PL121899B2 - Fungicide - Google Patents

Fungicide Download PDF

Info

Publication number
PL121899B2
PL121899B2 PL1980224310A PL22431080A PL121899B2 PL 121899 B2 PL121899 B2 PL 121899B2 PL 1980224310 A PL1980224310 A PL 1980224310A PL 22431080 A PL22431080 A PL 22431080A PL 121899 B2 PL121899 B2 PL 121899B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
chj
pattern
chr
parts
Prior art date
Application number
PL1980224310A
Other languages
English (en)
Other versions
PL224310A2 (pl
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL224310A2 publication Critical patent/PL224310A2/xx
Publication of PL121899B2 publication Critical patent/PL121899B2/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 15.12.1983 Twórcawynalazku Uprawniony z patentu tymczasowego: BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen (Republika Federalna Niemiec) Srodek grzybobójczy Przedmiotem omawianego wynalazku jest srodek grzybobójczy zawierajacy jako substancje czynna nowe 2-(N-arylo-N-acylo)-aminopropanaloacetale.Wiadomo, ze N-trójchlorometylotioczterowodoroftalimid jest dobrym srodkiem grzybobój¬ czym do zwalczania -grzybowych chorób roslin, zwlaszcza do zwalczania maczniaka rzekomego winorosli, Chemical Week 1972, czerwiec 21, strona 63. Jednakze dzialanie jego przeciw innym Phycomyceten, np. Phytophtora infestans na pomidorach albo ziemniakach,jest niezadawalajace.Poza tym z opisu patentowego RFN nr DOS 2 405 510 wiadomo, ze dzialanie grzybobójcze wykazuja podstawione chloroacetanilidy zawierajace grupe l,3-dioksolan-2-ylometylowa.Stwierdzono, ze silne dzialanie grzybobójcze wykazuja nowe 2-(N-arylo-N-acylo)- aminopropanaloacetale o wzorze ogólnym 1, w którym X1, X2 oraz X3 niezaleznie od siebie oznaczaja atom tlenu albo siarki, Y oznacza atom tlenu albo siarki lub grupe NR7, n oznacza liczbe O albo 1, R1 oznacza grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla, R2 atom wodoru lub chlorowca, grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla, albo grupe alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla, R4 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja ewentualnie podstawione grupy alkilowe albo aryloalkilowe, albo razem jako grupa alkilenowa sa czescia ewentualnie podstawionego przez grupe alkilowa albo arylowa 5- albo 6-czlonowego pierscienia heterocyklicznego, R6 oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, alkenylowa, cykloalkilowa, cykloalkenylowa, heteroarylowa albo grupe azoliloalkilowa z wyjat¬ kiem grupy chlorometylowej i grupy acetylometylowej, a w przypadku, gdy n=l, R6 oznacza dodatkowo do wymienionych wyzej oznaczen ewentualnie podstawiona grupe alkinylowa, ary¬ lowa, aryloalkilowa albo heteroaryloalkilowa, a R7 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa albo alkoksylowa.We wzorze ogólnym 1 R1 oznacza grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla, np. grupe metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa albo butylowa. R2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, np. fluoru, chloru albo bromu, grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla, np. grupe metylowa, etylowa, propylowa albo butylowa, albo grupe alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, np. grupe metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa albo butoksylowa. R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca, np. fluoru, chloru lub bromu albo grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla, np. grupe metylowa, etylowa,2 121 899 n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa albo tert.-butylowa. R4 i R5 oznaczaja przewaznie ewen¬ tualnie podstawione nierozgalezione albo rozgalezione grupy alkilowe zawierajace do 4 atomów wegla, np. grupe metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa albo izobutylowa, albo ewentualnie podstawione grupy aryloalkilowe, np. grupe benzylowa, albo 2-fenyloetylowa-1.R4 i R5 oznaczaja szczególnie takze grupe alkilenowa o 2 albo 3 atomach wegla, która jest ewentualnie podstawiona przez grupe arylowa, np. fenylowa, albo przez grupe alkilowa zawiera¬ jaca do 4 atomów wegla, np. metylowa, etylowa albo propylowa, R6 oznacza ewentualnie podsta¬ wiona grupe alkilowa nierozgaleziona o 1-20 atomach wegla, np. grupe metylowa, etylowa, n-butylowa, n-decylowa albo n-heptadecylowa, albo rozgaleziona o 3-15 atomach wegla, np. grupe izopropylowa, tert.-butylowa, 2-metylobutylowa-l albo 2-etyloheksylowa-l. R6 oznacza takze prosta albo rozgaleziona grupe alkenylowa o 2-15 atomach wegla, np. grupe winylowa, propen-1- ylowa, 2-metylopropen-l-ylowa, heksen-1-ylowa albo undecen-3-ylowa, albo oznacza cykliczna grupe alkilowa albo alkenylowa o 3-10 atomach wegla w pierscieniu, np. grupe cyklopropylowa, cyklobutylowa, cykloheksylowa albo cykloheksen-2-ylowa, poza tym R6 oznacza ewentualnie podstawiona grupe heteroarylowa o 5-6 atomach w pierscieniu i 1-3, zwlaszcza 1-2 heteroatomach w pierscieniu, które sa jednakowe albo rózne i oznaczaja przewaznie atom tlenu, azotu albo siarki, jak np. w grupie furanowej, tiofenowej, izoksazolowej albo pirydynowej. Poza tym R6 oznacza korzystnie ewentualnie podstawiona grupe azoliloalkilowa o 1-2 atomach wegla w czesci alkilowej i grupie pirazolilowej, imidazolilowej albo triazolilowej jako grupie azolilowej. W przypadku, gdy n=l, R6 oznacza dodatkowo takze ewentualnie podstawiona grupe alkinylowa o 3-6 atomach wegla, np. grupe propyn-2-ylowa-1 albo l,l-dwumetylo-propyn-2-ylowa-l. R6 oznacza poza tym korzystnie ewentualnie podstawiona grupe arylowa, jak np. grupe fenylowa albo naftylowa, albo ewentualnie podstawiona grupe aryloalkilowa albo heteroaryloalkilowa o 1-2 atomach wegla w czesci alkilowej wzglednie o 5-6 atomach w pierscieniu heteroarylowym, z których 1-3, zwlaszcza 1 i 2, heteroatomy oznaczaja atom tlenu, azotu albo siarki, jak np. w pierscieniu tiofenowym, izoksazolowym albo pirydynowym. Jako wyrózniajace sie podstawniki objasnionych wyzej grup oznaczajacych R6 wymienia sie przykladowo takie jak atom chlorowca, szczególnie fluoru, chloru albo bromu; grupa nitrowa; prosta grupa alkilowa o 1-4 atomach wegla; rozgaleziona albo cykliczna grupa alkilowa o 3-6 atomach wegla; grupa alkoksylowa, alkoksyalkoksylowa albo alkilotio o 1-8 atomach wegla, np. grupa metoksylowa, etoksylowa albo izopropoksylowa albo grupa metylotio, etylotio albo n-butylotio; grupa chlorowcoalkilowa, chlorowcoalkoksylowa, chlorowcoalkilotio albo chlorowcoalkilosulfenylowa zawierajace do 4 atomów wegla i do 9 ato¬ mów chlorowca, szczególnie fluoru albo chloru, np. grupa trójchlorometylowa, trójfluorometylo- wa albo czterofluoroetoksylowa; grupa formylowa, cyjanowa albo tiocyjanato; grupa alkoksykar- bonylowa, alkoksysulfonylowa, alkilokarbonylowa, alkilokarbamylowa, aminowa, acyloamino- wa albo grupa alkiloaminosulfonylowa zawierajace 2-10 atomów wegla, np. grupa metoksykarbonylowa, acetylowa, propionylowa, N,N-dwu-metylokarbamylowa albo grupa buty- ryloaminowa; grupa alkiloaminowa, dwualkiloaminowa albo azolilowa, np. grupa metyloami- nowa, dwuetyloaminowa,pirazolilowa, imidazolilowa albo triazolilowa; ewentualnie podstawiona grupa fenylowa albo fenylokarbonylowa o 6-11 atomach wegla; ewentualnie szuczególnie w pozycji 4 podstawiona grupa aryloksylowa albo aryloalkoksylowa, np. grupa 4-chlorofenoksylowa albo 2,4-dwuchlorofenoksylowa; ewentualnie podstawiona grupa arylotio, arylosulfinylowa albo arylosulfonylowa. R7 oznacza atom wodoru albo grupe alkilowa lub alkoksylowa o 1-4 atomach wegla.Nowe 2-(N-arylo-N-acylo)-aminopropanaloacetale posiadaja w 2 atomie wegla propanalu centrum asymetrii i zaleznie od rodzaju R6 dalsze centra asymetrii. Zwyklymi metodami mozna otrzymac optycznie czyste enancjomery wzglednie diastereoizomery. Omawiany wynalazek doty¬ czy takze tych zwiazków.Jako srodki grzybobójcze mozna stosowac zarówno czyste enancjomery wzglednie jednolite diastereoizomery, jak tez mieszaniny otrzymywane zwykle z syntezy.Potrzebne do wytwarzania nowych zwiazków aniliny o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2, R\ R4, R5, X2 oraz X3 maja wyzej podane znaczenia, sa po czesci znane. M. Chastrette opisal w Ann. Chim. (Paris) 7643-668 (1962) synteze 2-(N-2/-metylofenylo)-aminopropanalodwuetyloace- talu (tamze, strona 654, Tablica II, 4. wiersz) przez reakcje 2-bromopropanalodwuetyloacetalu z 2-metyloanilina (tamze strona 656, 657; wydajnosc 24% (albo przez reakcje jodku metlomagnezo- wego z N-fenyloiminoglioksylodwuetyloacetalem) (tamze, strona 658; wydajnosc 72%).121899 3 Poza tym czesc anilin o wzorze ogólnym 2 stosowanych jako substancje wyjsciowe jest przedmiotem opisu patentowego RFN nr DOS 2 802 211. Opisana jest tam anilina o cyklicznej strukturze acetalowej, a mianowicie acetal glikolu etylenowego i 2-(N-metylo-6-etylofenylo)— aminopropanalu. Stwierdzono, ze aniliny o wzorze ogólnym 3, w którym R1, R2, R3, X2 oraz X3 maja wyzej podane znaczenia, a R9 i R10 niezaleznie od siebie oznaczaja ewentualnie podstawione grupy alkilowe albo aryloalkilowe; korzystnie otrzymuje sie w ten sposób, ze metylogliksaloacetal o wzorze ogólnym 4 poddaje sie reakcji z anilina o wzorze ogólnym 5 i otrzymana jako produkt reakcji zasade Schiffa poddaje sie wodorowaniu, np. kompleksowymi wodorkami albo na drodze katalitycznej.Wewzorze ogólnym 3 R9 i R10 oznaczaja przewaznie ewentualnie podstawione nierozgalezione grupy alkilowe zawierajace do 4 atomów wegla, np. grupe metylowa, etylowa n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa albo izobutylowa, albo ewentualnie podstawione grupy aryloalkilowe, np. grupe benzylowa albo 2-fenyloetylowa-l.W sposobie wytwarzania wedlug wynalazku unika sie powstawania nieorganicznych soli, które powstaja w duzych ilosciach jako produkty uboczne w znanej reakcji chlorowcopropanaloa- cetali z anilinami przez reakcje wydzielanego chlorowco-wodoru z nieorganicznymi zasadami pomocniczymi. Poza tym proces nowym sposobem prowadzi sie prosciej, gdyz mozna zrezygnowac z absolutnie suchych warunków reakcji, jakie sa wymagane przez znaa reakcje Grignard'a. Z tego wzgledu sposób wedlug wynalazku jest korzystniejszy dla otoczenia i prostszy niz znane sposoby.Dalsza korzyscia nowego sposobu jest to, ze przedstawionym nizej sposobem pracy wytwarza sie aniliny o wzorze 3 w skali wiekszej od laboratoryjnej. 1. Wytwarzanie zasady Schiffa o wzorze ogólnym 6 przez ogrzewanie mieszaniny reakcyjnej w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna z usuwaniem wody z obiegu i nastepne wodorowanie.Pierwszy etap reakcji, a mianowicie wytwarzanie zasady Schiffa przeprowadza sie przykla¬ dowo tak, ze 1 mol aniliny o wzorze ogólnym 5 poddaje sie reakcji w rozpuszczalniku ewentualnie z dodatkiem katalizatora z 0,9-1,5 mola metylogliksabacetalu o wzorze ogólnym 4 i reakcje prowa¬ dzi sie w temperaturze 40-200°C, zwlaszcza 50-120°C, pod cisnieniem normalnym albo zwiekszo¬ nym, w sposób ciagly albo periodyczny. Korzystnie stosuje sie obojetne w warunkach reakcji rozpuszczalniki, np. takie jak aromatyczne weglowodory, np. benzen, toluen, etylobenzen, o-,m-i p-ksylen, izopropylobenzen, metylonaftalen; alifatyczne albo cykloalifatyczne weglowodory, np. heptan, pinan, nonan, frakcje benzyny o temperaturze wrzenia 70-190°C, cykloheksan, metylocy- kloheksan, dekalina, heksan, ligroina, 2,2,4-trójmetylopentan, 2,2,3-trójmetylopentan, 2,3,3- trójmetylopentan, oktan; oraz odpowiednie mieszaniny. Rozpuszczalniki stosuje sie korzystnie w ilosci 150-10 000% wagowych, zwlaszcza 300-600% wagowych, w odniesieniu do substancji wyjsciowej o wzorze 5.Reakcje prowadzi sie w nastepujacy sposób: mieszanine substancji wyjsciowych o wzorach 4 i 5 oraz rozpuszczalnik utrzymuje sie w ciagu 2-15 godzin w temperaturze reakcji. Powstajaca wode korzystnie jeszcze podczas reakcji usuwa sie w sposób ciagly, np. droga destylacji azeotropowej odpowiednim rozpuszczalnikiem, jak cykloheksanem. Nastepnie zasade Schiffa wydziela sie z mieszaniny w zwykly sposób, np. przez frakcjonowana destylacje i wyodrebniona, oczyszczona zasade Schiffa poddaje sie drugiemu etapowi reakcji. Tego sposobu pracy z reguly ze wzgledów ekonomicznych nie dobiera sie, lecz korzystnie po wytworzeniu zasady Schiffa oddestylowuje sie rozpuszczalnik i dodaje rozpuszczalnik odpowiedni do wodorowania i przeprowadza wodorowa¬ nie w temperaturze reakcji.Wodorowanie prowadzi sie zarówno droga redukcji kompleksowymi wodorkami jak wodor¬ kiem sodowo-borowym albo litowo-glinowym jak tez przez katalityczne wodorowanie.Redukcje wodorkiem sodowo-borowym prowadzi sie na ogól w ten sposób, ze w rozpuszczal¬ niku zasade Schiffa poddaje sie reakcji z 0,2-1 molem, zwlaszcza 0,25-0,5fmolem, wodorku sodowo-borowego na mol zasady Schiffa, w temperaturze -20 — +20°C, pod cisnieniem normal¬ nym albo zwiekszonym w sposób ciagly albo periodyczny.Przy katalitycznym wodorowaniu do mieszaniny reakcyjnej na poczatku i w czasie przebiega reakcji doprowadza sie takze ilosci wodoru, ze w temperaturze reakcji stale utrzymywane jest odpowiednie cisnienie reakcji, zwlaszcza 15-30 MPa. Reakcje prowadzi sie na ogólw temperaturze4 121899 20-200°C , zwlaszcza 25-160°C, w sposób periodyczny albo ciagly. Do ustawienia odpowiedniego cisnienia stosuje sie ewentualnie takze gazy obojetne jak azot.Do obydwu wariantów procesu odpowiednie sa rozpuszczalniki obojetne w warunkach reakcji jak alkanole i cykloalkanole, np. n-butanol, izobutanol, tert.-butanol, glikol, gliceryna, n-propanol, izopropanol, alkohol amylowy, cykloheksanol, 2-metylo-4-pentanol, eter monoety- lowy glikolu etylenowego, 2-etyloheksanol, metyloglikol, a zwlaszcza etanol i metanol, dalej cykliczne eteryjak czterowodorofuran albo dioksan. W rachube wchodza równiez rozpuszczalniki wymienione juz w pierwszym etapie reakcji. Rozpuszczalniki stosuje sie korzystnie w ilosciach podanych w pierwszym etapie reakcji.Do katalitycznego wodorowania stosuje sie katalizatory z reguly w ilosci 5-30% wagowych, w odniesieniu do zasady Schiffa. Stosuje sie ewentualnie mieszanine z odpowiednim do reakcji nosnikiem, np. dwutlenkiem krzemu, przy czym korzystnie ilosc katalizatora wynosi 10-40% wagowych mieszaniny katalizatora i nosnika.Korzystnie jako katalizatory stosuje sie chromity miedzi, np. odpowiednie katalizatory mie- dziowochromotlenkowejak stosowane przez H. Adkins'a chromity miedzi. Zawieraja one przykla¬ dowo spinel miedz-chrom (CuCr204) albo mieszaniny w stosunku 5 CuO:4Cr203 wzglednie pochodza od tych zwiazków i moga jeszcze zawierac inne tlenki, glównie tlenki metali ziem alkalicznych jak baru, wapnia albo magnezu.O wytwarzaniu katalizatorów typu chormitu miedzi traktuja Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, tom 4/2, strony 180-183 oraz Journal of Applied Chemistry, tom 5 (1955), strony 289-295.Nastepujacy opis sposobów objasnia wytwarzanie anilin o wzorze 3: 1. Etap reakcji zgodnie ze schematem 1 121 czesci (czesci wagowe) 2,6-dwumetyloaniliny, 118 czesci metyloglioksalodwumetyloacetalu i 0,2 czesci kwasu p-toluenosulfonowego w 500 czesciach cykloheksanu ogrzewa sie przez 4 godziny do wrzenia pod chlodnica zwrotna, az oddestyluje azeotropowe 18 czesci wody, która oddziela sie z destylatu. Nastepnie oddestylowuje sie rozpuszczalnik i pozostalosc poddaje bezposrednio dalej reakcji. Wydajnosc: 212 czesci — co stanowi 96% wydajnosci teoretyczne, zasady Schiffa. 2. Etap reakcji a) katalityczne wodorowanie wedlug schematu 2 Autoklaw do wodorowania o objetosci 1000 czesci objetosciowych napelnia sie 200 czesciami zasady Schiffa z 2,6-dwumetyloaniliny i metyloglioksalodwumetyloacetalu, która rozpuszczono w 500 czesciach czterowodorofuranu i 15 czesciami katalizatora Adkin'a — chromit miedzi w sprosz¬ kowanej postaci. Nastepnie autoklaw ogrzewa sie do temperatury 160°C i wprowadza pod cisnie¬ niem wodór az do uzyskania cisnienia 20 MPa. Po zakonczeniu wchlaniania wodoru i uzyskania stalego cisnienia, co trwa okolo 7 godzin, mieszanine reakcyjna chlodzi sie i przerabia. Katalizator oddziela sie z mieszaniny reakcyjnej przez saczenie. Z przesaczu otrzymuje sie przez destylacyjne oczyszczenie 129 czesci 2-(N-2\6'-dwumetylofenylo)-amino-propanalodwumetyloacetalu o tempe¬ raturze wrzenia 90-91°C/0,4. Wydajnosc: 64% wydajnosci teoretycznej. b) Redukcja wodorkiem sodowo-borowym 220 czesci zasady Schiffa otrzymanej z 2,6-dwumetyloaniliny i metyloglioksalodwumetyloa- cetalu rozpuszcza sie w 1000 czesciach metanolu i w temperaturze 0°C dodaje porcjami 57 czesci wodorku sodowo-borowego. Po mieszaniu przez noc oddestylowuje sie rozpuszczalnik, pozosta¬ losc rozpuszcza sie w 1000 czesciach wody i roztwór ekstrahuje 4 razy 300 czesciami chlorku metylenu. Po oddestylowaniu chlorku metylenu pozostaje 205 czesci surowego produktu, który destyluje w temperaturze 81°C/0,1 mm.Wydajnosc: 182 czesci, czyli 81% wydajnosci teoretycznej.Analogicznie wytwarza sie aniliny o wzorze ogólnym 3, przedstawione szczególowo w tablicy I.Zwiazek o wzorze ogólnym 7, którego podstawniki Rl, R2i R3 oraz temperatura wrzenia podane sa w tablicy I. Nowe zwiazki o wzorze ogólnym 1 wytwarza sie w ten sposób, ze aniline o wzorze ogólnym 2, w którym Rl, R2, R3, R\ R5, X2 oraz X3 maja wyzej podane znaczenia, poddaje sie reakcji \121899 5 a) z halogenkiem kwasowym o wzorze ogólnym 8 albo b) z bezwodnikiem kwasowym o wzorze ogólnym R6—CO—O—CO—R6, albo c) z izocyjanianem o wzorze ogólnym R6—N=C=Xl, przy czym X1, Y, n i R6 maja wyzej podane znaczenia, z tym, ze prowadzi sie ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika albo rozcien¬ czalnika, ewentualnie z dodatkiem nieorganicznej albo organicznej zasady i ewentualnie z dodat¬ kiem katalizatora, w temperaturze 0-120°C. Do korzystnych rozpuszczalników wzglednie rozcienczalników naleza chlorowco-weglowodory, np. chlorek metylenu, chloroform, 1,2- dwuchloroetan, chlorobenzen; alifatyczne albo aromatyczne weglowodory jak cykloheksan, eter naftowy, benzen, toluzen albo ksyleny; estry jak octan etylu; nitryle jak acetonitryl; sulfotlenkijak dwumetylosulfotlenek; ketony jak aceton albo metyloetyloketon; etery jak eter dwuetylowy, czterowodorofuran lub dioksan, albo odpowiednie mieszaniny.Rozpuszczalniki wzglednie rozcienczalniki stosuje sie korzystnie w ilosci 100-200% wago¬ wych, zwlaszcza 100-1000% wagowych, w stosunku do substancji wyjsciowej o wzorze ogólnym 2 wzglednie 8, R6—CO—O—CO—R6 albo R6—N=C=X\ Odpowiednimi zasadami nieorganicznymi albo organicznymi, które sa stosowane w reakcji ewentualnie takze jako srodki wiazace kwas, sa przykladowo weglany metali alkalicznych jak weglan potasowy albo sodowy; wodorki metali alkalicznych jak wodorek sodowy albo trzeciorze¬ dowe aminy jak trójmetyloamina, trójetyloamina, N,N heksyloamina, N-metylopiperydyna albo pirydyna, azole jak 1,2,4-triazol albo imidazol. Mozna stosowac takze inne zwykle zasady.Jako katalizatory wchodza w rachube halogenki metali jak bromek sodowy albo jodek potasowy, azole jak imidazol albo 1,2,4-triazol albo pirydyny jak 4-dwumetyloaminopirydyna, albo kombinacje tych katalizatorów.Reakcje prowadzi sie na ogól w temperaturze 0-120°C, w ciagu 1-60godzin,podcisnieniem normalnym albo zwiekszonym w sposób ciagly albo periodyczny.Postepuje sie na ogól w ten sposób, ze na 1 mol zwiazku o wzorze 2 stosuje sie kazdorazowo 0,9-1,3 mola zwiazków o wzorze 8 wzglednie R6—CO—O—CO—R6 wzglednie R6—N=C=X!oraz 0,5 -2 moli zasady i ewentualnie 0,01-0,1 mola katalizatora.Wedlug korzystnej formy sposobu wedlug wynalazku miesza sie substancje wyjsciowa o wzorze 2 ewentualnie z zasada i ewentualnie z rozcienczalnikiem, potem dodaje sie substancje wyjsciowa o wzorze 8 wzglednie R6—CO—O—CO—R6 wzglednie R6—N=C=Xl oraz ewentualnie katalizator i utrzymuje sie mieszanine reakcyjna przez 0,5-12, zwlaszcza 1-6 godzin w temperatu¬ rze reakcji wynoszacej 0-120°C.W celu wyodrebnienia nowych zwiazków ewentualnie usuwa sie rozcienczalnik, pozostalosc rozpuszcza w odpowiednim rozpuszczalniku i przemywa wodnym, rozcienczonym kwasem,potem wodnym rozcienczonym lugiem oraz woda, aby usunac nadmiar zasady i substancji wyjsciowych o wzorach 2, 8; Rg—CO—O—CO—R6 i R6—N=C=Xl.Produkty pozostale po oddestylowaniu rozpuszczalnika nie wymagaja na ogól dalszego oczyszczania, ale w razie potrzeby mozna je oczyscic znanymi metodami jak przez przekrystalizo- wanie, ekstrakcje albo droga chromatografii.Stwierdzono dalej, ze czesc zwiazków o wzorze ogólnym 1 wytwarza sie wedlug wynalazku w ten sposób, ze aniline o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2, R3, R4, R5, X2 oraz X3 maja wyzej podane znaczenia, poddaje sie najpierw reakcji a) z fosgenem o wzorze Xl = CCl2, w którym X1 ma wyzej podane znaczenie, do zwiazku o wzorze ogólnym 9 albo b) ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 10, w którym R8 oznacza atom wodoru albo ma znaczenia podane dla R6, a Hal oznacza atom chlorowca, do zwiazku o wzorze ogólnym 11, a potem zwiazki o wzorach 9 wzglednie 11 poddaje sie reakcji ze zwiazkami nukleofilowymi o wzorze R°-YH. w którym R6 oraz Y maja wyzej podane znaczenia, ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika albo rozcienczalnika, ewentualnie w obecnosci nieorganicznej albo organicznej zasady, ewentualnie z dodatkiem katalizatora, w temperaturze -20 —+100°C.Korzystnie stosuje sie wymienione wyzej rozpuszczalniki wzglednie rozcienczalniki oraz nieorganiczne albo organiczne zasady.Reakcje wedlug wynalazku prowadzi sie przykladowo w temperaturze -20 +100°C, pod cisnieniem normalnym albo zwiekszonym, w sposób ciagly albo periodyczny.6 121899 Wyodrebnienie produktów goncowych prowadzi sie zgodnie z wyzej podanymi objasnieniami.Dalsza podgrupe zwiazków o wzorze ogólnym 1 wytwarza sie wedlug wynalazku w ten sposób, ze zwiazki o wzorze ogólnym 12, w którym Rl, R2, R3, R6, R9, R10, X1, X2, X3, Y oraz n maja wyzej podane znaczenia,przeacetalizowujesie 1,2-albo l,3-diolami,-dwutiolamialbo-merkaptoalkoho- lami do cyklicznych acetali, w temperaturze 0-120°C, ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika albo rozcienczalnika i ewentualnie z dodatkiem katalizatora.Do wymienionych wyzej 1,2- albo 1,3-dioli, -dwutioli albo -merkaptoalkoholi naleza przykladowo glikol etylenowy, merkaptoetanol, etanodwutiol-1,2, glikol propylenowy-1,2, propanodiol-1,3, propanodwutiol.1,3, 2-metylo-2-fenylopropanodiol l,3-2-metylo-2-merkaptoe- tanol-1, butanodiol-2,3, oraz neopentyloglikol.Jako rozpuszczalniki albo rozcienczalniki odpowiednie sa wymienione wyzej ciecze albo 1,2- lub 1,3-diole, -dwutiole albo -merkaptoalkoholeprzy stosowaniu w ilosci stechiometrycznej albo w nadmiarze. Jako katalizator nadaja sie kwasy Lewis'a albo kwasy protonowe, na przyklad ZnCh, AlCh albo BF3, albo kwasy mineralne lub sulfonowe. Wyodrebnianie produktów koncowych prowadzi sie wedlug powyzszych objasnien.Dalsze podgrupy zwiazków o wzorze ogólnym 1 wytwarza sie wedlug wynalazku w ten sposób, ze zaleznie od funkcjonalnego rodzaju R6 prowadzi sie zwykle chemiczne reakcji nastepne.Ponizsze przyklady objasniaja wytwarzanie nowych zwiazków.Przyklad I. Wytwarzanie zwiazku o wzorze 13 33,5 czesci (czesci wagowe) 2-(N-2',6'-dwumetylofenylo)-aminopropanalodwumetyloacetalu rozpuszcza sie w 300 czesciach toluenu i zadaje 25 czesciami trójetyloaminy.Przy dodaniu 20 czesci chlorku kwasu furanokarboksylowego-2 wzrasta temperatura do 30°C. Nastepnie calosc miesza sie przez 2 godziny w temperaturze 70°C. Po ochlodzeniu przemywa sie mieszanine reakcyjna 2 razy 100 czesciami 2 N kwasu solnego, 2 razy 100 czesciami 2 N lugu sodowego i 2 razy 100 czesciami wody. Po wysuszeniu oddestylowuje sie rozpuszczalnik, a otrzymana pozostalosc przekrystalizo- wuje z n-pentanu. Tak otrzymuje sie 28 czesci, czyli 59% wydajnosci teoretycznej, 2-(N-2',6'- dwumetylofenylo-N-2"-furanokaronylo)-aminopropanalodwumetyloacetalu o temperaturze top¬ nienia 75-77°C.Przyklad II. Wytwarzanie zwiazku o wzorze 14 30 czesci 2-(N-2',6'-dwuemtylofenylo-N-chloroacetylo)-aminopropanalodwumetyloacetalu, 20,4 czesci imidazolu, 50 czesci dioksanu i 20 czesci wody ogrzewa sie przez 8 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Pozostalosc po zatezeniu pod zmniejszonym cisnieniem rozpuszcza sie w 100 czesciach chlorku metylenu, przemywa 3 razy woda, stosujac kazdorazowo 50 czesci, suszy nad siarczanem sodowym i zateza. Po oczyszczeniu surowego produktu droga saczenia roztworu w octanie etylu przez zel krzemionkowy wyodrebnia sie 18,1 czesci jednolitego oleju.Analiza: obliczono: C65,2 H7,6 N12,6 znaleziono: C64,8 H7,8 N12,l Przyklad III. a) Wytwarzanie zwiazku o wzorze 15.Do roztworu 45 czesci wagowych fosgenu w 200 czesciach toluenu wkrapla sie w temperaturze -10°C roztwór 85 czesci 2-(N-2',6'-dwumetylofenylo)-aminopropanalodwumetyloacetalu w 150 czesciach toluenu. Miesza sie dalej przez 4 godziny, przy czym temperatura wzrasta do temperatury pokojowej. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie 120 czesci chlorku kwasu N-(2,6- dwumetylofenylo)-N-(r,r-dwumetoksy-2/-propylo)-karbaminowego w postaci brunatnego oleju, którego widmo podczerwieni nie wykazuje pasm NH. b) Wytwarzanie zwiazku o wzorze 16 Do roztworu 30 czesci 4-chlorofenolanu sodowego w 200 czesciach czterowodorofuranu wkrapla sie roztwór 54 czesci chlorku kwasu N-(2,6-dwumetylofenylo)-N-(r,l,6-dwumetoksy-2/- propylo)-karbaminowego w 100 czesciach czterowodorofuranu i miesza sie dalej przez noc.Mieszanine reakcyjna zateza sie, rozpuszcza w chlorku metylenu, przemywa 2 razy woda, suszy i zateza. Otrzymany olej oczyszcza sie chromatograficznie na zelu krzemionkowym stosujac jako eluent cykloheksan ze wzrastajacym dodatkiem octanu etylu. Tak otrzymuje sie 10 czesci 0-(4-121899 7 chlorofenylo)-N-(2',6'-dwumetylofenylo)-N-( 1",r'-dwumetoksy-2"-propylo)-karbaminianu w po¬ staci analitycznie czystego oleju o n20D== 1,5425.Przyklad IV. Wytwarzanie zwiazku o wzorze 17 Do roztworu 61,4 czesci 2,6-dwumetylo-N-(r,r-dwumetoksy-2/-propylo)-acetoacetanilidu w 500 czesciach metanolu dodaje sie porcjami w temperaturze 0-+5°C 7,6 czesci wodorku sodowoborowego. Po mieszaniu przez noc dodaje sie 40 czesci lodowatego kwasu octowego i mieszanine reakcyjna zateza sie do sucha. Pozostalosc rozpuszcza sie w 500 czesciach eteru dwuetylowego i 400 czesciach 10% roztworu wodnego weglanu sodowego. Faze organiczna oddziela sie suszy i zateza. Tak otrzymuje sie 50,2 czesci, czyli 81% wydajnosci teoretycznej, 2,6- dwumetylo-N-(r,l'-dwumetoksy-2'-propylo)-3"-hydroksybutyroanilidu w postaci analitycznie czystego oleju.Stosowany jako substancja wyjsciowa 2,6-dwumetylo-N-(l',r-dwumetoksy-2'-propylo)- acetoacetanilid wytwarza sie w nastepujacy sposób: Do roztworu 111,5 czesci 2-(N-Z,6'-dwumetylofenylo)-aminopropanalodwumetyloacetalu w 250 czesciach toluenu wkrapla sie 3 czesci trójetyloaminy i w temperaturze 80-90°C, przy mieszaniu, 39,5 czesci dwuketenu. Nastepnie miesza sie dalej przez 3 godziny. Ochlodzona mieszanine reakcyjna przemywa sie 1 raz 2 N kwasem solnym oraz 2 razy woda, suszy i zateza. Tak otrzymuje sie 121,8 czesci, czyli 78,8% wydajnosci teoretycznej, 2,6-dwumetylo-N-0\r- dwumetoksy-2'-propylo)-acetoacetanilidu w postaci analitycznie czystego oleju.Przyklad V. Wytwarzanie zwiazku o wzorze 18 Do roztworu 36,5 czesci 2-(N-2-metylo-6-chlorofenylo)-aminopropanalodwumetyloacetalu w 200 czesciach chlorku metylenu dodaje sie 16,5 czesci trójetyloaminy. Przy mieszaniu i chlodzeniu wkrapla sie 29,4 czesci chlorku kwasu 3,6,9-trioksakaprynowego i miesza dalej przez noc. Osad odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem, faze organiczna przemywa 3 razy woda, suszy i zateza.Otrzymuje sie 30 czesci 2-metylo-6-chloro-N-(l',r-dwumetoksy-2'-propylo)-anilidu kwasu 2,6,9- trioksakaprynowego w postaci analitycznie czystego oleju o n20D= 1,5042.Analogicznie wytworzono zwiazki o wzorze ogólnym 19, przedstawione szczególowo w tablicy II.Przyklad XCIX. Wytwarzanie zwiazku o wzorze 39 31,7 czesci 2-(N-2/,6'-dwumetylofenylo-N-furano-2"-karbonylo)-aminopropanalodwrumety- loacetalu, wytworzonego wedlug przykladu I miesza sie z 9 czesciami 2-merkaptoetanolu i 0,5 czesci kwasu p-toluensulfonowego przez 4 godziny w temperaturze 70°C. Nastepnie mieszanine reakcyjna rozpuszcza sie w 300 czesciach chlorku metylenu i przemywa 2 razy nasyconym roztworem .wodoroweglanu sodowego i 2 razy woda. Po wysuszeniu i oddestylowaniu rozpuszczalnika pozostaje 18 czesci oleju, który krystalizuje z eteru dwuizopropylowego.Otrzymuje sie 10,2 czesci furano-2-karabonylo-N-l-(l,3-oksatiolan-2-ylo)-etylo-2,,6'-dwumetylo- anilidu o temperaturze topnienia 128-132°C.Odpowiednio wytworzone zwiazki o wzorze ogólnym 40, które szczególowo przedstawione sa w tablicy III.Srodek wedlug wynalazku wykazuje silne dzialanie grzybobójcze i stosowany w stezeniach potrzebnych do zwalczania grzybów i bakterii nie uszkadza roslin uprawnych. Z tych wzgledówjest on odpowiedni jako srodek ochrony roslin do zwalczania grzybów.Srodek wykazuje silne dzialanie grzybobójcze przeciw grzybom fitopatogennym, szczególnie z klasy Phycomyceten i dlatego jest on odpowiedni do zwalczania Phytophthora infestans na pomidorach i ziemniakach. Phytophthora parasitica na poziomkach, Phytophthora cactorum na jablkach, Pseudoperonospora cubensia na ogórkach, Pseudoperonospora hamuli na chmielu, Peronospora destructor na cebuli, Perospora sparsa na rózach, Peronospora tabacina na tytoniu, Plasmopara viticola na winoroslach, Plasmopara halstedii na slonecznikach, Sclerospora cacrospora na kukurydzy, Bremia lactucae na salacie, Mucor mucedo na zbozu, Rhizopus nigricans na burakach. Srodki grzybobójcze zawieraja 0,1-95, zwlaszcza 0,5-90% wagowych substancji czynnej. Zaleznie od pozadanego efektu stosuje sie 0,1-5 kg substancji czynnej na hektar.Czesc substancji czynnych srodka wedlug wynalazku wykazuje wlasciwosci lecznicze, to znaczy w celu uzyskania pewnego skutku zwalczania stosuje sie je jeszcze po zakazeniu roslin przez zarazki.8 121 899 Poza tym duza liczba nowych substancji czynnych dziala ukladowo tak, ze przez traktowanie korzeni mozliwa jest takze ochrona nadziemnych czesci roslin. Nowymi substancjami czynnymi mozna ponadto zwalczac równiez grzyby wywolujace choroby kielkowe i wschodowe, przykla¬ dowo gatunki Pythium i Aphanomyces na roslinach straczkowych i bawelnie. Na 100 kg ziarna siewnego stosuje sie 10-200 g substancji czynnej w postaci srodka do zaprawiania ziarna.Srodki wedlug wynalazku stosuje sie w ten sposób, ze rosliny opryskuje sie albo opyla, albo traktuje sie nasiona roslin. Stosowanie prowadzi sie przed albo po zakazeniu roslin albo nasion przez grzyby.Nowe substancje czynne przeprowadza sie w zwykle preparaty jak roztwory, emulsje, zawie¬ siny, pyly, proszki, pasty, albo granulaty. Zastosowana postac zalezy calkowicie od celu stosowa¬ nia i w kazdym przypadku powinna ona zapewniac subtelne i równomierne rozprowadzenie substancji czynnej srodka. Preparaty wytwarza sie w znany sposób, np. przez rozcienczenie substancji czynnej rozpuszczalnikami i/albo nosnikami,ewentualnie przy zastosowaniu emulgato¬ rów i dyspergatorów, przy czym w przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac takze inne rozpuszczalniki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpuszczanie. Jako substancje pomocnicze wchodza tu w rachube zasadniczo: rozpuszczalniki jak weglowodory aromatyczne, np. ksylen lub benzen, chlorowane weglowodory aromatyczne, np. chlorobenzeny, parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, np. metanol lub butanol, aminy, np. etanoloamina lub dwuemtyloformamid i woda; nosniki jak naturalne maczki skalne, np. kaolin, tlenek glinowy, talk i kreda oraz syntetyczne maczki skalne, np. wysokodyspersyjny kwas krzemowy i krzemiany; emulgatory jak niejonotwórcze i anionowe emulgatory, np. eter polioksyetylenu i alkoholu tlu¬ szczowego, alkanosulfoniany i arylosulfoniany, orazdyspergatoryjak lignina,lugi posiarczynowe i metyloceluloza.Srodki wzglednie wytworzone z nich gotowe do uzycia preparaty jak roztwory, emulsje zawiesiny, proszki, pyly, pasty albo granulaty stosuje sie w znany sposób, np. przez opryskiwanie, rozpylanie mglawicowe, opylanie, posypywanie, zaprawianie albo polewanie.Nizej podane sa przyklady preparatów: I. Miesza sie 90 czesci wagowych zwiazku z przykladu I z 10 czesciami wagowymi N-mety!o-a- prolidonu i tak otrzymuje roztwór odpowiedni do stosowania w postaci bardzo drobnych kropel.II. 20 czesci wagowych zwiazku z przykladu II rozpuszcza sie w mieszaninie zlozonej z 80 czesci wagowych ksylenu, 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 8-10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu olejowego, 5 czesci wagowych soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i 5 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100 000 czesci wagowych wody otrzymuje sie wodna dyspersje zawierajaca 0,02% wagowe substancji czynnej.III. 20 czesci wagowych zwiazku z przykladu III rozpuszcza sie w mieszaninie zlozonej z 40 czesci wagowych cykloheksanonu, 30 czesci wagowych izobutanolu, 20 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100 000 czesci wagowych wody otrzymuje sie dyspersje wodna zawierajaca 0,02% wagowe substancji czynnej.IV. 20czesci wagowych zwiazku z przykladu I rozpuszcza sie w mieszaninie zlozonej z 25 czesci wagowych cykloheksanolu, 65 czesci wagowych frakcji oleju mineralnego o temperaturze wrzenia 210-280°C i 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100000 czesci wagowych wody otrzymuje sie dyspersje wodna zawierajaca 0,02% wagowe substancji czynnej.V. 20 czesci wagowych zwiazku z przykladu II miesza sie dokladnie i miele w mlynku mlotkowym z 3 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu dwuizobutylonaftaleno- a-sulfonowego, 17 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z lugu posiarczynowego i 60 czesciami wagowymi sproszkowanego zelu krzemionkowego. Przez dokladne rozprowadzenie mieszaniny w 20 000 czesci wagowych wody otrzymuje sie ciecz do opryskiwania zawierajaca 0,1% wagowy substancji czynnej.VI. 3 czesci wagowe zwiazku z przykladu III miesza sie dokladnie z 97 czesciami wagowymi subtelnie sproszkowanego kaolinu. Tak otrzymuje sie srodek do opylania zawierajacy 3% wagowe substancji czynnej.121899 9 VII. 30 czesci wagowych zwiazku z przykladu I miesza sie dokladnie z mieszanina zlozona z 92 czesci wagowych sproszkowanego zelu krzemionkowego i 8 czesci wagowych oleju parafinowego, którym opryskano powierzchnie tego zelu. W ten sposób otrzymuje sie preparat substancji czynnej o dobrej przyczepnosci.VIII. 40 czesci wagowych zwiazku z przykladu II miesza sie dokladnie z 10 czesciami soli sodowej kondensatu kwas fenolosulfonowy-mocznik-formaldehyd, 2 czesciami zelu krzemionko¬ wego i 48 czesciami wody. Tak otrzymuje sie trwala dyspersje wodna, przez rozcienczenie której 100 000 czesci wagowych wody otrzymuje sie dyspersje wodna zawierajaca 0,04% wagowe substancji czynnej.IX. 20 czesci zwiazku z przykladu III miesza sie dokladnie z 2 czesciami soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego, 8 czesciami eteru alkoholu tluszczowego i poliglikolu, 2 czesciami soli sodowej kondensatu kwas fenolosulfonowy-mocznik-formaldehyd i 68 czesciami parafinowanego oleju mineralnego. W ten sposób otrzymuje sie trwala dyspersje olejowa.Srodki wedlug wynalazku w tych postaciach zastosowania moga wystepowac takze razem z innymi substancjami czynnymi, np. srodkami chwastobójczymi, owadobójczymi, regulatorami wzrostu i srodkami grzybobójczymi albo takze moznaje mieszac i nanosic razem znawozami. Przy mieszaniu ze srodkami grzybobójczymi otrzymuje sie w wielu przypadkach rozszerzenie grzybobójczego spektrum dzialania. Ponizsze zestawienie srodków grzybobójczych, z którymi mozna laczyc substancje czynne srodka wedlug wynalazku, powinno objasnic, ale nie ograniczyc mozliwosci kombinacji.Srodkami grzybobójczymi, z którymi mozna laczyc substancje czynne srodka wedlug wynalazku sa przykladowo: dwutiokarbaminiany oraz ich pochodne jak dwumetylodwutiokarba- minian zelazowy, dwumetylodwutiokarbaminian cynkowy, etyleno-bis-dwutiokarbaminian manganawy, etyleno-dwuamino-bis-dwutiokarbaminian manganawo-cynkowy, etyleno-bis- dwutiokarbaminian cynkowy, dwusiarczek czterometylotiuramu, N,N-etyleno-bis-dwutiokarba- minian cynkowo-amonowy i dwusiarczek N,N'-polietyleno-bis-tiokarbamylu, N,N'-propyleno- bis-dwutiokarbaminian cynkowy, N,N'-propyleno-bis-dwutiokarbaminian cynkowo-amonowy i dwusiarczek N,N'-polipropyleno-bis-tiokarbamylu; pochodne nitrowe jak dwunitro-(l-metylo- heptylo)-fenylokrotonian, 2-sec.-butylo-4,6-dwunitrofenylo-3,3-dwumetyloakrylan, 2-sec-buty- lo-4,6-dwunitrofenyloizopropylokarboksylan; zwiazki o budowie heterocyklicznej jak N- trójchlorometylotio-czterowodoroftalimid, N-trójchlorometylotioftalimid, 2-heptadecylo-2-imi- dazolinooctan, 2,4-dwuchloro-6-(o-chloroanilino)-s-triazyna, 0,0-dwuetyloftalimidotiofosfonian, 5-amino-l-(bis/-/dwumetyloamino/-fosfinylo)-3 -fenylo-1,2,4-triazol, 5-etoksy-3-trójchlorome- tylo-l,2,4-tiadiazol, 2,3-dwucyjano-l,4-dwutioantrachinon, 2-tio-l,3-dwutio-(4,5-b)-chinoksali- na, ester metylowy kwasu l-(butylokarbamylo)-2-benzimidazolokarbaminowego, 2-metoksykar- bonyloaminobenzimidazol, 2-rodanometylotio-benzotiazol, 4-(2-chlorofenylohydrazono)-3-me- tylo-5-izoksazolon, 1-tlenek pirydyno-2-tiolu, 8-hydroksychinolina wzglednie jej sole z miedzia, 4,4-dwutlenek 2,3-dwuwodoro-5-karboksyanilido-6-metylo-l ,4-oksatiiny, 2,3-dwuwodoro-5-kar- boksyanilido-6-metylo-1,4-oksatiina, 2-(furylo-2)-benzimidazol, piperazyndiylo-1,4-bis( 1-/2,2,2- trójchloroetyloAformamid), 2-(tiazolilo-4)-benzimidazol, 5-butylo-2-dwumetyloamino-4-hydro- ksy-6-metylopirymidyna, bis-(p-chlorofenylo)-3-pirydynometanol, 1,2-bis-(3-etoksykarbonylo-2- tioureido)-benzen, 1,2-bis(3-metoksykarbonylo-2-tioureido)-benzen oraz rózne srodki grzybobój¬ cze jak octan dodecyloguanidyny, 3-(3-/3,5-dwumetylo-2-oksycykloheksylo/-2-hydroksyetylo)- glutarimid, szesciochlorobenzen, N-dwuchlorofluorometylotio-N, N'-dwumetylo-N-fenylo-dwu- amid kwasu siarkowego, anilid kwasu 2,5-dwumetylofuranokarboksylowego-3, cykloheksyloamid kwasu 2,5-dwumetylofuranokarboksylowego-3, anilid kwasu 2-metylobenzoesowego, anilid kwasu 2-jodobenzoesowego, l-(3,4-dwuchloroanilino)-l-formylo-amino-2,2,2-trójchloroetan, 2,6-dwumetylo-N-tridecylomorfolina wzglednie jej sole, 2,6-dwumetylo-N-cyklododecylomorfo- lina wzglednie jej sole, D,L-N- (2,6-dwumetylofenylo)-N-furoilo-2-alaninian metylu, D,L-N-(2,6- dwumetylofenylo)-N-(2'-metoksy-acetylo)-alaninian metylu, ester dwuizopropylowy kwasu 5- nitroizoftalowego, l-(r,2',4/-tnazoI-r-ilo/-/l-/4'-chlorofenoksy)-3,3-dwumetylobutanon-2, 1- (r,2',4/-triazol-l',4/-triazol-r-ilo /-/ 1- /4'-chlorofenoksy) -3,3-dwumetylobutanon-2, 1-(1\2',4'- -triazol-1', ilo/-/4'-chlorofenoksy)-3,3-dwuemtylobutanol-2, N-(2,6-dwumetylofenylo)-N-chloro- acetylo-D,L-2-aminobutyrolakton, N-(n-propylo/-N-/2,4,6-trójchlorofenoksyetylo)-N'-imidazo-10 121 899 lilo-mocznik, amid kwasu N-cykloheksylo-N-metoksy-2,5-dwumetylofuranokarboksylowego-3, anilid kwasu 2,4,5-trójmetylofuranokaraboksylowego-3, 5-metylo-5-winylo-3-(3,5-dwuchlorofe- nylo)-2,4-dwuketo-l,3-oksazolina, 5-metoksymetylo-5-metylo-3-(3,5-dwuchlorofenylo)-2,4-dwu- keto-l,3-oksazolidyna, N-(3-/p-tert.butylofenylo/-2-metylopropylo)-cis-2,6-dwumetylomorfoli- na.Do ponizszych badan jako substancje porównawcze zastosowano zwiazek A o wzorze 44, znany z opisu patentowego RFN nr DOS 2 405 510 oraz zwiazek B o wzorze 45, znany z Chem.Week 1972, czerwiec, strona 63.Doswiadczenie 1. Dzialanie grzybobójcze przeciw Phytophthora infestans na pomidorach.Liscie roslin pomidorów odmiany „Professor RudlofiT opryskano wodnymi zawiesinami zawierajacymi w suchej masie 80% (wagowe) badanej substancji i 20% ligninosulfonianu sodowego. Stosowano 0,025 i 0,012% wagowo ciecze opryskowe, liczac na sucha substancje. Po przeschnieciu powloki powstalej z opryskiwania zakazono liscie zawiesina zarodnika plywkowego grzyba Phytophthora infestans. Nastepnie rosliny ustawiono w komorze o nasyconej parze wodnej i temperaturze 16-18°C. Po uplywie 5 dni na roslinach kontrolnych nie traktowanych, jednak zakazonych choroba rozwinela sie tak silnie, ze mozna bylo dokonac oceny skutecznosci grzybobójczej substancji.Wyniki przedstawione sa w tablicy IV, przy czym 0 oznacza brak porazenia grzybem stopniowo do 5, co oznacza calkowite porazenie (kontrola).Doswiadczenie 2. Skutecznosc grzybobójczy przeciw chorobom wschodowym na grochu.Próbki po 100 g nasion grochu odmiany „Senator" wytrzasano dokladnie w butelkach szklanych przez okolo 5 minut z 300 mg (=0,3% wagowe) preparatów do zaprawiania, zawierajacych 40% wagowych substancji czynnej w suchej masie. Nastepnie kazdorazowo 100 nasion zasiano w skrzynkach na glebokosc 3 cm i w odstepie 3-5 cm w ziemi kompostowej wykazujacej silne naturalne zakazenie grzybami Pythium spec, Aphanomyces spec. i Fusarium óxysporum. Skrzynki ustawiono w cieplarni w temperaturze 17-20°C. Po uplywie 21 dni oceniono liczbe zdrowych roslin grochu. Wyniki doswiadczenia przedstawione sa w tablicy V. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy zawierajacy staly albo ciekly nosnik oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-(N-arylo-N-acyloaminopropanaloacetaI o wzorze ogólnym 1, w którym X1, X2 oraz X3 niezaleznie od siebie oznaczaja atom tlenku albo siarki, Y oznacza atom tlenu albo siarki lub grupe NR7, n oznacza liczbe 0 albo 1, R1 oznacza grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla, R2 atom wodoru albo chlorowca, albo grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla lub grupe alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, R3 oznacza atom wodoru lub chorowca, albo grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla, R4 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja ewentualnie podstawione grupy alkilowe albo aryloalkilowe, albo razem jako grupa alkilenowa sa czescia ewentualnie podstawionego przez grupe alkilowa lub arylowa 5- albo 6-czlonowego pierscienia heterocyklicznego, R6 oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, alkenylowa, alkinylowa, cykloalkilowa, cykloalkenylowa, arylowa, aryloalkilowa, heteroarylowa albo grupe heteroaryloal- kilowa z wyjatkiem grupy chlorometylowej, a R7 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa albo alkoksylowa.121899 U Tablica I Przyklad nr 1 R1 2 R1 CHj C2H5 CHj CHj C2H5 CH3 CHj CH3 R2 3 R2 H H C2H5 H C2H5 Cl CHj CHj R3 4 R3 H H H 5-trzy-C4H9 H H 4-CHj 3-CHj T a b 1 i c a II X1 Y n 5 6 7 Temperatura wrzenia °C/Pa 75/10 84/0,110 86-88/10 100-102/10 92-93/10 90-92/10 115/10 94/40 R6 8 Temperatura wrzenia/nD20 9 VI VII VIII IX X XIV XV XVI XVII XVIII XX XXIV XXVII xxx XXXI XXXII XXXIII CHj CHj 1 C2H5 CHj CHj CHj C2H5 CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj Cl H C2H5 H CHj CHj C2H5 H H Cl Cl CHj CHj CHj CHj CHj CHj H 5-tert- C4H, „ H H H H H 5-tert- C4H9 H H H H H H H H O 0 O O 0 O O 0 0 O O 0 0 0 0 O O XXXIV CHj CHj H O — XXXV XXXIX XL XLII XLIII XLIV XLV CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj CHj H H H H H H H 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 O 1 O O 0 O CH2OCH3 CHtOCHj CH2—OCHj CH2—OCHj CH2—CH2—O—CHj CH2—CH3 wzór 21 wzór 21 wzór 21 wzór 21 CH2OC2H4OCH3 CH2/OC2H4/2OCH3 CH2OC2H4OCHJ wzór 24 wzór 25 wzór 26 wzór 27 wzór 28 wzór 29 CH2—N/C2H5/2 izo-CjH7 wzór 31 wzór 32 CH2-Br CH/CHj/—/CH2/2 —CHj 1,5235 zywica 143/15 Pa 1,5080 1,5000 1,5055 168-171/10 Pa temperatura topnienia 88°C 1,5208 1,5445 1,5045 1,4982 1,4990 165-170/1 178-182/0,5 Pa 167-168/0,5 Pa temperatura topnienia 85°C temperatura topnienia 67°C 1,5640 nD" = 1,5050 1,4984 1,5130 temperatura topnienia 46-52 wosk 1,491012 121899 1 8 XLVI XLVII XLVIII XLIX LIII LIV LV LVI LVII LX LXI LXII LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX LXXI LXXII LXXIV LXXVIII LXXIX LXXXIII XCVII CH3 CH3 CH3 CH3 CHi C2H5 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CHi C2H5 CH, C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CHi CH3 CHi CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H H H H H H H 4-CH3 H H H H CHi C2H5 CH3 CH3 H H H H O O O O O O O O O O O O O O O O O O O CHi H O CH3 H O H H O CH3 4-CH3 O O O O O — O — O — O N— 1 —OCH3 — O — O — O 1 1 o 1 1 1 o o o o — o — o o o o s o o o o o o o o o wzór 33 wzór 34 —C/CWj CH3 wzór 21 wzór 35 —C/CH3/3 -C2H5 —CH3 CH3 wzór 36 C2Hj CH3 CH2—S—CH3 CH2—OCH3 wzór 37 wzór 23 —/CH2/J6—CH3 CH=CH—CHi wzór 38 wzór 37 wzór 30 wzór 21 CHr-O—CHi CH2—O—CHj C2H5 CH/CH3/OCH3 1,5385 1,5440 1,4978 1,5025 1,5429 1,5280 100-106/0,1 1,4959 1,5007 1,5076 1,5303 1,5234 1,5074 1,5028 1,5590 temperatura topnienia 68-70 1,4900 temperatura topnienia 72-80 1,4930 1,5460 zywica temperatura topnienia 82-86 1,5071 140-142/20 Pa 1,5280 1,4992 Przyklad nr 1 R1 2 R2 3 R3 4 Tabela R4 5 III R5 6 ¦¦ X2 X 7 8 R6 9 Temperatura topnienia no 10 C CL CII CIII CIV CV CVI CVII CVIII CIX ex CH3 CH3 CH3 CH2CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H H H H —CH2—CH2— —CH2—CH2— _CH^CH2— —CH2—CH2— —CH2—CH2— —CH2—CH2— —CHj—CH^ C2H5 wzór 42 wzór 42 —CH2—C/CH J—/CetW— —CH.— C2H5 wzór 42 wzór 42 0 0 0 0 0 S 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 wzór 28 wzór 30 wzór 41 wzór 30 wzór 21 wzór 33 wzór 33 CH2—OCH3 wzór 21 CH2—OCH3 wzór 21 136-137 146 128-130 olej 82-90 wosk 1,5255 1,4980 K5499 1,5370 45-53121899 13 1 CXI CXII CXill CXIV cxv CXVI1 cxvm cxix CXXI CXXI1 CXXIV CXXV CXXV1 CXXIX CXXX CXXXI CXXXIII CXXX1V CXXXV CXXXVII CXXXVII1 CXXXIX CXL CXLI CXLII CXLIII CXLV CXLV 2 CH3 CH, CH3 CHi CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH; CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH? 3 CH3 CH; CH, CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Cl CH3 CH3 CH3 CH, CH3 H CH3 a CH3 CH3 Cl CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 4 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 5 —CH—C/CHj/C6H 5/— —CHr- —CHr-CHr-CH2 —CH/CH5/—CHr- —CH/CH /—CH/CH3/— —CH/CH/—CH2—CHr- —CH/CHr-CHr- —CHr-CHr-CHr- —CH/CH3/—CHr-CH2 —CH/CH i/—CH/CHi/— —CH2—CHr- —CH —C/CH3/3—CH2— —CH —C/CH 1/2—CH2— —CH2—CH2— —CH/C&W—CHr- CH2C/C2H5/ /n-C^,/—CHi— —CH2—CH2— CH 2—C/CHj/—/nCiH7/— -CH2 —CH2—C/CHi//CtH5/CH2 —CH^CH, —CH2—CH2— —CH2—CH:— —CH2—CH2— —CH2—CHr- —CH2-CH2 —CH2—CH2 —CH2—CH2 —CH2—CH2 6 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9 CH2—OCH3 wzór 21 wzór 21 wzór 21 wzór 21 CHj—OCH3 CH2—OCH3 CHr-OCH3 CH2—OCH3 CHr-OCH, wzór 21 CH2—OCH3 wzór 22 CHr-O—CH3 CHr-O—CH3 CHr-OCH, CHr-OCH3 CH2—OCH3 CH*-OC,H, C2H4—O—CH3 CH2—/OC2H4/2OCH3 CH2OC2H4—OCH3 CH/CH3/OCH CHr-/OC2H4/r- —OCH 3 wzór 43 wzór 24 wzór 33 10 1,5470 112-114 1,5300 1,5320 1,5255 1,5182 85-90 1,4980 1,5075 1,5298 103-105 1,5121 96-102 1,5127 105-109 1,543 95-97 1,5448 1,5145 1,5130 1,5177 1,5138 1,5130 1,5135 1,5386 1,5362 64-70°C Tablica IV substancja czynna z przykladu nr II VI IX XXXIII XXXIV CIV CXI XX XXIV XXVII LXXX CL ai CXVII CXVIII CXIX kontrola (nie traktowane) Porazenie lisci po niu ciecza 0,025 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 0 1 0 0 1 0 5 opryska- 1 opryskowa 0 ste¬ zeniu % 0,012 0 2 2 1 1 0 2 2-3 2 2 1 2 2 2 2 2-314 121899 T a b 1 i c a V Substancja czynna % zdrowych roslin po 21 dniach z przykladunr w ziemi kompostowej XX XLII LXXVIII A znana B znana Kontrola nie traktowana' Kontrola sterylizowana ziemia kompostowa FH3 ,fH3 CH3 CH O- / CH 96 96 94 15 63 8 98 CH3 '3 A?"™3 -n; \h \ i ^ XH O-CH O-CH. SCHEMAT 2 /CH3 CH3 (0-NH9 ? o=C O-CH, -h* M 2 \ X J —"¦ CH0 CH '3 0-CH3 CH3 CH3 CH3 CH 0-CH3 SCHEMAT 1121 899 R5 13 X N CH I CH \ CH- ^ W* R WZÓR 1 R" CH R CH R H WZÓR 2 WZÓR 3 I 2 9 O CH \3-R° WZÓR 5121 899 A, CH- N=C / 2 9 \c X -R" V-RD «VZOR 6 CH. N-CH n- R" V N»/ CH- O-CH., WZÓR 7 .1 R-t-Y-h- C-Hal n WZÓR 8 R3 R* R5 ^2 "3 X X \/ CH R C N NCH; WZÓR 9 O ,8 R -CH-C-Hal Hal WZÓR 10 R4 R5 1 2 ' ^ v ,i tf n(^ch3 r2 C—CH-Hal O R8 WZÓR 11121 899 R R9 i 2 i X X V 10 ,i X1 WZÓR 12 CH3 ^0-CH3 PH3 C-CH O-n: nVch. ^ \ u 0^ o WZÓR 13 CH- 0-CH3 :h. (oy< h\-ch, 10 C-CHo-N^N J 11 CH O WZÓR U CHo. '2-'^ O-CH3 CH3 c-CH ch-, X-a o-ch- ,0-CH- C-CH <0n^Nh\ch3 ó WZÓR 16121 899 CH3 ^"3 Q-< A J&3 o oh WZOR 17 CH3 a CH-CHIOCH^ eh o WZOR 18 CH3 CH3 °x /° R1 CH 7 C Hw/hXch3 ^M^ 06 -CH2-CH-CH3 X' N' WZOR 19 ^N WZOR 20 "~V CH3^O^CH3 WZOR 21 WZOR 22 a -Ó WZOR 23121 899 CH3 WZÓR 21 CH3i CH3 CH2* (rf X(:H3 WZÓR 25 II »' ^0 N XH: N "CH2_fO WZÓR 27 ch2- s-@-ci WZÓR 29 WZÓR 26 -CH2- WZÓR 28 -o WZÓR 32 ¦CHj-N"* N CH2O-0 WZÓR 30 WZÓR 33 ~<1 WZÓR 31 ¦CH- i CH o-p-a 3 Cl WZÓR 34121 899 CH3 1 J S CH3 CH— CH3 jp(T 0 WZÓR 39 R* R5 "2 '3 X^ X \/ CH j 1 » R1 CH K-n(\h3 r3^Hr2 \_-r6 II 0 WZÓR CH3^°Sh3 WZÓR 35 ^© WZÓR 36 ^ 37 WZÓR 38 WZÓR 40 / os WZÓR 41 WZÓR 42 M"N\ CH3 C-CH2Cl V^ ° Hlcy WZÓR 44 g WZÓR 43 0CVS~CCl3 O WZÓR 45 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 120" egz. Cena 100 zl PL
PL1980224310A 1979-05-19 1980-05-17 Fungicide PL121899B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792920435 DE2920435A1 (de) 1979-05-19 1979-05-19 2-aminopropanalacetale, verfahren zu ihrer herstellung, ihre anwendung als fungizide und verfahren zur herstellung von substituierten anilinen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL224310A2 PL224310A2 (pl) 1981-02-13
PL121899B2 true PL121899B2 (en) 1982-06-30

Family

ID=6071261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980224310A PL121899B2 (en) 1979-05-19 1980-05-17 Fungicide

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0019745B1 (pl)
JP (1) JPS55160753A (pl)
AT (1) ATE1361T1 (pl)
AU (1) AU5851480A (pl)
CA (1) CA1127168A (pl)
CS (1) CS215060B2 (pl)
DD (1) DD150842A5 (pl)
DE (2) DE2920435A1 (pl)
DK (1) DK214580A (pl)
IL (1) IL60204A0 (pl)
NZ (1) NZ193694A (pl)
PL (1) PL121899B2 (pl)
ZA (1) ZA802942B (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2499077A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Ciba Geigy Ag Derives de l'aniline, leur preparation et produits microbicides en contenant
US4448773A (en) * 1981-04-29 1984-05-15 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines
US6906069B1 (en) 1999-01-08 2005-06-14 Amgen Inc. LXR modulators
AU2000235960A1 (en) * 2000-02-14 2001-08-27 Tularik, Inc. Lxr modulators
CA2474702A1 (en) 2002-01-30 2003-08-07 Tularik Inc Heterocyclic arylsulfonamidobenzylic compounds
JP5334435B2 (ja) * 2008-03-21 2013-11-06 国立大学法人 長崎大学 光学活性アミノアセタール誘導体の製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE785985A (fr) * 1971-07-09 1973-01-08 Bayer Ag Nouveaux esters et thiolesters d'acides n-arylcarbamiques, leurprocede de preparation et leur application comme herbicides
AT325889B (de) * 1973-07-02 1975-11-10 Nehezvegyipari Ki Herbizides und fungizides mittel
CH606029A5 (en) * 1974-04-02 1978-10-13 Ciba Geigy Ag N-Furoyl-N-aryl-alanine esters
CH591805A5 (en) * 1974-04-09 1977-09-30 Ciba Geigy Ag Microbicides contg. aniline-N-(thio)carboxylate esters - esp. for use as agricultural fungicides
CH606028A5 (en) * 1975-02-10 1978-10-13 Ciba Geigy Ag N-Furoyl-N-aryl-alanine esters
CH597757A5 (en) * 1975-09-30 1978-04-14 Ciba Geigy Ag N-Amino N-alkoxy-carbonyl-alkyl anilines
US4147792A (en) * 1977-02-04 1979-04-03 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
DE2724786C2 (de) * 1977-05-27 1986-07-24 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Cyclopropancarbonsäure-[N-(2-oxoperhydro-3-furyl)-anilide], Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese Verbindungen enthaltende fungizide Mittel
BG28977A3 (en) * 1978-02-02 1980-08-15 Montedison Spa Fungicide means and method for fungus fighting

Also Published As

Publication number Publication date
DD150842A5 (de) 1981-09-23
CA1127168A (en) 1982-07-06
EP0019745B1 (de) 1982-07-28
IL60204A0 (en) 1980-09-16
ZA802942B (en) 1981-06-24
DK214580A (da) 1980-11-20
NZ193694A (en) 1982-09-07
EP0019745A1 (de) 1980-12-10
DE2920435A1 (de) 1980-12-04
PL224310A2 (pl) 1981-02-13
ATE1361T1 (de) 1982-08-15
JPS55160753A (en) 1980-12-13
AU5851480A (en) 1980-11-27
DE3060697D1 (en) 1982-09-16
CS215060B2 (en) 1982-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1242715A (en) 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidines and fungicides containing these
IE53269B1 (en) 7-aminoazolo(1,5-a)pyrimidines and fungicides containing these compounds
PL116330B2 (en) Fungicide
CS213390B2 (en) Fungicide means
PL121899B2 (en) Fungicide
CS212332B2 (en) Fungicide means
PL118865B2 (en) Fungicide
CS214681B2 (en) Fungicide means
CA1153002A (en) N-substituted 2-methylnaphthylamides, their preparation and fungicides containing these compounds
PL96674B1 (pl) Srodek grzybobojczy
US4670451A (en) Benzoxazolone-2 compounds and fungicidal use thereof
PL124388B1 (en) Fungicide and process for manufacturing derivatives of triazolyl-alkenes
PL123432B1 (pl)
HU185906B (en) Fungicide compositions containing anilide derivatives of isoxazolylcaraoxylic acids and process for producing the active agents
IL44737A (en) 5-substituted-3-(3,5-dichlorophenyl)-2,4-oxazolidinedione derivatives and fungicidal compositions containing them
CS264282B2 (en) Fungicide agent and preparation method for actives compounds
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
PL119823B2 (en) Fungicide
PL127385B2 (en) Microbes killing agent
CS219857B2 (en) Fungicide means
CS246092B2 (en) Fungicide and method of its efficient component production
EP0065189B1 (de) Heterocyclische Dihalogenacetamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und herbizide Mittel, die Acetanilide als herbizide Wirkstoffe und diese Dihalogenacetamide als antagonistische Mittel enthalten
US4359471A (en) 2-(N-Aryl,N-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)-aminobutyro-lactones, their preparation, fungicidal agents containing these compounds, and their use as fungicides
EP0075167B1 (de) N-(1-Alkenyl)-carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide