレー
ス（ｐｆｕｒａｃｅ）、ニトリジアゾール（ｅｔｒｉｄ
ｉａｇｏｌｅ）、フオセチルアルミニウム（ｆｏａｓ、
ｔｈｙｌ　ａｌｕｍｉｎｉｕｍ）Ｔｈよびベナラキシル
（ｂｅｎａ−１ａｚｙｌ　）、である。

本発明の組成物における希釈剤または担体は場合により
界面活性剤例えば分散剤、乳化剤または湿潤剤を添加し
た固体または液体でありうる。、適轟な界面活性剤には
、カルボキシレートのようなアニオン性化合物例えば長
鎖脂肪酸の金属カルボキシレート、Ｎ−アシルザルコシ
ネー）、燐１１と脂肪族アルコールエトキシレートとの
モノま九はりエステルまたはかかるエステルの塩、脂肪
族アルコールナル７エート例えばナトリウムドデシルサ
ルフェート、ナトリウムオクタデシルサルフ史−トマた
はナトリウムセチルサルフェート、エトキシル化脂肪族
了ル１コールサルフェート、エトキシル化アルキルフェ
ノールサルフェート、リグニンスルホネート、石油スル
ホネート、アルキルアリールスルホネ−ＮＦＩ、ｔｔｆ
アルキルベンゼンスルホネートまたは低級アルキルナフ
タレンスルホネート（例えばブチルナフタレンスルホネ
ート）、スルホン化ナフタレン−ホルムアルデヒド縮合
物の塩、スルホン化フェノール−ホルムアルデヒド縮合
物の塩、またはより複離なスルホネート例えばアミドス
ルホネート（例えばオレイン酸とＮ−メチルタウリンと
のスルホン化縮合生成物）またはジアルキルスルホサク
シネート（例えばジオクチルサクシネートのナトリウム
スルホネート）が包含される。非イオン剤には脂肪酸エ
ステル、脂肪族アルコール、脂肪酸子きドまたは脂肪族
アルキルまたはアルケニル置換フェノールとエチレンオ
キシドとの縮合生成物、多価アルコールエーテルの脂肪
族エステル例えばソルビタン脂肪酸エステル、かかるエ
ステルとエチレンオキシドとの縮合生成物例えばポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体、アセ
チレン状グリコール例えば２，４，７．９−テトラメチ
ル−５−デシン−４，７−ジオール、ｉたはエトキシル
化アセチレン状グリコールが包含される。カチオン界面
活性剤の例には、例えば酢酸塩、ナフテン酸塩またはオ
レイン酸塩としての脂肪族モノ、ジまたはポリアミン、
酸素含有アミン例えばア２ンオキシドまたはポリオキシ
エチレンアルキルアミン、カルボン酸とジまたはポリア
ミンとの縮合により調製されるアミド結合アミン、また
は第四級アンモニウム塩が包含される。

本発明の組成物は殺カビ剤化合物の処方に当業上知られ
た任意の形態をもとりうる。例えば溶液、分散物、水性
乳濁液、撒布側粉末、種子処理剤（ｓｅｅｌ　ｄｒｅｓ
ｓｉｎｇ）、燻蒸剤、煙、分散性粉末、乳化性濃厚物ま
たは顆粒である。さらにこれらは直接適用する次めの適
当な形ｍまたは適用前に適当量の水または他の希釈剤で
の希釈を必要とする濃厚物または第１次組成物でありう
る。

分散物としては、組成物は液体担体好ましくは水中に分
散され九本発明の化合物からなる。

水で希釈して所望の濃度を有する分散物を形成しうる第
１次組成物を消費者に供給するのがしばしば好都合であ
る。第１次組成物は以下の形態のいずれＫお−ても提供
されうる。これは分散剤を添加した水混和性溶媒中に溶
解した本発明の化合物からなる分散可能な溶液てありう
る。

もう一つは分散剤と一緒の微細に粉砕された粉末の形態
をした本発明の化合物からなりそしてこれを水と緊密に
混合してイーストまたはクリームとなし、これを所望の
場合は水中油型乳剤中に添加して水性油孔剤中における
活性成分の分散剤となしうる。

乳濁液は乳化剤の存在下に水を用いて乳濁液となされる
水非混和性溶媒中に溶解した本発明（１゜合物からなる
。所望の濃度の乳濁液は以下の型をした第１次組成物か
ら形成されつる。乳化剤、水および水非混和性溶媒と組
み合せた本発明の化合物からなる濃厚原料乳濁液が供給
されうる。

