CS228291A3 - Monoazo compounds, process for their preparation and their use as dyes - Google Patents

Description

- 1

EfonoazoslouČeniny, způsob jejich přípravy a jejích j5ftujaBar barviva»

Oblast techniky

Vynález se týká oblasti barviv, reaktivních vůči vláknům.

Dosavadní stav techniky

Azobarviva reaktivní vůči vláknům nesoucí jako substituentyamidové skupiny, vázané na aromatické jádro, jsou známa napří-klad z patentových spisů US 4 448 583, 4 707 545 a 4 769 446a dále ze zveřejněné přihlášky evropského patentu 0 210 492 A.Při barvení, prováděném za alkalických podmínek se ale amidovávazba může odštěpit což vede ke znatelnému posunutí barevnéhoodstínu· Naprotiitomu tento efekt nevykazují barviva s aminosku-pinou na aromatickém jádře, na kterou je vázán chlor-s-triazi-nový zbytek. Takováto barviva jsou známa z patentového spisuUS 4 725 675, ze zveřejněné přihlášky Evropského patentu0 066 819 A a z dalších tiskovin. Tato barviva mají zase tu ne-výhodu, že nejsou leptatelná a proto mohou být použita pro pod-kladová vybarvení pouze omezeně.

Podstata vynálezu

Tyto nedostatky odstraňují vejvodč rozpustná azobarviva zlepšených vlastností, která jsou předmětem tohoto vynalezua odpovídají obecnému vzorci I. Tato barviva mají velmi dobroureaktivitu vůči vláknům i další výborné barvářské charakteristiky. - 2 -

Me - Ν - CN D - Ν = Ν - K? - ΝΗ,

Ν' - CN Áe /1/

Ve vzorci /1/ znamená Me vodík nebodraslík nebo lithium; K představuje

alkalický kov jako sodík,zbytek obecného vzorce II

Me/n /11/ kde Me má výše uvedený význam a n ^e číslo nula nebo 1, s výho-dou 1. V případě, že je n rovno nule, znamená tento zbytek vo-dík. D ve vzorci I znamená jednu ze skupin lila, Illb nebo Hicu

Y-SO2-θ“ “ σ0_ζ)Γ~ /IIIc/ ve kterých Me má výše uvedený význam, 3^ je vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky jako je etyl nebo zejména metyl, alkyl může být substi- tuovaný skupinami sulfo-, karboxy- nebo sulfato-.3^ c-me znamenat alkoxyl s 1 až 4 uhlíky jako je etoxyl nebo zejmena meto xyl; alkoxyl může být případná substituován skupinami sulfo-, kar - 3 - boxy- nebo sulfáto-. R^ může dále být chlor, brom, hydroxyl,skupina kyanová, karboxylová nebo sulfoskupina. 5 výhodou před-stavuje R^ vodík, metyl, metoxyl nebo etoxyl. R2 je vodík, alkyl .s 1 až 4 uhlíky jako etyl nebo zejména metyl, alkoxyl s 1 až 4uhlíky jako etoxyl nebo zejména metoxyl. Y znamená vinyl nebo etyl,který je v polozeβ substituován takovým substituentem,který lzepůsobením alkálií odštěpit za vzniku vinylové skupiny; m je čís-lo nula,l nebo 2, přičemž v případě, že m je nula, znamená tatoskupina, vodík.

Ve vzorci lila je skupina Y-SO^- přednostně v meta nebo pa-ra poloze vzhledem k volné vazbě, vážící azoskupinu k benzenové-mu jádru. Ve vzorci lile je tato skupina výhodně v meta- nebopara poloze k aminokarbonylové skupině, vázané na benzenové já-dro. Ve vzorci Illb je volná vazba vedoucí k azoskupině, výhodněv poloze 2 naftalenového zbytku.

••ýsnaEU

Jedno.tlivé články vzorců monou byt vzájemně v rozsahu jejíchstejné nebo různé.

