CS224636B2 - Method for producing cyclohexanol and/or cyclohexanon from cyclohexan - Google Patents

Method for producing cyclohexanol and/or cyclohexanon from cyclohexan Download PDF

Info

Publication number
CS224636B2
CS224636B2 CS818960A CS896081A CS224636B2 CS 224636 B2 CS224636 B2 CS 224636B2 CS 818960 A CS818960 A CS 818960A CS 896081 A CS896081 A CS 896081A CS 224636 B2 CS224636 B2 CS 224636B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cyclohexane
cyclohexene
cyclohexanone
range
temperature
Prior art date
Application number
CS818960A
Other languages
English (en)
Inventor
Christiaan Boelens
Geem Christiaan Van
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Publication of CS224636B2 publication Critical patent/CS224636B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C07C29/05—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis
    • C07C29/06—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis the acid being sulfuric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/39—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a secondary hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(54) Způsob přípravy cyklohexanoiu a/nebo cyklohexanonu z cyklohexanu
Vynález se týká způsobu přípravy cyklohexanplu a/nebo cyklohexanonu z cyklohexanu. Tyto látky obsahující kyslík odvozené od cyklohexanu jsou vhodné jako meziprodukty pro přípravu kaprolaktamu.
Z dosavadního stavu techniky je známa příprava cyklohexanoiu a/nebo cyklohexanonu z patentu Velké Británie č. 1 382 849, přičemž při tomto postupu se směs cyklohexanoiu a cyklohexanonu získá oxidací cyklohexanu na cy.klohekylhydroperoxid a následnou přeměnou tohoto cyklohexylhydroperoxidu pomocí soli kovu v přítomnosti hydroxidu nebo uhličitanu alkalického kovu. Nevýhodou uvedeného postupu je malý stupeň konverze na využitelné produkty (přibližně 75 %)· Zbytek výchozí látky se přemění na nevyužitelné vedlejší produkty, tvořené hlavně směsí velkého počtu monokarboxylových a dikarboxylových kyselin.
Při dehydrogenaci cyklohexanu na cyklohexen vzniká jako vedlejší produkt benzen. Tento benzen je možno izolovat ze směsi benzenu s cyklohexenem a cyklohexanem, která zůstane po izolování cyklohexanoiu a/nebo cyklohexanonu z reakční směsi, získané v hydratačním a/nebo oxidačním stupni, takže je možno zbývající směs cyklohexanu s cyklohexenem vracet do dehydrogenačního stupně, avšak oddělení benzenu od cyklohexanu a/nebo cyklohexenů je nesnadné, takže je nutno použít nákladných postupů, jako je například extrakční destilace.
Podstata způsobu přípravy cyklohexanoiu a/nebo cyklohexanonu z cyklohexanu podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že se cyklohexan dehydrogenuje na cyklohexen při teplotě v rozmezí od 200 °C do 700 °C a při tlaku v rozmezí od 0,01 do 10 MPa, takto získaný cyklohexen se převede na výše vroucí meziprodukty obsahující kyslík pro výrobu kaprolaktamu, které se oddělí a směs benzenu a cyklohexanu a/nebo cyklohexenů současně získaná při oddělování uvedených meziproduktů se podrobí hydrogenační reakci při teplotě v rozmezí od 100 do 500 °C a tlaku v rozmezí od 0,01 do 10 MPa, a takto získaný cyklohexan se vrací do rehydrogenačního stupně.
VýSe uvedeným mmeiproduktem obsahujícím kyslík je cyklohexanon, získaný ve výhodném provedení oxzHací cyklohexenu při teplotě v rozmezí od 0 do 350 °C a tlaku v rozmezí od 0,01 do 200 MPa, a cyklohexaiol, získaný s výhodou hytoatací cyklohexenu při teplotě v rozmezí od -50 do 150 °C a při tlaku v rozmezí od 0,01 do 10'MPa.
Při postupu podle vynálezu je možno dosálhnoult mnohem vyššího stupně konverze na využitelné produkty, tzn. cyklohexanol, cyklohexanon, resp. benzen, než je .tomu u dosavadních postupů. Velkou výhodou postupu podle vynálezu je to, že je možno se vyhnout obtížnému izolování benzenu ze směsí cyklohexanu a/nebo cyklohexenu, přičemž konverze na cyklohexanol a/nebo cyklohexanon dosahuje přibližně 90 %. Nedochází tedy ke ztrátám na nákladném činidle pro extrakiní desstlaci. Pi postupu podle vynálezu se směs benzenu a cyklohexenu a/nebo cyklohexenu, získaná po izolování cyklohexanolu z reakční směěi vzniklé v hydratačním stupni, a/nebo po izolování cyklohexanonu z reakční směsi vzniklé v oxidačním stupni, podrobí hydrogenační reakci a takto získaný cyklohexan se recirkuluje do dehydrogenačního stupně.
Dohydrogonoco cyklohexenu na cyklohexen se může provádět jakýmooiv známým způsobem. Jak již tylo uvedeno, provéií se výhodně při teplot v rozmezí od 200 do 700 °C a za tlaliu v rozmezí od 0,01 do 10 MPa. Vhodný postup pro tuto fázi je například uveden ▼: Knotics and Catalysis, sv. 20 (2), str. 323 (1979). Podle tohoto postupu se cyklohoxen připraví oxidační dehydrogenací cyklohexanu tím, že se cyklohexan vede při teplotě v rozmezí od 300 do 475 °C a při ataosférickém tl^u spoleins se vzduchem přes zeoHUc^ ^tatyz^or. Molární poměr kyslík: cyklohexan má být v rozmezí Od 1:2 do 3:2.
Hfdratace cykluhexenu na cyklohexanol se může provádět jt0ýmkoliv známým způsobem, př^emí obvykle se · používá kyselého katalyzátoru. Jak již bylo uvedeno prováděla se hydra^ce výhodně při ^plo^ v rozmezí od -50 °C do 150 °C a .za tlaku v rozmezí od 0,01 do 10 MPa. Velmi vhodné postupy jsou například uvedeny v patentech Velké Británie č. 1 381 149 a 1 542 996. Pro tuto fázi postupu podle vynálezu je vhodným kltalyzá0orem kyselina sírová. Jako vedlejšího katalyzátoru je možno pouužt síranu želez^tého.
Hylratace se obvykle provádí postupně ve dvou stupních:
adování kyseliny na dvojnou vazbu cyklohexenu za vzniku os toru ^^kl^ohex^í^lu s kyseOinou, například cykllhexylhydгoltUfttu, a hydrolýza vzniklého cyKlohexylového ostoru na cyklohexanol a kyselinu.
první stupon se · provádí napřelad při ^plo·^ v . rozmezí od -50 °C do +30 °C ačkdiv je možno pucovat L při teplot v od 3° sž do 100 a druhý stupo» se provéd při toploté v rozmezí od 50 do 150 °C.
НУга^с! cyklohexenu jo rovněž možno provést s pouuitím jných katalyzátorů, nož je kyselina sírová, například pomocí silně kyselých ^^(ϋέηϋύ, například pomocí příčně zesstěné polystyéenové pryskyřice obsah^jcí sulfonové · skupiny, nebo pomocí kyseliny fosforečné. Hyčlrataco cyklohexenu ae provádí v příoomnoosi cyklohexanu, nepřeměněného v ^hydr^em^^ stupni, a v přítomnooti benzenu, který v dehydrlgenliním stupni vznikl.
