CS219302B2 - Method of making the magnesium oxide - Google Patents
Method of making the magnesium oxide Download PDFInfo
- Publication number
- CS219302B2 CS219302B2 CS767451A CS745176A CS219302B2 CS 219302 B2 CS219302 B2 CS 219302B2 CS 767451 A CS767451 A CS 767451A CS 745176 A CS745176 A CS 745176A CS 219302 B2 CS219302 B2 CS 219302B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- brine
- precipitation
- calcium
- magnesium
- magnesium chloride
- Prior art date
Links
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 title claims abstract description 30
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 36
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 35
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 11
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 46
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 43
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 43
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- WALYXZANOBBHCI-UHFFFAOYSA-K magnesium sodium trichloride hydrate Chemical compound O.[Cl-].[Na+].[Mg+2].[Cl-].[Cl-] WALYXZANOBBHCI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 22
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 16
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims description 16
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 16
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 manganese, aluminum compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims description 5
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 13
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract description 3
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 abstract 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 13
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 13
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 6
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 6
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 6
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000012432 intermediate storage Methods 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100063069 Caenorhabditis elegans deg-1 gene Proteins 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- PXQPYSJHFKRUAJ-UHFFFAOYSA-M [Cl-].[Mg+2].[O-2].[Mg+2] Chemical compound [Cl-].[Mg+2].[O-2].[Mg+2] PXQPYSJHFKRUAJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001669 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052928 kieserite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- JESHZQPNPCJVNG-UHFFFAOYSA-L magnesium;sulfite Chemical compound [Mg+2].[O-]S([O-])=O JESHZQPNPCJVNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D5/06—Preparation of sulfates by double decomposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/02—Magnesia
- C01F5/06—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds
- C01F5/10—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds by thermal decomposition of magnesium chloride with water vapour
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby kysličníku hořečnatého. ze znečištěných horečnatých výchozích látek, při němž se hořečnaté výchozí látky nejdříve rozpustí v . kyselině chlorovodíkové a z takto získané solanky chloridu hořečnatého se v prvním srážení vysráží nečistoty, především sloučeniny železa, manganu, hliníku, ve formě oxldhydrátů, po· jejich odfiltrování se ve druhém srážení vysráží po předchozím přídavku síranových iontů k solance chloridu horečnatého· vápník ve formě síranu vápenatého, přičemž se popřípadě k vyvolání nebo podpoře· vysrážení oxídhydrátových nečistot ze- solanky přidají před prvním srážením horečnaté a/nebo vápenaté sloučeniny. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se přídavek síranových iontů k dosažení vysrážení síranu vápenatého provádí ve druhém srážení po zahuštění solanky na koncentraci alespoň 350 g MgClž/l.
Vynález se týká způsobu výroby kysličníku horečnatého ze znečištěných horečnatých výchozích látek, přičemž se uvedené výchozí látky nejdříve rozpustí v kyselině1 chlorovodíkové a z takto získané solanky chloridu horečnatého se v prvním srážení vysráží nečistoty, především sloučeniny železa, manganu, hliníku, ve formě oxidhyd-rátů a po jejich odfiltrování se ve druhém srážení vysráží po předchozím přídavku síranových iontů k solance vápník ve· formě jeho síranu, přičemž se 'popřípadě k vyvolání nebo· k podpoře vysrážení oxihydrátových nečistot ze solanky přidají před prvním srážením horečnaté a/nebo vápenaté sloučeniny.
Způsoby shora uvedeného· druhu slouží k výrobě velmi čistého kysličníku hořečnatého, z něhož je odstraněna· většina nečistot obsažených v surovině, pocházející z magnezitových ložisek, nebo se nacházejí v magnezitovém odpadovém materiálu, odpadajícím při výrobě a při použití výrobků magnezitového průmyslu a který lze rovněž použít při tomto způsobu jako· surovinu. Přitom se uvedené nečistoty během provádění způsobu oddělí. Při uvedeném způsobu se výchozí látky rozpustí v kyselině chlorovodíkové a takto získaná kyselá solanka chloridu horečnatého se podrobí vysrážení, během něhož se převedou železité, hlinité, chromité a manganaté nečistoty hydrolýzou na oxidhydráty, jež pak vypadnou, přičemž se během tohoto srážení strhne též znečišťující SiOs a ТЮг jakož i B2O3; vysrážení se přitom vyvolá vhodnou úpravou hodnoty pH solanky. Za· tím· účelem lze popřípadě přidat k solance horečnaté a/ /nebo vápenaté sloučeniny. Po tomto prvním srážení je obsažen ja^k^o· nečistota v solance chloridu hořečnatého· v podstatě pouze vápník. Tento· vápník lze vysrážet ve formě síranu vápenatého tím, že se přidají k solance chloridu horečnatého síranové ionty. Sádra vznikající po reakci síranových iontů s odstraňovaným vápníkem se pak oddělí a po tomto druhém srážení se· provádí zahuštění solanky před jejím zavedením do pece, kde se vytvoří tepelným rozkladem čistý kysličník horečnatý.
Jako· obměna shora . uvedeného způsobu bylo již navrženo přidávat síranové ionty před prvním srážením, aby se již během prvního srážení oddělila značná část vápenných nečistot od solanky chloridu hořečnatého a v následujícím· druhém srážení pokud možno odstranil zbytkový obsah vápníku ze solanky chloridu hořečnatého úpravou hodnoty pH a teploty solanky na teplotu optimální pro· oddělení sádry.
Při těchto známých způsobech vznikají určité obtíže pokud jde o· vysrážení a. oddělení podílu vápníku přeměněného přídavkem síranu k solance chloridu hořečnatého na sádru tím, že podmínky pro vysrážení jsou takové, že vysrážení samo probíhá poměrně· pozvolna. a solanka, je od přidání síranových iontů až po její zavedení do pece, v níž se provádí tepelný rozklad solanky, prakticky nasycena popřípadě přesycena a tím je dán stále sklon k vypadávání sádry, což většinou vede k ucpávání a usazování ve všech zařízeních a strojích, přicházejících se solankou do styku.
Cílem vynálezu je vytvořit způsob shora uvedeného druhu, při němž lze provést odstranění vápníku obsaženého v solance chloridu horečnatého cestou jeho síranoveho· vysrážení zvlášť hospodárným a efektivním způsobem, přičemž je též podstatné, žo· se odstraní sklon k tvoření nežádoucích usazenin, jejichž odstraňování může vyžadovat odstavení zařízení.
Výše uvedené nedostatky nemá způsob výroby kysličníku horečnatého· ze znečištěných horečnatých výchozích látek podle vynálezu, při němž se horečnaté výchozí látky nejdříve rozpustí v kyselině chlorovodíkové a z takto získané solanky chloridu hořečnatého v prvním srážení vysráží nečistoty, především sloučeniny železa, manganu, hliníku, ve formě oxidhydrátů, po jejich odfiltrování se ve druhém srážení vysráží po předchozím přídavku síranových iontů k solance chloridu hořečnatého vápník ve formě síranu vápenatého, přičemž se popřípadě k vyvolání nebo· podpoře vysrážení oxidhydrátových nečistot ze solanky přidají před prvním· srážením horečnaté a/nebo vápenaté sloučeniny, přičemž podstata vynálezu spočívá v tom, že se přídavek síranových iontů k dosažení vysrážení síranu vápenatého provádí po· zahuštění solanky na koncentraci alespoň 350 g MgClk/1.
