CS219305B2 - Method of making the halogenacetanilide - Google Patents
Method of making the halogenacetanilide Download PDFInfo
- Publication number
- CS219305B2 CS219305B2 CS811977A CS197781A CS219305B2 CS 219305 B2 CS219305 B2 CS 219305B2 CS 811977 A CS811977 A CS 811977A CS 197781 A CS197781 A CS 197781A CS 219305 B2 CS219305 B2 CS 219305B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkoxy
- alkyl
- ether
- group
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- FXXACINHVKSMDR-UHFFFAOYSA-N acetyl bromide Chemical compound CC(Br)=O FXXACINHVKSMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 claims 1
- -1 haloalkyl ether Chemical compound 0.000 abstract description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 6
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000002585 base Substances 0.000 description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- HYGWNUKOUCZBND-UHFFFAOYSA-N azanide Chemical compound [NH2-] HYGWNUKOUCZBND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- NKCXALLPUHSJIO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2-methoxy-6-methylphenyl)-n-propan-2-yloxypropanamide Chemical compound COC1=CC=CC(C)=C1N(OC(C)C)C(=O)C(C)Cl NKCXALLPUHSJIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHRZBYFCNZFYAB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2-methoxy-6-methylphenyl)acetamide Chemical compound COC1=CC=CC(C)=C1NC(=O)CCl HHRZBYFCNZFYAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-1-ol Chemical compound CCC(C)CO QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 150000003334 secondary amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylacetamide Chemical class ClCC(=O)NC1=CC=CC=C1 VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- MREBHKVJKWXYMM-UHFFFAOYSA-N CCOCCOC1=C(N(C(C(Cl)C)=O)OCC)C(=CC=C1)C(C)C Chemical compound CCOCCOC1=C(N(C(C(Cl)C)=O)OCC)C(=CC=C1)C(C)C MREBHKVJKWXYMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N Chloromethyl methyl ether Chemical compound COCCl XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBJVHMAYBNQJBK-UHFFFAOYSA-N N-(2,6-diethylphenyl)-2-chloroacetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1NC(=O)CCl LBJVHMAYBNQJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003931 anilides Chemical group 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 1
- 229940061627 chloromethyl methyl ether Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910001467 sodium calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C211/15—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby N-substituovaných 2-halogenacetanilidů reakcí sekundárního· Zrhalogenacetanilidu s halogen-alkyl-alkyl-etherem, přičemž se halogen-alkyl-alkyl-eťher vyrábí in šitu,
V literatuře jsou popsány různé způsoby, kterými se vyrábí chlormethyl-methyl-ether (viz například USA patent č. 3 '972 947 a. USA patent č. 3 83(3 602). Je popsán také způsob výroby 2-halogenalkyl-halogenmethyl-étheru (viz USA patent č. 2 916 5i22). Podle· USA patentu č. 2 916 5,22 se a-chlor-alkyl-methyl-ethery vyrábějí tak, že se nadbytek plynného chlorovodíku probublává .nevodnou směsí methanolu a alkylaldehydu s 1 až 5 atomy uhlíku, přičemž se reakční teplota udržuje na 0 °C až 2 0 °C. Reakci lze znázornit následujícím způsobem;
O
II
СНзОН + HC1 4-alkyl—C-----►
R—CH0CHs+.Hi2O + HC1
I
Cl (R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku)
Detaily zpracování jsou uvedeny ve sloupci 2, řádky 27 až 52. Je zcela zřejmé, že reakce má značná omezení. Například teplota se musí udržovat mezi O°C a 20 °C, během zpracování musí být udržován nadbytek kyseliny chlorovodíkové atd.
Britský patent 1 377 225 popisuje následující reakci:
rozpouštědlo alkalický kov
v níž
Z znamená atom halogenu,
Y znamená alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Ri a R2 nezávisle na sobě znamenají alkylovou skupinu,
Rs znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku a
Rá znamená atom uhlíku, který je substituovaný atomy halogenů.
Je třeba poznamenat, že v těchto odkazech ani není popsán postup, který je uveden v předmětu tohoto vynálezu, ani nejsou navrhovány výhody, které jsou vlastní postupu, který je uveden v předmětu tohoto vynálezu.
