CZ279953B6 - Monoazosloučeniny, způsob jejich přípravy a jejich použití k barvení a potiskování - Google Patents
Monoazosloučeniny, způsob jejich přípravy a jejich použití k barvení a potiskování Download PDFInfo
- Publication number
- CZ279953B6 CZ279953B6 CS912282A CS228291A CZ279953B6 CZ 279953 B6 CZ279953 B6 CZ 279953B6 CS 912282 A CS912282 A CS 912282A CS 228291 A CS228291 A CS 228291A CZ 279953 B6 CZ279953 B6 CZ 279953B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- group
- hydrogen
- sulfatoethylsulfonyl
- phenyl
- Prior art date
Links
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- -1 sulfo, carboxy Chemical group 0.000 claims abstract description 39
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 14
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 241001435619 Lile Species 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 16
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 13
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 abstract description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 abstract 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 8
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 6
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 6
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 5
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HTSVYUUXJSMGQC-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3,5-triazine Chemical group ClC1=NC=NC=N1 HTSVYUUXJSMGQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008564 Boehmeria nivea Species 0.000 description 1
- OBPLGTWJNRNMSG-UHFFFAOYSA-N C(=C)S(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C2=C(C=C(C=C2C(=C1)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O)N Chemical compound C(=C)S(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C2=C(C=C(C=C2C(=C1)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O)N OBPLGTWJNRNMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229910004727 OSO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000005333 aroyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000012928 buffer substance Substances 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- JBTHDAVBDKKSRW-UHFFFAOYSA-N chembl1552233 Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C=CC2=CC=CC=C12 JBTHDAVBDKKSRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/507—Azo dyes
- C09B62/51—Monoazo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
Monoazobarviva obecného vzorce I, ve kterém Me znamená vodík nebo alkalický kov, K je zbytek obecného vzorce II, ve kterém Me má význam uvedený výše a n je číslo nula nebo 1, přičemž v případě, že n je nula, znamená tato skupina vodík. D je skupina odpovídající některému ze vzorců IIIa, IIIb, IIIc, ve kterých Me má význam uvedený výše, R.sup.1 .n.je vodík, alkyl nebo alkoxyl s 1 až 4 uhlíky, případně substituované skupinami sulfo, karboxy nebo sulfáto, chlor, brom, hydroxyl, kyanová skupina, karboxyl nebo sulfoskupina. R.sub.2 .n.znamená vodík, alkyl nebo alkoxyl s 1 až 4 uhlíky. Y je vinyl nebo etyl, který nese v -poloze substituent, který se působením alkálií odštěpuje za tvorby vinylové skupiny a m je číslo nula, 1 nebo 2, přičemž je-li m rovno nule, znamená tato skupina vodík. Tato monoazobarviva jsou reaktivní vůči vláknům, obsahujícím hydroxylové nebo/a karbonamidové skupiny. Tyto materiály, jako je například celulóza, vlna nebo syntetické polyamidy, vybarvují v ŕ
Description
Monoazosloučeniny, způsob jejich přípravy a jejich použití k barvení a potiskování
Oblast techniky
Vynález se týká oblasti barviv, reaktivních vůči vláknům.
Dosavadní stav techniky
Při barvení, se ale amidová vazba může znatelnému posunutí barevného odstínu, barviva s aminoskupinou na
Azobarviva reaktivní vůči vláknům nesoucí jako substituenty amidové skupiny, vázané na aromatické jádro, jsou známa například z patentových spisů US 4 448 583, 4 707 545 a 4 769 446 a dále ze zveřejněné přihlášky evropského patentu 0 210 492 A. prováděném za alkalických podmínek odštěpit, což vede ke
Naproti tomu tento efekt nevykazují aromatickém jádře, na kterou je vázán chlor-s-triazinový zbytek. Takováto barviva jsou známa z patentového spisu US 4 725 675, ze zveřejněné přihlášky Evropského patentu 0 066 819 A a z dalších tiskovin. Tato barviva mají zase tu nevýhodu, že nejsou leptátelná a proto mohou být použita pro podkladová vybarvení pouze omezeně.
Podstata vynálezu
Tyto nedostatky odstraňují ve vodě rozpustná azobarviva zlepšených vlastností, která jsou předmětem tohoto vynálezu a odpovídají obecnému vzorci I.
/1/
Ve vzorci /1/ znamená Me vodík nebo alkalický kov jako sodík, draslík nebo lithium; K představuje zbytek obecného vzorce II
/11/ kde Me má shora uvedený význam a n je číslo nula nebo 1, s výhodou 1. V případě, že je n rovno nule, znamená tento zbytek vodík.
D ve vzorci I znamená jednu ze skupin lila, Illb nebo IIIc:
-1CZ 279953 B6
/lila/
Y-SO2
- NH \Z
/Hic/ ve kterých Me má shora uvedený význam, Rj je vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky jako je etyl nebo zejména metyl, alkyl může být substituovaný skupinami sulfo-, karboxy- nebo sulfáto-. Rj může dále znamenat alkoxyl s 1 až 4 uhlíky jako je etoxyl nebo zejména etoxyl; alkoxyl může být popřípadě substituován skupinami sulfo-, karboxy- nebo sulfáto-. Rj může dále být chlor, brom, hydroxyl, skupina kyanová, karboxylové nebo sulfoskupina. S výhodou představuje vodík, metyl, metoxyl nebo etoxyl. R2 je vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky jako etyl nebo zejména metyl, alkoxyl s 1 až 4 uhlíky jako etoxyl nebo zejména metoxyl. Y znamená vinyl nebo etyl, který je v poloze β substituován takovým substituentem, který lze působením alkálií odštěpit za vzniku vinylové skupiny; m je číslo nula 1 nebo 2, přičemž v případě, že m je nula, znamená tato skupina vodík.
Ve vzorci lila je skupina Y-SO2~ přednostně v meta nebo para poloze vzhledem k volné vazbě, vážící azoskupinu k benzenovému jádru. Ve vzorci IIIc je tato skupina výhodně v meta- nebo para poloze k aminokarbonylové skupině, vázané na benzenové jádro. Ve vzorci Illb je volná vazba vedoucí k azoskupině, výhodně v poloze 2 naftalenového zbytku.
Jednotlivé články vzorců mohou být vzájemné v rozsahu jejich významu stejné nebo různé.
Substituenty, které jsou vázány v β-poloze etylové skupiny článku Y a které je možno působením alkálií odštěpit, mohou být například alkanoyloxyskupiny s 2 až 5 uhlíky jako je acetyloxyskupina, aroyloxyskupiny jako je benzoyloxy-, sulfobenzoyloxynebo karboxybenzoyloxyskupina. Dále to mohou být alkyl- a dialkylaminoskupiny s alkyly, obsahujícími 1 až 4 uhlíky, jako například dietylamino- nebo dimetylaminoskupina, trialkylamoniová skupina s alkyly obsahujícími 1 až 4 uhlíky jako je trimetylamoniová skupina, přičemž aniontem je zde běžný bezbarvý aniont, například aniont chloridový, hydrogensulfátový nebo sulfátový. Dále mohou nebo přicházet v úvahu alkylsulfonyloxyskupiny s 1 až 4 uhlíky jako například metylsulfonyloxyskupina, dále fluor, brom a zejmé-2CZ 279953 B6 na skupiny fosfátová, thiosulfátová a sulfátová. Nejvýhodněji je jako skupina Y-SO2 uplatněna skupiny vinylsulfonylová, β-chloretylsulfonylová nebo β-thiosulfátoetylsulfonylová, β-sulfátoetylsulfonylová, jejíž použití je obzvláště doporučitelné.
Skupiny sulfonové, karboxylové, sulfátové, thiosulfátové a fosfátové jsou skupiny obecného vzorce -SO3Me, -COOMe, -OSO3Me, -S-SO3Me respektive -OPO3Me2, ve který Me má výše uvedený význam.
Zbytek D může například představovat 2-/^-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 3-^-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 4-/^-sulfátoetylsulf onyl/-fenyl, 2-karboxy-5-^-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-chlor-3-^-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-chlor-4-/^-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-etoxy-4-^-sulf átoetylsulf onyl/-f enyl, 2-etoxy-5-/^-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-etyl~4~/^-sulfátoetylsulf onyl/-fenyl, 2-metoxy-5-/^-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2,4-dietoxy-5-/^-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2,4-dimetoxy-5-ζβ-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2,5-dimetoxy-4-/^-sulfátoetylsulf onyl/-fenyl-2-metoxy-5-metyl-4-/^-sulf átoetylsulf onyl/-f enyl , 2-/^-thiosulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 3-/^-thiosulfátoetylsulf onyl/-f enyl , 4-/^-thiosulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-metoxy-5-/^-thiosulfátoetylsulfonyl/-fenyl,
2-sulfο-4-/β-ίosfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-sulfo-4-/vinyl~ sulfonyl/-fenyl, 2-chlor-4-/^-chloretylsulfonyl/-fenyl, 2-chlor-5-/^-chloretylsulfonyl/-fenyl, 3-^-acetyloxy-etylsulfonyl/-fenyl, 4-/^-acetyloxy-etylsulfonyl/-fenyl, 2-hydroxy-5-/^-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl, 2-metoxy-5-/β-(Ν“ -metyl-tauryl)-etylsulfonyl/-fenyl, 5-/^-sulfátoetylsulfonyl/-2-naftyl, 6-/β-εη1ίátoetylsulfonyl/-2-naftyl, 7-/^-sulfátoetylsulf onyl/-naft-2-yl, 8-/^-sulfátoetylsulfonyl/-2-naftyl, 6“/β» -sulfátoetylsulfonyl/-l-sulfo-2-naftyl, 5-^-sulf átoetylsulf onyl/-l-sulfo-2-naftyl, 8-/β-ειι1ίátoetyl-sulfonyl/-6-sulfo-2-naftyl, 2-brom-3-/^-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl a 2-brom-4-/β-sulfátoetylsulf onyl/-fenyl. Z toho jsou zejména výhodné skupiny 4-/^-sulfátoetylsulfonyl/-fenyl a 6-/^-sulfátoetylsulfonyl/-l-sulfo-2-naftyl.
Skupina K-NH je přednostně představována zbytkem obecného vzorce IVa, IVb, nebo IVc.
/IVa/ /IVb/
/IVc/ ve kterých Me má význam uvedený dříve. Ve vzorci IVa je jedna skupina -SO^Me vázána v meta- nebo para-poloze k aminoskupině na naftalenovém jádře. Obzvláště výhodné je, představuje-li skupina -NH-K zbytek vzorce IVa, kde jedna skupina -SO3Me je opět výhodně v poloze meta k aminoskupině na naftalenovém jádře.
Předložený vynález se dále týká způsobu přípravy monoazosloučenin obecného vzorce I, který spočívá v tom, že se sloučenina vzorce V
ve kterém symboly K a Me mají shora uvedený význam, podrobí kopulaci s diazoniovou sloučeninou aromatického aminu obecného vzorce D - NH2, kde D má shora uvedený význam. Diazoniová sloučenina se použije v ekvivalentním množství.
Diazotace aminu D-NH2 probíhá běžným způsobem, například tak, že se provede ve vodném prostředí pomocí kyseliny dusité respektive pomocí dusitanu sodného ve vodném minerálně kyselém prostředí jako je roztok v kyselině solné nebo sírové, při teplotě mezi -5 °C a +15 °C a při hodnotě pH nižší než 2. Podle vynálezu se kopulační reakce provádí při teplotě mezi 5 a 40 C, výhodně mezi 10 a 25 °C a při pH v rozmezí mezi 3,5 a 7,5, výhodně mezi 4 a 6.
Příprava výchozích sloučenin obecného vzorce V se provádí tak, že se nejdříve podrobí reakci s trihalogen-s-triazinem jako je kyanurfluorid nebo přednostně kyanurchlorid, 2 ekvivalenty kyanamidu nebo jeho alkalické soli při hodnotě pH mezi 5 a 10, výhodně mezi 7 a 9 a při teplotě nejdříve mezi -10 °C a +20 °C, výhodně při teplotě -5 °C a +5 °C, s pozvolným zvyšováním teploty až do oblasti mezi 40 °C a 80 °C, výhodně mezi 40 a 60 °C. Třetí kondenzační reakce s komponentou Η - K - NH2 probíhá při hodnotě pH mezi 2 a 7, výhodně mezi hodnotami 3 a 5 a při teplotě v rozmezí 40 až 95 ’C, výhodně mezi 70 a 90 “C.
-4CZ 279953 B6
Výchozí sloučeniny obecného vzorce V se mohou připravit také tak, že se nejdříve podrobí kondenzaci s trihalogen-s-triazinem jako je kyanurchlorid nebo kyanurfluorid, výhodně kyanurchlorid, jeden ekvivalent kyanamidu nebo jeho alkalické soli při teplotě mezi -10 °C a +25 °C, výhodně mezi -5°C a +5C a při hodnotě pH mezi 5a 10, výhodně mezi 7 a 9. Druhá kondensace se provede s 1 ekvivalentem sloučeniny Η - K - NH2, kde K má shora uvedený význam, při hodnotě pH mezi 2 a 8, výhodně mezi 2 a 5, a při teplotě v rozmezí 0 až 40 °C, výhodně mezi 10 a 20 °C. Následující třetí kondensace sekundárního kondenzačního produktu s dalším ekvivalentem kyanamidu nebo jeho alkalické soli se potom provede při hodnotě pH mezi 3 a 9 a při teplotě mezi 50 a 100 °C.
Azosloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I mohou být analogicky se známými postupy převedeny na látky jinak stejné konstituce, ale se změněným reaktivním zbytkem Y - S02 V této skupině je možné nahradit Y jiným zbytkem. Je tedy možno vycházet například ze sloučenin se skupinou β-sulfátoetylsulfonylovou nebo β-chloretylsulfonylovou a převést je na sloučeniny, ve kterých Y znamená skupinu vinylovou. Vychází-li se ze sloučenin se skupinou β-chloretylsulfonylovou nebo vinyIsulfonylovou, je možno stejně tak je převést na sloučeniny, kde Y znamená skupinu β-thiosulfátoetylovou. Takovým postupem se například dají připravit vinylsulfonylové sloučeniny z odpovídajících látek, nesoucích β-chloretylsulfonylové skupiny, nebo skupiny, ve kterých Y znamená etyl, substituovaný v poloze β esterovou skupinou odvozenou od organické nebo anorganické kyseliny, například skupinou sulfátovou nebo acetyloxyskupinou. Přitom se postupuje tak, že se na výchozí sloučeninu působí alkáliemi ve vodném prostředí při hodnotě pH mezi 10 a 12 a při teplotě mezi 20 a 50 °C, v závislosti na teplotě po dobu 10 minut až 3 hodiny; znamená to, že při teplotě 50 °C a stačí působení po dobu 10 až 20 minut, ale při teplotě 25 °C je třeba 2 a 3 hodin. Z β-chloretylsulfonylové sloučeniny nebo ze sloučeniny vinylsulfonylové je možno reakcí s thiosulfátem sodným získat při pH v rozmezí 4 až 9 a teplotě mezi 20 a 60 °C odpovídající β-thiosulfátoetylsulfonylový derivát.
Vyloučení a izolace azosloučenin obecného vzorce I připravených postupem podle vynálezu z reakčních roztoků se provádí známými postupy. Například to může být vyloučení pevného produktu přídavkem elektrolytů jako je chlorid sodný nebo draselný nebo odpaření reakčního roztoku, například rozprašovacím sušením, výhodně za přídavku pufrovací látky.
Azosloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, v následujícím sloučeniny I, vykazují reaktivitu vůči vláknům a mají velmi dobré barvářské vlastnosti. Mohou se proto používat k barvení, včetně potiskování vláknitých materiálů obsahujících hydroxylové a/nebo karbonamidové skupiny. Roztoky těchto barviv, vznikající při jejich syntéze mohou být také po popřípadě po přidání pufrovacích látek a popřípadě po zahuštění, použity přímo jako kapalné přípravky v procesech barvení.
Předmětem tohoto vynálezu je proto také použití sloučenin podle vynálezu, odpovídajících vzorci I, k barvení včetně potiskování vláknitých materiálů, obsahujících hydroxylové a/nebo karbonamidové skupiny, respektive způsob jejich použití na uvede-5_ né substráty. Přitom je možno postupovat analogicky jako při známých postupech.
Materiály obsahující hydroxylové skupiny mohou být přírodního nebo syntetického původu. Jsou to například materiály z celulózových vláken, jejich regeneračních produktů a polyvinylalkoholy. Materiály z celulózových vláken jsou především bavlna, ale také ostatní vlákna rostlinného původu jako len, konopí, juta a ramie. Regenerovaná celulózová vlákna jsou například buničina a umělé viskózové hedvábí.
Materiály obsahující karbonamidové skupiny jsou například syntetické nebo přírodní polyamidy a polyuretany ve formě vláken, jako je vlna, živočišná vlákna, hedvábí, kůže, Polyamid-6, Polyamid-6,6, Polyamid-11 a Polyamid-4.
Sloučeniny I je možno při jejich použití podle vynálezu s použitím známých technik pro vodorozpustná barviva, zejména pro barviva reaktivní, aplikovat a fixovat na shora uvedených substrátech. Takovýto postup spočívá v tom, že se sloučenina I v roztoku nanese na substrát nebo se do něho vnese a potom se na něm nebo v něm působením tepla a/nebo působením alkalického činidla fixuje. Takovéto postupy barvení a fixace jsou široce popsány v odborné i v patentové literatuře. Jako příklad je možno uvést zveřejněnou přihlášku evropského patentu 0 181 585A. Vzhledem k dobré rozpustnosti se tato barviva hodí zejména pro postup klocování za studená.
Sloučeniny I poskytují jak na materiálech, obsahujících karbonamidové skupiny, zejména na vlně, tak na materiálech obsahujících skupiny hydroxylové, jako jsou zejména materiály z celulózových vláken, žlutá až modravě červená vybarvení a tisky s dobrými stálostmi při skládání, žehlení a k otěru. Významná je stálost vůči světlu. Z mokrých stálostí je výborná zejména stálost vůči chlorované vodě a potu. Sloučeniny I se hodí také k použití jako podkladové barvy, protože jimi získaná vybarvení lze alkalicky nebo reduktivně leptat, a tím dosáhnout cíleného odbarvení. Stejně tak se sloučeniny podle vynálezu hodí pro základní barvení s následným alkalickým barvením leptem například s použitím kypových barviv.
Příklady provedení vynálezu
Příklady, které následují, slouží k vysvětlení vynálezu. Díly značí díly hmotnostní, procentické údaje znamenají procenta hmotnostní, pokud není uvedeno jinak. Hmotnostní díly se mají k objemovým jako se má kilogram k litru.
Sloučeniny, které jsou v příkladech uváděny vzorci, jsou znázorněny jako volné kyseliny. Obecně se ale připravují a izolují ve formě sodných nebo draselných solí. V této formě se také používají k barvení. Stejně tak výchozí látky a komponenty, které jsou v příkladech, a to zejména v příkladech shrnutých do tabulek, uváděny jako volné kyseliny, mohou být použity nejen jako takové, ale také ve formě solí, výhodně solí alkalických, jako jsou soli sodné a draselné.
-6CZ 279953 B6
Uváděná absorpční maxima ve viditelné byly naměřeny ve vodném roztoku alkalické oblasti /hodnoty λ max/ soli sloučeniny.
Příklad 1
a) Ve 300 dílech vody teploty 0 °C se za přítomnosti běžného v obchodě dostupného dispergačního činidla suspenduje 37,0 dílů kyanurchloridu, přidá se 16,8 dílů kyanamidu a provede se reakce nejdříve při teplotě mezi 0 a 5 °C při udržování pH v rozmezí 8,0 až 8,5 pomocí 2n louhu sodného vodného během cca 1 hodiny; potom při hodnotě pH mezi 7,0 a 8,0 a za zvýšené teploty 60 C. Konec reakce je možno sledovat pomocí chromatografie na tenké vrstvě. Potom se k reakční směsi přidá 60,6 dílů l-amino-8-naftol-3,6-disulfokyseliny. Teplota se zvýší na 80 až 85 °C a provede se třetí kondenzace při hodnotě pH mezi 4 a 4,5. Po ochlazení reakční směsi se vyloučí sloučenina 1-/2',4'-di-kyanamido-1',3',
5'-triazin-6'-yl/-amino-8-naftol-3,6-disulfokyselina, kterou lze izolovat filtrací. S výhodou se však tato sloučenina použije pro další reakci ve formě reakční směsi získané při popsané syntéze.
b) K reakčnímu roztoku vzniklému při postupu dle a) se přidá suspenze diazoniové soli ve vodě a kyselině chlorovodíkové, připravená běžným způsobem z 50 dílů 4-/p-sulfátoetylsulfonyl/-anilinu. Přidávání diazoniové soli se provádí pomalu při udržování pH na hodnotách mezi 4 až 4,5. Teplota činí na začátku reakce 10 ’C a ke konci kopulace se zvýší na 25 °C. Potom se reakční roztok zkleruje. Monoazosloučenina podle vynálezu se vysolí chloridem sodným a izoluje se.
