CS233591A3 - Polymeric materials mixture - Google Patents

Description

‘J

Směs polymerních materiálů

Oblast techniky

Vynález se týká směsi polymerních materiálů, vhodné provýrobu biologicky degradovatelných filmů, pásů a vláken,které je možno: získat z taveniny, která obsahuje syntetic-ký termoplastický polymer a destrukturalizovaný škrob. Vy-nález se rovněž týká způsobu výroby těchto materiálů a výrob-ků tvaru filmu, pásu nebo vláken z tohoto materiálu.

Dosavadní stav techniky

Polymerní materiály, jejichž základem je destrukturali-zovaný škrob a ve vodě v podstatě nerozpustný termoplastický^polymer jako polyethylen, polyacetaly, polyakrylonitrily akopolymery, jako ve vodě v podstatě nerozpustné kopolymeryethylenu a vinylalkoholu, ethylenu a vinylacetátu a ethylenua kyseliny akrylové jsou známé z evropského patentového spi-su č. 327 505. Tyto materiály jsou určeny převážně pro výro-bu lisovaných výrobků s průměrnou tvarovou stálostí a poměrněvysokým obsahem škrobu. V uvedeném patentovém spisu se obecně uvádí, že tyto ma-teriály je možno užít také pro výrobu filmů a podobných vý-robků, avšak spis neuvádí žádné problémy, spojené s výroboutakových výrobků, zvláštěpokud jde o podmínky zpracování aspecifické vlastnosti polymerů, vhodných pro výrobu filmů,zejména pokud jde o dosažení prostupnosti pro světlo a struk-turní pevnosti materiálu. Tyto vlastnosti jsou;podstatné pro materiály, které by mohly nahradit běžné filmy, z polymerů, .a-Vfe rfe / neTí e > které nejsou biologicky degradovatelné. \fe(italske patentovépřihlášce č. 67413-A/89 se popisuje polymerní směs pro výro-bu filmu s obsahem destrukturalizovaného škrobu a kopolymeruethylenu a vinylalkoholu a způsob výroby těchto filmů.

Evropský patentový spis č. 282 451 popisuje způsobvýroby destrukturalizovaného škrobu, který spočívá v tom,že se směs vody a chemicky nemodifikovaného škrobu s obsa-hem vody 15 až 2 5_%a hmotnostní ch jpra cová vá. při. vy.sok é tep1 o těv uzavřeném reaktoru za přítomnosti katalyzátoru pro rozštěpe-ní řetězce. Tímto katalyzátorem jsou podle uvedeného patento-vého spisu zejména anorganické kyseliny včetně kyseliny bori- té a jejich funkcí je rozštěpit alfa 1-4 glukosidové vazby v « makromolekulách škrobu, čímž dojde ke snížení molekulové- hmot-nosti.

Materiál podle uvedeného patentového spisu, který ne-obsahuje polymery nebo kopolymery, nerozpustné ve vodě, jeurčen pro výrobu lisovaných výrobků s konečným obsahem vody12 až 19 %, avšak není vhodný pro vytlačování nebo vyfuková-ní filmů a pásových materiálů, účelem snížení molekulovéhmotnosti škrobu štěpením uvedeným katalyzátorem je sníženívýskytu povrchových vad finálních výrobků.

Vynález si klade za úkol navrhnout materiály se zlepše-nými vlastnostmi, zvláště pokud jde o propustnost pro světloa strukturní pevnost filmů z těchto materiálů.

Podstata vynálezu

Bylo prokázáno, že svrchu uvedeného cíle je možno do-sáhnout přidáním sloučeniny s obsahem boru k polymerní směsi.

Podstatou vynálezu je tedy směs polymerních materiálů,vhodná pro výrobu biologicky degradovatelných filmů, pásovýchmateriálů a vláken, obsahujícírsloučeninu s obsahem boru.