Postupy ve shora uvedených odkazech mají s vé nevýhody. Často je nutno u těchto způsobů výroby použít několik manipulačních stupňů, což má za následek zvýšenou cenu výroby. Proto je velmi žádoucí jednoduchý způsob výroby halogenalkyletherů ve vysokém výtěžku s nízkou koncentrací nežádoucích bis(hailogenalkyl)etherů a zvláště bis(chlormethyl)etheru, takže by tyto halogenalkyleťhery mohly být použity bez dělení. Tyto sloučeniny mají však i jiné nevýhody. Halogenalkylethery jsou velmi toxické karcinogenní sloučeniny. Jestliže se tyto sloučeniny používají, pak je velmi žádoucí, abychom se vyhnuli manipulaci a kontaktu s těmito sloučeninami. Postup podle tohoto vynálezu. je výhodný v tom, že umožňuje generovat žádané halogenalkyl-alkyl-ethery v reakční nádobě bez toho, aby se s halogen-alkyl-ethery muselo manipulovat. Halogenal kylethery, které byly generovány in šitu, se pak zpracují s příslušnou 2-halogenacetanilidivou sloučeninou. Vyrobí se ta,к žádaná N-alkoxymethyl-2-halogenacetanilidové deriváty. Postup, který je uveden v předmětu tohoto vynálezu, je jednostupňový způsob výroby žádaných konečných produktů reakcí halogen-alkyl-alkyl-etheru s příslušným 2-chloracetanilidovým derivátem, přičemž se vyrábí halogenalkyl-alkyl-ethér in šitu a nepřichází se tak nikdy do styku s tímto velmi toxickým meziproduktem.
Způsobem podle vynálezu se halogenaceťanilidy obecného vzorce IV
(/V) v němž
Xi znamená atom chloru nebo bromu,
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se '3 až 5 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkoxy(s 1 až 5 atomy uhlíku Jalkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, monochloralkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, monochloralkenylovou skupinu se 3· až 5 atomy uhlíku nebo skupinu
s tím, že jestliže R znamená alkylenovou skupinu nebo alkinylovou skupinu, pak atom uhlíku, který je· připojen na atom kyslíku, nesmí být s přilehlým atomem uhlíku spojen dvojnou nebo· trojnou vazbou,
Rž znamená alkooyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nitroskuplnu, álkoyyfs 1 až 5 atomy uhlíku) alkoyyskupinu s ·1 až 5 atomy uhlíku nebo · álkoyyfs 1 až 3 atomy uhlíkujalkoyy(s 1 až 3 atomy uhlíku jalkoyyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
R3 znamená atom vodíku, alkylovou. skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo nitrosOupinu, vyrábějí tak, že 'se nechá reagovat za přítomnosti methylenchloridu jako rozpouštědla a za přítomnosti benzyltriethylamoniumbromidu nebo benzyltriethylamohiumchloridu jako katalyzátoru, fázového přenosu alkohol obecného vzorce V
ROH
(V),
rozpouštědlo halogenid kyseliny katalyzátor •fázového přenosu, nadbytek báze v němž
R má výše uvedený význam, formaldehyd, halogenid kyseliny zvolený ze skupiny zahrnující kyselinu chlorovodíkovou, bromovodíkovcu, jodovodíkovou, acetýlchlorid nebo acetylbromid, a sloučenina obecného vzorce VI
O *rCHz<\ H
N
v němž
Xi, Rž a R3 mají výše· uvedený význam, s následným přidáním hydroxidu sodného nebo· draselného jako báze.
Shora uvedená reakce může být schematicky znázorněna takto
Pod termín „alkylová skupina“ patří alkylóvé li/kupiny jak s přímým, tak i s větveným řetězcem, jako ' je · methylová, ethylová, propylová, isopropylová, butylová, ísobutylová, sek.butylová, terc.butylová, pentylová, isopentylová, heyylová, sek. heyylová, heptylová, · oktylová, nony-ová, decylová a podob-né skupiny. Pokud není uvedeno jinak, jsou výhodnými · alkylovými skupinami· pro použití podle tohoto vynálezu alkylové skupiny s přímým nebo větveným řetězcem s 1 až 5 atomy uhlíku.
Termínem „alkenylová skupina“ se· rozumí álkenylové skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem se 3 až 5 atomy uhlíku typu
CnHžn - 1, například —CHž—C/H'=CH2, —CH2CH2CH=CH2,
CH3
Z —CH2CH=C \
CH3 a podobné.
Termín „alkinylóvá skupina“ zde · znamená skupinu typu —'CnH2n-3 se· 3 až 5 atomy uhlíku. Patří seim skupiny jak s přímým, tak i· větveným řetězcem, jako je například —OHÍ^s-CH, —CH3CH2SCH a· podobné.
Termín ,,aH^c^}^y^c^ll^'^řl'ová skupina“ znamená alkylovou skupinu s přímým řetězcem- · se· 2 až 5 atomy uhlíku, která je na terminálním· atomu uhlíku substituována alkoyyskupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, například methoyy-, ethoyy-, přepony-, isopropoyy-, butoyy-, sek.butoyy-, terc.butoyy-, pentoyy-skupinou a podobnými.
Termín „monochloralkylová“ nebo „mono chloralkenylová skupina“ znamená alkylovou - skupinu s přímým řetězcem se- 2 aiž 5 atomy uhlíku respektive -alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se- 3 až 5 atomy uhlíku, přičemž uvedená alkýlová, respektive alkenylová skupina je substituována 'jedním atomem chloru. Příkladem· takových skupin je chlorethylová, chlorpropylová, chlorbutylová, chlorpentylová a podobné.
Pod termíny „alkoxy(s 1 až 5 atomy uhlíku) alkoxylová skupina- a 1 až 5 atomy uhlíku“ a „alkoxyfs 1 až 3 atomy uhlíku jalkoxy(s 1 až 3 atomy uhlíkujalkoxylová skupina s 1 až 3 -atomy uhlíku“ ve shora uvedeném obecném. vzorci IV patří -alkoxyskupiny s jak přímým, tak i rozvětveným řetězcem. Patří sem například takové skupiny, jako jsou skupina —OCH2OCH3, —OCH2O.C2H5, —OCH2CH2CH3, —OCH2—O.CH2CH2—OCH3, 'CH3
I —O(CH2)3—O—CH2CH,
CHB — ('CH2 )4-0-( CH2)aCH3 a podobné.
Ve shora popsaném postupu se -používá takové rozpouštědlo, které musí být v podstatě inertní ke kterékoliv -reakční - složce nebo kterémukoliv produktu -a které -musí -mít -schopnost patřičně rozpouštět reakční složky aprodukty. Mezi vhodná rozpouštědla patří: ethery, například diethylether, dioxan, tetraihydrofuran a isopropylether, uhlovodíky, ' například hexan, -benzen, cyklohexan a toluen a chlorovaná rozpouštědla, například methylenchlorid, -chloroform, dichlorethan a tetrachlormethan. Výhodným rozpouštědlem pro použití podle tohoto- vynálezu je methylenchlorid.
Termín - „báze“ znamená bázi, která je dostatečně silná k tomu, aby reagovala se sukundárním amidem, tj. -2-halogeinacetanilidem obecného vzorce VI, čímž se dosáhne zvýšených koncentrací amidového aniontu. Tomu je- nutno rozumět tak, že čím je- kyselost -amidu obecného vzorce VI slabší, tím silnější musí být báze. Tak například slabě kyselé -amidy, jako jsou například 2‘,6‘-dimethyl-2-chloracetamlid nebo- 2‘,'6‘-diethyl-2-chloracetanilid, vyžadují -silné báze, jako jsou například vodný -nebo pevný, hydroxid sodný -nebo hydroxid draselný. Dále - je výhodné, jestliže -se používá vodný louh, aby roztok tohoto louhu byl koncentrovaný, například 12 až 52%. A naopak, jestliže -amid obecného vzorce VI je silně kyselý, jako je například .2‘,6‘-dimtro-2-chlor-acetanilid, pak lze k dostatečné generaci amidového aniontu použít slabší báze, jako je například pevný nebo vodný uhličitan sodný.
Bázemi, které jsou použitelné ve shora po psaném postupu, což ovšem závisí na kyselosti sekundárního amidu obecného vzorce VI, jsou hydroxidy alkalických kovů, uhličitany - alkalických kovů, fosforečnany alkalických kovů a hydroxidy alkalických zemin, například oxid vápenatý netra hydroxid vápenatý, - fosforečnan sodný nebo uhličitan draselný. - Výhodnými - bázemi pro použití podle vynálezu jsou hydroxidy alkalických kovů, například hydroxid sodný - nebo draselný.
Katalyzátory fázového přenosu použitelné podle tohoto vynálezu jsou - takové katalyzátory, které -obsahují organické rozpustné kationty, jako jsou -ty, jež jsou vypočteny - v USA patentu č. 3 992 432- včetně amoniových, fosfoniových -a sulfoniových solí. Mézi příklady katalyzátorů fázového přenosu patří kvartér,ní -amoniové soli, například - aryl- nebo aralkyl-trialkylamoniumhalogenidové soli, jako je například benzyl-triethylamoniumbromid nebo chlorid. Mezi další katalyzátory -fázového přenosu patří- acyklické a cyklické polyethery, které tvoří komplex s bazickým kati-ontem a - potom - pár s - amidovým aniontém jako- protonem pro přenos do- organické fáze při alkylaci. Mezi příklady takových katalyzátorů patří cyklický ether „18-crown-6“ v kombinaci -s hydroxidem draselným nebo fluoridem -draselným- jako bázemi.
Poměry -reakčních složek ve shora popsaném· procesu nejsou kritické, -ale- - jsou diktovány primárně ekonomickými požadavky a tím, aby při zpracování nedocházelo ke vzniku nežádoucích vedlejších produktů. Měli bychom se tedy vyhnout jak velkému nadbytku·, - tak i -nedostatku kterékoliv drahé reakční složky vzhledem k jiné -reakční složce. Je však - výhodné, jestliže -se- používá nadbytek báze.
Zpracování podle tohoto vynálezu se může provádět při teplotách v rozmezí od teplot -pod C°C do - - teploty pokojové nebo vyšší, například od —22 qC do + 120°C. Dostatečnou a žádoucí je obvykle teplota místnosti. Výhodnou reakční teplotou je teplota od asi 1Qoic - do 52 °C. Zpracování lze provádět za jakéhokoliv -vhodného -tlaku, buď vyššího, nebo nižšího, - než je tlak -atmosférický.
Zpracování- se - provádí buď po -dávkách, nebo kontinuálně. - Například kontinuální- zpracování alkoholu, aldehydu, halogenidu - kyseliny, sekundárního anilidu a katalyzátoru fázového přenosu se -může provádět tak, že se směs uvedených složek přivádí do proudu rozpouštědla v první reakční zóně. Nadbytek báze se pak může přivádět - do směsi v - druhé reakční -zóně, která je umístěna na konci prvé reakční zóny.
Následující příklady detailněji ilustrují zpracování podle tohoto vynálezu, v - němž se N-substituované 2-halogenacetanilidy vyrábějí reakcí sekundárního· 2-halogenacetahilidu s halogenmethyletherem, přičemž uvedený ether se vyrábí in šitu.
Příklad 1
Výroba 2‘-methoxy-6‘-methyl-N[ · (2-methyl-butoxy ] methyl ] -2-chloracetanilidu
Ke 100 ml methylenchloridu se přidá 8,8 gramů (0,1 molu) 2-methylbutanolu a 1,5 g (0,05 molu) paraformaldehydu. Směs se ochladí. K ochlazené .^i^měsi se za míchání přidá 6,1 g (0)05, molu) acetylbramidu. V míchání se pokračuje dokud se všechen, paraformaldehyd nerozpustí. K této směsi se přidá 4,7 g (0,02'2 molu) 2‘-methoxy-6‘-methyi-2-chloracetanilidu a 2,2 g katalyzátoru fázového přenosu v 50' ml methylenchloridu. Potom se přidá najednou 50 ml 50% hydroxidu sodného -a roztok se míchá 5 hodin. Po této době se přidá 100· ml studené vody, aby se usnadnilo oddělení organické a vodné vrstvy. Vrstvy se oddělí, organická vrstva. se pro
myje jednou vodou, vysuší se· nad síranem horečnatým, oddestiluje se rozpouštědlo ,a zbytek se předestiluje při 120-°C a 2,7 Pa. Vyrobí se 2,2 g žlutého· oleje· (32% výtěžek), který byl identifikován jako 2‘-meťhoxy-6‘-met.hyl-N-[ (2-methylbutoxy jmethyl ] -2-chloracetanilid.
Analýza- — pro C1&H2CUNO3 vypočteno:
61.24 % C. 7,71 % H. 11,30 % Cl, nalezeno:
61,29 % C, 7,76 % H. 11,35- % Cl.
Pro přípravu sloučenin, které jsou charakterizovány .níže v tabulce I, byl použit shora popsaný postup zpracování. Uvedený postup zpracování lze- schematicky znázornit takou:
inertní rozpouštědlo ------—--> halogenld kyseliny katalyzátor fázového přenosu-, nadbytek báze
V příkladech, které jsou uvedeny -níže v tabulce I, Xi znamená atom chloru.
cd
N
cd Д
oo co oo in~ in cň írT см in гЧ oo cm oo cp~ b^ íry стГ LO cm Ю гЧ
со iS ю IS ю o OO) xři in oo Ю ts Tfl ts v?
CM
CD N ю cn oo cm^ój co^óS čo ČM^ co oo o oí vn cm CO H Ю CM oOCMÍMiqCMtS xrčoin m ω cú 1Л co~ CO co о? ь? о со со ттГ o? r-T
Ю t—í CO y-Ч CO y—I
CM tH CD OO CM oO c©~ oo~ cí\
CD bC o o Ю H CO x~t
Ó Ф oo čT
CM СЧ co
о ас о
оо | CD | СО | S | Ьч | 00 | ||||||
СО | оо | CD | CD | ||||||||
£ | cd | cd | Cd | а | cd | cd | |||||
РЦ | Рч | Q-I | Р-ι | fX< | |||||||
Ьч 3 | ° <л | СО см | Ф | о со | оо~ | 00 СО | СО | О | аэ | CĎ CM | |
тН Щ | т-Ч | Ф | гН | ш | тЧ | хг | тН | 'di | γ-Ч | co |
to | to | to |
cc | X | ГС |
ω 1 | ω 1 | сэ 1 |
£ £ ω о | ||
to | \ / | to |
к | к | ГС |
О | о | и |
О | о | о |
и | £ о | ||
to гс О | ч ω 1 | / | £ сэ 1 |
X | |||
ГС | £ | ||
ГС | еч | О | |
о | О | ||
О | О | о |
я Г* Ί | ||
to | to | <м |
к | к | л |
о | и | о |
о | о | о |
СМ
Tfi Ю
příklad R R2 Rs 1.1. t. v, % empirický analýza číslo °C °C výtě- vzorec vyp. nal.
žek ’Ф O Ю r4 CO i 4 OÓ r4 CM стГ o? cd r-Γ r< t-T Ю r4 CO rH
CO O O CO H > о, ф σγαο гч^со CD t>? θ' Γ-Г t< Τ-Γ LD Η ώ tH щоидо
cd íXi co Ю
HCnONNlúHtMin
CM~ CM^ CM 0M~ CO CM~ co ю см ο ю cd od xd o *Φ ν·Ί LQ r- i imn(SNN>lDHN
CM~ CQ CM CM~ IS~ ”Φ 60 CM со ”ф СчГ CD юГ Cd od ’ф' о 'Ф гЧ LO ’Ф г—I υΐΖϋΐζυΐζ
CM co ι-Ч CM CM CM CO^OÓ CM VJ^CM^CM cd in cd cd со *φ Ю CO vH
СМ О t-Ч Ш СМ ”Ф
CĎ IS СО^ LD СО 0Ó r-Γ to cd cd со со
Ю СО т-ч
CD CD o CO cd ÍX<
cm
to | to | to | ||
a | X | Я § | к | |
O | o | ω Z |
á? ω | 0 | s? s; 0 0 | Ol 0 | Ol 0 |
o | Q | 0 z | z | z |
co o co 00
O ir^ ю o
to § ,\ ж | £ 0 / | |||
to | LQ | O | ||
ж 04 | s co | 04 a | to к | |
O | ω | O | O |
<p y4
co
Příklad 19 ilustruje použití kyseliny chlorovodíkové jako halogenidu kyseliny.
Příklad 19
Výroba 2‘-methoxy-6*-methyl-N- (isopropoxy jmethyl-2-chlor-acetanilidu
Ke 100' ml methylenchloridu se přidá 2,8 g isópropanolu a 1,5 g paraformaldehydu. Směs se zpracovává s plynným- chlorovodíkem za pokojové teploty. K této směsi se přidá 5,0 g 2‘-methoxy-6‘-methyl-2-chloracetanilidu a 2,0 g katalyzátoru fázového přenosu při 25 °C. Potom se přidá najednou 2'5' ml 5i0i% hydroxidu sodného, teplota reakční směsi se zvýší na 37 °C. Směs se ochladí na 26 °C a míchá se 40' minut. Podle GLC je' reakce' ukončena. Pro usnadnění oddělení vrstev se' přidá 100' ml studené vody. Organická vrstva se jednou promyje vodou, vysuší se nad síranem horečnatým, odpaří -a zbytek se; předestiluje; t. v. 183Ю °C (6,7 Pa.). Vyrobí se olej, který byl identifikován jako 2‘-me<thoxy-6‘-methyl-N- (isopropoxy) methyl-2-chloracetanilid.
Analýza — pro C1.5H1eCIN.O3 vypočteno:
57,46 0/o C, 6,681% H, 5,51 % Cl, v Q liPfFOTl CV
57,32% C, 6,72% H, 5,13 % Cl.
Příklad 20' a příklady, které jsou uvedeny níže v tabulce II, ilustrují výrobu 2-halogenacetanilidových sloučenin, v nichž Ri znamená alkoxyifs I až 5 atomy uhlíkujalkoxylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo1 alkoxy[s 1 až 5 atomy uhlíku)alkoxy(s 1 až 5 atomy uhlíku Jalkoxylovou skupinu s 1 až 5 atomv uhlíku.
Příklad 2 0
Výroba 2‘-[ (.2-ethoxy)ethoxy]-6‘-isopropyl-N- (ethoxy) -methyl-2-chloracetanilidu
Směs, která obsahuje ethylalkohol (5,75 g, 0,125 molu), paraformaldehyd (1,66 g, 0,062 molu) a metby-encblorid (100ml), se ochladí na 5 °C. K ochlazené směsi se' přidá acetylbromid, (7,56 g, 0,062 molu); výsledný roztok se míchá 45 minut. K výsledné směsi se přidá směs, která obsahuje 2-[(2-ethoxy)etboxy]-6‘-isopropyl-2-chlloracetιaniИd (4,5 g, 0,015·. modu), 1,5 g benzyltrietbylamoniumbromidu (katalyzátor fázového přenosu) a 75 ml metbylencbloridu, v němž jsou obě přidávané složky rozpuštěny. K reakční směsi se přidá 45 ml 50% roztoku hydroxidu draselného, přičemž se teplota reakční směsi udržuje na 15 °C. Výsledný rOztok se míchá 2 hodiny. K výsledné směsi se přidá 100 mililitrů studené vody. Vrstvy se oddělí. Organická vrstva se' promyje vodou, vysuší sé nad síranem horečnatým a rozpouštědlo se ve vakuu oddestiluje. Získá se surový produkt, který se předestiluje při 128 °C (4,0 Pa). Vyrobí se 2‘-[ (2-eth^oxy )etboxy]-6‘-isopropyl-N- (ethoxy ^ethyl-Z-chtoracetanilid (4,4 g, 80% výtěžek) ve formě žluté kapaliny, t. v. '128 °C při 4,0 Pa.
Analýza — pro C18H31CINO4 vypočteno:
60,41.% C, 7,89% H, 9,91% Cl, nalezeno:
60,36 % C, 7,91 ' % H, 9,92·% Cl.
Podobným způsobem ' byly vyrobeny další sloučeniny. Data uvedených sloučenin jsou sumárně udána níže v tabulce II.
Tabulka II
CdO^CDCOCDOOOCDČĎOOCĎt-HC.O ; co čn όό CO co, σγ cM~ cd^ co c0 co ca o~ o? □? ο* θ' сгГ о? со со стГ о? о со t< Д СО НЮ Ю Н Ю НЮ
со > Í-I л
►о
Ί3 ej
Лю
HCDHNOip^NHCONHNO М4 00 О> СМ~ 00^ ÍS' 00^ CD СО СЮ' CD_ Č0~ сч СО О~ О? О) оо о? сГ СП оГ о cd θ' со О? СО Ю ню ню ню о^ио^ииХии^оиХ
CÚ CU | CÚ Си | ca Рч | г? Си |
ю о см <-< | см | см Я. | |
тН | т—i to | гН м< |
Mf CM гН М1
CÚ CU
S-ч
PQ
S-i CQ
Рч m
Ж о
Ж и
сч.
bó
Ж ω
Ж ω
ьо ж | ю ж | ю> Ж | ΙΟ ж |
о | и | о | о |
О I | о | | Ó I | о I |
1 сч | 1 со | 1 сч | 1 д |
Č4 | Сч | см | ČM |
Ж | Ж | ж | ж |
Q | о | о | о |
1 о | 1 о | 1 о | 1 о |
см см ČM
со | ю | |
см | см | см |
С1 10,75 1:0,70 (iCH2)2—ОСгСНз -Н —СНгСЩСНз)? — С1 131 С 59,38 59,32
2,7 Ра Н 7,62 7,60
С1 10,31 10,32 со см příklad R2 R3 R Xi 1.1. analýza číslo (°C) prvek vyp. nal.
—0—('CH2)2—ОСНаСЩСНф —СНз —CH2CH3 —Cl 131 C 60,41 60,31
2,7 Pa H 7,89 7,89
OD ČD CD CD XD rD ID CD <D CD CD СП vD CD OD OD OD rD ID φ 10 co 00 г- co φ A со ф см со тн со t> φ r-Γ оо φ Ю тН СО 10 гЧ Ю т—I 10 СО гЧгЧ’ФГ^СОСОООФООФСМ’ФСОгЧООЮСОООСО ф гН D O OD TD ID OD (D CD CD CO D D D ÓD CD rD ID ф ю со оо т-Г оо ф а со ф см со г-Г со о? ф r-Γ со ф 10 т-Ч СО 10 гЧ ιό Т-1 ю со
03 | cd | cd | cd | ||
Р-ι | Рм | Рч | Рч | ||
ОМ со | Ф | 00 Ф ”ф Ч | ю й ’Ф ч | ф ^ф | cd |
т—1 | гН мН | т—1 ОО | т—1 | φ |
ιό CM ca Р-1 tD со
о | ω | ω | ω | ω | 5 |
1-4 | а | СЧ | |||
я | u «•A | ho | |||
a | £ | a | £ □ S | ||
е> á? | 0 £ | g | to a | g | |
0 | 1 | 0 1 | 0 | 0 | O |
1 | 1 | 1 | 1 |
ю a ώ 1 | £ ω 1 | а 1 | а 1 | ко а ω 1 ... | ем ыъ £ ф £ О Í |
ем | сч | ||||
£ Φ | £ Φ, | £ ω о | £ О О | 1 ем | |
£ | £ | 1 СМ | А | £ | £ |
ω гм £ | φ го £ | СМ £ | £ | О I | О СМ £ |
Φ | О | Ф | о | 1 | О |
о | О | | | | | о г | О г |
1 <Ν | .1 ем | 1 О г | 1 О г | 1 см | 1 СМ |
см | см | I | 1 | т? | СМ |
£ | £ | СМ | ем | £ | £ |
ό 1 | Ф^ | | £ ω г | £ Ф i | О ю Т£ | ф 1 |
1 | 1 | 1 | 1 | 1 о | 1 |
о | о | о | 0 | О О | ф |
СО
CM
Claims (2)
1. Způsob výroby halogenacetanilidů obecného vzorce IV v němž
Xi znamená atom chloru nebo bromu,
R znamená, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, .alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkoxyfs 1 až 5 atomy uhlíku)alkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, monochloíralkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, monochloralkenyloivou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku nebo skupinu ~CHZ~O
Rs znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo nitroskupinu, vyznačující se tím, že se nechá reagovat za přítomnosti methylenchloridu jako rozpouštědla a za přítomnosti benzyltriethylamoniumbromidu nebo benzyltriethylamoniumchloridu jako katalyzátoru fázového přenosu alkohol obecného vzorce V
ROH (V), v němž
R má výše uvedený význam, formaldehyd, halogenid kyseliny zvolený ze skupiny zahrnující kyselinu chlorovodíkovou, bromovodíkovou. jodovodíkovou, acetylchlorid nebo acetylbromid a sloučenina obecného vzorce VI s tím, že jestliže R znamená alkenylovou skupinu nebo alkinylovou skupinu, pak atom uhlíku, .který je připojen na atom kyslíku, nesmí být s přilehlým atomem uhlíku spojen dvojnou nebo trojnou vazbou,
R2 znamená alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nitroskupinu, alkoxyfs 1 až 5 atomy uhlíku)alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo· alkoxyfs 1 až 3 atomy uhlíku Jalkoxy(s 1 až 3 atomy uhlíku)alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, v němž
Xi, R2 a R3 mají výše uvedený význam, s následným přidáním hydroxidu sodného nebo draselného· jako báze.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím·, že se pracuje při reakční teplotě od 10· °C do> 50 °C.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/133,720 US4284564A (en) | 1980-03-25 | 1980-03-25 | Process for the in-solvent, in-situ generation of haloalkyl alkyl ethers useful to produce N-substituted-2-haloacetanilides |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS219305B2 true CS219305B2 (en) | 1983-03-25 |
Family
ID=22459995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS811977A CS219305B2 (en) | 1980-03-25 | 1981-03-18 | Method of making the halogenacetanilide |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4284564A (cs) |
EP (1) | EP0037656B1 (cs) |
JP (1) | JPS56150032A (cs) |
KR (1) | KR840000238B1 (cs) |
AR (1) | AR229509A1 (cs) |
AT (1) | ATE7291T1 (cs) |
AU (1) | AU536552B2 (cs) |
BG (1) | BG35895A3 (cs) |
BR (1) | BR8101607A (cs) |
CA (1) | CA1165325A (cs) |
CS (1) | CS219305B2 (cs) |
DE (1) | DE3163356D1 (cs) |
ES (2) | ES500464A0 (cs) |
HU (1) | HU188545B (cs) |
IL (1) | IL62408A (cs) |
MX (1) | MX157884A (cs) |
MY (1) | MY8600462A (cs) |
NZ (1) | NZ196539A (cs) |
PL (1) | PL129317B1 (cs) |
YU (1) | YU42388B (cs) |
ZA (1) | ZA811810B (cs) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
HU177876B (en) * | 1979-04-24 | 1982-01-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for preparing 2,6-dialkyl-n-/alkoxy-methyl/-chloro-acetanilide derivatives |
US4798618A (en) * | 1981-12-10 | 1989-01-17 | Agro-Kanesho Co., Ltd. | Novel chloroacetanilide derivatives and herbicides containing the same for use in paddy field |
HU190681B (en) * | 1982-01-15 | 1986-10-28 | Eszakmagyar Vegyimuevek | Process for production of n-alcoxi-alkyl-2,6-dialkylchlor-acetanilids |
JPH042552U (cs) * | 1990-04-24 | 1992-01-10 | ||
JPH05228796A (ja) * | 1992-02-13 | 1993-09-07 | Nippon Avionics Co Ltd | 位置決め制御装置 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2863752A (en) * | 1953-10-30 | 1958-12-09 | Monsanto Chemicals | Herbicides |
NL282569A (cs) * | 1961-08-28 | |||
US3442945A (en) * | 1967-05-22 | 1969-05-06 | Monsanto Co | Phytotoxic alpha-halo-acetanilides |
US3547620A (en) * | 1969-01-23 | 1970-12-15 | Monsanto Co | N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides |
US4160660A (en) * | 1972-02-07 | 1979-07-10 | Ciba-Geigy Corporation | Acetanilide plant growth regulating agent |
US3952056A (en) * | 1972-02-07 | 1976-04-20 | Ciba-Geigy Corporation | Plant growth regulating agent |
US3937730A (en) * | 1972-06-06 | 1976-02-10 | Ciba-Geigy Corporation | Plant growth regulating agent |
US4200451A (en) * | 1972-06-06 | 1980-04-29 | Ciba-Geigy Corporation | Plant growth regulating agent |
US4168965A (en) * | 1972-06-06 | 1979-09-25 | Ciba-Geigy Corporation | 2,6-Diethyl-n-(2'-N-propoxyethyl)-chloroacetanilide for selectively combating weeds |
US4070179A (en) * | 1973-02-07 | 1978-01-24 | Ciba-Geigy Corporation | Plant growth regulation with N-(2-alkoxy-ethyl)-N-chloroacetyl-2,3,6-trimethyl-anilines |
SU643488A1 (ru) * | 1976-08-04 | 1979-01-25 | Предприятие П/Я Р-6462 | Способ получени -хлорэтиловых эфиров замещенных спиртов |
-
1980
- 1980-03-18 ZA ZA00811810A patent/ZA811810B/xx unknown
- 1980-03-25 US US06/133,720 patent/US4284564A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-03-18 MX MX186439A patent/MX157884A/es unknown
- 1981-03-18 ES ES500464A patent/ES500464A0/es active Granted
- 1981-03-18 AT AT81301135T patent/ATE7291T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-18 CA CA000373352A patent/CA1165325A/en not_active Expired
- 1981-03-18 YU YU707/81A patent/YU42388B/xx unknown
- 1981-03-18 EP EP81301135A patent/EP0037656B1/en not_active Expired
- 1981-03-18 PL PL1981230203A patent/PL129317B1/pl unknown
- 1981-03-18 ES ES500463A patent/ES500463A0/es active Granted
- 1981-03-18 KR KR1019810000880A patent/KR840000238B1/ko not_active Expired
- 1981-03-18 HU HU81686A patent/HU188545B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-03-18 AU AU68492/81A patent/AU536552B2/en not_active Ceased
- 1981-03-18 DE DE8181301135T patent/DE3163356D1/de not_active Expired
- 1981-03-18 JP JP3807381A patent/JPS56150032A/ja active Granted
- 1981-03-18 CS CS811977A patent/CS219305B2/cs unknown
- 1981-03-18 BR BR8101607A patent/BR8101607A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-03-18 BG BG051260A patent/BG35895A3/xx unknown
- 1981-03-18 AR AR284656A patent/AR229509A1/es active
- 1981-03-18 IL IL62408A patent/IL62408A/xx unknown
- 1981-03-19 NZ NZ196539A patent/NZ196539A/xx unknown
-
1986
- 1986-12-30 MY MY462/86A patent/MY8600462A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU6849281A (en) | 1981-10-01 |
EP0037656A1 (en) | 1981-10-14 |
ES8202536A1 (es) | 1982-02-01 |
ES500464A0 (es) | 1982-02-01 |
ES8202531A1 (es) | 1982-02-01 |
BR8101607A (pt) | 1981-09-29 |
KR830005097A (ko) | 1983-07-23 |
MY8600462A (en) | 1986-12-31 |
MX157884A (es) | 1988-12-19 |
HU188545B (en) | 1986-04-28 |
YU42388B (en) | 1988-08-31 |
ATE7291T1 (de) | 1984-05-15 |
JPH027940B2 (cs) | 1990-02-21 |
BG35895A3 (en) | 1984-07-16 |
DE3163356D1 (en) | 1984-06-07 |
PL230203A1 (cs) | 1981-11-13 |
PL129317B1 (en) | 1984-04-30 |
JPS56150032A (en) | 1981-11-20 |
NZ196539A (en) | 1983-06-17 |
YU70781A (en) | 1983-09-30 |
AU536552B2 (en) | 1984-05-10 |
AR229509A1 (es) | 1983-09-15 |
ES500463A0 (es) | 1982-02-01 |
US4284564A (en) | 1981-08-18 |
ZA811810B (en) | 1982-04-28 |
IL62408A0 (en) | 1981-05-20 |
KR840000238B1 (ko) | 1984-03-07 |
CA1165325A (en) | 1984-04-10 |
IL62408A (en) | 1985-10-31 |
EP0037656B1 (en) | 1984-05-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6676038B2 (ja) | ヘキサフルオロプロペンから出発する5−フルオロ−1h−ピラゾール類の調製のための方法 | |
US20090043098A1 (en) | Method for Preparation of Optionally 2-Substituted 1,6-Dihydro-6-Oxo-4-Pyrimidinecarboxylic Acids | |
CA2249231A1 (en) | A process for the production of hydrofluoroethers | |
CS219305B2 (en) | Method of making the halogenacetanilide | |
EP1414786B1 (en) | Process for obtaining n-monosubstituted amides | |
US20090036700A1 (en) | Process For Preparing Alkyl(Methoxymethyl)Trimethylsilanylmethylamines | |
US6060623A (en) | Process for producing amine borane compound | |
SU1072800A3 (ru) | Способ получени гидрогалогенидов 2-меркаптоэтиламина и его вариант | |
US4327040A (en) | Preparation of phosphoric acid propargyl esters | |
JP2002540066A (ja) | アルカンスルホン酸の製造方法 | |
EP0046653B1 (en) | Method for converting carboxylic acid groups to trichloromethyl groups | |
JP3855570B2 (ja) | 4−アセチルテトラヒドロピランの製法 | |
US20050203287A1 (en) | Process for the preparation of sulfamate derivatives | |
EP0053400B1 (en) | Process for preparing malononitrile | |
US6545166B2 (en) | Process for producing spiro acetal derivative | |
JP5068642B2 (ja) | ピロール−2−カルボニトリルの合成 | |
US4371717A (en) | Process for the in-solvent, in-situ generation of haloalkyl alkyl ethers | |
US3869509A (en) | N-alkyl-N(trihalomethylthio)-sulfamic acid chloride | |
US4888138A (en) | Substituted ammonium carbamates and method for preparing same | |
ZA200608135B (en) | Synthesis of pyrrole-2-carbonitriles | |
WO2012172893A1 (ja) | ヘキサフルオロアセトンまたはその水和物の製造法 | |
EP0183797B1 (en) | 5-halo-4h-1,3-dioxin-4-one compounds, process for their preparation and their use in the preparation of alpha-halo-acetoacetic esters | |
KR100449310B1 (ko) | 2-데옥시-l-리보스의 제조방법 | |
WO2017044043A1 (en) | Process for direct amidation of amines via rh(i)-catalyzed addition of boroxines | |
KR20230060027A (ko) | 비대칭형 포스페이트계 화합물의 제조방법 |