Dalšího zlepšení lze přitom dosáhnout tím, že se zahuštěná solanka· před vysrážením vápníku zahřeje na teplotu ·6ιΟ až 120°C, s výhodou na teplotu 100 °C. :
Uvedenými opatřeními · lze . dosáhnout . · plně vytčeného· cíle, přičemž lze udržet nejen velkou část zařízení bez sádrových usazenin tím, že se vyvolá vysrážení vápníku přídavkem síranových · iontů po zahuštění solanky chloridu · 'horečnatého· dochází k rychlejšímu a postupujícímu vysrážení síranu vápenatého. Lze to vysvětlit tím, že rozpustnost CaSOá v solance chloridu hořečnatého klesá stoupající koncentrací chloridu hořečnatého a stoupající teplotou. Přitom lze takto jednoduchým způsobem dosáhnout prakticky úplného oddělení vysrážené sádry ze solanky chloridu hořečnatého.
Je výhodné, přidávají-li se u způsobu podle vynálezu síranové ionty ve formě síranu hořečnatého, neboť to přináší výhody jak pokud jde o úpravu hodnoty pH požadované pro srážení vápníku, tak pokud jde· o zamezení vnášení nových nečistot do· solanky chloridu hořečnatého. Přídavkem síranu horečnatého· se může provádět jak v tuhé formě, tak ve formě suspenze nebo roztoku. Přidají-li se síranové ionty ve formě kyseliny sírové, vzniká jednak jednoduchý postup při vlastním přidávání, přičemž je dosažitelné velmi přesné dávkování, · jednak se nevnáší se síranovými ionty žádné nečistoty.
Dále je příznivé přidávat během srážení vápníku též kysličník hořečnatý k solance, něhot tím lze dosáhnout dobrého řízení parametrů, určujících srážecí pochod jakož i následný tepelný rozklad v solance chloridu horečnatého·. K tomu potřebný kysličník horečnatý lze odebírat s výhodou z pece, v níž se provádí tepelný rozklad solanky. Přitom je obzvlášť příznivé použití kysličníku hořečnatého určeného k odloučení ze spalin pece, protože má pro tento účel příznivou velikost částic a obvykle by se musel stejně podrobit opětovné úpravě protože konverze chlorid horečnatý —· kysličník hořečnatý· proběhne · obyčejně jen nedokonale. Může se též výhodně učinit opatření, aby se síranový podíl přidával ve formě látky použité k vázání podílu síry ze spalin. Za tím účelem lze například přidávat kysličník hořečnatý k topnému oleji, sloužícímu k napájení hořáků, přičemž vzniká během spalování z podílu síry v oleji siřičitan hořečnatý, jenž se může pak převést na. síran a v této· formě přidávat k solance chloridu hořečnatého jako nosič síranových iontů. Tímto· způsobem lze zabránit imisi síry z průmyslového zařízení a tím· současně provádět podstatnou operaci předmětného· způsobu s nízkým· nákladem.
Zahuštěním solanky na obsah alespoň 350 gramů MgClž/1 se dosáhne obzvlášť příznivého průběhu srážení a oddělování vápníku a následného tepelného· rozkladu solanky chloridu horečnatého.
Vynález je dále blíže objasněn na přiloženém výkrese, na němž je znázorněna posloupnost jednotlivých stupňů jedné z variant provádění způsobu podle vynálezu.
U provedení způsobu podle vynálezu znázorněném ve schématu se surový uhličitan hořečnatý A rozpustí ve stupni 1 ve formě mletého surového) magnezitu v kyselině chlorovodíkové. Vznikne přitom znečištěná solanka chloridu horečnatého, která se vede do stupně 2 prvního srážení. U tohoto prvního srážení se neutralizuje kyselá solanka, pocházející ze stupně 1, přídavkem kysličníku hořečnatého· B, čímž se vysráží kysličníky popřípadě oxidhydráty železa, manganu, hliníku a podobně. V případě, že se přitom mangan nachází v solance nikoliv ve své trojmocné, nýbrž dvojmocné formě, musí se nejdříve převést na trojmoonou formu a za tím účelem se zavádí do· již neutralizované solanky plynný chlor C.
Při srážení kysličníkových nečistot prováděném ve stupni 2 se též vysráží popřípadě strhnou koloidně rozpuštěné látky, jako· například kyselina křemičitá a též jiné rušivé cizí ionty obsažené v solance.
Vysrážené nečistoty E se pak oddělí ze solanky chloridu hořečnatého usazováním· a/ /nebo filtrací ve stupni 3 a poté se solanka, ve stupni 4 podle vynálezu zahustí přívodem tepla. To se· například může provádět v tak zvaném prčkovém rekuperátoru (koncentrátoru), jímž jednak protéká zahušťovaná solanka, jednak procházejí horké odplyny, odpadající v jiných stupních způsobu.
Z výpuste koncentrátoru odchází kyselý koncentrovaný roztok chloridu hořečnatého, obsahující ještě veškerý chlorid vápenatý. Aby se nyní chlorid vápenatý oddělil ze solanky chloridu horečnatého, převede se převážná část vápníkových iontů rozpuštěných v solance na síran vápenatý a vysráží ve druhém srážení, což se provádí ve stupni 5 přídavkem síranových iontů F, výhodně přídavkem síranu hořečnatého nebo popřípadě kyseliny sírové.
Ve stupni 6 se pak tuhá látka G, sestávající ze síranu vápenatého, oddělí ze solanky a· získá se čirý roztok chloridu horečnatého, v němž se ještě nacházejí stopy síranu vápenatého v rozpuštěné formě.
Pro neutralizaci roztoku chloridu hořečnatého se může při druhém srážení přidat kysličník hořečnatý odebíraný výhodně — — stejně jako kysličník použitý k neutralizaci v rámci prvního srážení, z pece 7 určené pro tepelný rozklad chloridu hořečnatého.
Po oddělení síranu vápenatého' · dochází ' ve ' stupni 7 podle vynálezu k tepelnému rozkladu solanky chloridu hořečnatého, · přičemž ·' ' vzniká čistý kysličník hořečnatý. Tepelný' rozklad se provádí v rozprašovací pražící pecí, do níž se přivádí roztok chloridu horečnatého. Z množství kysličníku hořečnatého, vznikajícího v rozprašovací pražící peci stupně 7 se odbočí dva dílčí proudy Β, H, přičemž se B přivádí do stupně 2, kde· se používá k úpravě· hodnoty pH kyselé solanky chloridu hořečnatého. Druhý dílčí proud H kysličníku hořeč^i^^íib^ho, vznikající v peci, se přivádí při srážecí reakci síranu vápenatého do stupně 5.
Odplyny pece, obsahující ještě suspendovaný práškový kysličník hořečnatý, mají teplotu asi '500 °C a vedou se do· zařízení 8 na čištění odplynů. Tam se také tuhé látky, sestávající především z jemně rozptýleného kysličníku horečnatého, z odplynů odloučí a odloučený materiál se 'opět vrátí do pochodu, například do stupně 5. Takto· vyčištěné odplyny, sestávající většinou z dusíku, vodní páry, kysličníku uhličitého· a chlorovodíku, se vedou do stupně 4, kde dochází k výměně tepla a zahuštění solanky chloridu horečnatého teplem obsaženým v odplynech z pece.
Po průchodu stupněm 4 se odloučí podíl chlorovodíku v odplynech ve stupni 9 absorpcí ve vodě. Absorpce se může provést v takzvané „adiabatické“ koloně, přičemž vzniká kyselina chlorovodíková, která se může přivádět do stupně 1 pro rozpouštění suroviny.
Je třeba uvést, že způsob podle vynálezu lze v jednotlivých stupních provádět kontinuálně· nebo šaržovitě.
K dalšímu objasnění vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení.
β
Příklad 1
Při praktickém provedení známého způsobu v předu uvedeného· druhu se· rozpustí v reakční nádobě 9828 kg magnezitu ve 40000 1 kyseliny chlorovodíkové při 85 °C.
Kyselina chlorovodíková má koncentraci 209 g HC1/1, analýza magnezitu je:
Ztráta žíháním 49,0 %
SIO2 3,14 %
FeaOs 1,41 %
AI2O3 0Д5 %
CaO 2,38%
MgO 43,8 %
Současně s magnezitem se k reakční směsi přidá též 737 kg kle-seritu, obsahujícího 354 kg SO3.
Ze získaného chlorovodíkového roztoku se přídavkem 147 kg kysličníku horečnatého a 9· kg plynného chloru vysráží nečistoty, obKysličník vápenatý (CaO) kg %
| přivedený s magnezitem | 234 kg = | 1OO % |
| oddělený s oxidhydrátovým | ||
| filtračním· koláčem | 58,5 kg | 25 % |
| úsada v dosrážecí nádrži | 77,2 kg | 3.3 % |
| oddělený při filtraci | ||
| síranu vápenatého | 16,4 kg | 7 % |
| úsada v nádrži na čistou | ||
| solanku a inkrustace potrubí | 23,4 kg | 10· % |
| ve výrobku | 58,5 kg | 25 % |
| součet | 234 kg | 100· % |
Příklad 2
Při praktickém provedení varianty způsobu podle vynálezu se v souladu s množstvím látky použitým pro· reakci podle příkladu 1 rozpustí 9528 kg magnezitu ve 40МЮ0 litrech · kyseliny chlorovodíkové 85 °C. Kyselina chlorovodíková má koncentrací 209 g H'Cl/1; složení magnezitu je:
ztráta žíháním 49,0 1/o
SiO2 3,14 %
FezO3 -1,-41 · %
AI.2O3 0,15 %
CaO 2,38· %
MgO 43,8 %
Ze získaného chlorovodíkového roztoku se přídavkem 147 kg kysličníku hořečnatéhoa 9 kg plynného chloru vysráží nečistoty, obsahující železo·, hliník a mangan, ve formě oxidhydrátů, jakož i rozpuštěná kyselina křemičitá a oddělí filtrací (stupeň 3). Získá se přitom ze 40 000 1 čiré solanky chloridu hořečnatého, obsahující 10' ·025 kg MgCh, 442 kilogramů CaClž a 36 069 kg H2O. Solanka se· přechodně uskladní v nádrži a pak se· použije v koncentrátoru (stupeň 4) k chlazení a sahující železo, hliník a mangan, ve formě oxidhydrátů jakož i rozpuštěná kyselina, křemičitá. Získaný rmut se zfiltruje, oxidhydrátový · koláč oddělí a čirý filtrát o teplotě 60 °C — dále zvaný solanka — se v nádrži (dosrážecí nádrži] přechodně uskladní · ·po dobu 8 hodin. Po přechodném skladování se solanka zfiltruje k oddělení· vypadlého· síranu vápenatého. Při této· filtraci se oddělí 40 kilogramů síranu vápenatého ve formě CaSO4.1/2 H2O a CaSOí . 2 H2O. Zfiltrovaná solanka se znovu přechodně uskladní ve druhé nádrži („nádrži na čistou solanku“) a, po dalších 8 hodinách převede v rozprašovacím pražícím zařízení na kysličník horečnatý a chlorovodík. Kysličník hořečnatý získaný rozprašovacím pražením obsahuje při této variantě způsobu ještě 1,34 % CaO a 2,30· % SO3.
Při kontrole zařízení a. vedlejších produktů lze zjistit následující bilanci vápníku:
odprášení chlorovodíkových odplynů z rozprašovacího pražení.
Kapalina odcházející z koncentrátoru (stupně 4] má teplotu 10М°С a obsahuje:
336 kg MgCh
422 kg CaC12
238 kg HzO
Roztok se uvede v míchací nádobě v reakci se 712 kg kieseritu, obsahujícím 354 kg SO3· (stupeň 5).
Po odstavení po dobu 5 hodin se z reakční směsi oddělí vypadlý síran vápenatý, sestávající z anhydridu a různých hydratačních stupňů síranu vápenatého, filtrací (stupeň
S). Čirý koncentrovaný filtrát se po· druhém· přechodném uskladnění přivede do· rozprašovací pražící pece a přemění na kysličník hořečnatý a chlorovodík. Získaný kysličník hořečnatý obsahuje ještě 0,42 % CaO a ·1.338 procent SO3.
Následující kontrola zařízení a vedlejších· produktů ukazuje, že se netvoří žádné usazeniny síranu vápenatého oproti příkladu 1.
Bilance . vápníku je následující:
Kysličník vápenatý (CaO) kg °/o přivedený s magnezítem oddělený s oxidhydrátovým filtračním koláčem usazenina v dosrážecí nádrži oddělený při filtraci síranu vápenatého usazenina v nádrži na čistou solanku a inkrustace potrubí v produktu součet
| 2:34 | kg = | 100 % |
| 10 | kg | 4 % |
| 0 | kg | |
| 20'6 | kg | 88 °/o |
| 0 | kg | |
| 18 | kg | |
| 234 | kg = | 106· % |
P ř í к 1 a d 3
Postup je obdobný jako v příkladu 2 a připraví se roztok chloridu hořečnatého z 9828 kg magnezitu jakož i 40000 1 kyseliny chlorovodíkové o· koncentraci 209 g HiCl/1, který po vysrážení a oddělení nečistot (stupeň 2 a 3) obsahuje ve 40000 1 ještě 442 kg CaC12. Po průchodu koncentrátorem (stupeň 4) se tato· solanka chloridu hořečnatého uvede v reakci se 452 kg kyseliny sírové (s obsahem 364. kg SO3). Chlorovodík s vodní párou, unikající z reakční nádoby, se vede do zařízení pro zpětné získání kyseliny chlo rovodíkové (stupeň 9) a solanka se pak zpracuje po 5 hodinách přechodného uskladnění obdobně jako v příkladu 2.. Při tomto postupu se získá MgO s 0,38 % CaO a 1,32 % SO3.
Příklad 4
Postupuje se obdobně jako v příkladu 3, přičemž se reakční směs po přidání kyseliny sírové upraví přídavkem kysličníku hořečnatého na hodnotu pH 4 a solanka se pak zpracuje dále obdobně jako v příkladu 2. Při tomto postupu se získá MgO, obsahující 0,30 procent CaO a 1,21 % SO3.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNALEZU1. Způsob výroby kysličníku hořečnatého ze znečištěných hořečnatých výchozích látek, při němž se hořečnaté výchozí látky nejdříve rozpustí v kyselině chlorovodíkové a z takto získané solanky chloridu hořečnatého se v prvním srážení vysráží nečistoty, především sloučeniny železa, manganu, hliníku, ve formě oxidhydrátů, po jejich odfiltrování se ve druhém srážení vysráží po předchozím přídavku síranových iontů к solance chloridu hořečnatého vápník ve formě síranu vápenatého, přičemž se popřípadě к vyvolání nebo podpoře vysrážení oxidhydrátových nečistot ze solanky přidají před prvním srážením hořečnaté a/nebo vápenaté sloučeniny,1 vyznačující se tím, že se přídavek síranových lontů к dosažení vysrážení síranu vápenatého provádí ve druhém srážení po zahuštění solanky na koncentraci alespoň 350 g MgClz/ /1.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se zahuštěná solanka před vysrážením vápníku zahřeje na teplotu 60 až 120' “C, s výhodou na teplotu 100 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT883775A AT347403B (de) | 1975-11-20 | 1975-11-20 | Verfahren zur grosstechnischen gewinnung von magnesiumoxid hoher reinheit |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219302B2 true CS219302B2 (en) | 1983-03-25 |
Family
