CS235313B2 - Fungicide agent and method of effective substance production - Google Patents

Fungicide agent and method of effective substance production Download PDF

Info

Publication number
CS235313B2
CS235313B2 CS831498A CS149883A CS235313B2 CS 235313 B2 CS235313 B2 CS 235313B2 CS 831498 A CS831498 A CS 831498A CS 149883 A CS149883 A CS 149883A CS 235313 B2 CS235313 B2 CS 235313B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compound
formula
compounds
group
phch
Prior art date
Application number
CS831498A
Other languages
English (en)
Inventor
Graham P Rowson
Albert Percival
Philip N Judson
Original Assignee
Fbc Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fbc Ltd filed Critical Fbc Ltd
Publication of CS235313B2 publication Critical patent/CS235313B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(54) Fungicidní prostředek a způsob výroby účinných látek
Vynález popisuje fungcidní prostředky obsahující jeko účinné látky deriváty 2-kyan-2-prropenových kyseein.
Jsou známé včetně 2-kyen-2-propenové kyseliny e jejich deeiváty, včetně látek nesoucích v poloze 3 substitut) venou eminoatopinu. Nyní jsme nalezli určitou skupinu takovýchto sloučenin speddhících do této skupiny byly již popsány, například v J. Am. Chem. Soc. 1969, 21» 6 689. Pro tyto známé sloučeniny věek nikdy nebyle popisována žádné peeticidní účinnost. Dále byly popsány určité jiné 2-kyhn-3-emino-2-propeonáty jeko látky vyMah^jící herbicidní účinnost (viz napříkled emeelcký patentní spis č. 4 154. 599), tyto sloučeniny se všek úplně liší od sloučenin podle tohoto vynálezu.
Předmětem vynálezu je fu^^gcLd^JÍ prostředek, vyznahující se tím, že jeko účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I
R1
\ /
N - CH = c
ve kterém r1 znemená etom vodíto neto eltylovou skupinu β 1 ež 4 etomy uM^k^
R představuje elkylovou skupinu s 1 nébo 2 etany uhlíku, popřipedě substitaovenou fenylovým zbytkem, který je popřipedě subssituován jedním ež pěti etomy chloru nebo nitroskupinemi, neto íteylovou skupinou, jeden ze symtolů R ' e R^ oněmená kyenoskupinu e druhý z těchto
235 за 3 symbolů představuje' zbytek vzorce COR^, kde R^ znamená alkylemino skupí nu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu 8 1 až 5 atomy uhlíku, ellyloxyskupinu nebo cyklopentyloxyskupinu, v kombinaci s agronomicky přijatelným ředidlem nebo nosičem·
Vynález rovněž popisuje, jako nové látky, sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém r\ R^, R^ θ R^ nejí shora uvedený význam s tím omezením, že jeden ze symbolů a R^ neznamená ethoxykarbonylovou (-COOCgH^) nebo methoxykerbonylovou (-COOCH^) skupinu.
Sloučeniny a prostředky podle vynálezu jsou účinné proti řadě houbových chorob, zejména houbových chorob rostlin, jako jsou Phytophthora lnfestans (plíseň bramborová), Plesmopara vlticola (peronospora révy vinné), Pyrlcularía oryzae ne rýži , Eřyeiphe gramlnls (padlí trávní) ne ječmeni, Pucclcina recondita (гег pšeničná) a Rhlzoctonta soleni (kořenomorka bramborová).
Vynález rovněž popisuje způsob potlačování nebo prevence růstu hub, vyznačující se tím, že se na místo zamořené nebo vystavené zamoření houbou aplikuje sloučenina nebo postředek podle vynálezu.
Místy zamořenými nebo vystavenými zamoření houbou mohou být rostliny, včetně (například brambory) nebo semen, nebo jejich životní prostředí, jako půda, vodní plochy, tkaniny, textilní zboží, papír, dřevo apod.
Nové sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I je možno připravit tak, Že se sloučenina obecného vzorce II r’r2NH (II) ve kterém
2
R a R mají shora uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III
ve kterém
5
R a R mejí shora uvedený význam a
X představuje odštěpitelnou skupinu, jako alkoxyskupinu nebo atom halogenu, například chloru.
Sloučeniny obecného vzorce III jsou běžně známé a lze je připravit libovolným vhodným způsobem. Pokud X znamená alkoxyskupinu, lze takovouto sloučeninu připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce IV
R^CHgR^ (IV) trialkyl-orthoesterem. Tuto reakci je možno spojit s reakcí se sloučeninou obecného vzorce II v jednostupnový postup, při němž tedy neí nutno sloučeninu obecného vzorce III izolovat. Je-li výsledným produktem sloučenina s atomem vodíku ve významu symbolu r\ lze tento produkt popřípadě alkylovat působením vhodného alkylečního Činidla, například dialkylsulfátu za bázických podmínek nebo alkylhalogenldu, obvykle v přítomnosti báze, jako natrlumhydrldu nebo uhličitanu sodného.
Reakce sloučenin vzorců II e Ш se obecně provádí při teplotě 50 až 150 °C (účelně za varu pod zpětným chladičem), a výhodně ve vhodném rozpouštědle, například v nižšío alkanolu v případě, že X znamená tlkoxyskupinu, nebo v uhlovodíku, jako toluenu či etheru, jako tetrahydroiuirenu v případě, že X znamená atom halogenu. Pokud X představuje atom halogenu, pracuje se s výhodou v přítomnosti ekceptoru kyseliny, například uhličitanu draselného nebo nadbytku aminu obecného vzorce III. Pokud se reakce sloučeniny vzorce IV za vzniku sloučeniny vzorce III a reakce sloučeniny vzorce III ze vzniku sloučeniny vzorce I do jednostupňového postupu, může tyt retkčoím rozpouštědlem nadbytek trielkyltoгthoesteru. Teto reakce s výhodou provádí v přítomno o si katalytického mnoožsví kyseliny, například p-toluen8ulfontvá kyseliny.
Symtol představuje s výtodou tlkoxyktr bonzovou skupinu se 3 až 5 atomy' uhHku.
Zvláfil výhodnou skupinu sloučenin tbecoéht vzorce I tvoří ty látky, v oichž k’ představuje a — znamená alkoxykarborytovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku.
Určité ze sloučenin obecného vzorce I mohou existovat ve formě stereo!somerů a do rozsahu vynálezu spaddtí jak obě i sběrní formy takovýchto sloučenin tak 1 jejich směěs. Zmíněné sloučeniny při výrobě obecně rezultují jako směs dvou steretl8omerních forem.
Prostředky podle vynálezu mohou pochhoiteloě obsahovat více než jednu sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I.
Kromě toho шоЬои popisované prostředky obsahovat jen jednu nebo oěkdik delších účinných látek, například sloučenin, o - nichž je známo, že vykatu^ herMcidní, fungicidní, insekticidu! oebo ekaricidoí vltstooott. Alternativně je možno sloučeniny podle vynálezu pouHvat před nebo po aplikaci této další účinné složky. Mezi fungicidy, které -je možno používat v kombinaci se sloučeninami podle vynálezu, náležseí meneb, zioeb, mancozeb, thiram, dittHmfos, trdeemorph, fenpropimorph, immtetil, propcoioazol, trtadimefoo, trladimend, dicltbutrtzol, fluttř·lшtzol, ethirimd, feotrimol, ouitrimol, triforlo, pjyrtcwbdid, tototof os-met^y, oxyGarboxyi, carbendezim, benornml, thipheoet, thiopheoatmeethl, thitbenddtzl, propineb, metolaxyl, dictorto, &ϋΗίθΐ№θ, fuberidtzd, dodioe, cyprofuram, dichtoflutoid, sírt, sloučeniny rnmdd, iprodion, zlrtm, oebam, prochlortz (a komplexy těchto preparátů s kovy, například komplexy -s chloridem mmnganotýrn), ediční produkt preparátů zioeb t tthyltothiurtш8ulfid, ceptan, cappafol, benoodnOl, meeproOl, carbozXLn, guazztio, vtlidemycio, viodozdio, tricydtzd, quintozen, pyrezophos, furmecyctox, prtpαmotarb, procymidoo, knsugammocn, furtltxyl, fdpet, feofwram, ofurace, etriditzol, fosethyl aluminiím n benote^xl.
Ředidlem oebo nosičem v prostředcích podle vynálezu může tyt pevná látka oebo ktpsliot, přičemž toto ředidlo oebo nosič se popřípadě používá v komlúnaci s povrchově aktivním činidlem, otpříklad s dispergátor em, emulgátorem Či smáčedlem. Mezi vhodná povrchově aktivní činidla náležej aOooické sloučeniny, jako soli ktrboxytových kysdio, například kovové sod mastných kysdio s dlouhými řetězec, N-deylearkosiloát, mono- n diestery fosforečné kyseliny s ethoxylovaoými mastnými alkoholy oebo sod takovýchto esterů, sulfáty mastných alkoholů, jako ottrllш-dotdtcliulfát, oztrílш-tktadetyl8ulfát oebo oatriuш-cctyl8ulfét, sulfáty tthoxylovaoých mastných alkoholů, sulfáty ethoxyloveoých alkylfeodů, ligolosulftoáty, ropoé sulfonáty, tlkylαrylsulftoáty, jako alkylbtoztn8ulftoáty oebo nižší tlkUotfttltosulftoáty, například tatylnnif ttltoвulftnát, sod kondenzačních produktů sulfonovtného oafteleou s formtldehydem, soli kondenzačních produktů sulf onovtného feudu e f ormtldehydem, nebo složitě jěí sulfoháty, jako пШД-щЦ.^ппИу, například sulTanovaný kondenzační prodUct kyseliny olejové t N-meetvlteuriou nebo sulf ono vmé ΜοΙ^^^οΙο^Ι!, například sodná sůl sulf ozvaného dioktyl aukci oátu.
Mez! nelonogenní činidla náležej kondenzační produkty esterů mastných kyselin, mastných alkoholů, amidů mastných kyselin nebo alkyl- 21 alkenyleubstituovaných fenolů, kde alkylová a elkenylová část náleží k mastné řadě, s ethylenoxidem, estery mastných kyselin s vícemocnými alkohol-ethery, například estery sorbitanu s mastnými kyselinami, kondenzační produkty takovýchto esterů s ethylenoxidem, například estery mastných kyselin s polyoxyethylensorbitenem, blokové kopolymery ethyl^enoxldu a propylenoxidu, glykoly obseahjcí trojnou vazbu, jako 2,4,7,9-eetaamethl-5-daein~4,7-diol, nebo ethoxylované glykoly obasahuicí trojnou vazbu.
Jako příklady katiooických povrchově aktivních činidel lze uvést alifatccké mono-, di- nebo poíLyamLny ve formě acetétů, neftenétů nebo oleátů, a aminy obsea^i^ kyslík, jako anin-oxidy nebo polyoxyethylenalkylaminy, aminy vézaoé amidickou vazbou, připravené kondenzací karboxyl^ových kyselin s ϋ- nebo polyaminy, nebo kvartemí aminiové soU.
Prostředky podle vynálezu nohou mít llbovoLoιlu formu známou v daném oboru pro zpracování fungicidních a p-d-bných sloučenin, jeko například formu disperze, vodné etmiuze, popraěe, mUd^Le. osiva, funigantu, dýmu, diepetgovetelméhl prášku, nmptgoтеtnlného ^ηοοπΟ^^ nebo granulátu. Tyto prostředky nohou tyt ve formě vhodné pro přímou aplikaci nebo ve formě kon^c^e^ntrétu Či připární komipolce, kterou je nutno před aplikací ředit vhodným mnoostvím vody nebo jiného ředidla.
Prostředek ve formě disperze obsahuje sloučeninu podle vynálezu dispergovanou v.kapalnén prostředí s výhodou ve vodě. Cesto je účelné dodával s]p—teeliell primární kuпро^сН, kterou je nožno ředit vodou na dispersi o Žádané končenn-raci účinné látky. Prlpíém! k-mpоlZce může tyt v И to volné z oásledujcích forem.
Může jít o dlspergovatelný který obsahuje sloučeninu podle vynálezu ^0^^oou v rllоluδtёdln a vodou s disoergátoru. DalSÍ alternativu představuje sloučenina'podle vynálezu ve formě jemně tolnрlntého préSku v kommimici s dlsoefgétorep, důkladně důkladně or^ísené s vodou oa pastu nebo krém, který je možno . popřípadě přldévat k ennuzi oleje ve vodě za vzniku disperze účinné látky ve vodné olejové emmul!.
Prostředek ve formě emulze je tvořen sloučeninou podle vynálezu r·lzоtStěoou v tlzоouStědle oemísiteOnép s vodou, kterýžto roztok se v přítomnosti emnugátoru eptu-guje ve vodě. Epnuzi o žádané kmceenraci účinné létky je nožno připravit z primárních ^ηρ^ΐο následujících typů. Je možno dodávat koncentrovanou zásobní emulzi sessávvjící ze sloučeniny podle vynálezu v ^ηΜηθοΙ s emnugétorem, vodou a rozpouStědlem nernísiteOiým s vldlu. Alternativě je možno ορο^οΜΙοϋ emulgovaný ^ηο^Ο^Ι tvořený roztokem sloučeniny podle vynálezu v rlzpluδtědle nemísiteOnép s vodou, obsahu jcíp emnugátor.
PopraS je tvořena sloučeninou podle vynálezu důkladně promísnolu e π^ρ^Ι^ s práSkovýn ředidlem, například s kaolinem.
Granulovaný prostředek sestévá ze sloučeniny podle vynálezu v kop Hne cí s ρ^Ι^ρΙ ředidly, jeká je nožno pouuívet k přípravě 00^0^611, tato směs se vSak - -známými metodami granuluje. Alternativně může granulát obsahovt účinnou látku adsutb-vaolu nebo abeutl-vaoou oa granulovaném oosičl, například oe valchařeké hlince, a^aru-gltu nebo vápencové drti.
Koncentrace účiooé létky v prostředcích podle vynálezu určených k aplikaci oe паШо! se s výhodou - po ty buje v rozmezí od 0,01 do 3,0 % hmono osních, zejména od 0,5 do 3,0 % hmoOnoleních.Μηο^νί účinné látky v prlmární komppolci se může píěOt v Sirokých mezích a nůže se například od 5 do 95 * tom0noleních, vztaženo oa koрíPuZcn.
V souladu s vynálezem se účinné látky obecně apOitoj oa senana, rostliny nebo jejich životní prostředí. Tak je nožno účiooé látky aplikovat příno oa půdu před, běhen nebo po setí do řádků, takže přJto^pon^t účiooé látky v půdě nůže zabrááOt růstu touty, které by nohla nepadat osivo. Při přímém ošetřování půdy je možno účinnou látku aplikovat lltovoliýfc způsobem umožňujícím důkladné pOrnísaní účl.nné látky a p^ou, jako postrkem, pohazováním (v případě granulátu) nebo aplikací účinné látky současně - se setím například tak, že se účinná látka vnese spolu s osivem do téže řádkové sečky. Vhodné aplikační dávka se pohybuje v rozmezí od 0,05 do 20 kg/ha, výhodně od 0,1 do 10 kg*he.
Alternativně je možno účinnou látku aplikovat přímo ne rostlinu, například postřikem nebo poprášením buď v době, kdy se již houba začíná na rostlině objevovat nebo ještě před výskytem houby ne rostlině - . tedy p*otektivně. V obou těchto případech je výhodným způsobem aplikace postřik ne list. Obecně je důležité důkladně ničit houbu v raném stádiu růstu rostliny, protože toto je právě údobí, kdy by mohlo dojt k nejtěžšímu poškození rostliny. V případě obilovin, jako je pšenice, ječmen a oves·, je často žádoucí provádět postřik rostliny v pátém růstovém stádiu nebo před ním, i když dodatečná ošetření potřikem v době, kdy rostlina je již dooppiujší, mohou přispět k její odolnosti vůči růstu a rozšíření houby. Pokud se to pokládá za nutné, může tento postřik nebo popraš účelně obsahovat pre- nebo postemergentní herbbcid. Někdy je možno ošetřovat kořeny rostliny před nebo během sázení, například ponořením kořenů do vhodného kapalného nebo pevného prostředku.
Při přímé aplikaci účinné látky ne ro^tli^n^u se vhodná aplikační dávka pohybuje od 0,01 do 10 kg/ha, s výhodou od 0,05 do 5 kg/ha.
Vyxález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomeeuj. Struktury nových sloučenin byly potvrzeny elementární analýzou nebo/a jinými vhodnými analýzami.
Přikladl i8oblUtУ-3-(benzyloethyleoino)-2-kyen-2-propenoát
Tento produkt se připravuje podle některé z následnících metod.
Metoda A
Směs 30 g lsobutyl-kyanacetátu, 58 ml acetanhydrtdu a 43 ml trletlyl-orhhofopiátu se 6 hodin zahřívá k varu pod zpětiým chladičem. Těkavé podíly se odpaří a zbytek se podrobX destilaci. Získá se í-so^tyl-^Jyaan^-^ho^-^poopeiio.át - o teplot varu 130 až 133 °C/53 Pa. Roztok 6 g této látky ve 30 ml ethanolu se smísí se 4 ml lenzylethyleoinu) směs se 10 minut zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se pehladí a zředí se 50 ml vody. Pevný meatelé! se oddiltruje a o^řβlkryУtalujs se z ethanolu. Získá se lsolutyl-3-(benyyloethyleainh)---kyan---olΌoenhát o te^^otě tání Ю5 až 106 °C.
Metoda B
Směs 5,8 g lsobutyl-kyanacetátu, 7 ml benzylmethylaminu, 14 ml trlethyl-orhhoforalétu a 5 mg p-toluensulfonové kyseliny se 1 hodinu zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se ochlad^ tri-i^uruje se s petrhlehhereo Uš^ta varu 40 ·až 60 °C) a pevný materšl se odfiHruje. Po štelování z ethanolu se získá 18hblUyУ-3·(lenzyloethylaolno)---kyan---po^noát o te^o^ tání 105 až . 106 °C.