Substituenty, které jsou vázány v β -poloze etylové skupinyčlánkn Y a které je možno působením alkálií odštěpit, mohou býtnapříklad alkanoyloxyskupiny s 2 až 5 uhlíky jako je acetyloxy-skupina,aroyloxyskupiny jako je benzoyloxy-,sulfobenzoyloxy-nebo karboxybenzoyloxyskupina. Dále to mohou byt alkyl- a d_alkyl—aminoskupiny a alkyly,' obsahujícími 1 az 4 uhlíky, jako napnkxdddiemtylamino- nebo dimetylaminoskupina, trialkylamoniová skupina s alkyly obsahujícími 1 až 4 uhlíky jako je trimetylamonio\a skupina, přičemž aniontem je zde běžný bezbarvý aniont, například aniont chloridový, hydrogensulfátový či sulfátový. Dále mohou

přicházet v úvahu alkylsulfonyloxyskupiny s 1 až 4 uhlíky jako například metylsulfonyloxyskupina, dále fluor, brom a zejménaskupiny fosfátová, thiosulfátová a sulfátový. Nejvýhodněji jejako skupina Y-SO^ uplatněna skupiny vinylsulfonylová, β -chloretylsulfonylová nebo β -thiosulfátoetylsulfonylová, β -sulfátoetyl-sulfonylová + jejíž použití je obzvláště doporučítelné„

Skupiny sulfonové, karboxylové, sulfátové, thiosulfátovéa fosfátové jsou skupiny obecného vzorce -SO^Me, -COOMe, -OSO^Ke,-S-SO^Me resp. -OPO^Me^ ve kterých Me má výše uvedený význam®

Zbytek D může nepříklad představovat 2-/ -sulfátoetyísulfo-nyl/-fenyl, 3-//i -sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 4-/ β-sulfátoetyl-sulfonyl/-fenyl, 2-karboxy-5-/ ^-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-chlor-3-//i -sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-chlor-4-/ /2>-sulfáto-etylsulfonyl/-fenyl, 2-etoxy-4-/ β-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-etoxy-5-//i -sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-etyl-4-/β -sulfáto-etylsulfonyl/-fenyl, 2-metoxy-5-/^ -sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2,4-dietoxy-5-//S -sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2,4-úimetoxy-5-/β -sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2,5~úimetoxy-4-/β -sulfátoetyl-sulfonyl/-fenyl, 2-metoxy-5-niatyl-4-/ β -sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-/β thiosulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 3“/β -thiosulfátoetylsulfo-nyl/-fenyl, 4-//S-thiosulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-metoxy-5- /β -thiosulfátoetylsulfonylZ-fenyl, 2-suifo- >~/β -ycsfátoetyl- sulf onyl/-f enyl, 2-sulfo-4“/vinylsulfonyl/-fenyl, 2-cnlor-4- / β -chloretylsulfonyl/-fenyi, 2-chlor-5-/ β -cnlore ,v í/ - fenyl, 3-/β -acetyloxy-etylsulfonyl/-fenyl, 4-/β -acetyloxy-etylsulfo- nyl/-fenyl, 2-hydroxy-5~//^ -sulfátoetylsulfonyl/-íenyl, 2-metoxy-

5-/(b -(N-metyl-tauryl)-etylsulfonyl/-fenyl, 5-/ β-sulfátoetyl-sulfonyl/-2-naftyl, 6-/β -sulfátoetylsulfonyl/-2-naftyl, 7-/(í> -sulfátoetylsulfonyl/-naft-2-yl, 8-//S-sulfátoetylsulfo-nyl/-2-naftyl, 6-/β -sulfátoetylsulfonyl/-l-sulfo-2-naftyl, 5- /β -sulfátoetylsulfonyl/-l-sulfo-2-naftyl, 8-//3-sulfátoetyl-sulfonyl/-6-sulfo-2-naftyl, 2-brom-3-/$ -sulfátoetylsulfonyl/-fenyl a 2-brom-4-/β -sulfátoetylsulfonyl/-fenyl. Z toho jsouzejména výhodné skupiny 4-//3 -sulfátoetylsulfonyl/-fenyl a 6- /β -sulfátoetylsulfonyl/-l-sulfo-2-naftylc

Skupina K-NH je přednostně představována zbytkem obecnéhovzorce IVa, IVb, nebo IVc. HO NH -

X

MeO^S

SOýSe

-NH - /IVa/ /IVb /

/IVc/ - NH - ve kterých Me má význam uvedený dříve. Ve vzorci IVa je jednaskupina. -SO^Iie vázána v četa- neto psrs-pobze k amine skupin:'na naftalenovém jádře. Obzvláště výhodné je, představuje-liskupina -NH-K zbytek vzorce IVa, kde jedna skupina -SO^Me jeppět výhodně v poloze meta k aminoskupině na naftalenovém jádře, - 6-

Předložený vynález se dále týká způsobu přípravy monoazoslou-ženin obecného vzorce I, který spočívá v tom, že se sloučeninaobecného vzorce V

CN /V/ ve kterém symboly K a I£e mají výše uvedený význam, podrobí kopu-laci s diazoniovou sloučeninou aromatického aminu obecného vzor-ce D - NH2, kde I) ma výše uvedený význam· Diazoniová sloučeninase použije v ekvivalentním množství.

Diazotace aminu D - NH^ probíhá běžným způsobem, napříkladtak, že se provede ve vodném prostředí pomocí kyseliny dusitéresp. pomocí dusitanu sodného ve vodném minerálně kyselém, prostře-dí jako je roztok v kyselině solné nebo sírové, při teplotě mezi- 5°C a + 15°C a při hodnotě pH nižší než 2. Podle vynálezu sekopulační reakce provádí při teplotě mezi 5 a 40°C, výhodně mezi10 a 25°C a při pH v rozmezí mezi 3,5 a 7,5, výhodně mezi 4 a 6. Příprava výchozích sloučenin obecného vzorce V se provádí tak,-s- . . . . že se nejdříve podrobí reakci s trihalc^en trzazinem jámo je Kyanurfluorid nebo přednostně kyanurchlorid, 2 ekvivalenty kyanamidu nebojeho alkalické soli při hodnotě pH mezi 5 a 10, výhodně mezi 7 a 9a při teplotě nejdříve mezi -10°C a + 20°G, výhodně při teplotě •s -5°C a +5°C, s pozvolným zvyšováním \. oy ...o rnnn. v’ ' 3 a 80°c, výhodně mezi 40 a 60°c. Třetí kondensační reakce s kompo-nentou Η - K - ΝΉ~ probíhá při hodnotě pH mezi 2 a 7, výhodně

- 7 - 1««' mezi hodnotami 3 a 5 a při teplotě v rozmezí 40 až 95°C, výhod-ně mezi 70 a 90°C. Výchozí sloučeniny obecného vzorce T se mohou připravittaké tak, že se nejdříve podrobí kondenzaci s trihalogen-s-tri-azinem jako je kyanurchlorid nebo kyanurfluorid, výhodně kyanur-chlorid, jeden ekvivalent kyanamidu nebo jeho alkalické solipři teplotě mezi -10°C a + 25°C, výhodně mezi -5°0 a + 5°C a přihodnotě pH mezi 5 a 10, výhodně mezi 7 a 9. Druhá kondensacese provede s 1 ekvivalentem sloučeniny Η - K - kde K má výše uvedený význam, při hodnotě pří mezi 2 a 8, výhodně mezi2 a 5, a při teplotě v rozmezí 0 až 40°G, výhodně mezi 10 a 20°Conásledující třetí kondensace sekundárního kondenzačního produk-tu s dalším ekvivalentem kyanamidu nebo jeho alkalické solise potom provede při hodnotě pH mezi 3 & 9 a při teplotě mezi50 a 100°G.

Azosloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I mohou býtanalogicky se známými postupy převedeny na látky jinak stejnékonstituce, ale se změněným reaktivním zbytkem Y - SO2 -· V tétoskupině je možné nahradit Y jiným zbytkem. Je tedy možno vychá- zet například ze sloučenin seskupinou P -sulfátoetylsulfomylo-vou nebo -chloretylsulfonylovou a převést je na sloučeniny,ve kterých Y znamená, skupinu vinylovou. Vychází-li se ze slou-čenin seskupinou p —chloretylsulfonylovou nebo vinylsulfonylovou, ;e možno stejně tal na sloučen: pinu P -thiosulfátoetylovou. Takovým postupem se například dají připravit vinylgsulfonylové sloučeniny z odpovídajících látek, nesoucích β -chloretylsulfonylové skupiny, nebo skupiny, ve kte- - 8 - rýcfr- ϊ zamená etyl, substituovaný v poloze /3 esterovou skupinou,odvozenou od organické nebo anorganické kyseliny, napříkladskupinou sulfátovou nebo acetyloxyskupinou. Přitom se postupu-je tak, že sena výchozí sloučeninu působí alkáliemi ve vodnémprostředí při hodnotě pH mezi 10 a 12 a při teplotě mezi 20 a50°C, v závislosti na teplotě po dobu 10 minut až 3 hodiny}znamená to, že při teplotě 50°C stačí působení po dobu 10 až20 minut, ale při teplotě 25°C je třeba 2 až 3 hodin,, 2 -chloretylsulfonylové sloučeniny neoo ze sloučeniny vinylsulfonylovéje možno reakcí s thiosulfátem sodným získat při pH v rozme-zí 4 až 9 a teplotě mezi 20 a 60°G odpovídající β -thiosulfáto-etylsulfonylový derivát.

Vyloučení a izolace azosloučenin obecného vzorce I připra-vených postupem dle vynálezu z reakčních roztoků se provádíznámými postupy. Například to může být vyloučení pevného pro-duktu přídavkem elektrolytů jako je chlorid sodný nebo drasel-ný či odpaření reakčního roztoku, například rozpraéovacíem su-šením, výhodně za přídavku pufrovací látky»

Azosloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, v násle-dujícím. sloučeniny I, vykazují reaktivitu vůči vláknům a majívelmi dobré barvářské vlastnosti. Mohou se proto používat kbarvení, včetně potiskování vláknitých materiálů obsahujícíchhydroxylové nebo/a karbonamidové skupiny. Roztoky těchto bar-viv, vznikající při jejich syntéze mohou být rovněž, připad-ne po přidání pufrovacích látek a případně po zahuštění, po-užity přímo jako kapalné přípravky v procesech barvení. Předmětem tohoto vynálezu je proto také použití sloučenin

dle vynálezu,, odpovídajících vzorcei I, k barvení včetně potisko-ván^ vláknitých materiálů , obsahujících hydroxylové nebo/a kar-bonamidové skupiny, resp.způsob jejích použití na uvedené sub-stráty. Přitom je možno postupovat analogicky jako při známýchpostupech.

Materiály obsahující hydroxylové skupiny mohou být přírod-ního nebo syntetického původu. Jsou to například materiály zcelulózových vláken, jejich regeneračních produktů a polyvinyl-alkoholy. Materiály z celulózových vláken jsou především bavlna,ale také ostatní vlákna rostlinného původu jako len, konopí, ju-ta a ramie. Regenerovaná celulózová vlákna jsou například bu-ničina a umělé viskózové hedvábí.

Materiály obsahující karbonamidové skupiny jsou napříkladsynteticé nebo přírodní polyamidy a polyuretany ve formě vlá- ken, jako je vlna, živočošná vlákna, hedvábí, kůže, Rol;

Polyamid-6,6, Polyamid-li a polyamid-4.

Sloučeniny I je možno při jejich použití podle vynálezus použitím známých technik pro vodorozpustná barviva, zejménapro barviva reaktivní, aplikovat a fixovat na výše uvedených substrá-tech. Takovýto postup spočívá v tom, že se sloučenina I v roz-toku nanese na substrát nebo se do něho vnese a potom se na němnebo v něm oůsobením tepl& nebo/a působením alf.anc^eho činidlafixuje. Takovéto postupy barvení a fixace jsou široce popsányv odborné i v patentové iio neoure. Jano přiklad t/.- -o ..>«st,zveřejněnou přihlášku evropského patentu 0 181 585A. Vzhledemk dobré rozpustnosti se tato barviva hodí zejména pro postup klocování za studená.

Sloučeniny I poskytují jak na materiálech, obsahujících kar-bonamidové skupiny, zejména na vlně, tak na materiálech obsahu-jících skupiny hydróxylové, jako jsou zejména materiály z celu-lozových vláken, žlutá až modravě červená vybarvení a tisky sdobrými stálostmi při skládání, žehlení a k otěru. Významná jestálost vůči světlu. Z mokrýxch stálostí je výborná zejména stálostvůči chlorované vodě a potu. Sloučeniny I se hodí rovněž k použi-tí jako podkladové barvy, protože jimi získaná vybarvení lzealkalicky nebo reduktivně leptat a tím dosáhnout cíleného odbar-vení. Stejně tak se sloučeniny podle vynálezu hodí pro základníbarvebí s následným alkalickým barevným leptem^iapříklad s použi-tím kypových barviv. Příklady provedení vynálezu Příklady, které následují, slouží k vysvětlení vynálezu. Dí-ly značí díly hmotnostní, procentické údaje znamenají procentahmotnostní, pokud není uvedeno jinak. Hmotnostní díly se majík objemovým jako se má kilogram k litru.

