CS215060B2 - Fungicide means - Google Patents

Fungicide means Download PDF

Info

Publication number
CS215060B2
CS215060B2 CS803434A CS343480A CS215060B2 CS 215060 B2 CS215060 B2 CS 215060B2 CS 803434 A CS803434 A CS 803434A CS 343480 A CS343480 A CS 343480A CS 215060 B2 CS215060 B2 CS 215060B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkyl
parts
weight
hydrogen
aryl
Prior art date
Application number
CS803434A
Other languages
English (en)
Inventor
Eberhard Ammermann
Bernd Zeeh
Sabine Thym
Peter Plath
Costin Rentzea
Karl Eicken
Norbert Goetz
Ernst-Heinrich Pommer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS215060B2 publication Critical patent/CS215060B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká nových 2-(N-aryl-, N-acyl)amlnoproptmalacetalů, způsobu jejich výroby, jejich poiUití jako fungicidů c způsobu výroby susbsíituovcných anilinů.
Je jii známo, ie N-trichlormetivlthiotetrchidroftclimid je dobrým fvrngicdtem k potírání houbových chorob rostlin, zejména k potírání nepravého padlí na vinné révě (Chenmcel
Week 19'72, 21. červen, str. 63). Účinek této látky proOi jniým houbám z třídy Plhycomcetes, například prooi Phytophthora infestans (plíseň bramborová) na rajčatech nebo bramborách, není však uspokooivý. Dále je známo, ie subetiuuované ehloгecetaailily nesoucí 1,3-dikXklan-2->yliethylovou skupinu, vykazzjí herbicidní účinek (viz DOS č. 2 405 5Ю).
Nyní bylo zjištěno, ie nové 2-(N-aarl-, N-acyO-eminopropannaacetely obecného vzorce I
R4 R5
(I)
O ve kterém
I? znamená alkylová skupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku, o
R& představuje atom vodíku, atom halogenu nebo alkylevou skupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku,
R4 a r buň nezávisle na sobě znamennaí vidy alkylovou skupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku nebo společně tvoří methylenový řetězec obssadící 2 ai 3 methylenové skupiny, popířípad.t subs dušované metylovou nebo fenylovou skupinou a
R® představuje methylovou skupinu, popřípadě substiuuovanou meehoxyskupinou, ethoKyskupinou, mm ethere ehoxyskup lnou, trCakokvvýi nebo imidazolov^m zbytkem, nebo představuje cyklopropylovou skupinu, maaí silné fungicidní vlastnosti.
V obecném vzorci I je alkylová skupinou s 1 ai 4 atomy uhlíku ve významu symbolu
2
R například skupina metalová, ethylová, i-pykpylkvV, iscpropylkvá nebo butylová. R znamená atom vodíku, atom halogenu, například f^oru, chloru nebo bromu, nebo alkylovou skupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku, například skupinu methylovou, ethylovou, propylovou nebo b^ylovou.
Alkylové skupiny s 1 ai 4 atomy uU.íOu, představované symboly R4 a R5, mohou být přímé nebo rozvětvené a jako jejich příklady je možno uvést skupinu meetylovou, ethylovou, n-propylovou, iscprcpylcvou, n-b^ylovou, nebo ís^ucIc^^.
Nové 2-(N-aayl, N-acyl)aiinopaopιшiaaaetalý obsahuuť na uhlkkovém atomu v poloze 2 propanalové čásei centaim asjymetie a v závvslossi na charakteru symbblu R® mohou obsahovat další ce^^ra asyio^^e. O^v^v^y^k-ýmL metodami je možno získat opticky čisté enantiomery, popřípadě diastereomery. Vynález . zahnu je i tyto sloučeniny. Jako fungicidy je možno používat jak čisté enantiomery, popřípadě jednotné diastereomery, tak i sidísí jednodivých isomerů, jak obvykle vznnkaaí při přípravě těchto látek.
Aniliny obecného vzorce II
ve kterém
R1, R2, R^ a R^ mají shora uvedený význam, potřebné pro přípravu nových sloučenin podle vynálezu, jsou zčásti známé. Tak M. Chastrette [Ann. Chim . (Paris) 2, 643 až 668 (1962)] popsal syntézu 2-(N-2'-methylfenyl)aminopropanaldiethylacetalu (ibid., str. 654, tabulka II, 4. řádek) reakcí 2-brompropenaldiethylacetalu s 2-methylanilinem (ibid., str. 656, 657t výtěžek 24 %) nebo reakcí methylmagnesiumjodidu s N-fenyliminoglyoxyldiethylacetalem (ibid., str. 658; výtěžek 72 %)·
Dále pak Část anilinů obecného vzorce II, které se používají jako výchozí látky, je předmětem DOS č. 2 802 211. V této publikaci še popisuje anilin s cyklickou acetalovou strukturou, a to 2-(N-2-methyl-6-ethylfenyl)aminopropanal-ethylenglykolacetal.
Nyní bylo zjištěno, že aniliny obecného vzorce XII
(XII) ve kterém
2
R a R mají shora uvedený význam a
10
R a R nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, se s výhodou získají tak, Že se methylglyoxalacetal obecného vzorce XIII
(XIII) X\-R10 nechá reagovat s anilinem obecného vzorce XIV *
(XIV) a vzniklá Schiffova báze se hydrogenuje, například působením komplexních hydridů nebo katalyticky.
- - 9 10
V obecném vzorci XII představují Re R nerozvětvené nebo rozvětvené alkylové skupiny obsahující do 4 atomů UhLíku, například skupinu meetylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou nebo isobutylovou.
Při práci způsobem podle vynálezu je možno se vyhnout vzniku anorganických sooí, které se tvoří ve velkých m^slvích jako veddejší produkty při známé reakci halogenpropanaaacetalů a aminy, při níž vznnkají reakcí uvolňujícího se haloge^^dí^ s anorganickými pomocnými bázemi. Mimoto je nový způsob jednoduš^j proveedtelný, protože při něm není nutno pracovat za absolutné suchých reakCních podmínek, které jsou nutné při známých Grignardových reakcích. Způsob podle vynálezu je tedy jednodušší a z hlediska pracovního prostředí příznivější než postupy známé.
D&lš:í přednost nového způsobu spočívá v tom, že je možno níže uvedeným pracovnímpostupem získat aminy obecného vzorce XII ve větším měěřtku než v měřítku laboratorním:
i
1. Příprava SchUffouýcU bází obecného vzorce XV
R9
R1° (XV) záhřevem reakční sííií k varu - pod zpětrým chladičem za odstraňování vody, a
2. následnici hydrogenace.
První reakční stupeň, tj. příprava Sc^fíc^ých bází se provádí například tak, že se 1 moo anilinu obecného vzorce XIV nechá reagovat s 0,9 až 1,5 mol mθttu’Iglyoxalaietllu obecného vzorce XIII v rozpouštědle, popřípadě za přídavku katalyzátoru, přičemž reakce se provádí při teplotě od 40 do 200 °C, s výhodou od 50 do 120 °C, bez tlaku nebo pod Hákem, kontinuálně nebo diskontinuálně. Účelně se za těchto reakčních podmínek používají inertní rozpouštědla. Jako tato rozpouštědla přichází v úvahu například:
arommaické uhlovodíky, jako benzen, toluen, ethylbenzen, o-, m-, p-xylen, isopropylbenzen či οθΙ^ΙποΙΙι^ο, alifatické nebo -cykkoolifltické uhlovodíky, například hepten, pinan, nonan, benzinové frakce o rozmezí teploty varu od 70 do 190 °C, cyklohexan, metturlcylcloUexan, dekkHn, hexan, ligroin, 2,2,4-trimetUylpentln, 2,2,3-trimet^yrlpeotlo, 2,3,3-trimethylpentan a oktan, jakož i odpooUdθljcí smměi těchto rozpouušědee. Účelně se rozpouštědlo používá v minossví od 150 do 10 000 hmoonoosních %, s výhodou od 300 do 600 Umo0nooSních %, vztaženo na výchozí látku obecného vzorce XIV.
Výše popsanou reakci je možno uskuueennt následovně:
Směs výchozích látek obecného vzorce XIII a XIV, a rozpouštědla se 2 až 15 hodin udržuje na vhodné reakční teplotě. S výhodou je možno uzni]Cca:íií vodú ještě v průběhu reakce kontinuálně odstraňovat, ^ppí^-ad azeotropní deesilací s vhodným rozpouštědlem, jako cyklohexaem. Sech-f^vu bázi je pak možno z reakční směěl oddděit obvyklým způsobem, například fra^ní deestlací, a druhý rea^ní stupeň je možno provádět s ízooovboou vyčištěnou Schhffovou bás^JÍ. Tento pracovní postup se však zpravidla nevooí, a to zejména z ekonomických důvódů, ale s výhodou se postupuje tak, že se po p^ipnvě - SchUffouy báze odddétiluje rozpouštědlo, ke zbytku se přidá rozpouštědlo vhodné pro hydrogenaci a pak se provede hydrogenace při teplotě ^Xi^i^j^osst..
Pro tuto hydrogenaci se hodí jako redukce komplexními hydridy, jako πΐ^ι^ο^^ύ?!dem nebo lithiilaUmnnnjmIUydrddβm, tak i katalytická hydrogenace.
Redukce natriumborohydridem se obecně provádí tak, že se Schiffova báze v rozpouštědle nechá reagovat s 0,2 mol až 1 mol, s výhodou s 0,25 až 0,5 mol natriumborohydridu na každý mol Schiffovy báze, při teplotě mezi -20 až +20 °C, bez tlaku nebo pod tlakem, kontinuálně nebo diskontinuálně.
Při katalytické hydrogenaci se do reakční směsi zpočátku a v průběhu reakce přivádí takové množství vodíku, aby se při zvolené reakční teplotě neustále udržel odpovídající reakční tlak pohybující se účelně mezi 15 a 30 MPa. Reakce se obecně provádí při teplotě 20 až 200 °C, s výhodou 25 až 160 °C, diskontinuálně nebo kontinuálně. К nastavení odpovídajícího tlaku je možno používat rovněž inertní plyny, jako dusík.
Vhodnými rozpouštědly pro obě varianty postupu jsou taková rozpouštědla, která jsou za reakčních podmínek inertní, jako alkanoly a cykloalkanoly, například n-butanol, isobutanol, terč.butanol, glykol, glycerin, n-propanol, isopropanol, amylalkohol, cyklohexend, 2-methyl-4-pentanol, monoethylether ethylenglykolu, 2-ethylhexanol, methylglykol a zejména ethanol nebo methanol, a dále cyklické ethery, jako tetrahydrofuran nebo dioxan. V úvahu přicházejí i rozpouštědla jmenovaná již výše u popisu prvního reakčního stupně. S výhodou se používají množství rozpouštědel jmenovaná u popisu prvního reakčního stupně.
Ke katalytické hydrogenaci se katalyzátor, používá zpravidla v množství 5 až 30 hmotnostních %, vztaženo na Schiffovu bázi. Katalyzátor je možno používat ve směsi s vhodným nosičem, například kysličníkem křemičitým, přičemž množství katalyzátoru se obvykle pohybuje od 10 do 40 hmotnostních %, vztaženo na směs katalyzátoru a nosiče.
Účelně se používají katalyzátory na bázi chromitanu mědnatého, například odpovídající katalyzátory na bázi mědi a kysličníku chromitého, jako jsou chromitany mědnaté používané H. Adkinsem. Tyto katalyzátory obsahují například chromitoměňnatý spinel (euCr20^) nebo směsi kysličníku mědnatého a kysličníku chromitého v poměru 5 CuO : 4 Cr20p popřípadě vycházejí z těchto sloučenin a mohou obsahovat ještě další kysličníky, zejména kysličníky kovů alkalických zemin, jako barya, vápníku nebo hořčíku.
Pokud jde o přípravu chromitenomědnatých katalyzátorů, je možno poukázat na publikace Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, sv. 4/2, str. 180 až 183 a Journal of Applied Chemistry, sv. 5 (1955), str. 289 až 295.
Přípravu anilinů obecného vzorce II objasňuje následující pépis postupu:
121 díl (díly hmotnostní) 2,6-dimethylanilinu, 118 dílů methylgl^oxaldimethylacetalu a 0,2 dílu p-toluensulfonové kyseliny se v 500 dílech cyklohexanu 4 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem až azeotropicky oddestiluje 18 dílů vody, která se z destilátu oddělí. Pak se oddestiluje rozpouštědlo a zbytek se přímo podrobí další reakci.
Výtěžek Schiffovy báze činí 212 dílů (96 %).
2. reakční stupeň
a) katalytická hydrogenace
H2
Do hydrogenačního autoklávu o objemu 1 000 objemových dílů se předloží 200 dílů Schiffovy báze připravené z 2,6-dimethylanilinu a methylglyoxaldimethylecetalu, rozpuštěné v 500 dílech tetrahydrofuranu, a 15 dílů Adkinsova katalyzátoru (chromitan měňnatý v práškové formě).
Autokláv se zahřeje na 160 °C a natlakuje se vodíkem na tlak 20 MPa. Jakmile odezní spotřeba vodíku a tlak se ustálí na konstantní hodnotě (zhruba po 7 hodinách), reakční směs se ochladí a zpracuje.
Katalyzátor se z reakční směsi oddělí filtrací a z filtrátu se destilací získá 129 dílů 2-(N-2^6-dimethylfenyl)aminopropan-1-dimethylacetalu o teplotě varu 90 až 91 °C/53 Pa. Výtěžek produktu činí 64 % teorie.
b) redukce natriumborohydridem
220 dílů Schiffovy báze připravené z 2,6-dimethylanilinu a methylglyoxaldimethylacetalu se rozpustí v 1 000 dílech methanolu а к roztoku se při teplotě 0 °C po částech přidá 57 dílů natriumborohydridu. Reakční směs se přes noc míchá, pak se rozpouštědlo oddestiluje, zbytek se rozpustí v 1 000 dílech vody a roztok se extrahuje čtyřikrát vždy 300 díly methylenchloridu. Po oddestilování methylenchloridu se jako zbytek získá 205 dílů surového produktu destilujícího při 81 °C/13 Pa. Výtěžek čistého produktu činí 182 dílů (81 «).
Analogickým způsobem je možno získat následující aniliny odpovídající vzorci XII
Tabulka I
o—CH3
R1 R2 teplota varu (°C/Pa)
CH3 H 75/10
C2H5 H 84/10
CH3 C2H5 86 až 88/10
C2H5 C2H5 92 až 93/10
CH3 Cl 90 až 92/10
Nové sloučeniny obecného vzorce I je možno získat tak, že se anilin obecného vzorce II
(II) ve kterém
R1, R2, R4 a R^ mají shora uvedený význam, nechá reagovat
a) s halogenidem kyseliny obecného vzorce III
R6-C-Hal(III) nebo
b) s anhydridem kyseliny obecného vzorce IV ° 6
R°-C-O-C-R°(IV) nebo
c) s isokyanátem obecného vzorce V
R6-N=C=O(V) v nichž má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla, popřípadě za přídavku anorganické nebo organické báze a popřípadě za přídavku urychlovače reakce, při teplotě mezi 0 a i2o °c;
К výhodným rozpouštědlům, popřípadě ředidlům náležejí halogenované uhlovodíky, například methylenchlorid, chloroform, 1,2-dichlorethan nebo chlorbenzen, alifatické nebo aromatické uhlovodíky, jako cyklohexen, petrolether, benzen, toluen či xyleny, estery, jako ethylacetát, nitrily, jako acetonitril, sulfoxidy, jako dimethylsulfoxid, ketony, jako aceton nebo methylethylketon, ethery, jako diethylether, tetrahydrofuran Či dioxan, nebo odpovídající směsi.
Účelně se rozpouštědlo nebo ředidlo používá v množství 100 až 2 000 hmotnostních %, s výhodou 100 až 1 000 hmotnostních % vztaženo na výchozí látky obecných vzorců II, popřípadě III, IV nebo V.
Vhodnými anorganickými nebo organickými báffezni, které je možno při reakci používat rovněž jako činidla vázající kyselinu, jsou například uhličitany alkalických kovů, jako uhličitan sodný nebo draselný, hydridy alkalických kovů, jako natriumhydrid, terciární aminy, jako trimethylamin, triethylamin, N,N-dimethylanilin, Ν,Ν-dimethylcyklohexylamin,
N-methylpiperidin nebo pyridin, a azoly, jako 1,2,4-triazol nebo imidazol. К danému účelu je však možno používat i jiné obvyklé báze.
Jako urychlovače reakce přicházejí v úvahu s výhodou halogenidy kovů, jako bromid sodný nebo jodid draselný, azaly, jako Imidazol nebo 1,2,4-triazol, nebo pyridiny, jako
4-dimethylaminopyridin, nebo kombinace těchto urychlovačů reakce.
Popisovaná reakce se obecně provádí při teplotě mezi 0 a 120 °C po dobu 1 až 60 hodin, bez tlaku nebo pod tlakem, kontinuálně nebo diskontinuálně.
Obecně se postupuje tak, že se na 1 mol sloučeniny obecného vzorce II použije vždy 0,9 až 1,3 mol sloučeniny obecného vzorce III, popřípadě IV, popřípadě V, jakož i 0,5 až 2 mol báze a popřípadě 0,01 až 0,1 mol urychlovače reakce.
V souhlase s výhodným provedením způsobu podle vynálezu se výchozí látka obecného vzorce II smísí popřípadě s bází a popřípadě s ředidlem, přidá se výchozí látka obecného vzorce III, popřípadě IV, popřípadě V a popřípadě urychlovač reakce, a reakční směs se nechá 0,5 až 12 hodin, s výhodou 1 až 6 hodin reagovat při teplotě mezi 0 až 120 °C.
К izolaci nových sloučenin se popřípadě odpaří rozpouštědlo, zbytek se rozpustí ve vhodném rozpouštědle a roztok se к odstranění nadbytku báze a výchozích látek obecných vzorců II, III, IV а V promyje zředěnou vodnou kyselinou, pak zředěným vodným louhem a vodou.
Produkty zbývající po oddestilování rozpouštědla obecně nepotřebují žádné další čištění, lze je však nicméně dále vyčistit známými metodami, jako překrystalováním, extrakcí nebo chromátografií.
Další podskupina sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu se získá tak, že se sloučeniny obecného vzorce XI
(XI) ve kterém r', R^, R^, R^ a r!0 mají shora uvedený význam, reacetalizují reakcí s 1,2- nebo 1,3-dioly, za vzniku cyklických acetalů, při teplotě mezi 0 a 120 °C, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla a popřípadě za přídavku urychlovače reakce.
К výše zmíněným 1,2- nebo 1,3-diolům náležejí například ethylenglykol, 1,2-propylenglykol, 1,3-propahdiol, 2-methyl- nebo 2-fenyl-1,3-propandiol.
Jako rozpouštědla nebo ředidla se hodí shora uvedené kapaliny nebo 1,2- či 1,3-dioly při použití ve stechiometrickém množství nebo v nadbytku. Jako urychlovače reakce jsou vhodné Lewisovy kyseliny nebo protonové kyseliny, například chlorid zinečnatý, chlorid hlinitý či fluorid boritý nebo minerální či sulfonové kyseliny. Izolace výsledných produktů se provádí shora popsanými metodami.
Další podskupiny sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu se získají tak, že se v závislosti na funkční povaze zbytků ve významu symbolu R^ provedou obvyklé dodatečné chemické operace.
Přípravu nových sloučenin podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Směs 30 dílů 2-(N-2',6'-dimethylfenyl-, N-chloracetyl)aminopropanal-dimethylacetalu, 20,4 dílu imidazolu, 50 dílů dioxanu a 20 dílů vody se 8 hodin 2ahřívá к varu pod zpětným chladičem. Po odpaření reakční směsi ve vakuu se zbytek rozpustí ve 100 dílech methylenchloridu, roztok se promyje třikrát vždy 50 díly vody, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Po vyčištění surového produktu filtrací jeho roztoku v ethylacetátu přes silikagel se izoluje 18,1 dílu jednotného oleje.
Analýza:
vypočteno: C 65,2 %, H 7,6 %, N 12,6 nalezeno: C 64,8 %, H 7,8 %, N 12,1 %.
Analogickým způsobem se připraví následující sloučeniny:
Tabulka 2
příklad číslo teglota varu; nD
2 CH3 Cl CH2OCH3 1,5235
3 C2H5 c2H5 CH2-OCH3 143/15 Pa
4 ch3 H CH2-OCH3 1,5080
5 CH3 Cl CH2OC2H4OCH3 1,5045
6 CH3 CH3 CH2(OC2H4)2OCH3 1,4982
7 CH3 CH3 CH2OC2H4OCH3 1,4990
8 CH3 CH3 енг-<\ teplota tání 85 °C
pokračování tabulky 2
příklad číslo R* R2 r“ teplota varu; „20 nD
9 CH3 CH3 CH2—N N w teplota tání 167 °C
10 CH3 CH3 1,5130
11 CH3 CH3 CH3 1,5076
12 CH3 CH3 CH2-O-CH3 1,5071
13 CH3 C2H5 CH2-O-CH3 140 až 142/20 Pa
14 CH3 CH3 CH2-OC, >H5 olej
Shora popsanou reacetalizací je možno připravit následující sloučeniny:
R4 R5
PříkladR11Г číslo ·+ teplota tání (°C);
nD
CH3 CH3
-ch2-ch2 ch3 ch3
-ch2-ch2-
136 až 137
146
CH3 C2H5 •CH2-CH2<
128 až 130
CH2—N —CH2—N
olej CH3
CH2CH3
-CH2-CH2-
19 CH3 CH3 -CH2-CH2- -0 82 až 90
20 ch3 ch3 -CH2-CH2- CH2-OCH3 1,5255
31 ch3 ch3 -CH2-C,(CH3)(CgH5)-CH2 CH2-OCH3 1,5470
22 CH3 CH3 -CH(CH3)-CH2- CH2-OCH3 1,5182
pokračování tabulky
příklad číslo R1 í?— R4 R5 R6 teplota tání (°C) nD
« -
23 CH3 GH3 * *CH2-CH2-CH2- CH2^OCH3 05 až 90
24 CH3 CH3 -CH(CH3)-CH2-CH2- CH2-OCH3 1,4980
25 CH3 CH3 -CH(CH3)-CH(CH3)- CH2-OCH3 1,5075
26 CH3 Cl iCH2-CH2- CH2-OCH3 ‘д' 1,5298
27 CH3 CH3 С1ШкН3?2‘СН2· CH2-OCH3- ' *' 1,5121
20 CH3 H -CH2-CH2- CH2-OCH3 olej
29 CH3 CH3 -CH2-CH(CgH5)- CH2-OCH3 1,543
30 CH3 Cl -CH2-,C(CH3)(CgH5)CH2- CH2-OCH3 1,5448
31 CH3 CH3 ' -CH2-CH2XJ - - CH2-OC2H5 1,5145
32 снз CH3 -CH2-CH2- CH2OC2H4OCH3 1,5138
Účinné látky podle vynálezu vykaznjí silný fungitoxický účinek. Zmíněné sloučeniny v koncentracích potřebných к potírání hub a bakterií nepoškozují kulturní rostliny. Z uvedených důvodů je možno popisované látky používat jako činidla к ochraně rostlin proti houbovým chorobám.
Nové účinné látky podle vynálezu vykazují silný fungitoxický účinek proti fytopathogenním houbám, zejména z třídy Phycomycetes. Sloučeniny podle vynálezu jsou tedy vhodné například к hubení Phytophthořa infestans (plíseň bramborová) na rajčatech a bramborách, Phytophthora parasitica na jahodách, Phytophthora cactorum na jablkách, Pseudoperonospora cubensis na okurkách, Pseudoperonospora humuli na chmelu, Peronospora destructor (plíseň cibulová) na cibuli, Peronospora sparsa na růžích, Peronospora tabacina (peronospora tabáková) ne tabáku, Plasmopara viticola (peronospora révy vinné) na vinné révě, Plasmopare halstedii (plíseň slunečnicová) na slunečnicích, Sclerospora macrospora na kukuřici, Bremia lactucae (plíseň salátová) na salátu, Mucor mucedo na ovoci, Rhizopus nigricans na řepě.
Fungicidní prostředky obsahují 0,1 až 95 % (hmotnostní %) účinné látky, s výhodou 0,5 až 90 %. Spotřeby se pohybují, v závislosti na druhu požadovaného účinku, mezi 0,1 a 5 kg účinné látky na hektar.
Část účinných sloučenin vykazuje kurativní vlastnosti, tzn., že prostředek je možno к dosažení bezpečného zničení původce houbové choroby aplikovat ještě i po infikaci rostlin tímto původcem. Mimoto jsou četné z nových sloučenin systemicky účinné, což umožňuje ochranu nadzemních Částí rostlin prostřednictvím ošetření kořenů. Dále je možno novými sloučeninami podle vynálezu potírat i houby vyvolávající choroby klíčků a vzcházejících rostlin, jako například druhy Pythium a Aphanomyces na vikvovitých a bafrlníku. Spotřeby se v daném případě pohybují od 10 do 200 g účinné látky na 100 kg osiva, přičemž účinné látky se aplikují ve formě mořidel osiva.
Sloučeniny podle vynálezu se aplikují tak, že se rostliny účinnými látkami postříkají nebo popráší, nebo že se účinnými látkami ošetří semena rostlin. Aplikace se provádí před nebo po infikaci rostlin nebo semen houbou.
Účinné látky podle vynálezu je.moŽnd převádět na obvyklé prostředky, jako na roztoky, emulze, suspenze, popraěe, práSkové prostředky, pasty a granuláty. Aplikační formy se zcela řídí účely použití, v každém případě však mají zajistit jemné a rovnoměrné rozptýlení účinné látky. Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením ^činné látky s rozpouštědly nebo/a nosnými, ^^am^ popřípadě za použití emulg&torů a^Žsiergátorů, přičemž - v případě použití vody jako ředidla je možno používat jako pomocná rozpouštědla také organická rozpouštědla.
Jako nosné a - pomocné látky přicházejí přitom v ú^ahu hlavně: rozpouštědle, jako aromáty (například xylen nebo benzen), chlorované aromáty (například chlorbenzeny), parafiny (například ropné frakce), alkoholy (například methanol nebo butanol), aminy (neipfíklad ethanolamin), dimethylformamid a voda; nosné látky, jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, aluminy, mastek nebo křída) a syntetické kamenné moučky (například vysoce disperzní kyselina -křemičitá nebo křemičitany); emulgátory, jako neionogenní a anionické emulgátory (například polyoxyethylenethery mastných alkoholů, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergátory, jako lignin- sulfitové odpadní louhy^a methylcelulóza.
Koncentráty, popřípadě z nich připravené aplikovatelné prostředky, jako roztoky, emulze, suspenze, prášky, popraše, pasty nebo granuláty, se aplikují známým způsobem, například postřikem, zamlžováním, poprašováním, mořením nebo zálivkou.
Jako příklady výše zmíněných prostředků se uvádějí následující preparáty:
I. 90 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 1 se smísí s 10 hmotnostními díly N-methyl-alfa-pyrrolidonu, čímž se získá roztok, který je vhodný k aplikaci ve formě co nejmenších kapiček.
II. 20 hmotnetních dílů sloučeniny z příkladu 2 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních dílů edičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 5 hmotnostních dílů vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové a 5 hmotnostních dílů edičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.
III. 20 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 3 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostníah dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů edičního produktu, 7 mol ethylenoxidu na 1 mol isooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se - získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.
IV. 20 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 1 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního - oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 hmotnostních dílů adičntao produktu 40 mol ethy^Lenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením ' roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.
V. 20 hmotnostních dílů účinné látky z příkladu 2 se dobře promísí se 3 hmotnostními díly sodné soli kyseliny diisobutylnaftalen-alfa-sulfonové, 17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny ligninsulfonové z odpadních sulfitových louhů a 60 hmotnostními díly práěkovitého silikagelu, a získaná směs se rozemele v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 hmotnostech dílech vody se získá postMková suspenze., která otoahuje
0,1 hmotnostního % účinné látky.
VI. 3 hmotnostní díly sloučeniny z příkladu 3 se důkladně promísí s 97 hmotnostními díly jemně rozmělněného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 hmotnostní % účinné látky. '
VII. 30 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 1 se důkladně smísí se směsí 92 hmotnostních dílů práškovitého silikagelu a 8 hmotnostních dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou přilnavostí.
VIII. 40 hmotnostních dílů účinné látky z příkladu 2 se důkladně promísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody, čímž se získá stabilní vodná disperze. Zředěním této disperze 100 000 hmotnostními díly vody se připraví vodná disperze obsahující 0,04 hmotnostního % účinné látky.
IX. 20 dílů účinné látky z příkladu 3 se důkladně promísí s 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinické frakce minerálního oleje, čímž se získá stabilní olejová disperze.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v těchto aplikovatelných prostředcích obsaženy spolu s jinými účinňými látkami, jako například s herbicidy, insekticidy, regulátory růstu a fungicidy, nebo je lze také mísit s hnojivý a v této formě aplikovat. Při smísení s fungicidy se přitom v četných případech docílí roaěíření spektra účinnosti.
Následující přehled fungicidů, s nimiž je možno sloučeniny podle vynálezu kombinovat blíže ilustruje tyto kombinační možnosti, v žádném případě je všek nijak neomezuje.
Fungicidy, s nimiž je možno kombinovat sloučeniny podle vynálezu, jsou například dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako dimethyldithiokarbamát Železitý, dimethyldithiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, ethylendiamin-bis-dithiokarbamát manganatozinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, tetramethylthiuramdisulfid, amoniakální komplex Ν,Ν'-ethylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého a N,N'-polyethylen-bis-fthiokarbamoyDdi sulfidu,
N, N '-propylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, amoniakální komplex Ν,Ν-propylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého a N,N*-polypropylen-bis- (thiokarbamoyl ) di sulf idu,· nitroderiváty, jako dinitro-(1-methylheptyl)fenylkro tonát, 2-sek.butyl-4,6-dinitrofenyl-3,3-dimethylakrylát, 2-sek.butyl-4,6-dinitrofenyl-i sopropylkarbonát;
heterocyklické sloučeniny, jako
N-trichlormethylthio-tetrahydroftalimid,
N-trichlormethylthio-ftalimid, 2-heptadecyl-2-imidazolin-acetát,
2,4-dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triažin,
O, 0-diethylftalimidofosfonothioát,
5-amino-1-[bis-(dimethylamino)fosfinyl] -3-fenyl-1,2,4-triazol, 5-ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol,
253-dikyan-1,4-dithioanthrachinon,
2-thio-1,3-dithio [4?5-b]chinoxalin, methylester 1-butylkarbemoyl-2-benzimidazolkarbamové kyseliny, 2-methoxykarbonylaminobenzimidazol, 2-thiokyanatomethylthiobenzthiazol,
4- (2-chlorfenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, pyridin-2-thiol-1-oxid,
8-hydroxychinolin nebo jeho měánatá sůl,
2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid,
2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin,
2-(2-furyl)benzimidazol, piperazin-1,4-diyl-bis- [1-(2,2,2-tri chlorethyl)formamidJ,
2-(4-thiazolyl)benzimidazol,
5- butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin, bis-(p-chlorfenyl)pyridinmethanol,
1.2- bis-(3-ethoxykarbonyl-2-thioureido)benzen,
1.2- bis-(3-methoxykarbonyl-1-thioureido)benzen;
a různé fungicidy, jako dodecylguanidinacetát,
3- [3-(3,5-dimethyl-2-hydroxycyklohexyl)-2-hydroxyethyl]glutarimid, hexachlorbenzen,
N-dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-fenyldiamid kyseliny sírové,
2.5- dimethylfuran-3-karboxanilid, cyklohexylamid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2-methylbenzoové kyseliny, anilid 2-jodbenzoové kyseliny, 1-(3,4-dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan,
2.6- dimethyl-N-tridecylmorfolin a jeho soli,
2.6- dimethyl-N-cyklododecylmorfolin a jeho soli, D,L-methyl-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-2-furoylalaninát, methylester D,Ь-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(2'-methoxyасеtyl)alaninu, diisopropylester 5-nitroisoftalové kyseliny,
- (1 ', 2', 4'-triazol-1*-yl) - [i - (4'-chlorfenoxy)]-3,3-dimethylbutan-2-on, 1 —(1',2',4'-triazol-1'-yl)-[l-(4'-chlorfenoxy)]-3,3-dimethylbutan-2-ol, N-(2,6-dimethylfenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolakton, N-(n-propyl)-N-(2,6-trichlorfenoxyethyl)-N'-imidazolylmočovina, N-cyklohexyl-N-methoxyamid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2,4,5-trimethylfuran-3-karboxylové kyseliny,
5-methyl-5-vinyl-3-(3ř5Tdichlorfenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin, 5-methoxymethyl-5-methyl-3-(3,5-dichlorfenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin, N- [3-(p-terc.butylfenyl)-2-methylpropyl] -cis-2,6-dimethylmorfolin.
srovnávací látky používá následující sloučeV následujících testech se jako známé niny:
(sloučenina A) známá z DOS č. 24 05 510 (sloučenina B) známá z Chem· Week 1972, 21.VI., str. 63
Test 1
Fungicidní účinnost proti Phytophthora infestans (plíseň bramborová) na rajčatech
Listy rostlin rajčete (druh Professor Rudloff”) se postříkají vodnými suspenzemi obsahujícími v sušině 80 % (hmotnostní %) testované účinné látky a 20 % natriumligninsulfonátu. Používají se postřikové suspenze o koncentraci 0,025 a 0,012 hmot. % (vztaženo na sušinu). Po oschnutí povlaku naneseného postřikem se listy rostlin infikují suspenzí zoospor houby Phytophthora infestans (plíseň bramborová) a rostliny se přenesou do komory nasycené vodními parami, kde se udržují při teplotě 16 až 18 °C. Po 5 dnech se choroba na neošetřených infikovaných rostlinách rozvine do té míry, že je možno vyhodnotit fungicidní účinnost testovaných látek.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce, přičemž udávají v hodnotách 0 až 5, kde 0 znamená žádný výskyt houby a 5 představuje úplné napadení houbou (jako u kontrolních rostlin).
účinná látka napadení listů po postřiku suspenzí obsahující účinnou látku v koncentraci
0,025 % 0,012 %
1 0 0
2 0 2
4 0 2
8 0 1
9 0 1
19 0 0
21 0 p
5 1 2 zn; 3
6 1 2
7 1 2
14 0 1
16 1 2
17 0 2
22 0 2
23 1 2
24 0 2 až 3
kontrola (neošetřeno) 5
T e s t 2
Fungicidní účinnost proti chorobám klíčních rostlin hrachu
Stogramové vzorky hrachu (druh Senátor“) se zhruba 5 minut intenzívně třepou se 300 mg (0,3 hmot. %) mořidla osiva obsahujícího v sušině 40 hmot. % účinné látky. Vždy 100 semen se pak zašije do oddělených výsevních skříní naplněných kompostovkou přirozeně infikovanou houbami Pythium spec·, Aphanomyces spec, a Fusarium oxysporum. Semena se šijí 3 cm hluboko ve vzdálenosti 3 až 5 cm. Výsevní skříně se pak uchovávají ve skleníku při teplotě 17 až 20 °C. Po 21 dnech se zjistí počet zdravých rostlin hrachu.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následujícím přehledu:
účinná látka % zdravých rostlin po 21 dnech pěstování v kompostovce
5 96
10 96
12 94
A (známá) 15
В (známá) 63
kontrola (neošetřeno) β
kontrola (sterilizovaná
kompostovka) 98
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje pevný nebo kapalný nosič »a jako účinnou látku 2-(N-aryl-, N-acyl)aminopropanelacetal obecného vzorce I kterém znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, představuje atom vodíku, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a bud nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo společně tvoří methylethylenový řetězec obsahující 2 až 3 methylenové skupiny, popřípadě substituované methylovou nebo fenylovou skupinou a představuje methylovou skupinu, popřípadě substituovanou methoxyskupinou, ethoxyskupinou, methoxyethoxyskupinou, triazolovým nebo imidazolovým zbytkem, nebo představuje cyklopropylovou skupinu.
CS803434A 1979-05-19 1980-05-16 Fungicide means CS215060B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792920435 DE2920435A1 (de) 1979-05-19 1979-05-19 2-aminopropanalacetale, verfahren zu ihrer herstellung, ihre anwendung als fungizide und verfahren zur herstellung von substituierten anilinen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS215060B2 true CS215060B2 (en) 1982-07-30

Family

ID=6071261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS803434A CS215060B2 (en) 1979-05-19 1980-05-16 Fungicide means

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0019745B1 (cs)
JP (1) JPS55160753A (cs)
AT (1) ATE1361T1 (cs)
AU (1) AU5851480A (cs)
CA (1) CA1127168A (cs)
CS (1) CS215060B2 (cs)
DD (1) DD150842A5 (cs)
DE (2) DE2920435A1 (cs)
DK (1) DK214580A (cs)
IL (1) IL60204A0 (cs)
NZ (1) NZ193694A (cs)
PL (1) PL121899B2 (cs)
ZA (1) ZA802942B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2499077A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Ciba Geigy Ag Derives de l'aniline, leur preparation et produits microbicides en contenant
US4448773A (en) * 1981-04-29 1984-05-15 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines
US6906069B1 (en) 1999-01-08 2005-06-14 Amgen Inc. LXR modulators
AU2000235960A1 (en) * 2000-02-14 2001-08-27 Tularik, Inc. Lxr modulators
EP1476425A4 (en) 2002-01-30 2010-05-05 Amgen Inc Heterocyclic Aryl Sulphonamidocyclic Compounds
JP5334435B2 (ja) * 2008-03-21 2013-11-06 国立大学法人 長崎大学 光学活性アミノアセタール誘導体の製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE785985A (fr) * 1971-07-09 1973-01-08 Bayer Ag Nouveaux esters et thiolesters d'acides n-arylcarbamiques, leurprocede de preparation et leur application comme herbicides
AT325889B (de) * 1973-07-02 1975-11-10 Nehezvegyipari Ki Herbizides und fungizides mittel
CH606029A5 (en) * 1974-04-02 1978-10-13 Ciba Geigy Ag N-Furoyl-N-aryl-alanine esters
CH591805A5 (en) * 1974-04-09 1977-09-30 Ciba Geigy Ag Microbicides contg. aniline-N-(thio)carboxylate esters - esp. for use as agricultural fungicides
CH606028A5 (en) * 1975-02-10 1978-10-13 Ciba Geigy Ag N-Furoyl-N-aryl-alanine esters
CH597757A5 (en) * 1975-09-30 1978-04-14 Ciba Geigy Ag N-Amino N-alkoxy-carbonyl-alkyl anilines
US4147792A (en) * 1977-02-04 1979-04-03 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
DE2724786C2 (de) * 1977-05-27 1986-07-24 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Cyclopropancarbonsäure-[N-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide], Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese Verbindungen enthaltende fungizide Mittel
BG28977A3 (en) * 1978-02-02 1980-08-15 Montedison Spa Fungicide means and method for fungus fighting

Also Published As

Publication number Publication date
ATE1361T1 (de) 1982-08-15
PL224310A2 (cs) 1981-02-13
EP0019745A1 (de) 1980-12-10
ZA802942B (en) 1981-06-24
DK214580A (da) 1980-11-20
DE2920435A1 (de) 1980-12-04
PL121899B2 (en) 1982-06-30
DD150842A5 (de) 1981-09-23
JPS55160753A (en) 1980-12-13
CA1127168A (en) 1982-07-06
IL60204A0 (en) 1980-09-16
EP0019745B1 (de) 1982-07-28
AU5851480A (en) 1980-11-27
DE3060697D1 (en) 1982-09-16
NZ193694A (en) 1982-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS248724B2 (en) Fungicide agent
EP0012428B1 (de) Substituierte Cyanamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
CS214681B2 (en) Fungicide means
CS233739B2 (en) Fungicide agent and processing of effective component
CS215143B2 (en) Fungicide means
EP0026873B1 (de) Isoxazolylcarbonsäureanilide, ihre Herstellung, diese enthaltende fungizide Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen
CS215060B2 (en) Fungicide means
DE3126083A1 (de) N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
US4427688A (en) N-Substituted 2-methylnaphthylamides, their preparation, and their use for controlling fungi
IE51494B1 (en) N-disubstituted aniline derivatives,their preparation,their use as microbicides and agents for such use
CS219857B2 (en) Fungicide means
EP0088325B1 (de) Oximinoessigsäureamide, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Fungi und Mittel dafür
US4359471A (en) 2-(N-Aryl,N-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)-aminobutyro-lactones, their preparation, fungicidal agents containing these compounds, and their use as fungicides
EP0033114B1 (de) Fungizide substituierte Thioharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung zur Bekämpfung von Fungi und Mittel dafür
EP0073973A1 (de) Thiazolyl- und Isothiazolylcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
EP0078999A1 (de) 2-Isoxazolincarbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
EP0080080A1 (de) Isoxazol-carbonsäure-amide, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DD156940A5 (de) Fungizide mittel
CH552939A (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel.
DE3134882A1 (de) Oxadiazolcarbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide