Die vorliegende Erfindung betrifft ein mikrobizides Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I
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enthält, worin Rl C1-C4-Alkyl, Ct-C4-Alkoxy oder Halogen, R2 Wasserstoff, C-C3-Alkyl oder Halogen, X -CH2- oder
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und R3 -COOR',
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oder -CN darstellen, wobei R', R" und R"' unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten und R4 gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy, Alkylthio oder Cyano substituiertes Cj-Ci2-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C4-Alkinyl, Cs-C8-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Aryl oder Aralkyl und Y Sauerstoff oder Schwefel bedeuten,
sowie seine Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen.
Unter Alkyl oder als Alkyl-Teil einer Alkoxy-Gruppe sind je nach Zahl der angegebenen Kohlenstoffatome z. B.
folgende Gruppen zu verstehen: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl oder Dodecyl sowie ihre Isomeren wie z. B. iso-Propyl, iso-, sec- oder tert.-Butyl, I-Me- thylbutyl, 2-Äthylhexyl usw.
Unter Alkenyl sind z. B. folgende Gruppen zu verstehen: Allyl, Butenyl, 2-Methyl-but-2-enyl sowie ihre Isomeren.
Unter Alkinyl sind z. B. folgende Gruppen zu verstehen: Propargyl, 1 -Methylpropargyl, 3-Butinyl usw.
Als C3-C8-Cycloalkyl kommen z. B. folgende Gruppen in Frage: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl sowie Terpene wie z. B. Menthyl.
Unter Aryl bzw. Aralkyl sind vor allem Phenyl bzw. Benzyl zu verstehen.
Die als Substituenten gegebenenfalls vorhandenen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-Gruppen weisen in ihrem Alkylteil z. B. Gruppen auf, die oben unter dem Begriff Alkyl angegeben sind.
Als Halogen kommen Fluor, Chlor, Brom oder Jod in Frage. Die Verbindungen der Formel I werden beispielsweise hergestellt, indem man a) eine Verbindung der Formel II
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mit einer Verbindung der Formel III
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umsetzt oder b) eine Verbindung der Formel IV
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mit einer Verbindung der Formel V
M-Y-R4 (V) reagieren lässt. In den Formeln II, lll, IV und V haben Rl,
R2, R3, R4 und Y die unter Formel I angegebenen Bedeutungen, während Hal Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, und M ein Metall, vorzugsweise ein Alkali- oder Erdalkalime tallkation, bedeuten.
Die Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Es kommen beispielsweise folgende in Frage: Aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petrol äther; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Me- thylenchlorid,Äthylenchlorid, Chloroform; Äther und ätherartige Verbindungen wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril; N,N-dialkylierte Amide wie Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.
Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 0" und
180 "C, vorzugsweise zwischen 20 und 120 C. Die Reaktion kann gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchgeführt werden. Als solche kommen tertiäre Amine wie Trialkylamine (z. B. Triäthylamin), Pyridin und Pyridinbasen, oder anorganische Basen, wie die Oxide und Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Betracht.
Werden die Umsetzungen nach der Methode a) vorgenommen und hierbei keine säurebindenden Mittel verwendet, so wirkt Dimethylformamid in vielen Fällen katalysierend.
Die Verbindungen der Formel 1, worin X den Rest
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bedeutet, besitzen ein asymmetrisches Kohlenstoffatom und können auf übliche Art in optische Antipoden gespalten werden, so z. B. wie folgt:
Eine Verbindung der Formel VI
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wird in bekannter Weise mit einer N-haltigen optisch aktiven Base umgesetzt. Durch fraktionierte Kristallisation des erhaltenen Salzes und nachfolgender Freisetzung der optisch aktiven Verbindungen gewinnt man die entsprechenden enantiomeren Formen der Verbindung der Formel VI.
Aus diesen lassen sich dann auf übliche Art die entsprechenden, ebenfalls enantiomeren, Ester, Amide oder Nitrile herstellen.
Die so erhaltenen Ausgangsstoffe entsprechen der Formel lla
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Durch Umsetzungen optisch aktiver Verbindungen der Formel lla mit Verbindungen der Formel III können die Enantiomeren der Verbindungen der Formel I erhalten werden.
Für die fraktionierte Kristallisation kommt als optisch aktive Base z. B. das a-Phenyläthylamin in Frage. Die von der D-Konfiguration der Formel lla bzw. VI abgeleiteten aktiven Komponenten der Formel I besitzen eine mikrobizid stärkere Wirkung als die von der L-Konfiguration abgeleiteten bzw. als die Racemate.
Wenn nichts anderes vermerkt, wird im Falle von X=CH3
I -CHoptisch inaktives Ausgangsmaterial bei der Herstellung verwendet und bei der Nennung eines der Wirkstoffe der Formel list stets das racemische Gemisch gemeint.
Es wurde gefunden, dass Verbindungen mit der Struktur der Formel I ein für die praktischen Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spektrum zum Schutze von Kulturpflanzen aufweisen, ohne diese durch unerwünschte Nebenwirkungen nachteilig zu beeinflussen. Kulturpflanzen seien im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zuckerrüben, Soja, Erdnüsse, Obstbäume, Zierpflanzen, vor allem aber Reben, Hopfen, Gurkengewächse (Gurken, Kürbis, Melonen), Solanaceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten, sowie auch Bananen-, Kakao- und Naturkautschuk-Gewächse.
Mit den Wirkstoffen der Formel I können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) dieser und verwandter Nutzkulturen die auftretenden Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Ascomycetes (z. B. Erysiphaceae); Basidiomycetes wie vor allem Rostpilze (Puccinia); Fungi imperfecti (z. B. Cercospora); dann aber besonders gegen die der Klasse der Phycomycetes angehörenden Oomycetes wie Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium oder Plasmopara. Überdies wirken die Verbindungen der Formel I systemisch.
Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz vor Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden.
Die aktiven Komponenten der Formel I können selbstverständlich zur Verbreiterung ihres Wirkungsspektrums mit anderen geeigneten pestiziden oder den Pflanzenwuchs fördernden Wirkstoffen zusammen eingesetzt werden. Beispiele sind Herbizide, Insektizide, Akarizide, Nematizide, Rodentizide oder andere Fungizide und Bakterizide, sowie Düngemittel.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B.
natürliche oder regenerierte mineralische Stoffe, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs- oder Bindemittel.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen: feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate.
flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate; Spritzpulver(wettable powders), Paten, Emulsionen; b) Lösungen.
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen z. B. Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Attapulgit, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium-, und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextrakten, Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.
Granulate lassen sich herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium, Bentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Polymerengranulate können hergestellt werden, indem man z. B. ein fertiges, poröses Polymerengranulat (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem vorausbestimmtem Absorptions/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) imprägniert und das Lösungsmittel entfernt. Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 glLiter bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnten Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzt barkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5 bis 15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8 bis 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykol äther (Carbowachs), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5 bis 20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthyl oxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h.
Spritzpulver (wettable powders), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede ge wünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.
Die Spritzpulver und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.
Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexedecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Äthylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Als Antischaummittel kommen z. B. Siliconöle in Frage.
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet.
Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350 "C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos. nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineral öle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zweckmässigerweise zwischen 0,1 bis 95%.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 50/obigen und b) 20/obigen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum;
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat: Zur Herstellung eines 50/eigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm)
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Potyäthylengly- kol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 400/obigen, b) und c) 250/obigen d) 100/obigen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1)
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoyy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide-Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines 250/obigen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: 25 Teile Wirkstoff 2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly- glykoläther-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol
Aus solchem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung, ohne dieselbe einzuschränken. Die Temperaturangaben beziehen sich auf Celsiusgrade.
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<tb>
Herstellungsbeispiel <SEP> CII
<tb> <SEP> 13 <SEP> Hn
<tb> Herstellung <SEP> von <SEP> 3 <SEP> t <SEP> 3
<tb> <SEP> CII <SEP> , <SEP> CH <SEP> CH <SEP> - <SEP> COOCII3
<tb> <SEP> t <SEP> C/
<tb> <SEP> N <SEP> )t <SEP> nu <SEP> (Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 1)
<tb> <SEP> COCH
<tb> <SEP> r'13 <SEP> 1l <SEP> 3
<tb> <SEP> wn3 <SEP> 0
<tb> NA I '-Methoxyearbonyl-äthylkNAmethoxycarbonylS2,6-dime- thylanilin.
Zu 51,8 g (2,6-Dimethylanilinoppropionsäuremethylester in 200 ml abs. Toluol wurden 38 g Chlorameisensäuremethylester in 50 ml abs. Toluol gegeben und unter Rühren nach Zugabe von 2 ml Dimethylformamid 4 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Zur Beseitigung des entstandenen Chlorwasserstoffes wurde Stickstoff durch die Reaktionslösung geleitet.
Nach beendeter Reaktion wurde das Lösungsmittel i. Vak. abdestilliert und das zurückgebliebene Öl durch Anreiben mit Petrolather zur Kristallisation gebracht. Nach dem Umkristallisieren in Toluol-Petroläther schmolz die Verbindung Nr. 1 zwischen 66 bis 68".
Auf analoge Weise werden folgende Verbindungen der Formel 1 hergestellt:
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<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> Y <SEP> R4 <SEP> physikalische
<tb> Nr. <SEP> Daten
<tb> 2 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> Sdp.
<tb>
<SEP> 112-114"1
<tb> <SEP> 0,01 <SEP> Torr
<tb> 3 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> S <SEP> -C2H7(n) <SEP> Fp. <SEP> 57-58
<tb> 4 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> Fp. <SEP> 52-58
<tb> 5 <SEP> 2-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> Fp. <SEP> 80-82
<tb> 6 <SEP> 2-OCH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH2CH2CN
<tb> 7 <SEP> 2-CH3 <SEP> H <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> Sdp.
<tb>
<SEP> 100-102 /
<tb> <SEP> 0,01 <SEP> Torr
<tb> 8 <SEP> 2-CH3 <SEP> 4-C1 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH2CH2Cl
<tb> 9 <SEP> 2-C2Hs <SEP> 6-C2Hs <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> O <SEP> -CH3
<tb> 10 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH2CH2OCH3Sdp.
<tb>
<SEP> 118-124 /
<tb> <SEP> 0,03 <SEP> Torr
<tb> <SEP> 11 <SEP> 2-C1 <SEP> 4-C1 <SEP> -CH2-CONH2 <SEP> O <SEP> -CH2-CH=CH2
<tb> <SEP> 12 <SEP> 2-CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> Fp. <SEP> 46-48
<tb> <SEP> 13 <SEP> 2-C3H7(i) <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH(CH3)COOC2H5 <SEP> S <SEP> -CH3
<tb> 14 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> O <SEP> -C3H7(i) <SEP> Fp. <SEP> 39-40
<tb> 15 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> S <SEP> -C2H5 <SEP> Fp. <SEP> 63-64
<tb> 16 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH(CH3)CECH3
<tb> 17 <SEP> 2-CH2H5 <SEP> 6-CZH5 <SEP> -CH(CH3)CN <SEP> O <SEP> -Co2H2sXn)
<tb> 18 <SEP> 2-CH3 <SEP> 4-CI <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> Sdp.
<tb>
<SEP> 110-113"1
<tb> <SEP> 0,04 <SEP> Torr
<tb> 19 <SEP> 2-CM3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> 0 <SEP> Fp.
<tb>
<SEP> 110-112
<tb> Beispiel 1 Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Tomaten a) Residual-protektive Wirkung Tomatenpflanzen wurden nach 3wöchiger Anzucht mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffs hergestellten Spritzbrühe (0,06% Aktivsubstanz) besprüht. Nach 24 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporangiensuspension des Pilzes infiziert Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgte nach einer Inkubation der infizierten Pflanzen wäh- rend 5 Tagen bei 90 bis 1000/0 relativer Luftfeuchtigkeit und 20 "C.
b) Kurative Wirkung
Tomatenpflanzen wurden nach 3wöchiger Anzucht mit einer Sporangiensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubation von 22 Stunden in einer Feuchtkammer bei 90-100% relativer Luftfeuchtigkeit und 20 "C wurden die infizierten Pflanzen trocknen gelassen und mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,060/0 Aktivsubstanz) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen wieder in die Feuchtkammer gebracht.
Die Beurteilung des Pilzbefalles erfolgte 5 Tage nach der Infektion.
c) Präventiv-Systematische Wirkung
Die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz wird in einer Konzentration von 0,0060/o (bezogen auf das Bodenvolumen) auf die Bodenoberfläche von drei Wochen alten eingetopften Tomatenpflanzen der Sorte Roter Gnom gegeben.
Nach dreitägiger Wartezeit wird die Blattunterseite der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans besprüht. Sie werden dann 5 Tage in einer Sprühkabine bei 18 bis 20 und gesättigter Luftfeuchtigkeit gehalten.
Nach dieser Zeit bilden sich typische Blattflecken, deren Anzahl und Grösse zur Bewertung der Wirksamkeit der geprüften Substanzen dienen.
In diesen 3 Versuchen zeigten die Verbindungen der Formel I eine starke fungizide Wirkung. Die Verbindung Nr. 15 beispielsweise reduzierte den Pilzbefall auf weniger als 10% im Vergleich mit unbehandelten, aber infizierten Kontrollpflanzen.
Beispiel 2 Wirkung gegen Plasmopara viticola auf Vitis vinifera a) Residual-protektive Wirkung
Im 6- bis 8-Blattstadium wurden Rebenstecklinge mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritz brühe (0,06% Aktivsubstanz) besprüht. Nach 24 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporangiensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubationszeit von 6 Tagen bei 95-100% relativer Luftfeuchtigkeit und 20 wurde der Pilzbefall beurteilt.
b) Kurative Wirkung
Im 6- bis 8-Blattstadium wurden Rebenstecklinge mit einer Sporangiensuspension des Pilzes infiziert Nach einer Inkubation von 24 Stunden in einer Feuchtkammer bei 95 bis 100% relativer Luftfeuchtigkeit und 20 "C liess man die in fizierten Pflanzen oberflächlich betrocknen und besprühte sie mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,06% Aktivsubstanz). Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen wieder in die Feuchtkammer gebracht. Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgte 6 Tage nach der Infektion.
In beiden Versuchen erwiesen sich die Verbindungen der Formel I als starke Blattfungizide. Mit Verbindung Nr. 15 wurde eine Infektion fast vollständig unterbunden (0 bis 5% Befall).
Beispiel 3 Wirkung gegen Pythium debaryanum an Zuckerrüben bei Bodenapplikation
Der Pilz wird auf sterilen Haferkörnern kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wird in Blumentöpfe abgefüllt und mit Zuckerrübensamen besät Gleich nach der Aussaat werden die als Spritzpulver formulierten Versuchspräparate als wässerige Suspensionen über die Erde gegossen (20 ppm Wirkstoff bezogen auf das Erdvolumen). Die Töpfe werden darauf während 2 bis 3 Wochen im Gewächshaus bei 20 bis 24 "C aufgestellt Die Erde wird dabei durch leichtes Besprühen mit Wasser gleichm s- sig feucht gehalten. Bei der Auswertung der Tests wird der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und kranker Pflanzen bestimmt.
Nach der Behandlung mit den aktiven Komponenten der Formel I liefen mehr als 80% der Zuckerrübenpflanzen auf und hatten ein gesundes Aussehen.
PATENTANSPRUCH 1
Mikrobizides Mittel, enthaltend als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I
EMI5.1
worin R1 C-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R2 Wasserstoff, C,-C3-Alkyl oder Halogen, X -CH2- oder
EMI5.2
und R3 -COOR',
EMI5.3
oder -CN darstellen, wobei R', R" R"' unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten und R4 gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy, Alkylthio oder Cyano substituiertes C-ClrAlkyl, C3-C6Alkenyl oder C3-C4-Alkinyl, Cs-C8-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Aryl oder Aralkyl und Y Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
PATENTANSPRUCH 11
Verwendung des Mittels gemäss Patentanspruch 1 zur Be kämpfung von Pilzen und zur Verhütung von Pilzbefall.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to a microbicidal agent which is characterized in that it contains a compound of the formula I as at least one active component
EMI1.1
contains, wherein Rl is C1-C4-alkyl, Ct-C4-alkoxy or halogen, R2 is hydrogen, C-C3-alkyl or halogen, X -CH2- or
EMI1.2
and R3 -COOR ',
EMI1.3
or -CN, where R ', R "and R"' are independently hydrogen, methyl or ethyl and R4 is Cj-Ci2-alkyl, C3-C6-alkenyl or C3-C4 which is optionally substituted by halogen, alkoxy, alkylthio or cyano -Alkynyl, Cs-C8-cycloalkyl, optionally substituted by halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy, nitro or cyano, aryl or aralkyl and Y is oxygen or sulfur,
and its use to control pests.
Under alkyl or as the alkyl part of an alkoxy group, depending on the number of carbon atoms specified, for. B.
to understand the following groups: methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl or dodecyl and their isomers such as. B. iso-propyl, iso-, sec- or tert-butyl, I-methylbutyl, 2-ethylhexyl, etc.
Alkenyl are e.g. B. to understand the following groups: allyl, butenyl, 2-methyl-but-2-enyl and their isomers.
Among alkynyl are, for. B. to understand the following groups: propargyl, 1-methylpropargyl, 3-butynyl, etc.
As C3-C8-Cycloalkyl z. B. the following groups in question: cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl and terpenes such. B. Menthyl.
Aryl and aralkyl are primarily to be understood as meaning phenyl or benzyl.
The alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy groups optionally present as substituents have in their alkyl part z. B. groups which are given above under the term alkyl.
Fluorine, chlorine, bromine or iodine are suitable as halogen. The compounds of the formula I are prepared, for example, by a) a compound of the formula II
EMI1.4
with a compound of the formula III
EMI1.5
converts or b) a compound of the formula IV
EMI1.6
with a compound of the formula V.
M-Y-R4 (V) can react. In the formulas II, III, IV and V have Rl,
R2, R3, R4 and Y have the meanings given under formula I, while Hal is halogen, preferably chlorine or bromine, and M is a metal, preferably an alkali metal or alkaline earth metal cation.
The reactions can be carried out in the presence or absence of solvents or diluents which are inert towards the reactants. For example, the following are possible: Aliphatic or aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylenes, petroleum ether; halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform; Ethers and ethereal compounds such as dialkyl ethers, dioxane, tetrahydrofuran; Nitriles such as acetonitrile; N, N-dialkylated amides such as dimethylformamide; Dimethyl sulfoxide and mixtures of such solvents with one another.
The reaction temperatures are between 0 "and
180 "C, preferably between 20 and 120 C. The reaction can optionally be carried out in the presence of an acid-binding agent. Tertiary amines such as trialkylamines (e.g. triethylamine), pyridine and pyridine bases, or inorganic bases such as the oxides and Hydroxides, hydrogen carbonates and carbonates of alkali and alkaline earth metals and sodium acetate are possible.
If the reactions are carried out according to method a) and no acid-binding agents are used, dimethylformamide has a catalytic effect in many cases.
The compounds of formula 1 in which X is the radical
EMI1.7
means have an asymmetric carbon atom and can be split into optical antipodes in the usual way, e.g. B. as follows:
A compound of the formula VI
EMI1.8
is reacted in a known manner with an N-containing optically active base. Fractional crystallization of the salt obtained and subsequent liberation of the optically active compounds gives the corresponding enantiomeric forms of the compound of the formula VI.
The corresponding, likewise enantiomeric, esters, amides or nitriles can then be prepared from these in the usual way.
The starting materials obtained in this way correspond to formula Ila
EMI2.1
By reacting optically active compounds of the formula Ila with compounds of the formula III, the enantiomers of the compounds of the formula I can be obtained.
For the fractional crystallization comes as optically active base z. B. the a-phenylethylamine in question. The active components of the formula I derived from the D configuration of the formula Ila or VI have a stronger microbicidal action than those derived from the L configuration or than the racemates.
Unless otherwise noted, in the case of X = CH3
I -CH optically inactive starting material used in the production and when mentioning one of the active ingredients of the formula list always meant the racemic mixture.
It has been found that compounds with the structure of the formula I have a microbicidal spectrum which is very favorable for practical requirements for protecting crop plants without adversely affecting them by undesired side effects. For the purposes of the present invention, crop plants are, for example, cereals, corn, rice, vegetables, sugar beets, soy beans, peanuts, fruit trees, ornamental plants, but above all vines, hops, cucumber plants (cucumbers, pumpkins, melons), solanaceae such as potatoes, tobacco and tomatoes, and also banana, cocoa and natural rubber plants.
The active ingredients of the formula I can be used to contain or destroy the fungi that occur on plants or parts of plants (fruits, flowers, foliage, stems, tubers, roots) of these and related useful crops, with parts of plants growing later also being spared from such fungi. The active ingredients are active against the phytopathogenic fungi belonging to the following classes: Ascomycetes (e.g. Erysiphaceae); Basidiomycetes, especially rust fungi (Puccinia); Fungi imperfecti (e.g. Cercospora); but then especially against the Oomycetes belonging to the class of Phycomycetes such as Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium or Plasmopara. In addition, the compounds of the formula I have a systemic effect.
They can also be used as a dressing agent for the treatment of seeds (fruits, tubers, grains) and plant cuttings to protect against fungal infections and against phytopathogenic fungi occurring in the soil.
The active components of the formula I can of course be used together with other suitable pesticidal or plant growth-promoting active ingredients to broaden their spectrum of action. Examples are herbicides, insecticides, acaricides, nematicides, rodenticides or other fungicides and bactericides, and fertilizers.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or other additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology, such as. B.
natural or regenerated mineral substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners or binders.
For application, the compounds of the formula I can be in the following working-up forms: solid working-up forms: dusts, scattering agents, granules, coated granules, impregnating granules and homogeneous granules.
Liquid working-up forms: a) active substance concentrates dispersible in water; Wettable powders, paten, emulsions; b) Solutions.
The active ingredients are mixed with solid carriers for the production of solid forms (dusts, grit). As carriers come z. B. kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grit, attapulgite, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth silicates, sodium and potassium aluminum silicates (feldspars and mica), calcium and magnesium sulfates, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ground vegetable products such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nut shell flour, cellulose powder, residues of plant extracts, activated carbon, etc., each individually or as mixtures with one another.
Granules can be produced by dissolving an active ingredient of the formula I in an organic solvent and applying the resulting solution to a granulated mineral, e.g. B. attapulgite, SiO2, granicalcium, bentonite, etc. applies and then the organic solvent evaporates again.
Polymer granules can be prepared by e.g. B. a finished, porous polymer granulate (urea / formaldehyde, polyacrylonitrile, polyester and others) with a certain surface and favorable predetermined absorption / desorption ratio with the active ingredients z. B. impregnated in the form of their solutions (in a low-boiling solvent) and the solvent is removed. Such polymer granules can also be applied in the form of micro-granules with bulk weights of preferably 300 g / liter to 600 g / liter with the aid of atomizers. The atomization can be carried out over large areas of crops with the help of aircraft.
Granules can also be obtained by compacting the carrier material with the active ingredients and additives and then comminuting.
These mixtures can also be added to stabilize the active ingredient and / or nonionic, anionic and cationic substances, which, for example, improve the adhesive strength of the active ingredients on plants and parts of plants (adhesives and adhesives) and / or better wettability (wetting agents) and dispersibility ( Dispersants).
For example, the following substances are possible: olein / lime mixture, cellulose derivatives (methyl cellulose, carboxymethyl cellulose), hydroxyethylene glycol ethers of mono- and dialkylphenols with 5 to 15 ethylene oxide residues per molecule and 8 to 9 carbon atoms in the alkyl residue, ligninsulphonic acid, its alkali and alkaline earth metal salts, polyethylene glycol ether (carbowax), fatty alcohol polyglycol ether with 5 to 20 ethylene oxide residues per molecule and 8 to 18 carbon atoms in the fatty alcohol part, condensation products of ethyl oxide, propylene oxide, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, condensation products of urea / formaldehyde and latex products.
Active ingredient concentrates dispersible in water, d. H.
Wettable powders, pastes and emulsion concentrates are agents that can be diluted with water to any desired concentration. They consist of active ingredient, carrier, optionally additives stabilizing the active ingredient, surface-active substances and anti-foaming agents and optionally solvents.
The wettable powders and pastes are obtained by mixing the active ingredients with dispersants and pulverulent carriers in suitable devices until homogeneous and grinding. Suitable carriers are, for example, those mentioned above for the solid work-up forms. In some cases it is advantageous to use mixtures of different carriers.
The following can be used as dispersants, for example: condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol and formaldehyde, and alkali, ammonium and alkaline earth salts of ligninsulfonic acid, further alkylarylsulfonates, alkali metal sulfonates, alkali metal sulfates, alkali metal sulfates and alkali metal sulfates , such as salts of sulfated hexedecanols, heptadecanols, octadecanols and salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, the sodium salt of oleyl methyl tauride, ditertiary ethylene glycols, dialkyldilaurylammonium chloride and fatty acid alkali and alkaline earth salts.
As antifoam agents such. B. silicone oils in question.
The active ingredients are mixed, ground, sieved and passed with the additives listed above in such a way that the solid portion of the wettable powders does not exceed a particle size of 0.02 to 0.04 and of the pastes 0.03 mm.
To produce emulsion concentrates and pastes, dispersants such as those listed in the previous sections, organic solvents and water are used. Examples of suitable solvents are alcohols, benzene, xylenes, toluene, dimethyl sulfoxide and mineral oil fractions boiling in the range from 120 to 350 ° C. The solvents have to be practically odorless, not phytotoxic and inert to the active ingredients.
The agents according to the invention can also be used in the form of solutions. For this purpose, the active ingredient or several active ingredients of the general formula I are dissolved in suitable organic solvents, solvent mixtures or water. Aliphatic and aromatic hydrocarbons, their chlorinated derivatives, alkylnaphthalenes, mineral oils, alone or as a mixture with one another, can be used as organic solvents.
The content of active ingredient in the agents described above is expediently between 0.1 and 95%.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts: The following substances are used to produce a) 50 / above and b) 20 / above dust: a) 5 parts of active ingredient
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc;
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granulate: The following substances are used to produce a 50 / own granulate:
5 parts of active ingredient
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts polyethylene glycol, 91 parts kaolin (grain size 0.3-0.8 mm)
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, and then potassium glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin, and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder: To produce a) 400 / above, b) and c) 250 / above d) 100 / above wettable powder, the following ingredients are used: a) 40 parts of active ingredient
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1)
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient
2.5 parts isooctylphenoyy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne-chalk-hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin;
d) 10 parts of active ingredient
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates: The following substances are used to produce a 250 / above emulsifiable concentrate: 25 parts of active ingredient, 2.5 parts of epoxidized vegetable oil, 10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture, 5 parts of dimethylformamide, 57.5 parts of xylene
Such a concentrate can be diluted with water to produce emulsions of any desired concentration.
The following examples serve to explain the invention in more detail without restricting it. The temperature data relate to degrees Celsius.
EMI3.1
<tb>
Production example <SEP> CII
<tb> <SEP> 13 <SEP> Hn
<tb> Production <SEP> of <SEP> 3 <SEP> t <SEP> 3
<tb> <SEP> CII <SEP>, <SEP> CH <SEP> CH <SEP> - <SEP> COOCII3
<tb> <SEP> t <SEP> C /
<tb> <SEP> N <SEP>) t <SEP> nu <SEP> (connection <SEP> no. <SEP> 1)
<tb> <SEP> COCH
<tb> <SEP> r'13 <SEP> 1l <SEP> 3
<tb> <SEP> wn3 <SEP> 0
<tb> NA I '-Methoxyearbonyl-ethylkNAmethoxycarbonylS2,6-dimethylaniline.
38 g of methyl chloroformate in 50 ml of absolute toluene were added to 51.8 g of methyl 2,6-dimethylanilinoppropionate in 200 ml of absolute toluene and, after adding 2 ml of dimethylformamide, the mixture was heated under reflux for 4 hours with stirring. The hydrogen chloride formed was eliminated with nitrogen passed through the reaction solution.
After the reaction had ended, the solvent was i. Vac. distilled off and the remaining oil brought to crystallization by trituration with petroleum ether. After recrystallization from toluene petroleum ether, compound no. 1 melted between 66 to 68 ".
The following compounds of formula 1 are prepared in an analogous manner:
EMI4.1
<tb> Connection <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> Y <SEP> R4 <SEP> physical
<tb> No. <SEP> data
<tb> 2 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> Sdp.
<tb>
<SEP> 112-114 "1
<tb> <SEP> 0.01 <SEP> Torr
<tb> 3 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> S <SEP> -C2H7 (n) <SEP> Fp. <SEP> 57-58
<tb> 4 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> Fp. <SEP> 52-58
<tb> 5 <SEP> 2-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> Fp. <SEP> 80-82
<tb> 6 <SEP> 2-OCH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH2CH2CN
<tb> 7 <SEP> 2-CH3 <SEP> H <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> Sdp.
<tb>
<SEP> 100-102 /
<tb> <SEP> 0.01 <SEP> Torr
<tb> 8 <SEP> 2-CH3 <SEP> 4-C1 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH2CH2Cl
<tb> 9 <SEP> 2-C2Hs <SEP> 6-C2Hs <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> O <SEP> -CH3
<tb> 10 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH2CH2OCH3Sdp.
<tb>
<SEP> 118-124 /
<tb> <SEP> 0.03 <SEP> Torr
<tb> <SEP> 11 <SEP> 2-C1 <SEP> 4-C1 <SEP> -CH2-CONH2 <SEP> O <SEP> -CH2-CH = CH2
<tb> <SEP> 12 <SEP> 2-CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> Fp. <SEP> 46-48
<tb> <SEP> 13 <SEP> 2-C3H7 (i) <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH (CH3) COOC2H5 <SEP> S <SEP> -CH3
<tb> 14 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> O <SEP> -C3H7 (i) <SEP> Fp. <SEP> 39-40
<tb> 15 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> S <SEP> -C2H5 <SEP> Fp. <SEP> 63-64
<tb> 16 <SEP> 2-CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH (CH3) CECH3
<tb> 17 <SEP> 2-CH2H5 <SEP> 6-CZH5 <SEP> -CH (CH3) CN <SEP> O <SEP> -Co2H2sXn)
<tb> 18 <SEP> 2-CH3 <SEP> 4-CI <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> Sdp.
<tb>
<SEP> 110-113 "1
<tb> <SEP> 0.04 <SEP> Torr
<tb> 19 <SEP> 2-CM3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> 0 <SEP> Fp.
<tb>
<SEP> 110-112
<tb> Example 1 Action against Phytophthora infestans on tomatoes a) Residual protective action Tomato plants were sprayed after 3 weeks of cultivation with a spray mixture (0.06% active ingredient) prepared from wettable powder of the active ingredient. After 24 hours the treated plants were infected with a sporangia suspension of the fungus. The fungal attack was assessed after the infected plants had been incubated for 5 days at 90 to 1000/0 relative humidity and 20 ° C.
b) Curative effect
After 3 weeks of cultivation, tomato plants were infected with a sporangia suspension of the fungus. After incubation for 22 hours in a humid chamber at 90-100% relative humidity and 20 ° C., the infected plants were allowed to dry and sprayed with a spray mixture (0.060 / 0 active substance) made from wettable powder of the active ingredient.
After the spray coating had dried on, the treated plants were returned to the humid chamber.
The fungal attack was assessed 5 days after infection.
c) Preventive-systematic effect
The active substance formulated as a wettable powder is applied in a concentration of 0.0060 / o (based on the soil volume) to the soil surface of three-week-old potted tomato plants of the Red Gnome variety.
After a three-day waiting period, the underside of the leaves of the plants is sprayed with a zoospore suspension of Phytophthora infestans. They are then kept for 5 days in a spray booth at 18 to 20 and saturated humidity.
After this time, typical leaf spots form, the number and size of which are used to assess the effectiveness of the substances tested.
In these 3 experiments, the compounds of the formula I showed a strong fungicidal effect. Compound no. 15, for example, reduced the fungal attack to less than 10% in comparison with untreated but infected control plants.
Example 2 Action against Plasmopara viticola on Vitis vinifera a) Residual protective action
In the 6- to 8-leaf stage, vine cuttings were sprayed with a spray mixture (0.06% active ingredient) prepared from wettable powder of the active ingredient. After 24 hours, the treated plants were infected with a sporangia suspension of the fungus. After an incubation time of 6 days at 95-100% relative humidity and 20, the fungal attack was assessed.
b) Curative effect
In the 6- to 8-leaf stage, vine cuttings were infected with a sporangia suspension of the fungus. After incubation for 24 hours in a humid chamber at 95 to 100% relative humidity and 20 ° C., the infected plants were allowed to dry on the surface and sprayed with a spray powder of the active ingredient (0.06% active ingredient). After the spray coating had dried on, the treated plants were returned to the humid chamber. The fungal attack was assessed 6 days after the infection.
In both experiments the compounds of the formula I proved to be strong foliar fungicides. With compound no. 15, infection was almost completely prevented (0 to 5% infection).
Example 3 Action against Pythium debaryanum on sugar beets when applied to the soil
The mushroom is cultivated on sterile oat grains and added to a mixture of soil and sand. The soil infected in this way is filled into flower pots and sown with sugar beet seeds. Immediately after sowing, the test preparations formulated as wettable powders are poured over the soil as aqueous suspensions (20 ppm active ingredient based on the soil volume). The pots are then placed in the greenhouse at 20 to 24 ° C. for 2 to 3 weeks. The soil is kept evenly moist by spraying lightly with water. When evaluating the tests, the emergence of the sugar beet plants and the proportion of healthy and sick ones are determined Plants intended.
After treatment with the active components of Formula I, more than 80% of the sugar beet plants emerged and looked healthy.
PATENT CLAIM 1
Microbicidal agent containing a compound of the formula I as at least one active component
EMI5.1
wherein R1 is C-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen, R2 is hydrogen, C, -C3-alkyl or halogen, X -CH2- or
EMI5.2
and R3 -COOR ',
EMI5.3
or -CN, where R ', R "R"' independently of one another denote hydrogen, methyl or ethyl and R4 optionally substituted by halogen, alkoxy, alkylthio or cyano C -C alkyl, C3 -C6 alkenyl or C3 -C4 alkynyl, Cs- C8-cycloalkyl, aryl or aralkyl which is optionally substituted by halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy, nitro or cyano, and Y is oxygen or sulfur.
PATENT CLAIM 11
Use of the agent according to claim 1 for combating fungi and for preventing fungal infestation.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.