ID=3608993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS767451A CS219302B2 (en) | 1975-11-20 | 1976-11-18 | Method of making the magnesium oxide |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4100254A (cs) |
| AT (1) | AT347403B (cs) |
| BR (1) | BR7607769A (cs) |
| CA (1) | CA1073185A (cs) |
| CS (1) | CS219302B2 (cs) |
| DE (1) | DE2652352B2 (cs) |
| ES (1) | ES453451A1 (cs) |
| FR (1) | FR2332235A1 (cs) |
| GB (1) | GB1560568A (cs) |
| GR (1) | GR62013B (cs) |
| IT (1) | IT1070089B (cs) |
| TR (1) | TR19455A (cs) |
| ZA (1) | ZA766690B (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT352081B (de) * | 1977-08-22 | 1979-08-27 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Verfahren zur grosstechnischen gewinnung von metalloxiden, insbesondere von magnesiumoxid, und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
| AT357138B (de) * | 1978-05-08 | 1980-06-25 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Verfahren zur grosstechnischen gewinnung von magnesiumoxid hoher reinheit |
| FR2446255A1 (fr) * | 1979-01-12 | 1980-08-08 | Iso Sa | Procede et installation pour la fabrication de chlorure de calcium |
| AT367376B (de) * | 1979-12-06 | 1982-06-25 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Verfahren zur abtrennung von eisen-, aluminiumund manganverunreinigungen aus salzsauren magnesiumchloridloesungen |
| AT375328B (de) * | 1980-11-07 | 1984-07-25 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Verfahren zur herstellung von sintermagnesia |
| CA1277144C (en) * | 1986-11-21 | 1990-12-04 | G. Bryn Harris | Production of magnesium metal from magnesium containing materials |
| AT388392B (de) * | 1987-06-26 | 1989-06-12 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Verfahren zur herstellung von reinem, insbesondere zur herstellung feuerfester erzeugnisse geeignetem magnesiumoxid |
| NO161851C (no) * | 1987-07-15 | 1989-10-04 | Norsk Hydro As | Fremgangsmaate for fremstilling av magnesiumklorid. |
| US5980854A (en) * | 1998-09-23 | 1999-11-09 | Noranda, Inc. | Method for the production of a magnesium chloride solution |
| US6409980B1 (en) * | 2000-06-16 | 2002-06-25 | Noranda, Inc. | Process and apparatus for treating foundry sludge to recover magnesium |
| JP5644900B1 (ja) * | 2013-06-14 | 2014-12-24 | 住友金属鉱山株式会社 | 排水処理方法 |
| CN103864119B (zh) * | 2014-03-07 | 2015-05-27 | 华东理工大学 | 一种利用添加剂生产大结晶电熔镁砂的方法 |
| CN103896502B (zh) * | 2014-03-07 | 2015-12-30 | 华东理工大学 | 一种生产高纯电熔镁砂的添加剂 |
| CN111041249B (zh) * | 2018-10-11 | 2022-06-10 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 一种稀土冶炼分离过程含镁和/或钙废液的处理方法 |
| CN110028085B (zh) * | 2019-04-23 | 2024-06-18 | 鞍钢集团工程技术有限公司 | 一种利用脱硫灰制取元明粉的工艺及系统 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1090125A (en) * | 1912-06-15 | 1914-03-10 | James C Graves | Process for the production of magnesium chlorid. |
| US3341290A (en) * | 1963-11-04 | 1967-09-12 | Dow Chemical Co | Preparation of high purity magnesium oxide from magnesium salt solutions |
| US3980753A (en) * | 1970-02-20 | 1976-09-14 | Veitscher Magnesitwerke-Aktiengesellschaft | Industrial process of preparing magnesia of high purity |
-
1975
- 1975-11-20 AT AT883775A patent/AT347403B/de not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-11-09 ZA ZA766690A patent/ZA766690B/xx unknown