Sloučeniny, které jsou v příkladech uváděny vzorci, jsouznázorněny jako volné kyseliny. Obecně se ale připravují a izo-lují ve formě sodných nebo draselných solí. V této formě se ta-ké používají k barvení. Stejně tak výchozí látky a komponenty,které jsou v příkladech, a to zejména v příkladech shrnutýchdo tabulsk, uváděny jako volné kyseliny, mohou být použity nejenjako takové, ale také ve formě solí, výhodně soli alkalických,jako jsou soli sodné a draselné.

Uváděná absorpční maxima ve viditelné oblasti /hodnoty 7t y t>vly naměřeny ve vodném roztoku alkalické soli sloučeniny, max ?'!.·,> SU í - áhňkáánV/yS ;ř„iá4h\-.;iSU· »·χ·.· .'···', .: - 11 - Příklad 1 a/ Ve 300 dílech vody teploty 0°C se za přítomnosti běžné-ho v obchodě dostupného dispergačního činidla suspenduje 37,0dílů kyanurchloridu, přidá se 16,8 dílů kyanamidu a provede sereakce nejdříve při teplotě mezi O a 5°0 při udržování pH v roz-mezí 8,0 - 8,5 pomocí 2n louhu sodného vodného během cca 1 hodiny$potom při hodnotě pH mezi 7,0 a 8,0 a za zvýšené teploty 60°C.Konec reakce je možno sledovat pomocí chromatorrs.fie na tenkévrstvě.. Pak se k reakční směsi přidá 60,6 dílů l-amino-8-naftol- 3,6-disulfokyseliny. Teplota se zvýší na 80 - 35°G a oroveďe setřetí kondenzace při hodnotě pH mezi í a 4,5. Po ochlazení reak-ční směsi se vyloučí sloučenina 1-/2,' 4z-di-kyanamido-l' 3' 5-triazin-6 z-yl/-amino-8-naftol-3,6-disulí'okyselinet, kterou lzeizolovat filtrací. S výhodou se vsak tato sloučenina použije prodalší reakci ve formě reakční směsi získané při popsané syntéze. b/ K reakčnímu roztoku vziklému při postupu dle a/ se přidásuspenze diazoniové soli ve vodě a kyselině chlorovodíkové, při-pravená běžným způsobem z 50 dílů 4-/^ -sulfátoetylsulfonyl/-anilinu. Přidávání diazoniové soli se provádí pomalu při udržo-vání pH na hodnotách mezi 4 až 4,5· Teplota činí na začátku re-akce 10°C a ke konci kopulace se zvýší na 25°C. Potom se reakčníroztok zkleruje . Konoazoslcučenina podlé vynálezu se vysolí chlo-ridem sodným a izoluje se.

Sloučenina dle vynálezu vznikne ve formě alkalické /co_né/ --ť šf ;.-ý ?· soli. Ve formo volné kyseliny odpovídá následujícímu vzorci: - 12

NH - CN

N = N

ch2- OSO3H I 2<jh2

- NH - CN so3h /λ max = 518· nm/

Tato azosloučenina dle vynálezu má velmi dobrou reaktivitu vůči vláknům a na materiálech uváděných v popise , zejména nacelulozových vláknech, vytváří při použití aplikačních a fixač-ních metod, obvyklých pro reaktivní barviva, jasně červená, ba-revně silná vybarvení s dobrými stálostmi, zejiména s výbornou mokrou stálostí vůči světlu. Tato sloučenina dle vynálezu sedále hodí pro základní vybarvení, protože se dá následně z vlák-na vyleptat. Příklad 2 Při přípravě sloučeniny dle vynálezu se postupuje jako vpříkladu 1 s tím rozdílem že namísro diazoniové soli z 4-/4 -sul-fátoetylsulfonyl/-anilinu se použije stejným způsobem připra-vená diazonicvá svá. z e dílů ó-z .ý-s'<.d.laroefylzu_fzuyl/-x- l sulfo-2-naftylaminu v suspenzi vody a kyseliny chlorovodíkové. Výsledná monoazosloučenina se izoluje ve formě práškuobsahujícího elektrolyt - chlorid sodný.je to alkalická sůlmonoazosloučeniny, která ve formě volné kyseliny odpovídánásledujícímu vzorci: - 13 -

CH2 - OSOýí

Z^ffiax = 537 nm/

Tato azosloučenina dle vynálezu má velmi dobrou reakti-vitu vůči vláknům i výborné další barvářské charakteristiky. Při použití známých technik poskytuje na materiálech uvedenýchv popise barevně silné jasné červené odstíny a tisky s dobrýmistálostmi, z nichž je významná zejména stálost vůči chlóru. Příklad 3 Při přípravě monoazosloučeniny dle vynálezu se postupujestejně jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že namísto l-amino-8-naftoI-3,6-ďuJslfokyseliny se jako jedné výchozí sloučeninypoužije stejné množství l-amino-8-naftol-4,6-disulfokyseliny.Výsledné monoazobarvivo dle vynálezu má ve formě volné kyselinynásledující vzorec:

SO

iH

= 500 nm/ max - 14 2ΚζΖ3Ε2Β^αι^2)^Αί·Λ!;ώύ·.·:;,Λ;·,.

Tato látka vykazuje velmi dobrou reaktivitu vůči vláknům. připoužití aplikačních postupů běžných pro reaktivní barviva po-skytuje zejména na celulózových materiálech barevně stálá,silná červená vybarvení a tisky s dobrými stálostmi. Příklad 4 184 dílů kyanurchloridu se v přítomnosti běžného dispergac-ního prostředku suspenduje ve směsi 500 dílů ledu a vody. K té-so suspenzi se přidá 84 dílů kysnamidu. První kondensacní re-akce probíhá při hodnotě pH mezi 7,5 a 8,0. Konec, reakce se kon-troluje tenkovrstvou chromatografií. Pro druhou kondenzaci seteplota pozvolna zvýší až na 75°G. Tato teplota se udržuje aždo jejího ukončení. Pak se přidá 205 dílů 2-amino-8-naftol-6-sulfokyseliny, pH se upraví na hodnotu mezi 4 a 4,5 a provedese třetí kondenzace. Při jejím průběhu se pH udržuje na hodno-tě 4 až 4,5 a teplota v rozmezí 80 až 85°C. Konec reakce sesleduje tenkovrstvou chromatografií»

Reakční směs vzniklá po ukončení třetí kondenzace se běž-ným způsobem zkleruje a ochladí na 15 až 20°C. Potom se přidásuspenze diazoniové soli, připravená božným způsobem z 235 dí-lů 4-/-sulfátoetylsulfonyl/-anilinu a provede se kopulační re srnce orm kornové ni s křemelinou, provede se filtrace a -p"·” ' zkleruje narříklsd monoazosloučenina pccue νρ nálezu se vysolí přídavkem chloridu sodnéno a iIzolace se může ale také provést odpařením skleho roztoku nebo rozprašovacím sušením. zoluje srovaného Z’ se monoazosloučenina podle vynálezu vzorce

NH - CN í

NH - CN ř i’ $ /4 max =495 nm/ Přikrad 5 Při přípravo monoazosloučeniny podle vynálezu se postupuje í.' stehně jako v příkladu 4 s tím rozdílen, ze se místo 2-amino- 8-naftol-6-sulfokyseliny jakožto jedné komponenty použijestejné množství 3-aniino-8-naftol-6-sulfokyseliny. takto získa-ná monoazosloučenina má absorpční maximum na hodnoto 490 nm3 rty vykazuje velpi dobrou reaktivitu vůči vláknům a při použití běžných postupů aplikace určených pro reaktivní barviva barví !í: zejména celulózová vlákna v barevně silných oranžových odstí- r. ·,: nech vysokých stálostí. Příklady 6 až 19 V dalších příkladech, které jsou shrnuty do tabulky, jsoumonoazobarviva podle vynálezu popisována pomocí obecného vzorce A: - 16 - •„:e.

/V

Sloučeniny, odpovídající tomuto obecnému vzorci, se dajípřipravit postupem podle vynálezu ze základních komponent,které jsou patrny z každého příkladu v tabulce v souvislostise vzorcem A. Postup přípravy může být například analogickýpostupům přípravy dle příkladů 1 až 5. Získaná barviva majídobrou reaktivitu vůči vláknům i další výborné barvářské vlast-nosti. Při použití známých barvicích a fixačních postupů posky-tují na materiálech, uváděných v popise, zajména na celulózo-vých vláknech,barevně silná stálá vybarvení, jejichž odstínyjsou uvedeny pro každý případ v tabulce. Příklad monoazosloučenina /A/ se zbytkem D odstín 6 3-/-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl červený /510/ 7 2-karboxy-5-/ -sulfátoetylsulfonyl/- fenyl červený S 2-etoxy-5-/ -sulfátoetylsulfonyl/- nedravě fenyl červený 9 2-matoxy-b-/ fi> -sulfátoetylsulfonyl/ moarave fenyl červený 10 4-vinylsulfonyl-fenyl červený - 17 - Příklad monoazosloučenina /A/ se zbytkem D odstín. £ .-•v· ·;χι'ίΛΛ-./Ζλο.'·-·’. ' Ί 11 2,5-dimetoxy-4-/ β-sulfátoetylsulfo- nyl/-fenyl fialový 12 5-metyl-2-metoxy-4-//&amp; -sulfátoetyl-sulfony1/-feny1 Červenavě fialový 13 2,5-dimetyl-4-/β-sulfátoetylsulfonyl/- fenyl červenavě fialový 14 2-sulfo-4-/-sulfátoetylsulfonyl/- fenyl červený 15 4-/K- ( 3' - β -sulfátoetylsulfonylj -f e nyl / - ami d ok ar bo ny 1 - f enyl červený 16 2-sulfo-5-/^ -sulfátoetylsulfonyl/- fenyl červený 17 6 -/ β -sulfátoetylety1sulfonyl/-2-naftyl fialový 13 8-/β> -sulfátoetylsulfonyl/-6-sulfo-2-naftyl modravě- červený 19 5-/β -sulfátoetylsulfonyl/-l-naftyl modravě červený Příklady 20 až 32 íí í: a .u· · V dalších příkladech, shrnutých do monoazosloučeniny podle vynálezu pomocí

KH - ON

tabulky jsou popsányobecného vzorce B

D - Ν’ = K - K - KH

KH - CN /B/ - 18 -

Sloučeniny, odpovídající tomuto obecnému vzorci, je možno,připravit postupem podle vynálezu ze základních komponent, kteréjsou patrny z každého příkladu v tabulce v souvislosti se vzor-cem B. Postup přípravy může být například analogický postupůmpopsaným v předchozích příkladech. Získaná barviva mají velmidobrou reaktivitu vůči vláknům. Barví materiály popsané v popisevynálezu, zejména celulózová vlákna , při použití známých apli-kačních a fixačních postupů , na barevně silné stálé odstíny ,uvedené pro každý příklad v tabulce. pří- monoazosloučenina /B/ barevný klad zbytek D komponenta Η-Κ-λΉ2 odstín 20 4-vinylsulfonyl-fenyl l-amino-4,6-disulfo- 8-naftol červený 21 3-/β-sulfátoetyl- dtto sulfonyl/-fenyl červený 22 l-sulfo-6-/ β-sulfáto- dtto etylsulfonyl/-2-naftyl červenav* fialový 23 2-metoxy-5-/β -sulfáto- dttoe tyl s ul f onyl/ - f enyl modravě červený 24 2-sulfo-5-/β-sulfáto- dtto e tylsulfonyl/-f enyl červený -- > 3-/β -sulfátoexyl 2-amino-6-sulfo- sulfonyl/-fenyl 8-naftol oranžový 26 2-metoxy-5“/^ -sulfáto- dttoe tyl s ul f ony 1/ - f e nyl e e: "» a nav hnědý 27 6-sulfo-S-/ β-sulfáto- dtto e tylsulfonyl/-2-naftyl oranžový Pří- klad. monoazosloučenina /B/ barevný odstín zbytek D komponenta H-K-NH? 2a l-sulfo-6-/^ -sulfáta- dtto oranžový etylsulfonyl/-2-naftyl /500/ 29 4-/ β-thiosulfátoetyl- 3-amino-6-sulfo- oranžový sulfonyl/-fenyl 8-naftol /490/ 30 3-/ β-sulfátoetyl- sulfonyl/-fenyl dtto oranžový /473/ 31 6-sulfo-8-/^ -sulfáto-etylsulfonyl/-2-naftyl dtto oranžový 32 2-metoxy-5-/-sulfáto- e tyl s ul fonyl/ - f eny 1 dtto červenavě oranžový průmyslová využitelnost

Nové monoazosloučeniny připravené postupem podle vynálezumají použití jako barviva reaktivní vůči vláknům. Hodí se kbarvení a potiskování materiálů, obsahujících hydroxylové nebo/akarbonamidové skupiny na oranžové, hnědé, červené a fialovéodstíny výborných stálostí.

