HU188545B - Process for producing in situ halogeno-alkyl-alkyl-ethers for producing n-substituted 2-halogeno-acetanilides - Google Patents

Process for producing in situ halogeno-alkyl-alkyl-ethers for producing n-substituted 2-halogeno-acetanilides Download PDF

Info

Publication number
HU188545B
HU188545B HU81686A HU68681A HU188545B HU 188545 B HU188545 B HU 188545B HU 81686 A HU81686 A HU 81686A HU 68681 A HU68681 A HU 68681A HU 188545 B HU188545 B HU 188545B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkoxy
alkyl
preparation
haloacetanilide
Prior art date
Application number
HU81686A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard H Alt
John P Chupp
Original Assignee
Monsanto Co,Us
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co,Us filed Critical Monsanto Co,Us
Publication of HU188545B publication Critical patent/HU188545B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/15—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups

Description

A találmány tárgya eljárás N-helyettesített 2-haIogén-acetanilidck előállítására.
A 2-halogén-acctaniIidck biológiailag hatékony anyagok, elsősorban herbicid készítmények hatóanyagaként. E vegyületek előállítására eljárást ismertet a 4 258 196. számú USA-beli szabadalmi leírás.
Az eljárás során X-CR6(R7)-CO-NHR általános képletű vegyületet anionná alakítanak, majd oldószerben és fázistranszfer katalizátor és Rí X1 reagens jelenlétében alakítják át X-CR6(R-,)-CO-NRR, általános képletű végtermékké. Az anionná átalakítást elektrolízissel, fémmel vagy fétn-fluoridokkal, -hidridckkcl, -oxidokkal, -hidroxidokkal, -karbonátokkal vagy -alkoxidokkal reagáltatva végzik.
A reakció bázikus körülmények között, fázistranszfer katalizátor jelenlétében játszódik le, és reagensként R,X‘ vegyületet vagy Michael (1,4-) addíciós reagenst, például afl-telítetlen savat vagy karbonil-származékot, igy acetonitrilt, etil-akrilátot alkalmaznak.
E szabadalmi leírás szerinti eljárás számos külön reakciólépést és tisztítási eljárást igényel. Találmányunk célkitűzése az eddig ismertnél egyszerűbb, és ipari méretekben is könnyebben végrehajtható eljárás kidolgozása.
A találmány szerint (iV) általános képletű 2-halogcn-acetanilid-származékokat állítunk elő. A képletben Xi jelentése klór- vagy brómatom;
R jelentése 1-10 szénatomszámú alkilcsoport, 3-5 szénatomszámú alkenilcsoport, ciklohexilcsoport,
3-5 szénatomszámú alkinilcsoport, (1-5 szénatomszámú)-alkoxi-(2-5 szénatoniszámú)-alkil-csoport, monoklór-(2—5 szénatomszámú)-alkil-csoport, monoklór-(3-5 szénatomszámú)-alkenil-csoport vagy 2-tetrahidropiranil-metil-csoport, azzal a feltétellel, hogy ha R jelentése alkenil- vagy alkinilcsoport, akkor az oxigénatomhoz kapcsolódó szénatom a vele szomszédos szénatommal kettős vagy hármas kötésben nem lehet;
R2 jelentése 1-8 szénatomszámú alkoxicsoport, nitrocsoport, (1-5 szénatomszámú)-alkoxi-(l-5 szénatomszámú)-alkoxi-csoport vagy (1-3 szénatomszámú)-alkoxi-(l-3 szénatomszámú )-alkoxi-(l -3 szénatomszámú)-alkoxi-(l -3 szénatomszámú)-alkoxi-csoport; és
R3 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomszámú alkilcsoport vagy nitrocsoport.
A találmány szerint úgy járunk el, hogy metilén-klorid oldószerben és benzil-trietil-ammónium-bromid vagy benzil-trimetil-ammónium-klorid fázistranszfer katalizátor jelenlétében ROH általános képletű alkoholt — a képletben
R jelentése a (IV) általános képletnél megadott - savhalogenidet - így sósavat, hidrogén-bromidot. hidrogénjodidot, formaldehidet, acetil-kloridot vagy acetil-bromidot — és (V) általános képletű vegyületet - a képletben Xi, R2 és R3 jelentésé a (IV) általános képletnél megadott - reagáltatunk, majd a reakcióelegyhez feleslegben nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot adunk.
A találmány szerinti eljárás során paraforinaldehid vagy gáz halmazállapotú formaldehid egyaránt alkalmazható.
Az oldószer jelenléte több célt szolgál. Az oldószer úgy hat, hogy a halogén-alkil-étert a szerves fázishan tartja és a reakcióban képződött víztől elkülöníti. Ez kívánatos, mivel a reakcióelegyben a víz jelenléte a nagy tisztaságú halogén-alkil-éter hozamot csökkenti. Másrészt higílószerként is szolgál, és ezáltal csökkenti a reakció folyamán képződött nemkívánatos bisz(ha!ogén-metil)-éter melléktermékek koncentrációját, továbbá a következőkben leírt N-helyettesitett 2-halogén-acetanilid szár5 mazékok előállításához a reakcióközeget is biztosítja.
A találmány szerinti reakciót a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható fázistranszfer katalizátorok szerves oldható kationokat tar10 talmaznak, ilyeneket a 3 992 432. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás sorol fel, beleértve az ammónium-, foszfónium- és szulfónium-sókat. Fázistranszfer katalizátorok a kvaterner ammóniumsók, például az aril- vagy aralkil-trialkil-ammónium-halogenid 15 sók, mint a benzil-trietil-ammónium-bromid vagy -klorid. Más fázistranszfer katalizátorok az aciklusok és ciklusos poliéterek, melyek a bázis-kationnal és az amid-anionnal, mint ellenionnal párosítva komplexet képeznek, hogy azt az alkilezéshez a szerves fázisba juttassa. Ilyen katali20 zátorokra példa a „18-korona-6 ciklusos éterek kálium-hidroxiddal vagy -fluoriddal mint bázissal kombinálva.
Λ találmány szerinti eljárásban a reagensek aránya nem kritikus tényező, azonban tekintettel kell lenni •elsősorban a gazdasági szempontokra és a nem kívánatos 25 melléktermékek elkerülésére. Ennélfogva, bármely költséges komponens feleslegének vagy hiányának alkalmazását a másik komponenshez viszonyítva kerülni kell. Mindezek ellenére előnyös, ha a bázist feleslegben használjuk.
A találmány szerinti eljárást 0 °C alatti és szobahőmérséklet közötti, vagy magasabb, például -20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le, bár szokásosan elegendő cs kedvező a szobahőmérséklet. A reakciót előnyösen 10-50 °C hőmérsékleten folytatjuk le. Az el35 járás bármely szokásos nyomáson, atmoszférikus alatti vagy fölötti nyomáson lefolytatható.
A találmány szerinti eljárás szakaszos vagy folyamatos módszerrel folytatható le. Például, folyamatos eljárásban az alkohol, aldehid, savhalogenid, szekunder anilid és a 40 fázistranszfer katalizátor az első reakciózóna oldószeráramába vezethető be; a bázis feleslegét ezután az első reakciózónából kilépő folyadékáramba adagolva vezetjük a második reakciózónába.
A találmány szerinti eljárást a következő példák rész45 letesebben szemléltetik, melyben az N-helyettesített 2-halogén-acetanilideket valamely szekunder 2-halogén-acetanilid és ín situ képzett halogén-metil-éter reakciójával állítjuk elő. Az elemzési eredményeket tömeg%-ban adjuk meg.
1. példa
2'-Metoxi-6'-metil-N-[(2-metil-butil-oxi)-metü}-2-klör55 acetanilid
8,8 g (0,1 mól) 2-metil-butanoIt és 1,5 g (0,05 mól) paraformaldehidet 100 ml metilén-kloridhoz adunk, és az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük. A lehűtött elegy60 hez keverés közben 6.1 g (0.05 mól) acetil-bromidot adunk, és az elegyet addig keveijük, amíg a paraformaldehid fel nem oldódik. Az elegyhez ezután 4,7 g (0,022 mól) 2’-metoxi-6’-metil-2-klór-acetanilidet és
2,2 g 50 ml metilén-kloridban oldott fázistranszfer kata65 lizátort adunk. A reakcióelegyhez ezután 50 ml 50 t/tf%-
188 545 os nátrium-hidroxidot adunk egy részletben, és az ele7 gyet 5 óra hosszat keverjük, majd 100 ml hideg vízzel ; hígítjuk, hogy a szerves és vizes fázis könnyebben elv váljék. A két fázist elválasztjuk, a szerves fázist vízzel ' mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és golyós hűtő ; alkalmazásával 120 °C hőmérsékleten és 2,6 Pa nyomáson desztilláljuk. Az eljárással sárga, olajos anyagként : 2,2 g 2’-metoxi-6’-nietil-N-[(2-metil-butii-oxi)-metil]-2i -klór-acetanilidet kapunk, kitermelés: 32%.
Elemzési eredmény a CieH24ClNO3 képletre:
számított: C: 61,24, H:7,71, Cl: 11,30%;
talált: C: 61,29, H:7,76, Cl: 11,35%.
Hasonló módon használjuk az előbbi eljárást az l.táb5 lázatban megadott (IV) általános képletű vegyületek előállítására; ezt az eljárást vázlatosan a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
Az 1. táblázatban Xt jelentése klóratom.
1. táblázat
A példa sorszáma R R> R, op.’C fp. ’C Kiter- melés % Tapasztalati képlet Elemzés t% számított mért
2 -CH,C=CH -OCH, -CH, 75-76 — ' 54 C14H„CIN0, C 59.68 H 5,72 O 12,58 59,58 5,76 12,53
3 -CH,CII,(CHj),CH, CH, -OCH CH, -CH, '-· 120 10 Pa 94 ς,Η,,ΟΝΟ, C — H — —
CH, Cl —
4 -CH,C-(CH,),CH, 1 CH, -OCH, -CH, — 130 5 Pa 78 ς,Η,,ΟΝΟ, C 63,24 H 8.26 Cl 10.37 63,55 7,80 10,50
5 -CH,-CH®C11CI -OCH, -CH, - 123 4 Pa 89 ς.Η,,σ,Νο, C 52,85 H 5,39 Q 22,28 52.79 5,44 21.79
6 -CH,CHjOCH, -OC,H, xCH. - 130 5 Pa 88 C„HMON04 C 59,38 H 7.62 α 10,31 59,38 7,62 10,32
7 -CH,CH=CH, CH, -0(CH,),CH, -CH, 133 4 Pa 69 ς,Η,,ΟΝΟ, C 64,49 H 7,98 Cl 10,02 64,55 8,02 10,07
8 1 -CH,C-CH, CH, -OCH, -CH, — 105 4 Pa 97 C,,H„C1NO, C 61,24 H 7,71 011,30 61,04 7,63 11,35
9 -CH,CH,Cl -OCH, -CH, - 129 6 Pa 98 C,,H„C1,NO, C 51,00 H 5.6 O 23,26 51,07' 5,60 22,69
; 10 ^CH, -CH . XCH, ^CH, -OCH,CH, ^CH, II - - - C17H„C1NO, C 62,28 H 7,99 O 10,87 62,41 8,04 10,70
11 2-tetrahidro-piranil- -mctil -OCH, ’ -CH, - 200 5 Pa 91 ς,ιζ,ΟΝο. C 59,73 H 7,08 010,37 59,64 7,10 10,37
12 -C,H, -OCH, -CH, - 130 25 Pa 100 ς,Η,,ΟΝΟ, C 61,63 H 7,11 011,37 61,55 7,11 11,27
CH,
13 -CHCH,O(CH,),CH, -OCH, -CH, - ς,Η,,αΝο, C II O - —
14 -(CH,),CH, -NO, -NO, - - 93 C,,H,4C1N,O, C 43,45 H 4,25 N 12,67 43,41 5.29 12,20
15 -C,ll, -NO, -CH, 96-98 - 85 ς,Η,,σΝ,ο, C 50,27 H 5.27 N 9,77 50,27 5,27 9.75
188 545
Elemzés t% számított mért
Az 1. táblázat folytatása
A példa sorszáma
R,
X, f.p.’C
-CjH,
-NO,
-H
63-65 - 48 ς,Η.,σΝ,Ο, C48,45 48,51
H 4,81 4,82
N 10,27 10,25
CH, /
-CH,CH
-CH,
-NO,
-H
155-165 66
C„HnClN,04
C 48,45 48,51 H 4,81 4,82
N 10,27 10,25
-CH,
-NO,
-NO, 105,5-108 só ς,,ς.σΝ,ο,
C 39,55 39,42 H 3,32 3,22
N 13,84 14,22
A 19. példa a hidrogén-klorid, mint savhalogenid alkalmazását szemlélteti.
9. példa
2'-Metoxi-6'-metil-N-(izopropil-oxi)-metil-2-klór-acetanilid
2,8 g izopropil-alkoholt és 1,5 g paraformaldehidet 100 ml metilén-kloridban oldunk és az oldatba szobahőmérsékleten sósavgázt vezetünk. Ehhez az elegyhez 5,0 g 2’-metoxi-6‘-metiÍ-2-klór-acetanilidet és 2,0 g fázistranszfer katalizátort adunk 25 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyhez ezután egy részletben 25 ml 50 t%-os nátrium-hidroxidot adunk, miközben a reakcióelegy hőmérséklete 37 °C-ra emelkedik. Az elegyet ezután 26 °C hőmérsékletre hütjük és 40 percig keverjük, míg gázkromatográfia szerint a reakció be nem fejeződik. A fázisok szétválasztására az elegyhez 100 ml hideg vizet adunk, majd a szerves fázist elválasztjuk, egyszer vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, bepároljuk és golyós hűtő alkalmazásával az anyagot 180 °C hőmérsékleten és 6 Pa nyomáson ledesztilláljuk. Az eljárással olajos anyagként 2’-metoxi-6’-metíl-N-(izopropil-oxi)-nictil-2-klór-acetanilidet kapunk.
Elemzési eredmény C13H18C1NO3 képletre: számított: C = 57,46 %; H = 6,68 %; Cl = 5,51 %; mért: C = 57,32%; H = 6,72%; Cl = 5,13%,
20. példa • 2’-[( 2-Etoxi)-etoxi]-6’-izopropil-N-( etoxi)-metil-2-klór·
-acetanilid
5,75 g (0,125 mól) etil-alkoholt, 1,86 g (0,062 mól) paraformaldehidet és 100 ml metilén-kloridot tartalmazó elegyet 5 °C hőmérsékletre hütünk. A hűtött elegyhez 7,56 g (0,062 mól) acetil-bromidot adunk és az elegyet i, 3θ 45 percig keverjük. A kapott elegyhez ezután 75 ml me- ; tilén-kloridban oldott 4,5 g (0,015 mól) 2-((2-etoxi)-etoxij-6’-izopropil-2-klór-acetanilidet és 1,5 g benzil-tri- etil-ammónium-bromidot (fázistranszfer katalizátort); Ί adunk, miközben a hőmérsékletet 15 °C-on tartjuk. A re-, J akcióelegyhez ezután 45 ml 50 t%-os nátrium-hidroxidot: / adunk, az elegyet 2 óra hosszat keverjük, és ezután : 100 ml hideg vízzel hígítjuk. A fázisokat elválasztjuk, ) a szerves fázist vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szá- r rítjuk és vákuumban betöményítjük. A nyers terméket 4θ 128 °C hőmérsékleten és 4 Pa nyomáson desztillálva sárga folyadék formájában 4,4 g 2’-[(2-etoci)-etoxi]-6’•izopropil-N-(etoxÍ)-metil-2-klór-acetanilidet kapunk, j kitermelés 80 %, forráspont 128 °C/0,04 mbar.
Elemzési eredmény C j8 H3J CÍNO4 képletre:
45 számított: C = 60,41 %; H = 7,89 %; Cl = 9,91 %; mért: C = 60,36%; H = 7,91 %; Cl = 9,92%.
Az eljárással hasonló módon, a 3. reakcióvázlat szerint a 2. táblázatban megadott (IV) általános képletű 50 vegyületeket állítjuk elő.
2. táblázat
A példa sorszáma R, Rj R X» f.p. ’C Elemzés 1% számított mért
21 -O-(CH,),—OCH, -CHIClí,), -CH,CH.CH, -Bt 125 C 60,41 60,39
4 Pa H 7.89 7,90
Cl 9,91 9,94
22 -O-(CH,),-OCH, -CHjCllj -CH,CH, -Bi 125 C 58,27 58,30
4 Pa H 7,33 7,39
·. Cl 10,75 10,76
188 545
2. táblázat
Λ példa sorszáma
R,
R x, r.p.’c.
Elemzés 1% számított mert
23 -O-(CH,),-OCH, -CH,CH, -CHICH,), -Br 127 5 Pa C H a 59.38 7,62 10,31 59,39 7,63 10,29
24 —0-(CH,),-OCHj —ch,ch, -CH,CH,CH, -Br 125 4 Pa C H 59.38 7,62 59,40 7,63
Cl 10,31 10,30
25 -O-CCH^-OCHjCH, -H -CH.CHjCH, -Cl 124 4 Pa C H 58,27 7.33 58,31 7,36
Cl 10,75 10,70
26 -O-CCH,), -OCH jCHj -H -CH,CHtCH,), -Cl 131 C 59,38 59,32
2,5 Pa H 7,62 7,60
Cl 10,31 10,32
27 -O-(CHj)j -0CH,CH(CH,), -CH, -CH,CH, -Cl 126 C 60,41 60.31
4 Pa' H 7,89 7,89
a 9,91 9,89
28 --0-(CH,),-OCH,CH(CH,), -CH, -CH,CH,C1 • -Cl 162 4 Pa c H 55.11 6.94 55,02 6.97
a 18,07 18,01
29 -O-(CHj)j-OCH,CH(CH,)j -CH, -CH,CH,CH, -Cl 143 4 Pa c H 61,36 8,13 61,47 8,15
a 9,53 9,51
30 -O-CH,-Ο-(ΟΙ,),-OCH, -H ClljCH, -Cl 145 8 Pa c II 54,30 6,68 54,31 6,67
Cl 10,69 10,63
31 -O-CH, -O-(CH,),-OCH, -H -CH, -Cl 140 9.3 Pa c H 52,92 6,34 52,90 6,34
Cl 11,16 11,15
32 -O-(CH,)j-O-(CHj),-OCH, -CH, -CH,CH, -Cl 160 1 Pa c H 56,71 7,28 56,81 7,32
a 9,85 9,88
33 -O-tCHjJjíOCHjCH, -CH(CH,), -CHtCH,), -a 125 6 Pa c H 61,36 8,13 31,28 8,17
a 9,53 9,62
Szabadalmi igénypontok

Claims (7)

  1. Szabadalmi igénypontok k 1. Eljárás olyan 2-halogén-acetanilid-szármázékok előállítására, amelyeknek (IV) általános képletében r- X, jelentése klór- vagy brómatom;
    R jelentése 1-10 szénatomszámú alkilcsoport, 3-5 szénatomszámú alkenilcsoport, ciklohextlcsoport,
    3-5 szénatomszámú alkinilcsoport, (1-5 szén- gg atomszámú alkoxi)-(2-5 szénatomszámú alkil)csoport, monoklór-(2-5 szénatomszámú alkil)-csoport, monoklór-(3-5 szénatomszámú alkenil)-csoport vagy 2-tetrahidropiranil-metil-csoport, azzal a feltétellel, hogy ha R jelentése alkenil- vagy θθ alkinilcsoport, akkor az oxigénatomhoz kapcsolódó szénatom a vele szomszédos szénatommal kettős vagy hármas kötésben nem lehet;
    R2 jelentése 1 -8 szénatomszámú alkoxicsoport, nitrocsoport, (1-5 szénatomszámú alkoxi)-(l-5 szénatomszámü)-alkoxi-csoport vagy (1-3 szénatomszáinú alkoxi)-(l-3 szénatomszámú alkoxi)-(l—3 szénatomszámú alkoxi)-csoport;
    R3 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomszámú alkilcsoport vagy nitrocsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy metilén-klorid oldószerben és benzil-trietil-ammónium-bromid vagy benzil-trimetil-ammónium-klorid fázistranszfer katalizátor jelenlétében ROH általános képletű alkoholt - a képletben
    R jelentése a (IV) általános képletnél megadott - savhalogenidet - így sósavat, hidrogén-bromidot, hidrogén-jodidot. formaldehidet, acetil-kloridot vagy acetil-bromidot - és (V) általános képletű vegyületet - a kép-
    188 545 letben Xj, Rj és R3 jelentése a (IV) általános képletnél megadott - reagáltatunk, tmajd a reakcióelegyhez feleslegben nátrium-hidroxidót vagy kálium-hidroxidot adunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan 2-halogén-acetanilid-származékqk előállítására, amelyeknek (IV) általános képletében
    Xj jelentése klóratom, és
    R, R2 és R3 az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy olyan (V) általános képletű vegyületekből indulunk ki, melyekben Xi klóratoin, és
    R2 és R3 az 1.igénypontban megadott.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan 2-halogén-acetanilid-származékok előállítására, amelyeknek (IV) általános képletében
    R jelentése 1—10 szénatomszámú alkilcsoport, ciklohexilcsoport, (1-5 szénatomszámú alkoxi)-(2-5 szénatomszámú alkil)-csoport, monoklór-(2-5 szénatomszámú alkil)-csoport vagy 2-tetrahidropiranil-metil-csoport, és
    Xi, R2 és R3 az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy olyan alkoholból indulunk ki, melynek ROH általános képletében
    R jelentése a fenti.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan 2-halogén-acetanilid-származékok előállítására, amelyeknek (IV) általános képletében
    R jelentése 3-5 szénatomszámú alkinilcsoport vagy monoklór-(3-5 szénatomszámú alkinil)-csoport, és
    R, R2 és R3 az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy olyan alkoholokból indulunk ki, melynek ROH általános képletében R a fenti jelentésű.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan 2-halogén5 -acetanilid-származékok előállítására, amelyeknek (IV) általános képletében
    R2 jelentése nitrocsoport, (1-5 szénatomszámú alkoxiHI-5 szénatomszámú alkoxi)-csoport vagy (1-3 szénatomszámú alkoxi)-(l-3 szénatom0 számú alkoxi)-(l-3 szénatomszámú alkoxi)-csoport, és
    R, Xj és R3 az 1. igénypontban megadott jelentésű, azzal jellemezve, hogy olyan (V) általános képletű vegyületekből indulunk ki, amelyeknek képletében
    5 R2 a fenti, és
    Xi és R3 az 1. igénypontban megadott jelentésű.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás olyan 2-halogén•acetanilid-szárinazékok előállítására, melyeknek (IV) általános képletében ;0 R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—3 szénatomszámú alkilcsoport, és
    Xj. R és R2 az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy olyan (V) általános képletű vegyületekből indulunk ki, amelyeknek képletében ;5 R3 a fenti, és
    Xi és R2 az 1. igénypontban megadott jelentésű.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 10-50 °C hőmérsékleten játszatjuk le.
HU81686A 1980-03-25 1981-03-18 Process for producing in situ halogeno-alkyl-alkyl-ethers for producing n-substituted 2-halogeno-acetanilides HU188545B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/133,720 US4284564A (en) 1980-03-25 1980-03-25 Process for the in-solvent, in-situ generation of haloalkyl alkyl ethers useful to produce N-substituted-2-haloacetanilides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188545B true HU188545B (en) 1986-04-28

Family

ID=22459995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU81686A HU188545B (en) 1980-03-25 1981-03-18 Process for producing in situ halogeno-alkyl-alkyl-ethers for producing n-substituted 2-halogeno-acetanilides

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4284564A (hu)
EP (1) EP0037656B1 (hu)
JP (1) JPS56150032A (hu)
KR (1) KR840000238B1 (hu)
AR (1) AR229509A1 (hu)
AT (1) ATE7291T1 (hu)
AU (1) AU536552B2 (hu)
BG (1) BG35895A3 (hu)
BR (1) BR8101607A (hu)
CA (1) CA1165325A (hu)
CS (1) CS219305B2 (hu)
DE (1) DE3163356D1 (hu)
ES (2) ES500464A0 (hu)
HU (1) HU188545B (hu)
IL (1) IL62408A (hu)
MX (1) MX157884A (hu)
MY (1) MY8600462A (hu)
NZ (1) NZ196539A (hu)
PL (1) PL129317B1 (hu)
YU (1) YU42388B (hu)
ZA (1) ZA811810B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU177876B (en) * 1979-04-24 1982-01-28 Nitrokemia Ipartelepek Process for preparing 2,6-dialkyl-n-/alkoxy-methyl/-chloro-acetanilide derivatives
US4798618A (en) * 1981-12-10 1989-01-17 Agro-Kanesho Co., Ltd. Novel chloroacetanilide derivatives and herbicides containing the same for use in paddy field
HU190681B (en) * 1982-01-15 1986-10-28 Eszakmagyar Vegyimuevek Process for production of n-alcoxi-alkyl-2,6-dialkylchlor-acetanilids
JPH042552U (hu) * 1990-04-24 1992-01-10
JPH05228796A (ja) * 1992-02-13 1993-09-07 Nippon Avionics Co Ltd 位置決め制御装置

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2863752A (en) * 1953-10-30 1958-12-09 Monsanto Chemicals Herbicides
BE622131A (hu) * 1961-08-28
US3442945A (en) * 1967-05-22 1969-05-06 Monsanto Co Phytotoxic alpha-halo-acetanilides
US3547620A (en) * 1969-01-23 1970-12-15 Monsanto Co N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides
US3952056A (en) * 1972-02-07 1976-04-20 Ciba-Geigy Corporation Plant growth regulating agent
US4160660A (en) * 1972-02-07 1979-07-10 Ciba-Geigy Corporation Acetanilide plant growth regulating agent
US4168965A (en) * 1972-06-06 1979-09-25 Ciba-Geigy Corporation 2,6-Diethyl-n-(2'-N-propoxyethyl)-chloroacetanilide for selectively combating weeds
US3937730A (en) * 1972-06-06 1976-02-10 Ciba-Geigy Corporation Plant growth regulating agent
US4200451A (en) * 1972-06-06 1980-04-29 Ciba-Geigy Corporation Plant growth regulating agent
US4070179A (en) * 1973-02-07 1978-01-24 Ciba-Geigy Corporation Plant growth regulation with N-(2-alkoxy-ethyl)-N-chloroacetyl-2,3,6-trimethyl-anilines
SU643488A1 (ru) * 1976-08-04 1979-01-25 Предприятие П/Я Р-6462 Способ получени -хлорэтиловых эфиров замещенных спиртов

Also Published As

Publication number Publication date
ZA811810B (en) 1982-04-28
NZ196539A (en) 1983-06-17
MX157884A (es) 1988-12-19
AR229509A1 (es) 1983-09-15
KR840000238B1 (ko) 1984-03-07
ES8202531A1 (es) 1982-02-01
IL62408A (en) 1985-10-31
US4284564A (en) 1981-08-18
ES8202536A1 (es) 1982-02-01
CA1165325A (en) 1984-04-10
BR8101607A (pt) 1981-09-29
ES500463A0 (es) 1982-02-01
ATE7291T1 (de) 1984-05-15
KR830005097A (ko) 1983-07-23
AU536552B2 (en) 1984-05-10
JPS56150032A (en) 1981-11-20
EP0037656B1 (en) 1984-05-02
JPH027940B2 (hu) 1990-02-21
BG35895A3 (en) 1984-07-16
PL230203A1 (hu) 1981-11-13
ES500464A0 (es) 1982-02-01
DE3163356D1 (en) 1984-06-07
YU70781A (en) 1983-09-30
IL62408A0 (en) 1981-05-20
YU42388B (en) 1988-08-31
EP0037656A1 (en) 1981-10-14
PL129317B1 (en) 1984-04-30
AU6849281A (en) 1981-10-01
CS219305B2 (en) 1983-03-25
MY8600462A (en) 1986-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2277928C (en) Method of preparing monofluoromethyl ethers
SK283757B6 (sk) Spôsob prípravy zmesových éterov
KR100908570B1 (ko) 3-플루오로-1,3-프로판설톤의 제조방법
HU185789B (en) Process for preparing new 3-phenoxy-4-fluoro-benzaldehyde-acetal derivatives
EP0057588B1 (en) Process for producing n-(halomethyl)acylamides
JP4828862B2 (ja) ５−ブロモ−２，２−ジフルオロベンゾ−［１，３］−ジオキソールの製造方法
HU188545B (en) Process for producing in situ halogeno-alkyl-alkyl-ethers for producing n-substituted 2-halogeno-acetanilides
US4965362A (en) Joint preparation of 3-dialkylaminopropionitriles, bis-(2-cyanoethyl) ether and, if desired, ethylene-cyanohydrin
US7847117B2 (en) Process for preparing alkyl(methoxymethyl)trimethylsilanylmethylamines
US20170305828A1 (en) Process for the preparation of 1-(3,5-dichloro-4-fluoro-phenyl)-2,2,2-trifluoro-ethanone
JPS5840932B2 (ja) アリ−ルエ−テルの製造法
EP1951677B1 (en) Process for the production of carboxanilides
CN107428648B (zh) 用于制备可用于合成美托咪定的诸如3-芳基丁醛的化合物的方法
EP0507417B1 (en) Process for the selective reduction of the 4-halogen in 2,4-dihaloanilines
EP1002788B1 (en) Process for preparing halogenated phenylmalonates
SU507239A3 (ru) Способ получени 2-гидразинобензотиазолов
US4996377A (en) Preparation of aliphatically substituted fluorobenzenes
EP1896397B1 (en) Process for producing ethers
US6894197B2 (en) Process for producing fluorinated alcohol
HU199101B (en) Process for producing fluoro-formiate derivatives
JP2001114756A (ja) β−カロチンの製造方法
US4594467A (en) Preparation of 3,5-dichloro-α-methylstyrene
JPH0153654B2 (hu)
Feiring et al. Reaction of perfluoroalkylethylens with nucleophiles
JPH0332536B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee