CS219305B2 - Method of making the halogenacetanilide - Google Patents

Method of making the halogenacetanilide Download PDF

Info

Publication number
CS219305B2
CS219305B2 CS811977A CS197781A CS219305B2 CS 219305 B2 CS219305 B2 CS 219305B2 CS 811977 A CS811977 A CS 811977A CS 197781 A CS197781 A CS 197781A CS 219305 B2 CS219305 B2 CS 219305B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkoxy
alkyl
ether
group
reaction
Prior art date
Application number
CS811977A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard H Alt
John P Chupp
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of CS219305B2 publication Critical patent/CS219305B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/15—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby N-substituovaných 2-halogenacetanilidů reakcí sekundárního· Zrhalogenacetanilidu s halogen-alkyl-alkyl-etherem, přičemž se halogen-alkyl-alkyl-eťher vyrábí in šitu,
V literatuře jsou popsány různé způsoby, kterými se vyrábí chlormethyl-methyl-ether (viz například USA patent č. 3 '972 947 a. USA patent č. 3 83(3 602). Je popsán také způsob výroby 2-halogenalkyl-halogenmethyl-étheru (viz USA patent č. 2 916 5i22). Podle· USA patentu č. 2 916 5,22 se a-chlor-alkyl-methyl-ethery vyrábějí tak, že se nadbytek plynného chlorovodíku probublává .nevodnou směsí methanolu a alkylaldehydu s 1 až 5 atomy uhlíku, přičemž se reakční teplota udržuje na 0 °C až 2 0 °C. Reakci lze znázornit následujícím způsobem;
O
II
СНзОН + HC1 4-alkyl—C-----►
R—CH0CHs+.Hi2O + HC1
I
Cl (R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku)
Detaily zpracování jsou uvedeny ve sloupci 2, řádky 27 až 52. Je zcela zřejmé, že reakce má značná omezení. Například teplota se musí udržovat mezi O°C a 20 °C, během zpracování musí být udržován nadbytek kyseliny chlorovodíkové atd.
Britský patent 1 377 225 popisuje následující reakci:
rozpouštědlo alkalický kov
v níž
Z znamená atom halogenu,
Y znamená alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Ri a R2 nezávisle na sobě znamenají alkylovou skupinu,
Rs znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku a
Rá znamená atom uhlíku, který je substituovaný atomy halogenů.
Je třeba poznamenat, že v těchto odkazech ani není popsán postup, který je uveden v předmětu tohoto vynálezu, ani nejsou navrhovány výhody, které jsou vlastní postupu, který je uveden v předmětu tohoto vynálezu.
Postupy ve shora uvedených odkazech mají s vé nevýhody. Často je nutno u těchto způsobů výroby použít několik manipulačních stupňů, což má za následek zvýšenou cenu výroby. Proto je velmi žádoucí jednoduchý způsob výroby halogenalkyletherů ve vysokém výtěžku s nízkou koncentrací nežádoucích bis(hailogenalkyl)etherů a zvláště bis(chlormethyl)etheru, takže by tyto halogenalkyleťhery mohly být použity bez dělení. Tyto sloučeniny mají však i jiné nevýhody. Halogenalkylethery jsou velmi toxické karcinogenní sloučeniny. Jestliže se tyto sloučeniny používají, pak je velmi žádoucí, abychom se vyhnuli manipulaci a kontaktu s těmito sloučeninami. Postup podle tohoto vynálezu. je výhodný v tom, že umožňuje generovat žádané halogenalkyl-alkyl-ethery v reakční nádobě bez toho, aby se s halogen-alkyl-ethery muselo manipulovat. Halogenal kylethery, které byly generovány in šitu, se pak zpracují s příslušnou 2-halogenacetanilidivou sloučeninou. Vyrobí se ta,к žádaná N-alkoxymethyl-2-halogenacetanilidové deriváty. Postup, který je uveden v předmětu tohoto vynálezu, je jednostupňový způsob výroby žádaných konečných produktů reakcí halogen-alkyl-alkyl-etheru s příslušným 2-chloracetanilidovým derivátem, přičemž se vyrábí halogenalkyl-alkyl-ethér in šitu a nepřichází se tak nikdy do styku s tímto velmi toxickým meziproduktem.
Způsobem podle vynálezu se halogenaceťanilidy obecného vzorce IV
(/V) v němž
Xi znamená atom chloru nebo bromu,
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se '3 až 5 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkoxy(s 1 až 5 atomy uhlíku Jalkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, monochloralkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, monochloralkenylovou skupinu se 3· až 5 atomy uhlíku nebo skupinu
s tím, že jestliže R znamená alkylenovou skupinu nebo alkinylovou skupinu, pak atom uhlíku, který je· připojen na atom kyslíku, nesmí být s přilehlým atomem uhlíku spojen dvojnou nebo· trojnou vazbou,
Rž znamená alkooyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nitroskuplnu, álkoyyfs 1 až 5 atomy uhlíku) alkoyyskupinu s ·1 až 5 atomy uhlíku nebo · álkoyyfs 1 až 3 atomy uhlíkujalkoyy(s 1 až 3 atomy uhlíku jalkoyyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
R3 znamená atom vodíku, alkylovou. skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo nitrosOupinu, vyrábějí tak, že 'se nechá reagovat za přítomnosti methylenchloridu jako rozpouštědla a za přítomnosti benzyltriethylamoniumbromidu nebo benzyltriethylamohiumchloridu jako katalyzátoru, fázového přenosu alkohol obecného vzorce V
ROH
(V),
rozpouštědlo halogenid kyseliny katalyzátor •fázového přenosu, nadbytek báze v němž
R má výše uvedený význam, formaldehyd, halogenid kyseliny zvolený ze skupiny zahrnující kyselinu chlorovodíkovou, bromovodíkovcu, jodovodíkovou, acetýlchlorid nebo acetylbromid, a sloučenina obecného vzorce VI
O *rCHz<\ H
N
v němž
Xi, Rž a R3 mají výše· uvedený význam, s následným přidáním hydroxidu sodného nebo· draselného jako báze.
Shora uvedená reakce může být schematicky znázorněna takto
Pod termín „alkylová skupina“ patří alkylóvé li/kupiny jak s přímým, tak i s větveným řetězcem, jako ' je · methylová, ethylová, propylová, isopropylová, butylová, ísobutylová, sek.butylová, terc.butylová, pentylová, isopentylová, heyylová, sek. heyylová, heptylová, · oktylová, nony-ová, decylová a podob-né skupiny. Pokud není uvedeno jinak, jsou výhodnými · alkylovými skupinami· pro použití podle tohoto vynálezu alkylové skupiny s přímým nebo větveným řetězcem s 1 až 5 atomy uhlíku.
Termínem „alkenylová skupina“ se· rozumí álkenylové skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem se 3 až 5 atomy uhlíku typu
CnHžn - 1, například —CHž—C/H'=CH2, —CH2CH2CH=CH2,
CH3
Z —CH2CH=C \
CH3 a podobné.
Termín „alkinylóvá skupina“ zde · znamená skupinu typu —'CnH2n-3 se· 3 až 5 atomy uhlíku. Patří seim skupiny jak s přímým, tak i· větveným řetězcem, jako je například —OHÍ^s-CH, —CH3CH2SCH a· podobné.
Termín ,,aH^c^}^y^c^ll^'^řl'ová skupina“ znamená alkylovou skupinu s přímým řetězcem- · se· 2 až 5 atomy uhlíku, která je na terminálním· atomu uhlíku substituována alkoyyskupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, například methoyy-, ethoyy-, přepony-, isopropoyy-, butoyy-, sek.butoyy-, terc.butoyy-, pentoyy-skupinou a podobnými.
Termín „monochloralkylová“ nebo „mono chloralkenylová skupina“ znamená alkylovou - skupinu s přímým řetězcem se- 2 aiž 5 atomy uhlíku respektive -alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se- 3 až 5 atomy uhlíku, přičemž uvedená alkýlová, respektive alkenylová skupina je substituována 'jedním atomem chloru. Příkladem· takových skupin je chlorethylová, chlorpropylová, chlorbutylová, chlorpentylová a podobné.
Pod termíny „alkoxy(s 1 až 5 atomy uhlíku) alkoxylová skupina- a 1 až 5 atomy uhlíku“ a „alkoxyfs 1 až 3 atomy uhlíku jalkoxy(s 1 až 3 atomy uhlíkujalkoxylová skupina s 1 až 3 -atomy uhlíku“ ve shora uvedeném obecném. vzorci IV patří -alkoxyskupiny s jak přímým, tak i rozvětveným řetězcem. Patří sem například takové skupiny, jako jsou skupina —OCH2OCH3, —OCH2O.C2H5, —OCH2CH2CH3, —OCH2—O.CH2CH2—OCH3, 'CH3
I —O(CH2)3—O—CH2CH,
CHB — ('CH2 )4-0-( CH2)aCH3 a podobné.
Ve shora popsaném postupu se -používá takové rozpouštědlo, které musí být v podstatě inertní ke kterékoliv -reakční - složce nebo kterémukoliv produktu -a které -musí -mít -schopnost patřičně rozpouštět reakční složky aprodukty. Mezi vhodná rozpouštědla patří: ethery, například diethylether, dioxan, tetraihydrofuran a isopropylether, uhlovodíky, ' například hexan, -benzen, cyklohexan a toluen a chlorovaná rozpouštědla, například methylenchlorid, -chloroform, dichlorethan a tetrachlormethan. Výhodným rozpouštědlem pro použití podle tohoto- vynálezu je methylenchlorid.
Termín - „báze“ znamená bázi, která je dostatečně silná k tomu, aby reagovala se sukundárním amidem, tj. -2-halogeinacetanilidem obecného vzorce VI, čímž se dosáhne zvýšených koncentrací amidového aniontu. Tomu je- nutno rozumět tak, že čím je- kyselost -amidu obecného vzorce VI slabší, tím silnější musí být báze. Tak například slabě kyselé -amidy, jako jsou například 2‘,6‘-dimethyl-2-chloracetamlid nebo- 2‘,'6‘-diethyl-2-chloracetanilid, vyžadují -silné báze, jako jsou například vodný -nebo pevný, hydroxid sodný -nebo hydroxid draselný. Dále - je výhodné, jestliže -se používá vodný louh, aby roztok tohoto louhu byl koncentrovaný, například 12 až 52%. A naopak, jestliže -amid obecného vzorce VI je silně kyselý, jako je například .2‘,6‘-dimtro-2-chlor-acetanilid, pak lze k dostatečné generaci amidového aniontu použít slabší báze, jako je například pevný nebo vodný uhličitan sodný.
Bázemi, které jsou použitelné ve shora po psaném postupu, což ovšem závisí na kyselosti sekundárního amidu obecného vzorce VI, jsou hydroxidy alkalických kovů, uhličitany - alkalických kovů, fosforečnany alkalických kovů a hydroxidy alkalických zemin, například oxid vápenatý netra hydroxid vápenatý, - fosforečnan sodný nebo uhličitan draselný. - Výhodnými - bázemi pro použití podle vynálezu jsou hydroxidy alkalických kovů, například hydroxid sodný - nebo draselný.
Katalyzátory fázového přenosu použitelné podle tohoto vynálezu jsou - takové katalyzátory, které -obsahují organické rozpustné kationty, jako jsou -ty, jež jsou vypočteny - v USA patentu č. 3 992 432- včetně amoniových, fosfoniových -a sulfoniových solí. Mézi příklady katalyzátorů fázového přenosu patří kvartér,ní -amoniové soli, například - aryl- nebo aralkyl-trialkylamoniumhalogenidové soli, jako je například benzyl-triethylamoniumbromid nebo chlorid. Mezi další katalyzátory -fázového přenosu patří- acyklické a cyklické polyethery, které tvoří komplex s bazickým kati-ontem a - potom - pár s - amidovým aniontém jako- protonem pro přenos do- organické fáze při alkylaci. Mezi příklady takových katalyzátorů patří cyklický ether „18-crown-6“ v kombinaci -s hydroxidem draselným nebo fluoridem -draselným- jako bázemi.
Poměry -reakčních složek ve shora popsaném· procesu nejsou kritické, -ale- - jsou diktovány primárně ekonomickými požadavky a tím, aby při zpracování nedocházelo ke vzniku nežádoucích vedlejších produktů. Měli bychom se tedy vyhnout jak velkému nadbytku·, - tak i -nedostatku kterékoliv drahé reakční složky vzhledem k jiné -reakční složce. Je však - výhodné, jestliže -se- používá nadbytek báze.
Zpracování podle tohoto vynálezu se může provádět při teplotách v rozmezí od teplot -pod C°C do - - teploty pokojové nebo vyšší, například od —22 qC do + 120°C. Dostatečnou a žádoucí je obvykle teplota místnosti. Výhodnou reakční teplotou je teplota od asi 1Qoic - do 52 °C. Zpracování lze provádět za jakéhokoliv -vhodného -tlaku, buď vyššího, nebo nižšího, - než je tlak -atmosférický.
Zpracování- se - provádí buď po -dávkách, nebo kontinuálně. - Například kontinuální- zpracování alkoholu, aldehydu, halogenidu - kyseliny, sekundárního anilidu a katalyzátoru fázového přenosu se -může provádět tak, že se směs uvedených složek přivádí do proudu rozpouštědla v první reakční zóně. Nadbytek báze se pak může přivádět - do směsi v - druhé reakční -zóně, která je umístěna na konci prvé reakční zóny.
Následující příklady detailněji ilustrují zpracování podle tohoto vynálezu, v - němž se N-substituované 2-halogenacetanilidy vyrábějí reakcí sekundárního· 2-halogenacetahilidu s halogenmethyletherem, přičemž uvedený ether se vyrábí in šitu.
Příklad 1
Výroba 2‘-methoxy-6‘-methyl-N[ · (2-methyl-butoxy ] methyl ] -2-chloracetanilidu
Ke 100 ml methylenchloridu se přidá 8,8 gramů (0,1 molu) 2-methylbutanolu a 1,5 g (0,05 molu) paraformaldehydu. Směs se ochladí. K ochlazené .^i^měsi se za míchání přidá 6,1 g (0)05, molu) acetylbramidu. V míchání se pokračuje dokud se všechen, paraformaldehyd nerozpustí. K této směsi se přidá 4,7 g (0,02'2 molu) 2‘-methoxy-6‘-methyi-2-chloracetanilidu a 2,2 g katalyzátoru fázového přenosu v 50' ml methylenchloridu. Potom se přidá najednou 50 ml 50% hydroxidu sodného -a roztok se míchá 5 hodin. Po této době se přidá 100· ml studené vody, aby se usnadnilo oddělení organické a vodné vrstvy. Vrstvy se oddělí, organická vrstva. se pro
myje jednou vodou, vysuší se· nad síranem horečnatým, oddestiluje se rozpouštědlo ,a zbytek se předestiluje při 120-°C a 2,7 Pa. Vyrobí se 2,2 g žlutého· oleje· (32% výtěžek), který byl identifikován jako 2‘-meťhoxy-6‘-met.hyl-N-[ (2-methylbutoxy jmethyl ] -2-chloracetanilid.
Analýza- — pro C1&H2CUNO3 vypočteno:
61.24 % C. 7,71 % H. 11,30 % Cl, nalezeno:
61,29 % C, 7,76 % H. 11,35- % Cl.
Pro přípravu sloučenin, které jsou charakterizovány .níže v tabulce I, byl použit shora popsaný postup zpracování. Uvedený postup zpracování lze- schematicky znázornit takou:
inertní rozpouštědlo ------—--> halogenld kyseliny katalyzátor fázového přenosu-, nadbytek báze
V příkladech, které jsou uvedeny -níže v tabulce I, Xi znamená atom chloru.
cd
N
cd Д
oo co oo in~ in cň írT см in гЧ oo cm oo cp~ b^ íry стГ LO cm Ю гЧ
со iS ю IS ю o OO) xři in oo Ю ts Tfl ts v?
CM
CD N ю cn oo cm^ój co^óS čo ČM^ co oo o oí vn cm CO H Ю CM oOCMÍMiqCMtS xrčoin m ω cú 1Л co~ CO co о? ь? о со со ттГ o? r-T
Ю t—í CO y-Ч CO y—I
CM tH CD OO CM oO c©~ oo~ cí\
CD bC o o Ю H CO x~t
Ó Ф oo čT
CM СЧ co
о ас о
оо CD СО S Ьч 00
СО оо CD CD
£ cd cd Cd а cd cd
РЦ Рч Q-I Р-ι fX<
Ьч 3 ° <л СО см Ф о со оо~ 00 СО СО О аэ CĎ CM
тН Щ т-Ч Ф гН ш тЧ хг тН 'di γ-Ч co
to to to
cc X ГС
ω 1 ω 1 сэ 1
£ £ ω о
to \ / to
к к ГС
О о и
О о о
и £ о
to гс О ч ω 1 / £ сэ 1
X
ГС £
ГС еч О
о О
О О о
я Г* Ί
to to <м
к к л
о и о
о о о
СМ
Tfi Ю
příklad R R2 Rs 1.1. t. v, % empirický analýza číslo °C °C výtě- vzorec vyp. nal.
žek ’Ф O Ю r4 CO i 4 OÓ r4 CM стГ o? cd r-Γ r< t-T Ю r4 CO rH
CO O O CO H > о, ф σγαο гч^со CD t>? θ' Γ-Г t< Τ-Γ LD Η ώ tH щоидо
cd íXi co Ю
HCnONNlúHtMin
CM~ CM^ CM 0M~ CO CM~ co ю см ο ю cd od xd o *Φ ν·Ί LQ r- i imn(SNN>lDHN
CM~ CQ CM CM~ IS~ ”Φ 60 CM со ”ф СчГ CD юГ Cd od ’ф' о 'Ф гЧ LO ’Ф г—I υΐΖϋΐζυΐζ
CM co ι-Ч CM CM CM CO^OÓ CM VJ^CM^CM cd in cd cd со *φ Ю CO vH
СМ О t-Ч Ш СМ ”Ф
CĎ IS СО^ LD СО 0Ó r-Γ to cd cd со со
Ю СО т-ч
CD CD o CO cd ÍX<
cm
to to to
a X Я § к
O o ω Z
á? ω 0 s? s; 0 0 Ol 0 Ol 0
o Q 0 z z z
co o co 00
O ir^ ю o
to § ,\ ж £ 0 /
to LQ O
ж 04 s co 04 a to к
O ω O O
<p y4
co
Příklad 19 ilustruje použití kyseliny chlorovodíkové jako halogenidu kyseliny.
Příklad 19
Výroba 2‘-methoxy-6*-methyl-N- (isopropoxy jmethyl-2-chlor-acetanilidu
Ke 100' ml methylenchloridu se přidá 2,8 g isópropanolu a 1,5 g paraformaldehydu. Směs se zpracovává s plynným- chlorovodíkem za pokojové teploty. K této směsi se přidá 5,0 g 2‘-methoxy-6‘-methyl-2-chloracetanilidu a 2,0 g katalyzátoru fázového přenosu při 25 °C. Potom se přidá najednou 2'5' ml 5i0i% hydroxidu sodného, teplota reakční směsi se zvýší na 37 °C. Směs se ochladí na 26 °C a míchá se 40' minut. Podle GLC je' reakce' ukončena. Pro usnadnění oddělení vrstev se' přidá 100' ml studené vody. Organická vrstva se jednou promyje vodou, vysuší se nad síranem horečnatým, odpaří -a zbytek se; předestiluje; t. v. 183Ю °C (6,7 Pa.). Vyrobí se olej, který byl identifikován jako 2‘-me<thoxy-6‘-methyl-N- (isopropoxy) methyl-2-chloracetanilid.
Analýza — pro C1.5H1eCIN.O3 vypočteno:
57,46 0/o C, 6,681% H, 5,51 % Cl, v Q liPfFOTl CV
57,32% C, 6,72% H, 5,13 % Cl.
Příklad 20' a příklady, které jsou uvedeny níže v tabulce II, ilustrují výrobu 2-halogenacetanilidových sloučenin, v nichž Ri znamená alkoxyifs I až 5 atomy uhlíkujalkoxylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo1 alkoxy[s 1 až 5 atomy uhlíku)alkoxy(s 1 až 5 atomy uhlíku Jalkoxylovou skupinu s 1 až 5 atomv uhlíku.
Příklad 2 0
Výroba 2‘-[ (.2-ethoxy)ethoxy]-6‘-isopropyl-N- (ethoxy) -methyl-2-chloracetanilidu
Směs, která obsahuje ethylalkohol (5,75 g, 0,125 molu), paraformaldehyd (1,66 g, 0,062 molu) a metby-encblorid (100ml), se ochladí na 5 °C. K ochlazené směsi se' přidá acetylbromid, (7,56 g, 0,062 molu); výsledný roztok se míchá 45 minut. K výsledné směsi se přidá směs, která obsahuje 2-[(2-ethoxy)etboxy]-6‘-isopropyl-2-chlloracetιaniИd (4,5 g, 0,015·. modu), 1,5 g benzyltrietbylamoniumbromidu (katalyzátor fázového přenosu) a 75 ml metbylencbloridu, v němž jsou obě přidávané složky rozpuštěny. K reakční směsi se přidá 45 ml 50% roztoku hydroxidu draselného, přičemž se teplota reakční směsi udržuje na 15 °C. Výsledný rOztok se míchá 2 hodiny. K výsledné směsi se přidá 100 mililitrů studené vody. Vrstvy se oddělí. Organická vrstva se' promyje vodou, vysuší sé nad síranem horečnatým a rozpouštědlo se ve vakuu oddestiluje. Získá se surový produkt, který se předestiluje při 128 °C (4,0 Pa). Vyrobí se 2‘-[ (2-eth^oxy )etboxy]-6‘-isopropyl-N- (ethoxy ^ethyl-Z-chtoracetanilid (4,4 g, 80% výtěžek) ve formě žluté kapaliny, t. v. '128 °C při 4,0 Pa.
Analýza — pro C18H31CINO4 vypočteno:
60,41.% C, 7,89% H, 9,91% Cl, nalezeno:
60,36 % C, 7,91 ' % H, 9,92·% Cl.
Podobným způsobem ' byly vyrobeny další sloučeniny. Data uvedených sloučenin jsou sumárně udána níže v tabulce II.
Tabulka II
CdO^CDCOCDOOOCDČĎOOCĎt-HC.O ; co čn όό CO co, σγ cM~ cd^ co c0 co ca o~ o? □? ο* θ' сгГ о? со со стГ о? о со t< Д СО НЮ Ю Н Ю НЮ
со > Í-I л
►о
Ί3 ej
Лю
HCDHNOip^NHCONHNO М4 00 О> СМ~ 00^ ÍS' 00^ CD СО СЮ' CD_ Č0~ сч СО О~ О? О) оо о? сГ СП оГ о cd θ' со О? СО Ю ню ню ню о^ио^ииХии^оиХ
CÚ CU CÚ Си ca Рч г? Си
ю о см <-< см см Я.
тН т—i to гН м<
Mf CM гН М1
CÚ CU
S-ч
PQ
S-i CQ
Рч m
Ж о
Ж и
сч.
bó
Ж ω
Ж ω
ьо ж ю ж ю> Ж ΙΟ ж
о и о о
О I о | Ó I о I
1 сч 1 со 1 сч 1 д
Č4 Сч см ČM
Ж Ж ж ж
Q о о о
1 о 1 о 1 о 1 о
см см ČM
со ю
см см см
С1 10,75 1:0,70 (iCH2)2—ОСгСНз -Н —СНгСЩСНз)? — С1 131 С 59,38 59,32
2,7 Ра Н 7,62 7,60
С1 10,31 10,32 со см příklad R2 R3 R Xi 1.1. analýza číslo (°C) prvek vyp. nal.
—0—('CH2)2—ОСНаСЩСНф —СНз —CH2CH3 —Cl 131 C 60,41 60,31
2,7 Pa H 7,89 7,89
OD ČD CD CD XD rD ID CD <D CD CD СП vD CD OD OD OD rD ID φ 10 co 00 г- co φ A со ф см со тн со t> φ r-Γ оо φ Ю тН СО 10 гЧ Ю т—I 10 СО гЧгЧ’ФГ^СОСОООФООФСМ’ФСОгЧООЮСОООСО ф гН D O OD TD ID OD (D CD CD CO D D D ÓD CD rD ID ф ю со оо т-Г оо ф а со ф см со г-Г со о? ф r-Γ со ф 10 т-Ч СО 10 гЧ ιό Т-1 ю со
03 cd cd cd
Р-ι Рм Рч Рч
ОМ со Ф 00 Ф ”ф Ч ю й ’Ф ч ф ^ф cd
т—1 гН мН т—1 ОО т—1 φ
ιό CM ca Р-1 tD со
о ω ω ω ω 5
1-4 а СЧ
я u «•A ho
a £ a £ □ S
е> á? 0 £ g to a g
0 1 0 1 0 0 O
1 1 1 1
ю a ώ 1 £ ω 1 а 1 а 1 ко а ω 1 ... ем ыъ £ ф £ О Í
ем сч
£ Φ £ Φ, £ ω о £ О О 1 ем
£ £ 1 СМ А £ £
ω гм £ φ го £ СМ £ £ О I О СМ £
Φ О Ф о 1 О
о О | | о г О г
1 <Ν .1 ем 1 О г 1 О г 1 см 1 СМ
см см I 1 т? СМ
£ £ СМ ем £ £
ό 1 Ф^ | £ ω г £ Ф i О ю Т£ ф 1
1 1 1 1 1 о 1
о о о 0 О О ф
СО
CM

Claims (2)

1. Způsob výroby halogenacetanilidů obecného vzorce IV v němž
Xi znamená atom chloru nebo bromu,
R znamená, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, .alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkoxyfs 1 až 5 atomy uhlíku)alkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, monochloíralkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, monochloralkenyloivou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku nebo skupinu ~CHZ~O
Rs znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo nitroskupinu, vyznačující se tím, že se nechá reagovat za přítomnosti methylenchloridu jako rozpouštědla a za přítomnosti benzyltriethylamoniumbromidu nebo benzyltriethylamoniumchloridu jako katalyzátoru fázového přenosu alkohol obecného vzorce V
ROH (V), v němž
R má výše uvedený význam, formaldehyd, halogenid kyseliny zvolený ze skupiny zahrnující kyselinu chlorovodíkovou, bromovodíkovou. jodovodíkovou, acetylchlorid nebo acetylbromid a sloučenina obecného vzorce VI s tím, že jestliže R znamená alkenylovou skupinu nebo alkinylovou skupinu, pak atom uhlíku, .který je připojen na atom kyslíku, nesmí být s přilehlým atomem uhlíku spojen dvojnou nebo trojnou vazbou,
R2 znamená alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nitroskupinu, alkoxyfs 1 až 5 atomy uhlíku)alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo· alkoxyfs 1 až 3 atomy uhlíku Jalkoxy(s 1 až 3 atomy uhlíku)alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, v němž
Xi, R2 a R3 mají výše uvedený význam, s následným přidáním hydroxidu sodného nebo draselného· jako báze.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím·, že se pracuje při reakční teplotě od 10· °C do> 50 °C.
CS811977A 1980-03-25 1981-03-18 Method of making the halogenacetanilide CS219305B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/133,720 US4284564A (en) 1980-03-25 1980-03-25 Process for the in-solvent, in-situ generation of haloalkyl alkyl ethers useful to produce N-substituted-2-haloacetanilides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS219305B2 true CS219305B2 (en) 1983-03-25

Family

ID=22459995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS811977A CS219305B2 (en) 1980-03-25 1981-03-18 Method of making the halogenacetanilide

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4284564A (cs)
EP (1) EP0037656B1 (cs)
JP (1) JPS56150032A (cs)
KR (1) KR840000238B1 (cs)
AR (1) AR229509A1 (cs)
AT (1) ATE7291T1 (cs)
AU (1) AU536552B2 (cs)
BG (1) BG35895A3 (cs)
BR (1) BR8101607A (cs)
CA (1) CA1165325A (cs)
CS (1) CS219305B2 (cs)
DE (1) DE3163356D1 (cs)
ES (2) ES8202536A1 (cs)
HU (1) HU188545B (cs)
IL (1) IL62408A (cs)
MX (1) MX157884A (cs)
MY (1) MY8600462A (cs)
NZ (1) NZ196539A (cs)
PL (1) PL129317B1 (cs)
YU (1) YU42388B (cs)
ZA (1) ZA811810B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU177876B (en) * 1979-04-24 1982-01-28 Nitrokemia Ipartelepek Process for preparing 2,6-dialkyl-n-/alkoxy-methyl/-chloro-acetanilide derivatives
US4798618A (en) * 1981-12-10 1989-01-17 Agro-Kanesho Co., Ltd. Novel chloroacetanilide derivatives and herbicides containing the same for use in paddy field
HU190681B (en) * 1982-01-15 1986-10-28 Eszakmagyar Vegyimuevek Process for production of n-alcoxi-alkyl-2,6-dialkylchlor-acetanilids
JPH042552U (cs) * 1990-04-24 1992-01-10
JPH05228796A (ja) * 1992-02-13 1993-09-07 Nippon Avionics Co Ltd 位置決め制御装置

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2863752A (en) * 1953-10-30 1958-12-09 Monsanto Chemicals Herbicides
BE622131A (cs) * 1961-08-28
US3442945A (en) * 1967-05-22 1969-05-06 Monsanto Co Phytotoxic alpha-halo-acetanilides
US3547620A (en) * 1969-01-23 1970-12-15 Monsanto Co N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides
US4160660A (en) * 1972-02-07 1979-07-10 Ciba-Geigy Corporation Acetanilide plant growth regulating agent
US3952056A (en) * 1972-02-07 1976-04-20 Ciba-Geigy Corporation Plant growth regulating agent
US3937730A (en) * 1972-06-06 1976-02-10 Ciba-Geigy Corporation Plant growth regulating agent
US4200451A (en) * 1972-06-06 1980-04-29 Ciba-Geigy Corporation Plant growth regulating agent
US4168965A (en) * 1972-06-06 1979-09-25 Ciba-Geigy Corporation 2,6-Diethyl-n-(2'-N-propoxyethyl)-chloroacetanilide for selectively combating weeds
US4070179A (en) * 1973-02-07 1978-01-24 Ciba-Geigy Corporation Plant growth regulation with N-(2-alkoxy-ethyl)-N-chloroacetyl-2,3,6-trimethyl-anilines
SU643488A1 (ru) * 1976-08-04 1979-01-25 Предприятие П/Я Р-6462 Способ получени -хлорэтиловых эфиров замещенных спиртов

Also Published As

Publication number Publication date
KR840000238B1 (ko) 1984-03-07
AR229509A1 (es) 1983-09-15
IL62408A (en) 1985-10-31
HU188545B (en) 1986-04-28
IL62408A0 (en) 1981-05-20
DE3163356D1 (en) 1984-06-07
CA1165325A (en) 1984-04-10
YU42388B (en) 1988-08-31
JPS56150032A (en) 1981-11-20
BR8101607A (pt) 1981-09-29
ES8202531A1 (es) 1982-02-01
JPH027940B2 (cs) 1990-02-21
US4284564A (en) 1981-08-18
MX157884A (es) 1988-12-19
ZA811810B (en) 1982-04-28
NZ196539A (en) 1983-06-17
KR830005097A (ko) 1983-07-23
EP0037656A1 (en) 1981-10-14
ATE7291T1 (de) 1984-05-15
PL129317B1 (en) 1984-04-30
AU536552B2 (en) 1984-05-10
YU70781A (en) 1983-09-30
EP0037656B1 (en) 1984-05-02
BG35895A3 (en) 1984-07-16
PL230203A1 (cs) 1981-11-13
MY8600462A (en) 1986-12-31
AU6849281A (en) 1981-10-01
ES500464A0 (es) 1982-02-01
ES500463A0 (es) 1982-02-01
ES8202536A1 (es) 1982-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6676038B2 (ja) ヘキサフルオロプロペンから出発する５−フルオロ−１ｈ−ピラゾール類の調製のための方法
US20090043098A1 (en) Method for Preparation of Optionally 2-Substituted 1,6-Dihydro-6-Oxo-4-Pyrimidinecarboxylic Acids
CS219305B2 (en) Method of making the halogenacetanilide
US7847117B2 (en) Process for preparing alkyl(methoxymethyl)trimethylsilanylmethylamines
DK2931703T3 (en) METHOD FOR PREPARING BIS (3-AMINOPHENYL) -DISULPHIDES AND 3-AMINOTHIOLS
US6060623A (en) Process for producing amine borane compound
SU1072800A3 (ru) Способ получени гидрогалогенидов 2-меркаптоэтиламина и его вариант
US4554358A (en) 4-Chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolane-2-one
US4327040A (en) Preparation of phosphoric acid propargyl esters
JP2002540066A (ja) アルカンスルホン酸の製造方法
JP3855570B2 (ja) ４−アセチルテトラヒドロピランの製法
US20050203287A1 (en) Process for the preparation of sulfamate derivatives
EP0053400B1 (en) Process for preparing malononitrile
US6545166B2 (en) Process for producing spiro acetal derivative
JP5068642B2 (ja) ピロール−２−カルボニトリルの合成
US4371717A (en) Process for the in-solvent, in-situ generation of haloalkyl alkyl ethers
US3869509A (en) N-alkyl-N(trihalomethylthio)-sulfamic acid chloride
US4888138A (en) Substituted ammonium carbamates and method for preparing same
ZA200608135B (en) Synthesis of pyrrole-2-carbonitriles
EP0183797B1 (en) 5-halo-4h-1,3-dioxin-4-one compounds, process for their preparation and their use in the preparation of alpha-halo-acetoacetic esters
KR100449310B1 (ko) 2-데옥시-ｌ-리보스의 제조방법
WO2017044043A1 (en) Process for direct amidation of amines via rh(i)-catalyzed addition of boroxines
KR20230060027A (ko) 비대칭형 포스페이트계 화합물의 제조방법
SU1657503A1 (ru) Способ получени @ , @ -дихлортетрагидрофурилового эфира этиленгликол
KR100388432B1 (ko) 디알킬(4-히드록시-3,5-디(ｔ-부틸)벤질)포스포네이트의제조 방법