- 1976-11-10 GB GB46772/76A patent/GB1560568A/en not_active Expired
- 1976-11-15 CA CA265,689A patent/CA1073185A/en not_active Expired
- 1976-11-16 TR TR19455A patent/TR19455A/xx unknown
- 1976-11-17 DE DE2652352A patent/DE2652352B2/de not_active Ceased
- 1976-11-18 ES ES453451A patent/ES453451A1/es not_active Expired
- 1976-11-18 US US05/743,072 patent/US4100254A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-11-18 CS CS767451A patent/CS219302B2/cs unknown
- 1976-11-19 IT IT69779/76A patent/IT1070089B/it active
- 1976-11-19 BR BR7607769A patent/BR7607769A/pt unknown
- 1976-11-20 GR GR52225A patent/GR62013B/el unknown
- 1976-11-22 FR FR7635075A patent/FR2332235A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4100254A (en) | 1978-07-11 |
| BR7607769A (pt) | 1977-10-11 |
| CA1073185A (en) | 1980-03-11 |
| ATA883775A (de) | 1978-05-15 |
| FR2332235B1 (cs) | 1981-08-14 |
| AT347403B (de) | 1978-12-27 |
| ES453451A1 (es) | 1977-11-16 |
| FR2332235A1 (fr) | 1977-06-17 |
| GB1560568A (en) | 1980-02-06 |
| TR19455A (tr) | 1979-05-01 |
| IT1070089B (it) | 1985-03-25 |
| DE2652352A1 (de) | 1977-05-26 |
| ZA766690B (en) | 1977-10-26 |
| DE2652352B2 (de) | 1979-02-08 |
| GR62013B (en) | 1979-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3980753A (en) | Industrial process of preparing magnesia of high purity | |
| US5993758A (en) | Process for recovery of alumina and silica | |
| CS219302B2 (en) | Method of making the magnesium oxide | |
| US3525675A (en) | Desalination distillation using barium carbonate as descaling agent | |
| CN104507867B (zh) | 生产氧化铝的方法 | |
| US5312609A (en) | Method of sulfur dioxide removal from gaseous streams with α-hemihydrate gypsum product formation | |
| JPH0260606B2 (cs) | ||
| JP2652669B2 (ja) | 塩酸及び亜硫酸ガスを含む廃ガスの浄化方法 | |
| US3210156A (en) | Process for the working up of hydrolysis acids obtained in the production of titanium dioxide | |
| US4415543A (en) | Process for treating phospho-gypsum waste product from wet-acid process of making phosphoric acid | |
| US3961021A (en) | Method for removing sulfur dioxide from combustion exhaust gas | |
| US4255399A (en) | Process for the recovery of magnesium oxide of high purity | |
| US1983320A (en) | Production of ammonia compounds | |
| US2210892A (en) | Process for recovering magnesium oxide | |
| US2216402A (en) | Method of producing pure magnesium compounds | |
| RO120131B1 (ro) | Compoziţie conţinând cel puţin bicarbonat de sodiu, procedeul său de obţinere şi utilizările acesteia | |
| RU2259320C1 (ru) | Способ переработки руды, содержащей магний | |
| CN112794868B (zh) | 一种甲基二氯膦生产过程中产生的四氯铝酸钠的处理方法 | |
| DE2107844B2 (de) | Verfahren zur großtechnischen Herstellung von Magnesiumoxyd hoher Reinheit | |
| US3065050A (en) | Process of producing fluorine compounds from fluorine-containing minerals and the like | |
| RU2355639C2 (ru) | Способ получения сульфата алюминия | |
| US734030A (en) | Process of producing magnesium and calcium carbonates. | |
| SU1526781A1 (ru) | Способ извлечени борсодержащих компонентов из гор чих отход щих газов | |
| CN108689389A (zh) | 一种磷石膏和粉煤灰制酸联产有机硅改性阻燃剂的方法 | |
| US3357787A (en) | Production of magnesium carbonate and magnesia |