Sloučenina podle vynálezu vznikne ve formě alkalické /sodné/ soli. Ve formě volné kyseliny odpovídá následujícímu vzorci:
CH2 = 518 nm max
CH2- OSOgH
Tato azosloučenina podle vynálezu má velmi dobrou reaktivitu vůči vláknům a na materiálech uváděných v popise, zejména na celulózových vláknech, vytváří při použití aplikačních a fixačních metod, obvyklých pro reaktivní barviva, jasně červená, barevně silná vybarvení s dobrými stálostmi, zejména s výbornou mokrou stálostí vůči světlu. Tato sloučenina podle vynálezu se dále hodí pro základní vybarvení, protože se dá následně z vlákna vyleptat.
-7CZ 279953 B6
Příklad 2
Při přípravě sloučeniny podle vynálezu se postupuje jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že namísto diazoniové soli z 4-/β-sulfátoetylsulfonyl/-anilinu se použije stejným způsobem připravená diazoniová sůl z 76 dílů 6-/^-sulfátoetylsulfonyl/-l-sulfo-2-naftylaminu v suspenzi vody a kyseliny chlorovodíkové.
Výsledná monoazosloučenina se izoluje ve formě prášku obsahujícího elektrolyt - chlorid sodný. Je to alkalická sůl monoazosloučeniny, která ve formě volné kyseliny odpovídá následujícímu vzorci:
NH-CN
NH-CN
I ch2
CH2-OSO3H max 537 nm
Tato azosloučenina podle vynálezu má velmi dobrou reaktivitu vůči vláknům i výborné další barvářské charakteristiky. Při použití známých technik poskytuje na materiálech uvedených v popise barevně silné jasně červené odstíny a tisky s dobrými stálostmi, z nichž je významná zejména stálost vůči chlóru.
Příklad 3
Při přípravě monoazosloučeniny podle vynálezu se postupuje stejně jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že namísto l-amino-8-naftol-3,6-disulfokyseliny se jako jedné výchozí sloučeniny použije stejné množství l-amino-8-naftol-4,6-disulfokyseliny. Výsledné monoazobarvivo podle vynálezu má ve formě volné kyseliny následující vzorec:
T = 500 nm max
-8CZ 279953 B6
Tato látka vykazuje velmi dobrou reaktivitu vůči vláknům. Při použití aplikačních postupů běžných pro reaktivní barviva poskytuje zejména na celulózových materiálech barevně stálá, silná červená vybarvení a tisky s dobrými stálostmi.
Příklad 4
184 dílů kyanurchloridu se v přítomnosti běžného dispergačního prostředku suspenduje ve směsi 500 dílů ledu a vody. K této suspenzi se přidá 84 dílů kyanamidu. První kondenzační reakce probíhá při hodnotě pH mezi 7,5 a 8,0. Konec reakce se kontroluje tenkovrstvou chromatografií. Pro druhou kondenzaci se teplota pozvolna zvýší až na 75 °c. Tato teplota se udržuje až do jejího ukončení. Potom se přidá 205 dílů 2-amino-8-naftol-6-sulfokyseliny, pH se upraví na hodnotu mezi 4 a 4,5 a provede se třetí kondenzace. Při jejím průběhu se pH udržuje na hodnotě 4 až 4,5 a teplota v rozmezí 80 až 85 °C. Konec reakce se sleduje tenkovrstvou chromatografií.
Reakční směs vzniklá po ukončení třetí kondenzace se běžným způsobem zkleruje a ochladí na 15 až 20 °C. Potom se přidá suspenze diazoniové soli, připravená běžným způsobem z 235 dílů 4-/p-sulfátoetylsulfonyl/-anilinu a provede se kopulační reakce při hodnotě pH 4,5. Nakonec se směs zkleruje například s křemelinou, provede se filtrace a monoazosloučenina podle vynálezu se vysolí přídavkem chloridu sodného a izoluje se. Izolace se může ale také provést odpařením zklerovaného reakčního roztoku nebo rozprašovacím sušením.
Získá se monoazosloučenina podle vynálezu vzorce:
= 495 nm max
Příklad 5
Při přípravě monoazosloučeniny podle vynálezu se postupuje stejně jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že se místo 2-amino-8-naftol-6-sulfokyseliny jakožto jedné komponenty použije stejné množství 3-amino-8-naftol-6-sulfokyseliny. Takto získaná monoazosloučenina má absorpční maximum na hodnotě 490 nm, vykazuje velmi dobrou reaktivitu vůči vláknům a při použití běžných postupu aplikace určených pro reaktivní barviva barví zejména celulózová vlákna v barevně silných oranžových odstínech vysokých stálostí.
-9CZ 279953 B6
Příklady 6 až 19
V dalších příkladech, které jsou shrnuty do tabulky, jsou obecného vzorce
/A/
Sloučeniny, odpovídající tomuto obecnému vzorci, se dají připravit postupem podle vynálezu ze základních komponent, které jsou patrny z každého příkladu v tabulce v souvislosti se vzorcem A. Postup přípravy může být například analogický postupům přípravy podle příkladů 1 až 5. Získaná barviva mají dobrou reaktivitu vůči vláknům i další výborné barvářské vlastnosti. Při použití známých barvicích a fixačních postupů poskytují na materiálech, uváděných v popise, zejména na celulózových vláknech, barevně silná stálá vybarvení, jejichž odstíny jsou uvedeny pro každý případ v tabulce.
| Příklad | azosloučenina /A/ se zbytkem D | odstín | lambda. |
| 6 | 3-/p-sulfátoethylsulfonyl/-fenyl | červený | 510 |
| 7 | 2-karboxy-5-/p-sulfátoethyl- sulfonyl/-fenyl | modravě červený | 508 |
| 8 | 2-ethoxy-5-/p-sulfátoethylsulfonyl/-fenyl | modravé červený | 530 |
| 9 | 2-methoxy-5-/p-sulfátoethyl- sulfonyl/-fenyl | modravě červený | 528 |
| 10 | 4-vinylsulfonyl-fenyl | červený | 580 |
| 11 | 2,5-dimethoxy-4-/p-sulfátoethylsulfonyl/-fenyl | fialový | 550 |
| 12 | 5-methyl-2-methoxy-4-/p- -sulfátoethylsulfonyl/-fenyl | červenavě fialový | 532 |
| 13 | 2,5-dimethyl-4-/p-sulfátoethylsulfonyl/-fenyl | červenavě fialový | 530 |
| 14 | 2-sulfo-4-/p-sulfátoethylsulfonyl/-fenyl | červený | 515 |
| 15 | 4-/N-(3'-β-sulfátoethylsulfonyl)fenyl/-amidokarbonyl-fenyl | červený | 512 |
-10Tabulka (pokračování)
Příklad azosloučenina /A/ se zbytkem D odstín lambda__,v inax
2-sulfo-5-/p-sulfátoethyl-
| sulfonyl/-fenyl | červený | 515 | |
| 17 | 6-/6-sulfátoethylsulfonyl/-2naftyl | fialový | 535 |
| 18 | 8-/β-sulfátoethylsulfonyl/-6-sulfo-2-naftyl | modravě červený | 530 |
| 19 | 5-/p-sulfátoethylsulfonyl/-l-naftyl | modravě červený | 527 |
Příklady 20 až 32
V dalších příkladech, shrnutých do tabulky, jsou popsány mnohoazosloučeniny podle předloženého vynálezu pomocí obecného vzorce B
Sloučeniny, odpovídající tomuto obecnému vzorci, je možno připravit postupem podle předloženého vynálezu ze základních komponent, které jsou patrné z každého příkladu v tabulce souvislosti se vzorcem B. Postup přípravy může být analogický postupům z předchozích příkladů. Získaná barviva mají velmi dobrou reaktivitu vůči vláknům a barví materiály, uvedené v popisné části, zejména celulózová vlákna, za použití známých aplikačních a fixačních postupů na barevně silné a stálé odstíny, uvedené pro každý příklad v tabulce. Zároveň jsou zde uvedena absorpční maxima lambdamax.
Příklad monoazosloučenina /B/ barevný lambdamax zbytek D komp. H-K-NH2 odstín
| 20 | 4-vinylsulfonyl-fenyl l-amino-4,6-disulfo-8-naftol | červený | 500 | |
| 21 | 3-(β-sulfátoethylsulfonyl/-fenyl | dtto | červený | 498 |
| 22 | l-sulfo-6-/6-sulfátoethylsulfonyl/-2-naftyl | dtto | červenavě fialový | 530 |
| 23 | 2-methoxy~5-/p-sulfátoethylsulfonyl/-fenyl | dtto | modravé červený | 528 |
| 24 | 2-sulfo-5-/p-sulfátoethylsulfonyl/-fenyl | dtto | červený | 505 |
-11CZ 279953 B6
Tabulka (pokračování)
Příklad monoazosloučenina /B/ barevný lambda_ax zbytek D komp. H-K-NH2 odstín
| 25 | 3-/p-sulfátoethyl- 2-amino-6-sul- sulfonyl/-fenyl fo-8-naftol | oranžový | 490 | |
| 26 | 2-methoxy-5-/p-sulfátoethylsulfonyl/-fenyl | dtto | červenavě hnědý | 495 |
| 27 | 6-sulfo-8-/p-sulfáto- ethylsulfonyl/-2-naftyl | dtto | oranžový | 593 |
| 28 | l-sulfo-6-^-sulfáto- ethylsulfonyl/-2-naftyl | dtto | oranžový | 500 |
| 29 | 4-/p-thiosulfátoethyl- | 3-amino-6-sul- | ||
| sulfonyl/-fenyl | fo-8-naftol | oranžový | 490 | |
| 30 | 3-/p-sulfátoethylsulfonyl/-fenyl | dtto | oranžový | 473 |
| 31 | 6-sulfo-8-/p-sulfátoethyl- sulfonyl/-2-naftyl dtto | oranžový | 482 | |
| 32 | 2-methoxy-5-/p-sulfátoethylsulfonyl/-fenyl | dtto | červenavě oranžový | 502 |
Průmyslová využitelnost
Nové monoazosloučeniny, připravené způsobem podle předloženého vynálezu, mají použití jako barviva reaktivní na vlákno. Jsou vhodná k barvení a potiskování materiálů, obsahujících karboxylové a/nebo karbonamidové skupiny na oranžové, hnědé, červené a fialové odstíny výborných stálostí.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (9)
1. Monoazosloučeniny obecného vzorce I ve kterém Me je vodík nebo alkalický kov, K je zbytek obecného vzorce II
-12CZ 279953 B6 /11/, kde Me má shora uvedený význam a n je číslo nula nebo 1, přičemž v případě, že n je rovno nule, znamená tato skupina vodík, symbol D ve vzorci I představuje jednu ze skupin obecných vzorců lila, Illb nebo lile /Illb/, /lila/,
Y-SO2
NH - CO
- I /lile/, ve kterých Me má význam uvedený shora, je vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky, který je popřípadě substituován sulf©skupinou, karboxylem nebo sulfátovou skupinou, alkoxyl s 1 až 4 uhlíky, který může být substituován sulfoskupinou, karboxylem nebo sulfátovou skupinou, chlor, brom, hydroxyl, kyanoskupina karboxyl nebo sulfoskupina, R2 představuje vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky nebo alkoxyl s 1 až 4 uhlíky, Y je vinyl nebo etyl, obsahující v poloze β substituent, který je působením alkálií odštěpítelný za vzniku vinylové skupiny, a m je číslo nula, 1 nebo 2, přičemž v případě, že m je nula, znamená tato skupina vodík.
2. Monoazosloučeniny podle nároku 1, vyznačující se tím, že n ve vzorci I je rovno jedné.
3.
Monoazosloučeniny podle nároků 1 nebo 2, se tím, že zbytek -K-NH- ve vzorci vyznačuj ící I znamená skupinu IV a /IVa/,
-13CZ 279953 B6 kde Me má význam uvedený v nároku 1.
4. Monoazosloučeniny podle nároku 3, vyznačující se tím, že jedna skupina -SOgMe ve vzorci IVa je v meta-poloze ke skupině -NH-.
5. Monoazosloučeniny podle nejméně jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že zbytek D ve vzorci I znamená 4-/8-sulfátoetylsufonyl/-fenyl.
6. Monoazosloučeniny podle nejméně jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že zbytek D ve vzorci I znamená 1-sulfo-6-/p-sulfátoetylsulfonyl/-2-naftyl.
7. Monoazosloučeniny podle nejméně jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že zbytek Y ve vzorcích lila, Illb, a IIIc znamená vinyl, β-thiosulfátoetyl, β-chloretylsulfonyl nebo výhodné β-sulfátoetyl.
8. Způsob přípravy monoazosloučenin obecného vzorce I z nároku 1, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce V /V/, ve kterém K a Me mají význam uvedený v nároku 1, podrobí kopulaci s diazoniovou solí odvozenou od aromatického aminu obecného vzorce D-NH2, ve kterém D má význam uvedený v nároku 1.
9. Použití monoazosloučenin vzorce I podle nejméně jednoho z nároků 1 až 8 k barvení a potiskování materiálu, zejména vláknitého, obsahujícího hydroxylové nebo/a karbonamidové skupiny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4023475A DE4023475A1 (de) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | Monoazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS228291A3 CS228291A3 (en) | 1992-02-19 |
| CZ279953B6 true CZ279953B6 (cs) | 1995-09-13 |
Family
ID=6410902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS912282A CZ279953B6 (cs) | 1990-07-24 | 1991-07-22 | Monoazosloučeniny, způsob jejich přípravy a jejich použití k barvení a potiskování |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5290923A (cs) |
| EP (1) | EP0540554B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0751677B2 (cs) |
| KR (1) | KR960005801B1 (cs) |
| AR (1) | AR247233A1 (cs) |
| BR (1) | BR9106668A (cs) |
| CA (1) | CA2087954C (cs) |
| CZ (1) | CZ279953B6 (cs) |
| DE (2) | DE4023475A1 (cs) |
| ES (1) | ES2062806T3 (cs) |
| MX (1) | MX9100360A (cs) |
| PL (1) | PL166658B1 (cs) |
| PT (1) | PT98405A (cs) |
| TR (1) | TR25149A (cs) |
| WO (1) | WO1992001755A1 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4417718A1 (de) * | 1994-05-20 | 1995-11-23 | Hoechst Ag | Reaktivfarbstoffe für den Tintenstrahldruck |
| SI2575727T1 (sl) | 2010-05-31 | 2016-12-30 | Ideal Standard International Nv | Naprava za telesno obravnavo uporabnika z vibracijami v vodi |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE757602A (fr) * | 1969-10-17 | 1971-04-16 | Geigy Ag J R | Colorants reactifs et leur preparation |
| DE2949034A1 (de) * | 1979-12-06 | 1981-06-25 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3019936A1 (de) * | 1980-05-24 | 1981-12-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche farbige verbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3122688A1 (de) * | 1981-06-06 | 1982-12-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche monoazo-reaktivfarbstoffe, verfahren zu deren herstellung sowie ihre verwendung zum faerben und bedrucken von fasermaterialien |
| US4448583A (en) * | 1983-02-22 | 1984-05-15 | American Hoechst Corporation | Stable aqueous liquid composition of reactive dyes containing β-sulfatoethylsulfonyl groups |
| US4769446A (en) * | 1983-04-18 | 1988-09-06 | Hoechst Celanese Corporation | Fiber-reactive red azo dyestuff |
| DE3443305A1 (de) * | 1984-11-28 | 1986-05-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von lithiumsalzen von anionischen farbstoffen mit vorzugsweise faserreaktiven gruppen |
| IN165983B (cs) * | 1985-07-18 | 1990-02-17 | Hoechst Celanese Corp | |
| TW226395B (cs) * | 1991-11-14 | 1994-07-11 | Hoechst Ag |
-
1990
- 1990-07-24 DE DE4023475A patent/DE4023475A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-07-10 JP JP3511983A patent/JPH0751677B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-10 CA CA002087954A patent/CA2087954C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-10 KR KR1019930700194A patent/KR960005801B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-10 BR BR919106668A patent/BR9106668A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-07-10 US US07/969,811 patent/US5290923A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-10 WO PCT/EP1991/001285 patent/WO1992001755A1/de active IP Right Grant