あるいはまた乳化剤を含有する水非混和性溶媒中におけ
る本発明の化合物の溶液からなる乳化性濃厚物が使用者
に供給されうる。

撒布側粉末は土壌粉状希釈剤例えばカオリン七緊密に混
合しそして粉砕された本発明の化合からなる。

顆粒状固体は撒布側粉末に使用されうるものと同様の希
釈剤と組合せ九本発明の化合物からなるが、この混合物
は既知方法により顆粒形成される。あるいはまたこれは
前顆粒状希釈剤例、ｔｔｆフラー土、アタパルジャイＩ
ｔたは石灰石粗粒子上に吸着ま念は吸収された活性成分
からなる。

植物に適用される本発明組成物中の活性成分濃度は好ま
しく　Ｆｉｏ、０１〜五〇重量゛憾、特に０．５〜五〇
重量憾である。第１次組成物においては活性成分の量は
広範囲に変動できそして例えばその組成物の５〜９５重
量慢でありうる。

本発明方法においては化合物は一般に種子、植物または
それらの生育地に適用される。従って、本発明の化合物
は種まき機で種をまく前１、その時、またはその後に土
壊に直接適用でき、かぐして土壌中の活性化合物の存在
が種子を侵しうるカビの生育を制御しうる。土壌が直接
処理される場合、活性化合物は噴霧によるか、顆粒の形
態の固体をばらまくことによるか、マ良は活性成分を種
子と同じ種まき機中に挿入することにより種まきと同時
に活性化合物を適用することによるような活性化合物を
土壌と緊密に混合せしめる任意の方法で適用されうる。

適当な適用割合は１ヘクタール当りｌ１ｌＬ０５〜２０
Ｋｔ、より好ましくはα１〜１０−の範囲内である。

あるいはまた活性化合物はカビが植物上に出現し始める
時点でかまたはカビが出現する前に保護的処置として例
えば噴霧または撒布によ妙直接植物に適用されうる。パ
かかる２種の場合に社好ましい適用様式は葉への噴霧で
ある。槍物生冑の早期段階が植物が最も深刻に損害を蒙
むる時期であるのでその段階でカビを充分制御すること
が一般に重要である。小麦、大麦およびカラスムギのよ
うな穀物収穫にとって植物がより成熟してからの付加的
な噴霧処理がカビの生育または拡大に対する抵抗を増大
させうるにもかかわらず生育段階５においてまたはそれ
以前に植物に噴霧することがしばしば望ましい。噴霧器
または撒布器はそれが必要と考えられれば発芽前または
発芽後除草剤を含有するのが好都合でありうる。時とし
て、例えば適当な液体または固体組成物中に根を浸すと
とＫより植付は前または植付は中に植−の根を処理する
ことが可能である。活性化合物を植物に直接適用する場
合、適当な適用割合は１ヘクタール当り０．０１〜１０
時、好ましには［Ｌ０５〜５−である。

本発明を以下の例において説明する。新規化合物の構造
は元素分析および／または他の適切な分析により確認さ
れた。

例　　１ インブチル３−（ベンジルメチルアミノ）−２−シアノ
−２−プロにフェート この生成物は下記２法のうちの１法により合成された。

〔方法　Ａ〕

インブチルシアノアセテ−）（３（１）、無水酢酸（５
８ｍ）およびオルト蟻酸トリエチル（４３−〕からなる
混合物を還流下に６時間加熱した。

揮発性物質を蒸発させそして残留物を蒸留してインブチ
ル２−シアノ−３−エトキシ−２−プロイノエートを得
た。沸点１３０〜１５３℃／ａ、４■。エタノール（３
０ｍ）中のとのもの（６ｆ）の溶液をベンジルメチルア
ミン（４−）と混合し念。

この混合物を還流下に１０分間加熱しすして次に冷却し
そして水（５ｏｖ）で希釈した。固体を濾過しそしてエ
タノールから再結晶させてイソブチル５−（ベンジルメ
チルアミノ）−２−シアノ−２−プロイノエートを得た
。８点１０５〜１０６℃。