Sloučeninou boruvjes výhodou kyselina boritá, kyselinametaboritá, soli těchto kyselin s alkalickými kovy a kovyalkalických zemin, borax a deriváty těchto látek.

Bylo zjištěno, že použití sloučenin s obsahem boru za- jí ší u je dokonalejší průnik hydrofilní škrobové fáze a 3 hydrofobní polymerní fáze, což má za následek podstatné zlep-šeníá mechanických vlastností, zejména strukturní pevnosti apropustnosti filmů a pásových materiálů pro světlo.

Ve výhodném provedení obsahuje směs 0,002 až 0,4, svýhodou 0,01 až 0,3 % hmotnostní, přepočítáno na bor a.vztaženo na celkovou hmotnost směsi. jak bude zřejmé z experimentálních údajů v následujícíčásti, může přítomnost sloučeniny boru zajistit podstatnézlepšení propustnosti pro světlo a strukturní pevnosti vý-robků ze směsi polymerních materiálů podle vynálezu. je m ožno prokázat také zvýšení Youngova modulu utěchto výrobků.

Pokud jde o tyto vlastnosti, bylo zjištěno, že příznivýúčinek má také přidání anorganických solí alkalických kovůa kovů alkalických zemin, zejména chloridu lithného a chlo-ridu sodného v koncentraci 0,1 až 5, s výhodou 0,5 až 3 %hmotnostní směsi.

Pod pojmem "škrob" se v průběhu přihlášky rozumí všechnyškroby přírodního nebo rostlinného původu, které jsou tvořenyamylosou a/nebo amylopektinem. Tyto škroby je možno extraho-vat z různých rostlin, jako jsou brambory, rýže, tapioka akukuřice a z obilovin, jako je žito, oves a pšenice. Výhodnýje kukuřičný škrob. Pojem zahrnuje také modifikované škroby,jejichž index kyselosti byl snížen na hodnotu v rozmezí 3 až6 a také bramborový škrob, v němž byly modifikovány typy akoncentrace kationů, vázaných na fosfátovou skupinu. j'e? mož-no užít také ethoxidy, acetáty, kationtové soli škrobu, oxi-dy škrobu, zesítěný škrob a podobně.

Nat;vní škrob, jehož použití je výhodné, má vn itřní obsahvody 9 až 15 % hmotnostních. 4

Je možno přidat také další vodu ke směsi škrobu a poly-meru v průběhu zpracování, a to až do celkového množství40 % hmotnostních, vztaženo na systém s obsahem škrobu a vody._____________'__- . - ....................... .........- -____

Vnitrní obsah vody ve škrobu je však obvykle dostatečnýZa přítomnosti změkčovadla s výsokou teplotou varu, tj. vyš-ší než 150 °C ke tvorbě homogenní termoplastické taveniny

A za podmínek zpracování, přičemž tato homogenní tavenina ob-sahuje škrob a syntetický polymer, které se navzájem alespoňčástečně pronikají a směs je tedy vhodná pro vytlačování nafilm. í

Syntetická polymerní složka zahrnuje polymery a kopoly-mery alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru, při-čemž polymer nebo kopolymer obsahuje opakující se jednotkys alespoň jednou polární skupinou/ jako je hydroxyskupina,alkoxyskupina, karboxylová skupila, karboxyalkylová skupina,alkylkarboxylová skupina a acetalová skupina. Výhodnými polymerními slo/zkami jsou póly viny lalkohola kopolymery olefinu ze skupy) ethylen, propylen, isobutena styren s kyselinou akryloyu, vinylalkoholem a/nebo vinyl-acetátem a směsi těchto látek.

Uvedené olefinové kopolymery zahrnují také kopolýmeryethylenu s nízkou teployu tání, obsahující více než 50 %hmotnostních ethylenu. Teplota tání těchto materiálů je vrozmezí 30 až 130 °C, jde například o kopolymery ethylenua kyseliny akrylové, ethylenu a vinylalkoholu, ethylenu avinylacetátu a směsi těchto látek.