Příklady 2-1
Analogidým způsobem se popraví následnici sloučeniny:
N - CH a C
COR6
CN б
příklad Číslo R2 R1 R6 metoda teplota tání (°С)
2 PhCH2 Me OPr1 A 54-55
3 PhCHj H 0Bun A 93-95
4 PhCH2 Me 0Bun A 59-61
5 PhCH2 Me NHPrn В 135-137
б Bu11 Me OBu11 A olej
7 PhCH2 H NHEt В 132-135
θ PhCH2 H NHMe В 135-137
9 PhCH2 Me OMe А 72-74
10 Bu11 Me OBu1 А 41-43
11 PhCH2 Me OCHjBu1 В 42-43
12 PhCH2 Me cyklopentyloxy В 104-107
13 PhCH2 Me OBu8 В 44-46
14 PhCH2 Me NHEt В 144-146
15 PhCH2 Me OBu1 В 71-74
16 PhCH2 Me 0Prn В 51-53
17 PhCH2 Me ос5 н„ В 51-53
ie 3,4-Cl2- -сбн3си2 Me OEt В 86-88
19 3-NO2-вби4сн2 Me OBu1 в 137-140
20 2-С1-СбН4СН2 Me OPr1 в 74-76
21 2-Cl-CfiH4CH2 Me OCHgBu1 в 85-87
22 2-Cl-C6H4CH2 Me OCH2-CH=CH2 в 72-74
23 PhCH2 Et OPr в olej
24 4-Cl-C6H4CH2 Me OEt в 83-84
25 3,4-Cl2- -c6h3ch2 Me OBu1 в 121-123
26 PhCH2 Et OEt в olej
27 PhCH2 Pr1 OBu1 в olej
28 PhCH(Me) (D-ieomer) H OBu1 в olej
29 PhCH(Me) (L-isoner) H OBu1 в olej
30 PhCH2 Bun OEt В olej
31 PhCH2 Et OBu1 в olej
Ve shora uvedené tabulce mají jednotlivé symboly následující významy:
Ph = fenylový zbytek Me = methylová skupina Et = ethylová skupina Pr s propylová skupina Bu = butylová skupina fit 1» £, 1 = normální, 180-, sek- resp. terč.
Příklad 32
Za použití metody A se připraví isobutyl-3-(furfurylamino)-2-kyan-propenoát o teplotě tání 85 až 87 °C. 5 g tohoto produktu se smísí 8 25 ml acetonu, 6,1 g uhličitanu draselného a 2,1 ml dimethylsulfátu, a směs se ze míchání 20 hodin zahřívá к varu pod zpětným \ chladičem. Po ochlazení se vzniklá suspenze vlije do vody a za chlazení ledem se neehá 30 minut stát. Pevný produkt se odfiltruje a po překrystalování z cyklohexanu poskytne Í8obutyl-3-(furfurylmethylamlno)-2-kyan-2-propenoát o teplotě tání 42 ež 44 °C.
Příklady 33 a 34
Za použití postupu popsaného v příkladu 32 se produkty z příkladů 28 a 29 aethylují, čímž se získá D-isobuty1-3- (l-fenylethyl)methylemlno -2-kyan-2-propenoát a odpovídající L-isomer. Oba isomery rezultují v olejovité formě.
Příklad 35
Tento příklad Ilustruje modifikovaný způsob přípravy produktu z příkladu 1.
К roztoku 10 ml mol isobutyl-kyanecetátu ve 3 litrech lsobutanolu obsahujících 0,5 g kyseliny p-toluensulfonové se ze míchání a varu pod zpětným chladičem přikape ze separátních přikapávacích nálevek 11 mol triethyl-orthoformlátu a 10 ml N-benzylmethylaminu. Během přikapávání se teplota lázně udržuje ne 110 až 150 °C a z reakční směsi se pomalu oddestilovávají ethenol e isobutanol, přičemž teplota v hlavě deštilační kolony se regulací rychlosti přidávání triethyl-orthoformlátu udržuje ne 100 °C. Po skončeném přidávání se směs ochladí na 80 °C a přidá se к ní 2,5 litru denetúrováného alkoholu. Směs se ochladí ledem, produkt se odfiltruje a znovu se rozmíchá s deneturováným alkoholem, čímž se získá žádaný produkt ve formě bílé pevné látky.
Příklad 36
Dva týdny staré kultura organismu Rhizoctonia soleni (kořenomorke bramborové), vypěsto* váná ne směsi kukuřičné mouky a písku, se ručně promísí s Čistou sterilní kompostovkou John Innes č. 1, v poměru 1,5 g kultury na 14 litrů půdy. Takto infikovaná půdě se nechá před zahájením testu zhruba 18 hodin stát. Každé z testovaných sloučenin se rozemílá s polyoxyethylensorbiten-monolaurátem jako sméčedlem (125 mg ne litr finálního objemu) až do vzniku roztoku nebo jemné suspenze, které se pak ředí destilovanou vodou na disperze obsahující účinnou látku v různých koncentracích. Vždy 15 ml této disperze se vnese do 75 g infikované půdy předložené v krabicích z plastické hmoty, o průměru 60 mm a výěce 55 mm.
Do kruhové jamky vytlačené v infikované půdě se vloží vždy 15 semen zelí (odrůda Flower nebo Spring), semena se překryjí a celá krabice se uzavře víčkem z plastické hmoty. Krabice se pak umístí do kllmatlzované komory s teplotou 22 °C. Každé ošetření se opakuje nejméně dvakrát, přičemž současně se provádí jeětě další pokus, v němž se semene sejí do půdy, která nebyla Infikovaná, ale pou^e ošetřená účinným prostředkem. Tento posledně zmíněný pokus slouží к zjištění přímého účinku testovaného prostředku na klíčivost semen.
Po 6 dnech se krabice z klimatizované komory vyjmou a.zjistí se potlačení choroby v procentech, které se vypočítává z počtu vzešlých klíčních rostlin.
Výsledky zjištěné při tomto testu jsou shrnuty do následujícího přehledu, kde se udávají za pomoci stupnice 4-8, kde jednooiivé hodnoty mjJÍ následnici význam:
Stupeň
Potlačení choroby v %
55-64
65-74
75-84
85-94
95-100
Stejná stupnice se používá k vyhodnocování výsledků 1 ve všech dalších příkladech.
Účinná látka (příklad č.)
Dávka (díly účinné látky ne 106 dílů půdy)
Účinnost
1 100 8
2 300 5
4 100 8
6 300 7
10 300 4
11 100 8
12 300 8
13 100 8
15 100 5
16 300 8
17 300 7
21 300 4
22 300 5
25 300 7
31 300 6
standard (qulntozen) 300 8
Příklad 37
Vodnt acetonovými suspenzemi testovaných sloučenin o různých konceetracích, obsahnícími v litru 125 mg polyt:χyethyletstrblten-áonoljwátu jako sináčeeia, se až do stékání poostíkaaí listy rostlin vinné révy (Vitle vLnif^era) ve stádiu pttl plnš vyvinutých listů, a stej^mi prostředky se rovntž zalije půda okolo kořenů vinné révy v dávce 1 ml prostředku na 25 ml půdy. Za 24 hodiny po ošetření se rostliny spolu β kontrolními rostin^ml, ošetřenými pouze vodným roztokem somáčeia, lno^^ní postři km listů (do stékání) vodnou suspenzí spor singl
23531 3 peronospory révy vinné (Plasmopara viticole). Rostliny se pak na 12 dnů umístí do klimatizované komory se 10<% relativní vlhkootí vzduchu a teplotou 14 až 18 °C, načež se vyhodnotí rozsah choroby.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty · do následující tabulky:
Účinná ^tka (příklad č.) Dávka (ppm) Účinnost
2 2 000 7
3 500 5
6 2 000 8
8 2 000 6
9 2 000 7
11 2 000 4
13 2 000 8
14 2 000 6
17 2 000 7
18 2 000 7
23 500 7
24 2 000 6
31 2 000 7
standard (oxychlorid шёЗпаtý) 2 000 8
Příklad 38 t
Vodné acetonovými suspenzemi testovaných sloučenin o různých koneennracich, obsahujícími v litru 125 mg polyoxyethylensorbiten-monolaurátu a blokového kopolymerů ethylenoxidu a propylenoxidu jako smáéeddl, se zalije půda (1 ml kapalného'prostředku na 25 ml půdy) okolo kořenů rostlin rýže (fr^e satlv^a) májcích dva plně rozvinuté listy. Po 24 hodinách se oSetřené rostliny spolu s kontrolními rostinnami ošetřenými pouze vodným roztokem smmáedla) inokuluj postřkkém listů (až do stékání) vodnou suspenzí spor houby p^i^ic^^lariá oryzae. Rostliny se pak na 7 dnů umístí do klimatizované komory se 100% relativní vlhkostí vzduchu a 'tep^tau 28 °C, načež se vyhodnnoí rozsah potlačení choroby.
VVsledky tohoto testu jsou shrnuty do následnici tabulky:
Účinná látke Dávka Účinnost (příklad č.)(pm))
5007
2 0007
2 0007
2 0004
20006
2 0007
235 31 3
Účinná látka (příklad č. )
Dávka (ppm)
Účinnost
14 2 000 4
16 2 000 6
17 2 000 4
19 2 000 4
23 500 7
27 500 . 5
28 500 8
29 500 8
30 500 4
32 2 000 4
34 500 5
35 500 5
standard (blasticidin) 500 8
Příklad 39
Analogiclým způsobem jako v příkladu 38 se testuje účinnost sloučenin podle vynálezu proti plísni bramborové (Phytophthora infestans) na rostHnách bramboru (Solarnm tuberosum) majících 7 plné rozvinutých listů.
Zjištěné výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
Účinná látka (příklad č.) Dávka (ppm) feinnos-t
2 2 000 6
6 2 000 7
9 2 000 6
10 2 000 6
20 2 000 6
24 2 000 6
28 2 000 5
29 500 7
30 500 4
31 2 000 4
. 34 500 5
standard (maneb) 500 8
V následující část! jsou popsáne složení prostředků podle vynálezu.
Příklad 40
a) smááítelný prášek složka sloučenina * příkladu 1 natrium-ddoottlsulfosukcinát netrium-lígnosulfonát kaolín
b) tekutý vodný koncentrát složka sloučenina z příkladu 1 na trium-llgno sulfoná t blokový kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu (Pluronic P75) silkkonová proti pěnová přísada polysecharid (Kelyan) 40¼ vodný roztok formaldehydu propylenglykol voda
c) popraš složka sloučenina z příkladu 1 oxid křemičitý mmstek %
(hmotnost/hmoonost) %
(hIцoOnntt/objeo)
0,1
0,2
0,2 (objem/objem)
10,5 do 100 %
(hrn©onnot/hmoonost)

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Fwngcidní prostředek, vyznθčujjcí se tím, - že obecného vzorce I jako účinnou látku obsahuje sloučeninu
  2. 2/
    R
    N -- CH = C
    R9 (I) ve kterém r' znamená atom vodíku nebo alkylové skupinu s 1 až 4 8tomy uhlíku,
    R představuje alkylové skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku., popřípadě substituovanou fenylo^ým zbytkem, který je popřípadě substituován jedním až pěti atomy chloru nebo nitrosku4 5 plnami, nebo furylovou skupinou, jeden »e symtolů R- a R- znamená kyanosktρiot a druhý
    12 z těchto symbolů představuje zbytek vzorce COR**, kde rS znamená alkylarnlnoskuplnu s 1 až 3 atomy uhlíku, elkoxyskuplnu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskuplnu s 1 až 5 atomy uhlíku, ellyOoxy slupinu nebo cyklopentyloxyskuplnu, v kombinaci s agronomlcky přijatelným ředidlem nebo nosičem.
    2. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I, podle bodu 1, б výjimkou těch látek, v nichž jeden ze symtolů R4 a R5 znamená ethoxykerbonylovou skupinu, vyznačujjcí se tím, že se sloučenina obecného vzorce II r’r2NH(II) ve kterém...
    1 2
    R a R mají shora uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III (III) ve kterém.
    R5 a R^ mna! shora uvedený význam a.
    X znamená odátěpitŠlnou staptau, při teplotě 50 až 15° °C v p^tomnostl roj- pouŠtědla, s výhodou nižního alkanolu, uhlovodíku nebo etheru, a výsledný produkt, v němž R1 znamená atom vodíto, se popřípadě alkyluje к zavetoní alkylové skup^ny s 1 až 4 atomy uhlíku.
CS831498A 1982-03-05 1983-03-03 Fungicide agent and method of effective substance production CS235313B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8206480 1982-03-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS235313B2 true CS235313B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=10528799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS831498A CS235313B2 (en) 1982-03-05 1983-03-03 Fungicide agent and method of effective substance production

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4508659A (cs)
EP (1) EP0088545B1 (cs)
JP (1) JPS58162506A (cs)
KR (1) KR840004065A (cs)
AU (1) AU543214B2 (cs)
BR (1) BR8301081A (cs)
CS (1) CS235313B2 (cs)
DD (1) DD206929A5 (cs)
DE (1) DE3361451D1 (cs)
DK (1) DK101983A (cs)
HU (1) HU189669B (cs)
IE (1) IE54603B1 (cs)
IL (1) IL68015A (cs)
MA (1) MA19735A1 (cs)
NZ (1) NZ203477A (cs)
PH (1) PH17807A (cs)
PL (1) PL134345B1 (cs)
PT (1) PT76334B (cs)
TR (1) TR21739A (cs)
ZA (1) ZA831503B (cs)
ZW (1) ZW5583A1 (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3490340T1 (de) * 1983-07-29 1985-10-17 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization, Campbell Herbizide Crotonsäurederivate, deren Herstellung und diese enthaltende Zusammensetzungen
US4781750A (en) * 1985-08-27 1988-11-01 Rohm And Haas Company Herbicidally active enols
DE69002792T2 (de) * 1989-05-09 1993-12-09 Sds Biotech Corp Crotonsäureamidderivate und sie enthaltende Insektizide.
CN100435635C (zh) * 2004-02-18 2008-11-26 江苏省农药研究所有限公司 2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯防治农作物病害的应用
CN101381326A (zh) * 2008-10-15 2009-03-11 江苏中旗化工有限公司 2-氰基-3-(取代)胺基-3-苯基丙烯酸酯类化合物、制备方法及其应用
WO2011045259A1 (en) 2009-10-16 2011-04-21 Bayer Cropscience Ag Aminopropenoates as fungicides
CN102302005B (zh) * 2011-10-11 2013-08-07 陕西上格之路生物科学有限公司 氰烯菌酯在防治小麦全蚀病中的应用
BR112022002909A2 (pt) * 2019-08-20 2022-05-10 Bayer Ag Suspensões concentradas de metribuzin e diflufenicam altamente concentradas e sem cristalização
CN115039778B (zh) * 2022-07-11 2023-02-24 浙江大学 一种防治镰刀菌引起的作物病害的杀菌剂组合物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1768784A1 (de) * 1968-06-29 1972-02-10 Merck Anlagen Gmbh Verfahren zur Herstellung von AEthenderivaten
GB1275882A (en) * 1969-03-28 1972-05-24 Shionogi & Co Process for preparing malononitrile derivatives
DK545976A (da) * 1975-12-11 1977-06-12 Hoechst Ag Cyaneddikesyreanilidderivater fremgangsmade til deres fremstilling og midler der indeholder disse forbindelser
US4154599A (en) * 1977-10-03 1979-05-15 Gulf Oil Corporation Alkylthioaminoacrylonitriles and use as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
DK101983A (da) 1983-09-06
PL134345B1 (en) 1985-08-31
DD206929A5 (de) 1984-02-15
DK101983D0 (da) 1983-02-28
ZA831503B (en) 1983-12-28
AU543214B2 (en) 1985-04-04
US4508659A (en) 1985-04-02
BR8301081A (pt) 1983-11-22
JPS58162506A (ja) 1983-09-27
EP0088545A1 (en) 1983-09-14
IE830469L (en) 1983-09-05
PT76334B (en) 1986-03-25
IL68015A0 (en) 1983-06-15
TR21739A (tr) 1985-05-22
NZ203477A (en) 1986-03-14
HU189669B (en) 1986-07-28
AU1197583A (en) 1983-09-08
PL240873A1 (en) 1984-04-24
DE3361451D1 (en) 1986-01-23
PT76334A (en) 1983-04-01
MA19735A1 (fr) 1983-10-01
IL68015A (en) 1986-08-31
ZW5583A1 (en) 1983-09-21
EP0088545B1 (en) 1985-12-11
KR840004065A (ko) 1984-10-06
IE54603B1 (en) 1989-12-06
PH17807A (en) 1984-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2017735C1 (ru) Способ получения производных 2-анилинопиримидина или их кислотно-аддитивных солей
SU1597099A3 (ru) Способ получени производных 1,5-дифенилпиразол-3-карбоновой кислоты
US4542023A (en) Fungicidal salts of organophosphorus derivatives
EP0005591B1 (en) Fungicidal acylanilide compounds, their preparation, compositions containing them and their use
CS235313B2 (en) Fungicide agent and method of effective substance production
FI61787B (fi) Medel innehaollande en kvaternaer substituerad tianium- eller ammoniumhalogenid och ett fosfonsyraderivat anvaendbara foer reglering av vaexters tillvaext
CS236864B2 (en) Fungicide agent and processing of active component
EP0153284B1 (en) Aminoalkanephosphonic acids and derivatives thereof as fungicidal agents
CS225825B2 (en) The herbicide agent
EP0375414B1 (en) Substituted guanidine and amidine compounds, their production and fungicidal use
EP0120480B1 (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US5292743A (en) Fungicidal compositions, fungicidal compounds, their production and use
EP0318991B1 (en) Plant protection agents for control of fungi
AU647416B2 (en) Guanidines as fungicides
GB2046264A (en) 2-phenyl-4-pyrone derivatives
US3884670A (en) Plant growth regulators
CS244127B2 (en) Fungicide,growth regulating and bactericidal agent
JPH03141277A (ja) Ｎ―ヘテロシクロメチル―スピロヘテロ環式化合物及びこれを含有する殺菌剤
KR810000821B1 (ko) 4-아미노 키나졸린 유도체의 제조방법
EP0148826A1 (en) Fungicidal, herbicidal and plant growth regulating pyridyl-containing ethers
PL90905B1 (en) Fungicides for control of tobacco, vine and hop mildew - comprising 2-hydroxy-1,3,2-dioxaphospholone and 2-hydroxyethyl phosphonate[FR2213735A1]
JPH0466869B2 (cs)
JPS60152484A (ja) ４ｈ−３，１−ベンゾオキサジン誘導体、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤
JPH0314827B2 (cs)
JPS6157304B2 (cs)