〔方法　Ｂ〕

インブチルシアノアセテ−）（５，８Ｆ）、ベンジルメ
チルアミン（７ｍ）　、オルト蟻酸トリエチル（１４ｍ
）およびｐ−）ルエンスルホン酸（５ｑ）を１時間還流
下に加熱し念。冷却し九反応混合物を石油エーテル（沸
点４０〜６０Ｃ）で磨砕しそして固体’ｋＷ過した。エ
タノールから再結晶するとイソブチル３−（ベンジルメ
チルアミノコ−２−シアノ−２−プロにフェートが得ら
れた。

融点１０５〜１０６℃。

例・２〜３１ 下記のものが同様の方法により調製され念。

２　　　ＰｈＣＨ２Ｍｅ　　ＯＰｒ’　　　　Ａ　　　
５４〜５５３　　　ＰｈＣＨ２Ｈ０ＢｕｎＡ　　　９３
〜９５４　　　ＰｈＣＨ２Ｍｅ　　０ＢｕｎＡ　　　５
９〜６１５　　　ＰｈＣＨ２Ｍｅ　　ＮＨＰｒｎＢ　　
　１３５〜１３７６　　Ｂｕｎ　　　　　Ｍｅ　　０Ｂ
ｕｎＡ　　油状物７　　　ＰｈＣＨ２Ｔ（Ｎ）化ｔＢ１
３２〜１３５８　　　ＰｈＣ）１２　　　　　　ＨＮＨ
Ｍｅ　　　　Ｂ　　　１３５〜１３７９　　　ＰｈＣＨ
２Ｍｅ　　ＯＭｅ　　　　　Ａ　　　７２〜７４１０　
　　Ｂｕ”　　　　　　　Ｍｅ　　ＯＢｕ’　　　　Ａ
　　　４１〜４５１１　　　ＰｈＣ）（２Ｍｅ　　０Ｃ
Ｈ２ＢｕｔＢ　　　４２〜４３１３　　　ＰｈＣＨ２Ｍ
ｅ　　ＯＢｕ’　　　　　Ｂ　　　４４〜４６１４　　
　ＰｈＣＨ２Ｍｅ　　ＮＨＫｔ　　　　　Ｅ　　　１４
４〜１４６１５　　　ＰｈＣＨ２Ｍｅ　　ＯＢｕ”　　
　　ｌ１１７１〜７４１６　　　ＰｈＣＨ２Ｍｅ　　Ｏ
Ｐｒ”　　　　　Ｂ　　　Ｓ１〜５３１７　　　ＰｈＣ
Ｈ２Ｍｅ　　０Ｃ５Ｈ１１Ｂ　　　５１〜５！ｉＣ’、
５Ｈ４ＣＨ２ ２０’２ＣＬ−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｍｅ　　０Ｐｒｉ　　　
Ｂ　　　７４〜７６２１　　２Ｃｔ−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｍ
ｅ　　０ＣＨ７２ＢｕｔＢ　　　８５〜８７２３　　２
Ｃ６−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２砒　０１ｎｔ　　　　Ｂ　　　８
２〜８４２４　　４Ｃｔ−Ｃ６Ｈ４Ｃ）（２Ｍｅ　　０
Ｆｉｔ　　　　Ｂ　　　８３〜８４２６　　２Ｍｅ−Ｃ
６Ｈ４ＣＨ２Ｍｅ　　０ＢｕＩ　　　Ｂ　　　１０３２
７　　ＰｈＣＨ２Ｐｒ１ＯＢｕｉ　　　Ｂ　　油状物３
１　　ＰｈＣＨ２１！！ｔ　　０Ｂｕｉ　　　Ｂ　　油
状物例　　３２ 方法ムを用いてイソブチル３−（フルフリルアミノ）−
２−シアノ−２−プロはフェートが得られた。融点８５
〜８７℃。この生成物（５ｔ）をアセトン（２５＋ｄ）
、炭酸カリウム（６，１ｆ）および硫酸ジメチル（２，
１ｍ）で処理した。この混合物を攪拌しながら２０時間
還流下に加熱した。

冷却後スラリーを水中に注ぎそして３０分間水中に放置
し友。固体をｐ遇しそしてシクロヘキサンから再結晶し
てイソブチル３−（フルフリルメチルアミノ）−２−シ
アノ−２−プロはフェートを得た。融点４２〜４４℃。

例　　３３ 方法Ｂを用いてインブチル３−（ベンジルメチルアミノ
）−２−シアノ−５−メチル−２−プロはフェートが油
状物として得られた。

例　　３４および３５ 例３２記載の方法を用いて例２８および２９の生成物を
メチル化してＤ−イソブチル３−〔（１−フェニルエチ
ル）−メチルアミノコ−２−シアノ−２−プロにフェー
トおよび相当するＬ−異性体をいずれも油状物として得
た。

例　　３に の例では例１の生成物の変形された製法を説明する。

ｐ−）ルエンスルホン酸（０，５ｆ）を含有スるインブ
タノール（５ｔ）中のインブチルシアノアセテート（１
０モル）の攪拌している還流下に加熱されている溶液中
に分液Ｆ斗からオルト蟻酸トリエチル（１１モル）およ
びＮ−ベンジル−メチルアミン（１０モル）を滴加した
。この反応ポットを１１０〜１５０℃に保持した。蒸留
カラムの頂部温度を１００℃に保ち、温度をオルト蟻酸
トリエチルの添加速度により制御しながらエタノールお
よびインブタノールを徐々に蒸留した。添加完了後、混
合物を８０℃に冷却しそして工業用メチル化アルコール
Ｃ２，５１）を加え念。この混合物を氷で冷却し、生成
物をｆ過しそして工業用メチル化アルコールを用いて再
びスラリーとなして所望の生成物を白色固体として得た
。

例　　３７ 立枯れ病菌（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ）
の２週令とうもろこし粉／砂培養物を清潔な滅菌ジョン
・インネス（Ｊｏｈｎ工ｎｎｅｓ）１号鉢植え用堆肥と
培賽物１．５ｆ／土＄　１４１の比率で手で充分に混合
した。この汚染された土壌を次に使用に先立って約１８
時間放置した。供試化合物は溶液または微細な懸濁液が
産生されるまでポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レート湿潤剤とそれぞれ粉砕しく最終容量の１２５ｗＩ
／ｌ）、次にこれを蒸留水で希釈して種々の濃度の活性
成分を含有する分散物となす。これら分散物１５−ずつ
を直径６０Ｉｌ１１１高さ５５ｍｍのプラスチック製カ
ートンにおさめられた汚染された±１１７５ｆずつに加
えた。

１５個のキャベツ種子［品種＝フラワー・オブ・スプリ
ング（Ｆｌｏｗｅｒ　ｏｆ　８ｐｒｉｎｇ）　］を処理
された汚染土壌中の環状くぼみに置き、再度上をかぶせ
そして全体をプラスチックキャップで密閉した。次にこ
のカートンを２２℃の恒温室に置いた。１処理当り少く
とも２回実施され、付加的なもう１回の処置は化学的に
処理されたのみ、すなわち何ら汚染されてない土壌に種
子をまいた。この後者の処置は化学薬品が種子の発芽に
及ぼす直接作用を測定するために包含された。

６日後、カートンを温度制御室からとり出しそして発病
制御−を査定し九（実生発芽から計計）。

例１．２．４．６．１０〜１７．１９．２１．２２．２
５および５２の生成物は土１１１００万容量部当り３０
０重量部またはそれ以下の濃度で発病を５０嘔以上制御
した。

例　　３８ １２５ｗＩＩ／ｌのポリオキシエチレンソルビタンモノ
ラウレート湿潤剤を含有する種々の濃度の供試化合物の
水性アセトン懸濁液を完全に開いた５個の秦を有する葡
萄植物（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｅｒａ）の葉（流れ下
るように噴霧）および根を囲んだ土ＩＭ！（土＄２５−
当り液体１−）に適用した。

処理された植物および湿潤剤水溶液のみで処理され次対
照を一緒に２４時間後に葡萄うどんこ病（Ｐｌａｓｍｏ
ｐａｒａ　ｖｉｔｉａｏｌａ）の胞子嚢の水性懸濁液を
葉に噴霧させることにより接種した。次に植物を１４〜
１８℃で相対湿度１００畳の空気流の下に１２日間置き
その後に発病の制御について判定した。

例２．３．６．８．９．１１．１３．１４．１７．１８
．２１．２３および２４の生成物は２０００　ｐｐｍ（
ｖ’ｖ）またはそれ以下の濃度で対照と比較して５０９
６以上の発病制御を示し念。

例　　３９ 各１２５ｗ５ｙ／ｌのポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレートおよびエチレンオキシド／プロピレンオキ
シドブロック共重合体湿潤剤を含有する種々の濃度の供
試化合物の水性アセトン懸濁液を２個の完全に開いた葉
を有する稲植物（Ｏｒｙｚａｅ　５ａｔｉｖａ）の根を
囲む土壌に適用した（土壌２５−当り液体１−）。処理
された植物を、湿潤剤の水溶液のみで処理された対照と
共に２４時間後にイネいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ　ｏｒｙｓａｅ）の胞子の水性懸濁液を葉に噴霧させ
ることにより接種した。植物を２８℃で相対源ｆ１００
畳の気流の下に７日間置き、次に病気の制御について査
定した。

例３〜５．７．１１．１３．１４．１６．１７．１９お
よび３２の生成物／ｒｉ２０００　ｐｐｍ（ｗ／ｖ　）
の濃度で対照と比較して５０９１１以上の病気制御を示
した。

例　　４０ 例３９と同様の方法で７個の完全に開いた葉を有する馬
鈴薯植物（８ｏ１ａｎｕｍ　ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）上の
馬鈴薯用語れ病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅ
ｓｔａｎＩ３）に対する活性について試験し九。例２．
６．９．１０．２０および２４の生成物は２０００　ｐ
ｐｍ（ｗ／ｖ）またはそれ以下の濃度で対照と比較して
５０畳以上の発病制御を示した。

例　　４１ 組成物は以下のようにして処方された。

ａ）湿潤性粉末　　　　　　　　　　　ＩＩ（ｗ／ｗ）
例１の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート　　　３ナト
リウムリグノスルホネート　　　　５チヤイナクレー　
　　　　　　　　　　　　４２ｂ）水性流動性濃縮物　
　　　　　　　慢（Ｗ／’Ｖ）例１の化合物　　　　　
　　　　　　　４０ナトリウムリグノスルホネート　　
　　　　　　　　　２ケリアｙ　（Ｋｅｌｙａｎ　）　
（多糖類）０．２ホルムアルデヒド（４０憾水溶液）　
　　　　　（１２４（ｖ／ｖ）プロピレングリコール　
　　　　　　　１Ｑ、５水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００となす景Ｃ）撒布用粉剤　　　　　
　　　鳴（Ｗ／Ｗ）例１の化合物　　　　　　　　　１
０ シリカ　　　　　　　　　　　　５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）農業上受容しつる希釈剤または担体と共に式ｌ １ （式中Ｒ１およびＲ５Ｆｉ同一または異なりて水素、ア
   ルキルまたはアルケニルであり、Ｒ２Ｆｉ場合により５
   またＦｉ６員の酸素含有環オたにフェニル（これは場合
   により置換されていてもよい）により置換されていても
   よいアルキルであり、そしてＲ４およびＲ５のうちの１
   個は一〇Ｎでありそして４う１個はカルボン酸エステル
   またはアミド基である）を有する化合物を包含する殺カ
   ビ剤組成物。 ２）式Ｉ １ （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記特許請
   求の範囲第１項に定義されたとおりであるがただしＲ５
   が水素である場合はＲ４およびＲ５のうちの１個は一〇
   〇〇Ｃ２Ｈ５または一〇〇０ＣＲ５ではないものとする
   ）を有する化合物。 ３）Ｒ１がメチルであ’ｖ、Ｒ２がベンジルであり、Ｒ
   ５が水素であり　Ｒ４がシアノであシそしてＲ５カＣｇ
   〜Ｃ５アルコキシカルボニルであることからなる前記特
   許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４）イソブチル３−ベンジルメチルアミノ−２−シアノ
   −２−プロはノエートである前記特許請求の範囲第、３
   項記載の化合物。 ５）式！ （式中Ｒ１およびｐ＜５Ｉ／ｉ同一または異なりて水素
   、アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ２は場合により
   ５または６員の酸素含有ＷＩｔａはフェニル（場合によ
   り置換されていてもよい）により置換されていてもよい
   アルキルであり、そしてＲ４およびＲ５のうちの１個は
   一〇Ｎでありそしてもう１個はカルボン酸エステルまた
   はアミド基であるがただしＲ３が水素である場合はＲ４
   およびＲ５のうちの１個は−Ｃ’０ＯＣ２）（５またけ
   一〇〇０ＣＲ３ではないものとする）を有する化合物を
   製造するに当り、弐■ ＲＩＲ２ＮＨＩＩ （式中又は離脱する基である）の化合物と反応させ、そ
   してＲ１が水素である場合は生成物を場合によりアルキ
   ル化またはアルケニル化することからなる方法。