Zvláště výáhódné jsou pólyvinylalkohol a kopolymeryethylenu a vinylalkoholu s obsahem ethylenu 10 až 90, s výhodou 10 až 40 % hmotnostních, s indexem toku taveniny / n 2 až 50, s výhodou 6 až 20 při 210 C (2,16 kg). -5-

Svrchu uvedené polymery je možno získat hydrolýzou od-povídajícího póly vinylacetátu nebo ethylenvinylacetátu. Stu-peň hydrolýzy kopolymeru ethylenu a vinylalkoholu je s výho-dou v rozmezí 100 až 50 %.

Alkoholová část polymeru může být z části nebo úplněmodifikována, takže mohou vznikat: .1) ethery, které jsou výsledkem reakce s - ethylenoxidem, - ethylenoxidem, substituovaným alkylovými zbytky o až 20atomech uhlíku nebo aromatickými zbytky, - akrylonitrilem (iniciátor Cez ), - akrylamidem, \ -arylalkylhalogenidy\ - kyselinou chlorocto^ou, - methylchlormethyletnerem , -silany. \ 2) Anorganické nebo organické estery, jako sírany, dusičnany, fosfáty, arsenáty, xanthá^y, karbamáty, urethany, borita-ny nebo titanáty, \ 3) organické estery^ které jsou\ výsledkem reakce:-s alifatickýminebo aromatickými kyselinami -a chloracylové deriváty, zejmé-na nasycených alifatických kyselin nebo anhydridy. 4)

Acetaly a ketaly, které jsou výs-ledkem reakce s - alifatickými aldehydy o až 22 átomech uhlíku, - nenasycenými alifatickými aldehydy o až 22 atomech -cchloracetaldehydem, v - glyoxalem, - aromatickými aldehydy, - cyklickými alifatickými aldehydy, - alifatickými ketony, \ -arylalkylketonya -alkylcykloalkylketony. \ uhlíku, - 6 -

Reakce k získání organických a anorganických esterů a acetalů může být snadno provedena podle kapitoly 9 a podle literatury citované’.v./této kapitole v publikaci "Polyvinyl- ___ alkohol" C,._ A. Finch, ed. . ________ _____________________

Je.také možné užít vícefunkční polymery pólyvinylalkoho-lu a kopolymeru ethylenu a pólyvinylalkoholu s obsahem ethy-lenu až 44 % hmotnostních a stupně hydrolýzy acetátu v roz-mezí 100 až 50 %, v nichž může být až 50 % ethylenu nahraze-no komonomery z následující skupiny: propylen, isobuten, styren, vinylchlorid, 1,1-dichlorethen,vinylethery obecného vzorce Cl·^ = CR - 0R#, v nichž R zname-ná atom vodíku nebo methyl a R" znamená alkyl o 1 až 18 ato-mech uhlíku, cykloalkylovou skupinu nebo polyether, akrylo-nitril, methakrylonitril, vinylketony, obecného vzorceCH2= CR - CO - Cl·^ - R", v nichž R znamená atom vodíku nebomethyl a R znamenáatom vodíku nebo alkyl o 1 až 6 atomechuhlíku, dále kyselina akrylová nebo methakrylová nebo jejichestery obecného vzorce Cf^CR-COOR', v nichž R znamená atomvodíku nebo methyl a R’ znamená atom vodíku nebo^alkyl o 1až 6 atomech uhlíku, jakož i soli těchto kyselin s alkalic-kými kovy a kovy alkalických zemin, dále vinylové derivátyobecného vzorce Cl·^ = CR - OCOR*, v nichž R znamená atom vodí-ku nebo methyl a R" znamená atom vodíku, methyl, popřípaděsubstitcovaný jedním, dvěma nebo třemi substituenty ze sku-piny atom chloru nebo fluoru nebo alkyl o 2 až 6 atomech uhlí-ku,dále vinylkarbamáty obecného vzorce Cl·^ = CR - C0NR'R",v nichž R znamená atom vodíku nebo methyl a R' a R", stejnénebo různé znamenají atom vodíku nebo alkyl i 1 až 3 atomechuhlíku, dále anhydrid kyseliny maleinové, anhydrid kyselinyfumarové, vinylpyrrolidon, vinylpyridin nebo 1-vinylimidazol.