- 1991-07-10 DE DE59102766T patent/DE59102766D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-10 EP EP91912741A patent/EP0540554B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-10 ES ES91912741T patent/ES2062806T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-10 PL PL91297380A patent/PL166658B1/pl unknown
- 1991-07-22 TR TR91/0735A patent/TR25149A/xx unknown
- 1991-07-22 PT PT98405A patent/PT98405A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-07-22 AR AR91320216A patent/AR247233A1/es active
- 1991-07-22 CZ CS912282A patent/CZ279953B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-07-24 MX MX9100360A patent/MX9100360A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS228291A3 (en) | 1992-02-19 |
| PL297380A1 (cs) | 1992-07-13 |
| ES2062806T3 (es) | 1994-12-16 |
| JPH0751677B2 (ja) | 1995-06-05 |
| US5290923A (en) | 1994-03-01 |
| EP0540554A1 (de) | 1993-05-12 |
| JPH05507956A (ja) | 1993-11-11 |
| CA2087954C (en) | 1997-05-20 |
| CA2087954A1 (en) | 1992-01-25 |
| EP0540554B1 (de) | 1994-08-31 |
| WO1992001755A1 (de) | 1992-02-06 |
| DE4023475A1 (de) | 1992-01-30 |
| PT98405A (pt) | 1992-06-30 |
| TR25149A (tr) | 1992-11-01 |
| KR960005801B1 (ko) | 1996-05-01 |
| DE59102766D1 (de) | 1994-10-06 |
| PL166658B1 (pl) | 1995-06-30 |
| AR247233A1 (es) | 1994-11-30 |
| BR9106668A (pt) | 1993-06-08 |
| MX9100360A (es) | 1992-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4740592A (en) | Water-soluble azo compounds containing fiber-reactive groups and having a sulfo-naphthal coupling component with a triazinylamino substituent suitable as dyestuffs | |
| US4855411A (en) | Water-soluble, monoazo dyes containing a ureido group and two sulfonyl fiber-reactive groups | |
| US5175263A (en) | Water-soluble azo compounds, having a fiber-reactive group of the vinylsulfone series in the diazo component and having a phenoxy- or aralkyloxy-substituted chloro-s-triazinylamino-naphthol sulfonic acid coupling component, suitable as dyestuffs | |
| US5250670A (en) | Water-soluble monoazo compounds containing fiber-reactive groups of vinyl sulfone series as well as triazinyl radical, and process for dyeing with same | |
| EP0265857B1 (en) | Water-soluble monoazodyes containing a ureido group and two sulfonyl fiber-reactive groups, process for their preparation and their use | |
| US5093483A (en) | Water-soluble azo compounds having a 6-carboxy-2-naphthal as coupling components, suitable as dyestuffs | |
| KR910006993B1 (ko) | 수용성디스아조화합물의제조방법 | |
| US4845202A (en) | Water-soluble disazo compounds containing 3-carboxy or 3-carbamoylpyridium-s-triazinyl groups and fiber-reactive groups of the vinyl sulfone series suitable as dyestuffs | |
| US5290922A (en) | Disazo compounds containing a cyanoamidotriazinyl radical as a bridging member (middle component) and fiber-reactive groups of the vinylsulfone series, suitable as dyestuffs | |
| JPS61261364A (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| EP0343262B1 (en) | Fibre-reactive azo dyes, process for their preparation and their use for dyeing hydroxy- and/or carboxamide groups containing fibre-material | |
| CZ279953B6 (cs) | Monoazosloučeniny, způsob jejich přípravy a jejich použití k barvení a potiskování | |
| JPS58204053A (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| KR890001783B1 (ko) | 수용성 모노아조 화합물의 제조방법 | |
| US4975539A (en) | Water-soluble monoazo compounds having fiber-reactive groups of the vinylsulfone series and a sulfo-substituted benzoylamino naphthol coupling component, suitable as dyestuffs | |
| JPH02269161A (ja) | 水溶性染料、その製法及び用途 | |
| US5310886A (en) | Azo compounds which contain a 1-sulfo-6-carboxy-2-aminonaphthalene diazo component radical and use thereof as dyes | |
| JPH0860018A (ja) | 反応性染料、その製法及び使用法 | |
| DE3704660A1 (de) | Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe | |
| JPH07331100A (ja) | 新規な反応性染料、それらの製造およびそれらの使用 | |
| US4902786A (en) | Phenylazonaphthol or naphthylazonaphthol compounds containing a fibre-reactive aminophenylamino-substituted halogen-s-triazinylamino group and a fibre-reactive group of the vinylsulfone series, suitable as dyestuffs | |
| US5055565A (en) | Water-soluble disazo compounds, containing a vinylsulfonyl or β-chloroethylsulfonyl grouping bonded directly or via a methylene group or a lower alkyl amino group to a benzoylamino group, suitable as dyestuffs | |
| CS232734B2 (en) | Method of making water-soluble monoazo-compounds | |
| US5770709A (en) | Fiber reactive azo dyes containing a 2-quinolone diazo component radical | |
| US4377517A (en) | 2-(C1-4 Alkoxy)carbonylamino-4-(2'-C1-4 alkoxy-4'-halo-1',3',5'-triazinyl-6'-amino)phenylazonaphthalenedisulfonic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20000722 |