Claims (8)

1. JUDr. Miloš VŠETEČKA*Y advokát 11504 PRAHA 1, Žitná 25 - 20 - z2. ez~?f c/ PATENTOVÉ NÁROKY

   λΛ3Γθ°ν'λΖ3ΐγΝλΛ Ohd

   1. Monoazosloučeniny odpovídající obecnému vzore |L XI S Zyisoo Me - N - CN N„ D - N = N - K - NH -

   - N - CNíie ve kterém Me je vodík nebo alkalický kov, K je zbytek obecné-ho vzorce II

   /11/ kde Me má výše uvedený význam a n je číslo nula nebo 1, přičemžv případě, že n je rovno nule, znamená tato skupina vodík,symbol L ve vzorci I představuje jednu ze skupin obecných vzór-eůIIIa,IIIb nebolllc

   Y-SO

   /SÓ3Me/m /Illb/ Y-SO, ;_O - NH - CO -o /nic/ - 21 - v.e kterých Me má význam uvedený výše, je vodík, alkyl s 1 až4 uhlíky, který může být substituován sulfoskupinou, karboxy-lem nebo sulfátovou skupinou, alkoxyl s 1 až 4 uhlíky, kterýmůže být substituován sulfoskupinou, karboxylem nebo sulfátovouskupinou, chlor, brom, hydroxyl,kyanoskupina karboxyl nebosulfoskupina, R2 představuje vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky ne-bo alkoxyl s 1 až 4 uhlíky, Y je vinyl nebo etyl, obsahujícív poloze βsubstituent, který se působením alkálií odštěpí zavzniku vinylové skupiny a m je číslo nula, 1 nebo 2, přičemžv případě, že m je nula, znamená tato skupina vodík*
2. 2. Monoazosloučeniny podle nároku 1, vynačující se tím,že n ve vzorci I je rovno jedné* 3· Monoazosloučeniny podle nároku 1 nebo 2, vyznačující setím, že zbytek -K-NH- ve vzorci I znamená skupinu IV a

   /IVa/ .·? kde Me má význam uvedený v nároku 1.
3. 4. Monoazosloučeniny podle nároku 3, vyznačující se tím,že jedna skupina -SO^Me ve vzorci IVa Qe v meta-poloze ke sku-pině -NH-.
4. 5. Monoazosloučeniny podle nejméně jednoho z nároků 1 až4, vyznačující se tím, že zbytek L ve vzorci I znamená 4-/ β -sulfátoetylsulfonyl/-fenyl. 22 -
5. 6. Monoazosloučeniny podle nejméně jednoho z nároků 1 až 4,vyznačující se tím, že zbytek D ve vzorci I znamená l-suIfo-6- / (b -sulfátoetylsulfonyl/-2-naftyl.
6. 7. Monoazosloučeniny podle nejméně jednoho z nároků 1 až 6,vyznačující se tím, že zbytek Y ve vzorcích lila, Illb a lileznamená vinyl, β -thiosulfátoetyl, β -chloretylsulfonyl nebovýhodně β -sulfátoetyl.
7. 8. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I z nároku 1,vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce V

   ίνϊ Θ ve kterém K a Me mají význam uvedený v nároku 1, podrobí kopu-lací s diazoniovou solí odvozenou od aromatického aminu obec-ného vzorce D-NH^, ve kterém D má význam uvedený v nároku 1.
8. 9. Použití monoazosloučenin vzorce I podle nejméně jednohoz nároků 1 až 8 k barvení a potiskování materiálu, zejménavláknitého, obsahujícího- kydroxylové nebo/a karbonamidovéskupiny. )b bs materiálů obsahu; ÍCh hydroxylové nebo/a karbonamidové skupiny, výhodně vláknitých,při kterém se barvivo, na materiál nanáší nebo se do něho vnáší a barvivo se pak na meteriálu nebo v něm fixujenebo alkalických činidel či tepla a alkalických tepla činidel,

   vyznačující se tím, že se jako barvivo použije monoazoslou-čertina obecného vzorce I podle nejméně jednoho z nároků1 až 8.