Kopolymerace se provádí při použití iniciátorů vznikuradikálů, jako jsou peroxid vodíku, peroxysulfáty a benzoyl-peroxidy, tak jak je popsáno v kapitole "polymerisation pro-cesses of vinyl esters" a v příslušné literatuře na str. 406a dalších, sv. 17 "Encyclopedia of Polymer Science and ________ Engineering". ~ . ... ..........,, 7

Je také možno užít směsi, které obsahují škrob, kopoly-mer ethylenu a vinylalkoholu, popřípadě modifikovaný a hydro-fobní polymery polyethylenu nebo jeho vinylového kopolymeru,tak jak byly svrchu uvedeny nebo alifatické polyestery, na-příklad pólyvinylacetát, polykaprolakton, polyhydroxybutyrát * PHP a polyhydroxybutyrátvalerát PHBV, dále kyselina poly-mléčná, polyethylen- a polybutylenadipáty nebo -sebakáty, - dále polyethery, jako polyoxymethylen, pólyoxyethylen, po-lyoxypropylen a polyfenyloxid, dále polyamidy, jako nylon 6,nylon 12 a podobně, pólyakrylonitril, pólyurethany, kopoly-mery polyesteru a polyurethanu, kopolymery polyesteru a po-lyamidu, pólyglykolidy, hydrofilní polymery, jako polyvinyl-pyrrolidon, polyoxazolin, acetáty anitráty celulosy, regene-rovaná celulosa, alkylcelulosa, karboxymethylcelulosa, bílko-viny typu kaseinu a jejich soli, přírodní pryže, jako arabskáguma, algin a algináty, chitin a chitosan.

Ve výhodném provedení obsahuje polymerní materiál synte-tický termoplastický polymer a destrukturalizovaný škrob vpoměru 1 : 19 až 19 : 1, s výhodou v hmotnostnímcpoměru1 : 4 až 4 : 1.

Polymerní materiál s výhodou obsahuje zmékčovadlo s vy-sokou teplotou varu nad 150 °C v koncentraci 0,05 až 100, svýhodou 20 až 100 % hmotnostních,’“ vztaženo na hmotnost sušinyškrobu.

Jako zmékčovadlo je možno užíát polyol, jako ethylen-glykol, propylenglykol, glycerol, pólyglycerol, polyethylen-glykol, sorbitol, mannitol, acetáty, ethoxyláty a propoxylá- *- ty těchto látek a jejich směsi. 1

Polymerní materiál... může také obsahovat činidlo pro des-trukturalizaci škrobu, například močovinu v množství 2 až20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost škrobu nebo hydroxidyalkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. 8

Polymerní materiál může také zahrnovat zesilující či-nidlo, jako jsou aldehydy, acetaly, ketony, glyoxaly nebopodobně. Mimoto může obsahovat další přísady k dosaženíspecifických vlastností výrobků, které mají být z materiá-lu vyrobeny. Může například jít o stabilizátory proti půso-bení ultrafialového světla ke zlepšení odolnosti výrobkůproti slunečnímu svitu. Dále může jít o běžné přísady,obvykle přidávané do materiálů s obsahem škrobu pro liso-vání nebo vytlačování, jako jsou fungicidy, prostředkyproti vzplanutí, herbicidy, antioxidační látky, hnojivá,látky, způsobující opacitu, stabilizátory a změkčovadla.Všechny tyto přísady je možno užít v běžném množství,přísady mohou tvořit až 20 % hmotnostních výsledného výrobku

Polymerní materiál má při vytlačování před dalším zpra-cováním obsah vody nejvýše 6 % a s výhodou méně než 4 %hmotnostní, jde o vnitřní vodu ve škrobu nebo o přidanouvodu. Výhodné směsi polymerních materiálů podle vynálezu ob-sahují 20 až 70 % hmotnostních sušiny škrobu, 10 až 50 %hmotnostních syntetického polymeru nebo kopolymeru, 2 až40 % hmotnostních změkčovadla nebo směsi změkčovadel s vy-sokou teplotou varu, 0 až 10 % hmotnostních močoviny, 1 až5 % hmotnostních vody po vytlačení přědrdalším zpracováníma 0,002 až 0,4 % hmotnostních boru.

Velmi výhodné směsi polymerních materiálů podle vynále-zu tobsahují následující složky: a) 30 až 60 % hmotnostních sušiny škrobu, b) 20 až 50 % hmotnostních polymeru ze skupiny kopolymeruethylenu a vinylalkoholu s obsahem ethylenu 10 až 40, s výhodou 28 až 40 % hmotnostních, kopolymeru ethylenua kyseliny akrylové a pólyvinylalkoholu a směsi těchtolátek, 9 c) 5 až 25 % hmotnostních změkčovadla nebo směsi změkčova- 'del s vysokou teplotou varu, d) 2 až 7 % hmotnostních močoviny, e) 2 až 4 % hmotnostní vody po vytlačení před dalším zpra-cováním a f) 0,01 až 0,3 % hmotnostních boru. V případě, že je složka b) tvořena směsí kopolymeruethylenu a vinylalkoholu a ethylenu a kyseliny akrylové,užije se druhá z těchto složek s výhodou v množství 5 až15 % hmotnostních, vztaženo na kopolymer ethylenu a vinyí-alkoholu.

Podstatou vynálezu je rovněž způsob výroby směsí poly-merních materiálů svrchu uvedeného typu, postup spočívá vtom, že se vytvoří tavenina s obsahem syntetického termoplas-tického polymeru a škrobu při teplotě 100 až 220, s výhodou140 až 220 °C, přičemž tato tavenina obsahuje také sloučeni-nu s obsahem boru.

Tlak, jemuž je směs podrobena v průběhu tepelného zpra-cování je typický pro vytlačování v zařízení s obsahem jed-noduchého a dvojitého šneku. Přestože je způsob podle vyná-lezu s výhodou prováděn ve vytlačovacím zařízení, je možnosmísit škrob a syntetický polymer v jakémkoliv zařízení,v němž je možno zajistit teplotu a střihové namáhání, vhod-né k tomu, aby škrob a polymer byl vhodně smísen z :rheolo-gického hlediska.

Podle mikrofotografického sledování, provedeného elek-tronovým mikroskopem je zřejmé, že přítomnost boru a jehosloučenin nebo jejich derivátů zajistí dokonalejší průnikškrobové fáze a fáze syntetického polymeru, zejména kopoly-meru ethylenu a vinylalkoholu. Jak již bylo uvedeno, mají-výrobky, získané vytlačováním tohoto polymerního materiáluvzhledem k dokonalejšímu průniku obou složek dobré mechanickévlastnosti a propiustnost pro světlo. 10

Ve výhodném provedení vynálezu se přidá kyselina boritá t k ostatním složkám materiálu ve formě prášku. V dalším výhodném provedení se kyselina boritá k ostat-n í m- s 1 o ž k á m ·ρ o 1 y m e r n-í h o mater i ál u p ř idározpuš t ě ná v e- z mě k č ovadle, s výhodou ve vodě, v glycerolu nebo ve směsi těchto e látek. .

Hmotnostní množství kyseliny borité jako procehta hmot-nostní změkčovadla se vypočítá tak, aby bylo dosaženo vefinálním výrobku koncentrace boru v rozmezí 0,002 až 0,4,s výhodou 0,01 až 0,3 % hmotnostních.

Podstatu vynálezu tvoří rovněž výrobek ve formě filmu,.pásu nebo vlákna, získaný vytlačováním směsi polymerníchmateriálů svrchu uvedeného typu.

Další výhody a znaky vynálezu budou zřejmé z následují-cích příkladů, které jsou určeny k osvětlení, avšak nikolivk omezení vynálezu. •Příklady provedení vynálezu

Srovnávací příklad

Byla připravena směs s obsahem: - 38 % hmotnostních nesušeného škrobu Globe 0341 Cerestar s obsahem vody 11 % hmotnostních, - 38 % hmotnostních kopolymeru ethylenu a vinylalkoholu '* Clarene R-20 (Solvay), - 3 % hmotnostní kopolymeru ethylenu a kyseliny akrylovéEAA 5981 (Dow Chemical), - 5 % hmotnostních močoviny, - 15,7 % hmotnostních glycerolu a - 0,3 % hmotnostní amidu kyseliny erukové. - 11 -

Jednotlivé složky byly odděleně přiváděny zařízenímLicoarbo DC-10 do vytiáčovacího zařízení s dvojitým a jed-noduchým šnekem Baker Perkins MPCV-30. Průměr šneku v čás-ti zařízení s dvojitým šnekem byl 30 mm a poměr délky šne-ku k jeho průměru byl 10 : 1, průměr šneku v části zařízení * s jednoduchým šnekem byl 38 mm a poměr délky šnéku k jehoprůměru v této části byl 8: 1. Kapilární tryska, upevněnána konci části zařízení s jednoduchým šnekem měla průměr 4,5 mm. Teplota při vytlačování byla 160 C ve všech čtyřechvyhřívaných oblastech. Vytlačovaný materiál byl granulována pak vyfukován na film vytlačovacím zařízením Haake Rheo-mex model 252 s průměrem šneku 19 mm, poměrem délky šnekuk jeho průměru 19 : 1, zařízení bylo opatřeno hlavou protvorbu filmu. Teplota byla udržována na 155°C v celém zaříze-ní včetně hlavy pro tvorbu filmu. Příklad 1

Do směsi, jinak stejné jako ve srovnávacím příkladu .byla přidána kyselina boritá v množství 0,2 % hmotnostní,vztaženo na celkovou hmotnost směsi. Všechny stupně byly jinak prováděny stejným způsobemjako ve srovnávacím příkladu. Příklad 2

Do směsi, jinak stejné jako ve srovnávacím příkladubyla přidána kyselina boritá v množství 0,4 % hmotnostní,vztaženo na celkovou hmotnost směsi. Λ Všechny stupně byly jinak prováděny stejným způsobemjako ve srovnávacím příkladu. Z vytlačených filmů s tlouštkou přibližně 60 mikrometrů byla odebrány pravoúhlé zkušební vzorky a byly uloženy na 24 hodin při teplotě 23 °C a relativní vlhkosti 55 %, na- čež byly podrobeny mechanickým zkouškám, zejména na pevnost v·;/./,·/; 12 v tahu podle normy ASTM D-882, na strukturní pevnost podlenormy ASTM D-1938 a na propustnost pro světlo. - ........Př-i zkouškách na propustnost pro -světlo -by 1 užit spektro- fotometr s dvojitým paprskem UV-VIS. Před provedením zkouškybylo zařízení vynulováno na vzduchu v rozmezí vlnové délky360 až 800 nm.a prostupnost zkušebních vzorků pro světlo by-la vyhodnocena ve srovnání se zkušebním vzorkem, vyrobeným zpolyethylenu: - V následující tabulce 1 jsou uvedeny výsledky mechanickýchzkoušek a a v tabulce 2 výsledky zkoušek na propustnost prosvětlo při určitých vlnových délkách.

Tabulka 1

Vlastnosti zkušebních vzorků z jednotlivých příkladů srovnávací příklad 1 příklad 2příklad

Youngův modul 128 MPa 160 MPa 202 MPa prodloužení při přetržení 278 % 264 ¾ 260 % U.T.S.X 18 MPa 17 MPa 19 MPa mez pevnosti 1650 kj/m2 1635 kj/m2 1760 kj/m strukturní pevnost ------- 2-4 N/mm 6-10 N/mm 9-12? N/mm

Napětí na mezi pevnosti

Poznámka: Pokud jde o strukturní pevnost, znamená první hod-nota hodnotu, při níž se materiál počíná trhat,při druhé hodnotě je materiál zcela roztržen. i - 13

Tabulka 2

Prostupnost zkušebních vzorků pro světlo UV-VIS polyethylen srovnávací příklad příkladpříklad 1 2 prostupnost % při 750 nm 84 % 17 % 65 c-o 73 % prostupnost při 450 nm 77 % 9 % 54 % 63 % prostupnost při 360 nm 72 % 7 % 48 % 56 % Z tabulek je zřejmé, že hodnoty prostupnosti pro světlo,Yongův modul i strukturní pevnost se ve zkušebních vzorcíchve srovnání s hodnotami pro materiál ze srovnávacího příkla-du podstatně zvýší po přidání sloučenin s obsahem boru. Příklad 3 K materiálu stejného složení jako ve srovnávacím příkladubylo přidáno 0,5 % hmotnostních kyseliny borité. Mimoto bylatřetí vyhřívaná oblast vytlačovacíno zařízení zahřáta na195 °C. Jinak byl postup prováděn stejným způsobem jako vesrovnávacím příkladu. Příklad 4 K materiálu -stejného složení jao v příkladu 3 byl přidánchlorid lithný v množství 2 % hmotnostní a teplota třetí vy-hřívané oblasti vytlačovacího zařízení byla zvýšena na 205°C.Jinak byl postup prováděn stejným způsobem jako ve srovnávacímpříkladu. \

14 Příklad 5 K materiálu stejného složení jako v příkladu 3 bylpřidán chlorid lithný v množství 2 % hmotnostní a třetí vyhřívaná obiast vythačovacího zářízení byla -zahřáta na......- ·· 170 ?C. Jinak byl postup prováděn stejně jako ve srovná-vacím příkladu. Příklad 6 K materiálu stejného složení jako ve srovnávacím pří-kladu byl přidán chlorid lithný v množství 2 % hmotnostnía třetí vyhřívaná oblast vytlačovacího zařízení byla zahřátana 170 °C. Jinak byl postup prováděn stejně jako ve srovnáva-.círn příkladu. V následující tabulce 3 jsou uvedeny hodnoty prostup-nosti pro světlo pro materiály z příkladů 3 až 6.

Propustnost pro světlo při 750 nm při 450 nm při 360 nm příklad 3 76 67 60 příklad 4 80 71 64 příklad 5 87 80 74 příklad 6 36 31 28

j’ '•5

Claims (16)

1. Ζ33Γ-

   1. Směs polymerních materiálů, vhodná pro výrobu biolo-gicky degradovatelných filmů,· pásů a vláken z taveniny, ob-sahující syntetický termoplastický polymer a destrukturalizo- váný škrob, v y z n a č u j í c í s e t í m , že tavenina '· obsahuje sloučeninu s obsahem boru. *
2. 2. Směs podle nároku 1, vyznačuj í; crí se t í m,že tavenina obsahuje 0,002 až 0,4 % hmotnostních sloučeniny s obsahem boru, přepočítáno na bor.
3. 3. Směs podle nároku 2, vyznačující setím, že tavenina obsahuje 0,01 až 0,3 % hmotnostníchsloučeniny s obsahem boru, přepočítáno na bor.
4. 4. Směs podle nároku 1, vyznačující se t í m , že tavenina obsahuje jako sloučeninu boru kyselinu boritou, kyselinu methaboritou, borax nebo deriváty těchto látek.
5. 5. Směs podle nároků 1 až 4, vyznačujícíse tím , že jako syntetický termoplastický polymerobsahuje polymer alespoň jednoho ethylenicky nenasycenéhomonomeru, polymer obsahuje opakující se jednotky s alespoňjednou polární skupinou, která se volířze skupiny hydroxy-skupina, alkoxyskupina, karboxylová skupina, karboxyalky1,alkylkarboxylová skupina a acetalová skupina.
6. 6. Směs podle nároku 5, v y z n a č u jí c í s e & tím, že se polymer volí ze skupiny pólyvinylalkohol a * *1.. kopolymery olefinů, které se volí ze skupiny ethylen, pro- č pylen,’ isobuten a styren s kyselinou akrylovou, vinylakoho- .lem nebo vinylacetátem. 17
7. 7. Směs podle nároku 6, vyznačující set í m , že se syntetický polymer volí ze skupiny kopolymerethylenu;a vinylalkoholu, pólyvinylalkoholu, kopolymeru,ethylenu a kyseliny akrylové a směsí těchto látek. <·' έ S. Směs podle nároku 7, vyznačující se. tím, že kopolymer ethylenu a vinylalkoholu obsahuje10 až 90 % ethylenu a jeho index toku taveniny.pri teplotě21 °C je v rozmezí 2 až 50 (2,15 kg).
8. 9. Směs podle nároku 8, vyznačující setím, že kopolymer ethylenu a vinylalkoholu obsahuje 10 až 40 % hmotnostních ethylenu a jeho index toku taveni--ny při teplotě 210 °C (2,16 kg) je v rozmezí 6 až 20 astupeň hydrolýzy je 50 až 100 %.
9. 10. Směs podle nároků 1 až 9, vyznačujícís e- t.í m , že obsahuje syntetický polymer a škrob vhmotnostním poměru 1 : 19 až 19. : 1, s výhodou 1 : 4 až 4 : 1
10. 11. Směs podle nároků 1 až 10, vyznačujícíse tím, že dále obsahuje změkčovadlo s vysokou teplotouvaru v koncentraci 0,05 až 100, s výhodou 20 až 100 % hmot-nostních, vztaženo na hmotnost škrobové složky-
11. 12. Směs podle nároku;ll, v y z načující setím, že se změkčovadlo volí ze skupiny glycerol, póly-,glycerol, polyethylenglykol, ethylenglykol, propylenglykol, Δ».. mannitol, sorbitol, acetáty, ethoxyláty nebo propoxyláty < těchto látek a jejich směsi. i*. íž
12. 13. Směs podle nároků 1 až 12, vyznačujícíse tím, že dále obsahuje činidlo pro destrukturalizaci „ škrobu ze skupiny močovina, hydroxidy alkalických kovů, hydroxidy kovů alkalických zemin, nebo směsi těchto látek. 18
13. 14. Směs podle nároků 1 až 13, vyznačujícíse t í m , že dále obsahuje anorganickěfsoli alkalickýchkovů nebo kovů alkalických zemin v koncentraci 0,1 až 5, s výhodou 0,5 až 3 % hmotnostní. 'fe
14. 15. Způsob výroby směsi polymernich látek podle nároků s € 1 až 14, v y z n ač ující se tím, že se vytvoří ' tavenina s obsahem termoplastického polymeru a škrobu při teplotě 100 až 220 C, přičemž tato tavenina obsahuje slou- čeninu s obsahem boru.
15. 16. Způsob podle nároku 15, vyznačujícíse t í m ,. že se jako sloučenina boru přidává kyselinaboritá současně se změkčovadlem ze skupiny glycerol, poly-glycerolpolyethy lenglykol, ethylenglykol, propylenglykol,mannitol, sorbitol, ethoxyláty, propoxyláty nebo acetátytěch.to látek.a jejich směsi.
16. 17. Výrobek ve formě filmu, pásu nebo vlákna, vyrobenýze směsi polymernich materiálů podle nároků 1 až 14. 7 a « +11 η 11 i n ·