Oxidace cyklohexenu na .. cykllhexanln se může rovněž provádět jakým^iv známým způsobem. Ve výhodném provedení se provádí při teplotě v rozmezí od 0 do 350 °C a za tlíku v rozmezí od 0,01 do 200 MPa. Vhodný postup pro oxidaci cyklohoxonu js například uvodon v: Angewandto Chemie, 71 (5), str. 176 e násl. (1959)· Vhodným ktttlyzálooem pro tuto fázi postupy je kyselý vodný roztok chloridu p^dratého. Jako vedlejšího katalyzátoru je možno pouužt: chloridu měanatého, síranu železitého, dvojchromanu draselného-nebo poroxodroosířonu draselného. Oxidaci je možno provést postupně ve dvou oddělených stupních:
nebo peroxodvojsiránu draselného. Oxidaci je možno provést postupně ve dvou oddělených stupních:
v prvním stupni se oxidace cyklohexenu na cyklohexanon provádí tafc, že se cyklohexen nechá reagovat s roztokem katalyzátoru, přičemž se katalyzátor redukuje, ve druhém stupni se po oddělení organické fáze od reakční směsi katalyzátor znovu uvede do oxidovaného stavu pomocí plynu obsahujícího kyslík (například pomocí vzduchu) a vrátí ве zpět do prvního stupně. Postup v prvním stupni je možno provádět při teplotě v rozmezí od 0 do 150 °C a za tlaku v rozmezí od 0,05 do 5 MPa. Postup ve druhém stupni je možno provádět při teplotě v rozmezí od 0 do 250 °C a za tlaku v rozmezí od 0,05 do 200 MPa. Oxidace cyklohexenu se provádí v přítomnosti cyklohexenu, nezreagováného v dehydrogenačním stupni, v přítomnosti benzenu, vzniklého v dehydrogenečním stupni.
Po oddělení vodné fáze od reakční amšai к hydratačního a/nebo oxidačního stupně se získá organická fáze, která kromě cyklohexanolu a/nebo cyklohexanonu obsahuje ještě benzen, cyklohexan a popřípadě nezreagovaný cyklohexen. Cyklohexanol a/nebo cyklohexanon se z této směsi oddělí například destilací, přičemž se rovněž získá benzenová, cyklohexanová a popřípadě cyklohexenová frakce o teplotě varu nižší, než je teplota varu cyklohexanolu.
Při provádění postupu podle vynálezu není třeba obtížně dělit uvedenou směs v jednotlivé její složky. Naopak, je možno ji celou přidat do hydrogenačního stupně, v němž se benzen hydrogenuje na cyklohexan. Tato hydrogenace se výhodně provádí při teplotě v rozmezí od 100 do 500 °C a za tlaku v rozmezí od 0,01 do 10 MPa. Případně přítomný cyklohexen se v tomto stupni rovněž přemění na cyklohexan. Hydrogenaci je možno provést například v plynné fázi za použití katalyzátoru, obsahujícího prvek z VIII. skupiny periodické soustavy prvků, jako je například ruthenium, paladium, nikl a ve výhodném provedení platina. Vhodnými katalyzátory jsou například platina/kysličník hlinitý, slitina platiny s niklem apod. Teplota pro hydrogenaci může být například v rozmezí od 150 do 400 °C a reakční tlak například v rozmezí od 0,01 do 5 MPa, ve výhodném provedení je tento tlak vyšší než 0,2 MPa.
Velmi vhodný postup je uveden například v patentu Velké Británie č. 1 104 275. Hydrogehaci je rovněž možno provádět v kapalné fázi s použitím katalyzátoru, s výhodou suspendovaného katalyzátoru, jako jé například Raneyův nikl. Reakční teplota se pohybuje například v rozmezí od 50 °C do 250 °C, reakční tlak v rozmezí například od 0,3 do 1 MPa, ačkoliv je možno pracovat i za vyšších nebo nižších tlaků, které jsou však ekonomicky výhodné. Vhodný postup pro tuto fázi je například popsán v: Petrol. Ind., sv. 14(10), str. 14 až 16 (1974).
Příklad 1
Podle tohoto příkladu se do dehydrogenačního reaktoru přivádí vzduch a cyklohexan. Dehydrogenace se provádí pomocí erionitu sodnodraselného (vodnatý křemičitan hlinitovápenatý a sodnodraselný) při teplotě 450 °C a za atmosférického tlaku. Dehydrogenace se provádí v plynné fázi při molárním poměru kyslik/cyklohexan 3:2. Cyklohexan se v tomto s,tupni převede ze 76 % na cyklohexen. Vedlejší produkt tvoří především benzen. Po kondenzaci plynné fáze se vede kondenzát к adici kyseliny sírové , к čemuž se použije vodného roztoku kyseliny sírové a koncentraci 6 % hmotnostních, jenž obsahuje síran železnatý v hmotnostním množství 1 %· Adiční reakce se provádí za použití refluxu při teplotě 60 °C a za atmosférického tlaku, přičemž molární poměr cyklohexen/kyselina sírová je 0,5:1.
Reakční smšs se potom vede к hydrólýze, která se provádí ze teploty 110 °Caza atmosférického tlaku. Kapalná reakční směs se rozděll· na organickou vrstvu, tvořenou surovým cyklohexanolem, a na vodnou vrstvu obsahující kyselinu sírovou, přičemž nezreagovaný cyklohexen, benzen a cyklohexan se ve formě plynné směsi odvádí к hydrogenaci. Organická vrstva se přivádí společně se směsí obsahující cyklohexanon, která se získá v následné fázi dehydrogenací cyklohexanolu, například pomocí katalyzátoru na bázi zinku nebo mědi, к destilačnímu rozdělení na cyklohexanol a cyklohexanon.
V hydrogenačním réaktoru se benzen a cyklohexen hydrogenují na cyklohexan při teplotě 370 °C a za tlaku 1 MPa na katalyzátoru, tvořeném platinou v hmotnostním množství 0,6 % na kysličníku hlinitém. Benzen a cyklohexen se přemění prakticky kvantitativně na cyklohexan. Podle tohoto provedení postupu podle vynálezu se dosáhne 90% konverze na využitelné produkty· Vzhledem к recirkulaci směsi cyklohexanu, cyklohexenu a benzenu do hydrogenačn^ jednotky s následnou dehydrogenací takto vzniklého cyklohexanu je možno předejít ztrátám na drahém činidle pro extrakční destilaci.
Příklad 2
Provedení hydratace je u tohoto příkladu provedení stejné jako v předchozím příkladu., přičemž získané směs se vede do oxidačního reaktoru, kam se přivádí rovněž vodný roztok obsahující chlorid paladnatý a chlorid měňnatý. Hodnota pH tohoto roztoku je v rozmezí od -2 do +4. Oxidační reakce se provádí při teplotě 100 °C za daného tlaku. Molární poměr cyklohexenu к chloridu paladnatému v nástřiku do oxidačního reaktoru je 100:1.
Reakční směs se potom odvádí к oddělení organické fáze a vodné fáze obsahující katalyzátor. Vodný roztok katalyzátoru se potom zpětně oxiduje při teplotě 100 °C a za tlaku 1 MPa. Zpětně oxidovaný roztok katalyzátoru se vrací к oxidaci. Organická fáze se vede к destilačnímu oddělení cyklohexanonu a směsi benzenu, cyklohexenu a cyklohexanu, která se podrobí hydrogenačnímu zpracování, provedenému stejným způsobem jako v příkladu 1. Konverze na využitelné produkty je podle tohoto provedení asi 90 %.
Srovnávací příklady 1, 2 a 3
Jako srovnávací příklady budou v dalším uvedeny postupy podle příkladů 1, 2 a 3 z patentu Velké Británie č. 1 362 849, dokumentující dosavadní stav techniky.
Srovnávací příklad 1
Podle tohoto provedení se provede oxidace cyklohexanu za následujících podmínek: vzduch o tlaku 2 MPa se vede do kontaktu s cyklohexanem, který se udržuje na teplotě 145 °C, a jehož množství je takové, že se dosáhne konverze 5,3 %· Do cyklohexanu se přidá 0,7 ppm hmotnostních kobaltu ve formě ethylhexanátu (množství je vztaženo na cyklohexan). Doba zdržení cyklohexanu v oxidační zóně je 27 minut. Získaná reakční směs se promyje dvakrát 2 % hmotnosti vody.
Získaná organická fáze se potom znovu oxiduje vzduchem o teplotě 145 °C a o tlaku 2 MPa, přičemž doba kontaktu je v tomto případě stejné, tzn. 27 minut. Takto získaný reakční roztok měl 0,7 ppm hmotnostních kobaltu ve formě MDIT fosfátu. MDIT fosfát je stechiometrickou směsí v poměru 1:1 obsahující monoester a diester o-fosforečné kyseliny s izotridekanolem. Tento sekundární katalyzátor se ponechá působit po dobu 40 minút při teplotě 135 °C.
Získaná reakční směs se potom zpracuje dvakrát, pokaždé 2 % objemovými vody, potom takovým množstvím roztoku hydroxidu sodného o koncentraci 25 % hmotnostních, že hodnota pH reakční směsi je udržována na 11, přičemž zpracovávání probíhá po dobu 6 minut, a nakonec se směs promyje znovu vodou v množství 2 % hmotnosti.
Reakční směs se potom rozdestiluje. Cyklohexanol a cyklohexanon se získají s výtěžkem
71,5 % (teor.).
Srovnávací příklad 2
V tomto provedení se provede stejný postup podle srovnávacího příkladu 1 s tím rozdílem, že se použije primárního katalyzátoru ve formě MDIT fosfátu. ·MDIT fosforečná kyselina je stechiommerickou směsí 1 : 1 monoeeteru a diesteru o--fosforečné kyseHny · s izetrilehnlolem. Výtěžek v tomto jnaik sten^ám postupu jako ve výše uvedeném srovnávacím postupu, je 72,9 % tem?. Jeetliže se zpracovávání s pomocí sekundárního katalyzátoru provádí při teplotě
145 °C místo 135 °C a doba zdůení je 60 minut., potom výtěžek cyklo^xanolu a cyklotiexanonu je 73,3 % temr.
Srovnávací příklad 3
V tomto provedení se opakuje stejný postup,jako je uveden ve srovnávacím příkladu 1, s tím rozdUem, že se nlpoežžjl primárního katalyzátoru. V tomto případě se dosáhne výtěžku 71,8 % teo]?., přčeemž v provedení, kdy se olpoežžjl sekundárního katalyzátoru, je výtěžek pouze 68,4 % t^r.

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob přípravy cyklohexanolu a/nebo cyklohexanonu z cyklohexanu, vyznačujjcí ee tm že se cyklohexan dehydrogenuje na cyklohexen při teplotě v rozmezí od 200 °C do 700 °C a při tlaku v ' rozmezí od 0,01 do 10 takto zíraný ^klo^zen se převede na výěe vroucí melipredukty · obsahující kyslík pro výrobu kaprolaktamu, které se odděěí a směs benzenu a cyklohexanu a/nebo cyklohexenu současně získaná při oddělování uvedených meeiproduktů se podrobí hydrogenační reakci při · teplotě v rozmezí od 100 do 500 °C a tlaku v rozmezí od 0,01 do 10 MPa, a takto získaný cyklohexan se vrací do dehydrogenaUního stupně.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že výševroucím meziproduktem obsahnuícím tyslík pro přípravu kaprolakamu je cyklohexanon získaný oxidací cyklohexenu při teplotě v rozmezí od 0 do .35° °C a tlaku v rozmezí od 0,01 do 200 MPa.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznaččjící se tím, že výševroucím m^e^i.piOduki^i^m obsahuuícím kyslík pro přípravu kaprolakamu je cyklehlxaool získaný hydratací cyklohexenu při teplotě v rozmezí od -50 do 150 °C a při tlaku v rozmezí od 0,01 do to MPa.
CS818960A 1980-12-04 1981-12-03 Method for producing cyclohexanol and/or cyclohexanon from cyclohexan CS224636B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8006602A NL8006602A (nl) 1980-12-04 1980-12-04 Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol en/of cyclohexanon.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS224636B2 true CS224636B2 (en) 1984-01-16

Family

ID=19836280

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS818960A CS224636B2 (en) 1980-12-04 1981-12-03 Method for producing cyclohexanol and/or cyclohexanon from cyclohexan

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0053847A1 (cs)
JP (1) JPS57120538A (cs)
KR (1) KR830007481A (cs)
BR (1) BR8107857A (cs)
CS (1) CS224636B2 (cs)
DD (1) DD202526A5 (cs)
ES (1) ES507669A0 (cs)
NL (1) NL8006602A (cs)
PL (1) PL234078A1 (cs)
YU (1) YU280181A (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5233095A (en) * 1986-03-18 1993-08-03 Catalytica, Inc. Process for manufacture of resorcinol
NL8801036A (nl) * 1988-04-21 1989-11-16 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en/of cyclohexanon.
CN115838324B (zh) * 2021-09-18 2024-05-28 中国石油化工股份有限公司 一种水合与氧化联合脱氢制环己酮的方法
CN115838325A (zh) * 2021-09-18 2023-03-24 中国石油化工股份有限公司 一种环己烯与环己烷耦合制环己酮的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1087595B (de) * 1959-01-15 1960-08-25 Ruhrchemie Ag Kreislaufverfahren zur Herstellung von Cyclohexanon
LU40055A1 (cs) * 1960-04-26 1961-06-24
DE2437472A1 (de) * 1974-08-03 1976-04-22 Bayer Antwerpen Nv Verfahren zur oxidation von kohlenwasserstoffen
JPS51118743A (en) * 1975-04-08 1976-10-18 Ube Ind Ltd Process for preparation of cyclohexene from high boiling point mixed o il
JPS5390242A (en) * 1977-01-18 1978-08-08 Toray Ind Inc Preparation of cyclohexanol
NL7804667A (nl) * 1978-04-29 1979-10-31 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanon.
FR2442835A1 (fr) * 1978-11-30 1980-06-27 Inst Francais Du Petrole Nouveaux complexes peroxydiques du platine et du palladium, leur procede de fabrication et leur utilisation comme reactifs selectifs d'oxydation et de deshydrogenation oxydante
NL7905781A (nl) * 1979-07-26 1981-01-28 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0053847A1 (en) 1982-06-16
KR830007481A (ko) 1983-10-21
DD202526A5 (de) 1983-09-21
BR8107857A (pt) 1982-09-08
NL8006602A (nl) 1982-07-01
PL234078A1 (cs) 1982-07-05
JPS57120538A (en) 1982-07-27
ES8207111A1 (es) 1982-09-01
YU280181A (en) 1983-02-28
ES507669A0 (es) 1982-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2282625C2 (ru) Получение соединений оксирана
EP1257517B1 (en) Process for preparing cumene which is used in the preparation of phenol
AU2002217114A1 (en) Process for preparing oxirane compounds
JPS6251632A (ja) ２−エチルヘキサノ−ルの製造法
AU2002216112A1 (en) Preparation of oxirane compounds
JP2003525876A (ja) トリメチロ−ルアルカンの製法
CS224636B2 (en) Method for producing cyclohexanol and/or cyclohexanon from cyclohexan
EP0023379B1 (en) Method for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone
EP0077749B1 (en) Process for preparing a methyl phenol
CA1328470C (en) Process for producing phenols
CA1291767C (en) Method of oxidizing secondary alkyl substituted naphthalenes and a process of producing isopropylnaphthols
US5180871A (en) Process for producing phenols
CN1880310B (zh) 一种制备环氧环己烷和环己烷的方法
US4814511A (en) Working up cyclohexyl hydroperoxide containing reaction mixtures
WO1988005771A1 (en) Hydrolysis of activated olefinic ketones and aldehydes
US3914291A (en) Process for splitting cycloaliphatic hydroperoxides
SU739051A1 (ru) Способ получени циклогексанона и циклогексанола
EP0553874B1 (en) Process for production of cresols
KR830001756B1 (ko) 싸이크로헥산올의 제조방법
KR101403518B1 (ko) 알파 메틸 스티렌의 제조방법
US2795608A (en) Production of halogenated compounds
US3773837A (en) Process for producing benzyl ketones
JP2508700B2 (ja) ヒドロキシナフタレンの製造方法
CN117510308A (zh) 一种苯二酚制备方法
JPH03227946A (ja) カテコ−ル類の製造方法