CS264282B2 - Fungicide agent and preparation method for actives compounds - Google Patents

Fungicide agent and preparation method for actives compounds Download PDF

Info

Publication number
CS264282B2
CS264282B2 CS866677A CS667786A CS264282B2 CS 264282 B2 CS264282 B2 CS 264282B2 CS 866677 A CS866677 A CS 866677A CS 667786 A CS667786 A CS 667786A CS 264282 B2 CS264282 B2 CS 264282B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
carbon atoms
alkyl
снз
parts
Prior art date
Application number
CS866677A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Hermann Dr Graf
Perer Dr Wahl
Costin Dr Rentzea
Hubert Dr Sauter
Eberhard Dr Ammermann
Ernst-Heinrich Dr Pommer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS264282B2 publication Critical patent/CS264282B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. A 7-aminoazolo[1,5-a]pyrimidine of the formula I see diagramm : EP0215382,P11,F1 where R**1 is di-C1 -C10 -alkylamino-C2 -C6 -alkyl phenoxy-C2 -C6 -alkoxy-C2 -C6 -alkyl or, in which the phenyl moiety is unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by straight-chain or branched C1 -C10 -alkyl, phenyl, C1 -C10 -alkoxy, phenoxy, halogen, phenyl-C1 -C4 -alkyl, phenyl-C1 -C4 -alkoxy, di-C1 -C10 -alkylamino or C1 -C10 -alkylphenylamino, R**2 and R**3 are each hydrogen or C1 -C4 -alkyl, and A is =N-, =CH-, =C(C1 -C4 -alkyl)-, =CBR- or =CCl.

Description

(57) Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složlku obsahuje alespoň jeden 7-amlnoazolo[l,5-a]pyrimldin obecného vzorce I, ve kterém R1 znamená fenyloxyethylenoxypropylen s případné substituovaným fenylovým zbytkem nebo Ci— Cd-alkoxy-Ci—Ci-alkylenoxy-Ci—C-i-alkylenoxypropylen nebo di-Ci—Сб-alkylamino-Ci—C4-alkylen, R2 znamená Ci—Cnalkyl, R3 znamená vodík nebo Ci—Ci-.alkyl a A znamená CH nebo N, spolu s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou. Popisuje se dále způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, který spočívá v tom, že se .příslušně substituované α-acylnitrily obecného vzorce IV uvádějí v reakci s aminoazoly obecného vzorce II, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.(57) A fungicidal composition, characterized in that it contains at least one 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidine of the general formula I as an active ingredient, in which R 1 represents phenyloxyethylenoxypropylene with an optionally substituted phenyl radical or C 1 -C 6 -alkoxy- C 1 -C 1 -alkyleneoxy-C 1 -C 1 -alkylenoxypropylene or di-C 1 -C 6 -alkylamino-C 1 -C 4 -alkylene, R 2 is C 1 -C 6 -alkyl, R 3 is hydrogen or C 1 -C 1 -alkyl and A is CH or N , together with a solid or liquid carrier. Further described is a process for the preparation of compounds of the formula I, which comprises reacting the appropriately substituted α-acylnitriles of the formula IV in reaction with aminoazoles of the formula II, optionally in the presence of a solvent.

CS 264 282 B2 (I)CS 264 282 B2

Vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidiny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových 7-aminoazolo [ 1,5-a ] pyrimidinů.The present invention relates to a fungicidal composition comprising the novel 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidines as active ingredient. The invention further relates to a process for the preparation of these novel 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidines.

Je již známo, že 7-aminoazolo [ 1,5-a ]pyrimidiny, zejména 7-amino-6-fenyl-5-methyl[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, mají farmakologické vlastnosti (srov. americký patentový spis č. 2 553 500).It is already known that 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidines, in particular 7-amino-6-phenyl-5-methyl [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine, have pharmacological properties ( cf. U.S. Patent No. 2,553,500).

Dále je známo, že 7-aminoazolo[1,5-a ]pyrimidiny, zejména 7-amino-6- (4-terc.butyloxy-l-butyl) -5-methyl-2-methylpyrazolo[ 1,5-ajpyrimidin, se mohou používat jako fungicidně účinné látky (srov. evropský patentový spis č. 141317). Fungicidní účinek těchto sloučenin však není dostačující.It is further known that 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidines, in particular 7-amino-6- (4-tert-butyloxy-1-butyl) -5-methyl-2-methylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine, they can be used as fungicidally active substances (cf. European Patent Specification No. 141317). However, the fungicidal effect of these compounds is not sufficient.

Nyní bylo zjištěno, že nové speciální 7-aminoazolo [ 1,5-a ] pyrimidiny obecného vzorce IIt has now been found that the novel special 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidines of formula I

NHoNHo

R1 1R 1 1

N A (0 ve kterémN A (0 in which

R1 znamená fenyloxyethylenpropylenovou skupinu, přičemž fenylový zbytek je popřípadě alespoň jednou substituován atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s až 8 atomy uhlíku; nebo znamená alkoxyal·kylenoxyallkylenoxypгιopylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části a s 1 .až 4 atomy uhlíku v obou alkylenoxyskupinách; nebo znamená dialkylaminoalkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v- alkylových částech a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenové části,R 1 represents a phenyloxyethylenopropylene group, the phenyl residue being optionally substituted at least once by a halogen atom or an alkyl group of up to 8 carbon atoms; or represents an alkoxyalkyleneoxyalkyleneoxypyropylene group having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy moiety and having 1 to 4 carbon atoms in both alkyleneoxy groups; or represents a dialkylaminoalkylene group having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moieties and having 1 to 4 carbon atoms in the alkylene moiety,

R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,

R3 znamená atom vodíku nebo allkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R 3 represents hydrogen or allkylovou group having 1 to 4 carbon atoms,

A znamená skupinu CH nebo atom dusíku, převyšují ve svém fungicidním účinku známé sloučeniny, zejména pokud jde o houby ze třídy Odmycetes.A is CH or N, in their fungicidal action, they exceed the known compounds, in particular with respect to Odmycetes.

Předmětem předloženého vynálezu je tudíž fungicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden 7-aminoazolo [1,5-a jpyrimidin shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I spolu s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou.Accordingly, the present invention provides a fungicidal composition, characterized in that it contains at least one 7-aminoazolo [1,5- a] pyrimidine of the formula I as defined above together with a solid or liquid carrier.

Předložený vynález rovněž zahrnuje způsob výroby nových 7-amino[ 1,5-a]pyrimidinů obecného vzorce I, který spočívá v tom, že se příslušné substituované a-acylnitrily obecného vzorce IVThe present invention also encompasses a process for the preparation of the novel 7-amino [1,5-a] pyrimidines of formula (I), which comprises:

R1—CH—CNR 1 = CH-CN

C=OC = O

IAND

R2 (IV‘ ve kterémR 2 (IV 'in which

R1 a R2 mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s aminoazoly obecného vzorce IIIR 1 and R 2 have the above meanings, is reacted with the formula III aminoazolo

(lil) ve kterém A a R3 mají shora uvedený význam, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla.(III) wherein A and R 3 are as defined above, optionally in the presence of a solvent.

Realkce sloučenin obecného vzorce IV s aminoazoly obecného vzorce III se může provádět v přítomnosti či nepřítomnosti rozpouštědel. Jako rozpouštědla přicházejí v- úvahu zejména alkoholy, jako ethanol, propanoly, butanoly, glyk-oly nebo glykolmonoethery, diethylenglykoly nebo jejich monoethery, amidy, jako dimethylformamid, diethylformamid, dibutylformamid, N,N-dimethylacetamid, nižší alkansulf-onové kyseliny, jako mravenčí kyselina, octová kyselina, propionová kyselina, jakož i směsi těchto rozpouštědel s vodou. Reakční teplota se pohybuje mezi 50 a 300 °C, výhodně mezi 50 až 150 °C, pracuje-li se v roztoku.The realization of compounds of formula IV with aminoazoles of formula III can be carried out in the presence or absence of solvents. Suitable solvents are, in particular, alcohols, such as ethanol, propanols, butanols, glycols or glycol monoethers, diethylene glycols or their monoethers, amides such as dimethylformamide, diethylformamide, dibutylformamide, N, N-dimethylacetamide, lower alkanesulfonic acids, such as formic acid. acid, acetic acid, propionic acid, and mixtures of these solvents with water. The reaction temperature is between 50 and 300 ° C, preferably between 50 and 150 ° C when working in solution.

Při tomto postupu se nové 7-aminoazolo[ 1,5-a]pyrimidiny získávají přímo. Reakční produkty se izolují popřípadě po odpaření rozpouštědla nebo po zředění vodou jako krystalické, většinou velmi čisté sloučeniny. Při použití nižších alkanových kyselin (mastných kyselin) jako rozpouštědla je účelné, popřípadě po částečném odpaření nadbytku, zbytky kyseliny neutralizovat.In this procedure, the new 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidines are obtained directly. The reaction products are isolated, optionally after evaporation of the solvent or after dilution with water, as crystalline, mostly very pure compounds. When using lower alkanoic acids (fatty acids) as a solvent, it is expedient, if necessary after partial evaporation of the excess, to neutralize the acid residues.

Substituované «-acylnitrily obecného vzorce IV, které jsou potřebné jako výchozí látky pro výrobu 7-aminoazolo[1,5-a]pyrimidinů, jsou částečně známými sloučeninami. V jednotlivých případech dosud nové takového nitrily se mohou vyrábět známými metodami z nitrilů, které mají v «-poloze vodík, a esterů karboxylových kyselin se silnými bázemi, například hydridy alkalických kovů, amidy alkalických kovů nebo aíkylderivátů kovů (srov. J. Amer. Chem. Soc. 73, [1951], str. 3 766).The substituted N-acylnitriles of formula IV which are required as starting materials for the preparation of 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidines are partially known compounds. In individual cases, such novel nitriles may be prepared by known methods from nitriles having a hydrogen position and carboxylic acid esters with strong bases, for example alkali metal hydrides, alkali metal amides or metal alkyl derivatives (cf. J. Amer. Chem.). Soc., 73, [1951], p.

Sloučeniny obecného vzorce I se mohou kromě postupem podle vynálezu připravovat dále také ještě tak, že se příslušně substituovaný /J-ketoester obecného vzorce IIIn addition to the process according to the invention, the compounds of the formula I can also be prepared by reacting the appropriately substituted.

ve kterémin which

R1 a R2 mají shora uvedený význam, aR 1 and R 2 have the above meanings, and

R5 znamená nižší alkylovou skupinu, uvádí v reakci s příslušně substituovaným aminoazolem obecného vzorce IIIR 5 represents a lower alkyl group, reacted with an appropriately substituted aminoazole of formula III

ve kterémin which

A a R3 mají shora uvedený význam, za vzniku kondenzačních produktů obecného vzorce VA and R 3 have the above meanings, to form the condensation products of the general formula V

R1, R2, R3 a A mají shora uvedený význam, a ty se halogenují na hydroxyskupině a uvádějí se ív reakci s amoniakem.R 1 , R 2 , R 3 and A are as defined above, and these are halogenated at the hydroxy group and are also reacted with ammonia.

^-ketoestery obecného vzorce II se mohou připravovat způsobem popsaným v Organic Synthesis Coli., Vol. 1, str. 248, nebo v DOS 3 227 388. Reakce těchto sloučenin (kondenzace) s aminoazoly obecného vzorce III se může provádět v přítomnosti či nepřítomnosti rozpouštědel. Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu zejména alkoholy, jako ethanol, propanoly, butanoly, glykoly nebo glykolmonoethery, diethylenglykoly nebo jejich monoethery, amidy, jako dimethylformamid, diethylformamid, dibutylformamid, Ν,Ν-dimethylacetamid, nižší alkansulfonové kyseliny, jalko mravenčí kyselina, octová kyselina, propionová kyselina, jakož i směsi těchto rozpouštědel s vodou. Reakční teplota se pohybuje mezi 50 •a 300 °C, výhodně mezí 50 až 150 °C, pracuje-lí se v roztoku.The β-ketoesters of formula II can be prepared as described in Organic Synthesis Coli., Vol. 1, p. 248, or in DOS 3,227,388. The reaction of these compounds (condensation) with aminoazoles of formula III can be carried out in the presence or absence of solvents. Suitable solvents are, in particular, alcohols such as ethanol, propanols, butanols, glycols or glycol monoethers, diethylene glycols or their monoethers, amides such as dimethylformamide, diethylformamide, dibutylformamide, Ν, Ν-dimethylacetamide, lower alkanesulfonic acids, malic formic acid, acetic acid, propionic acid, as well as mixtures of these solvents with water. The reaction temperature is between 50 ° C and 300 ° C, preferably between 50 ° C and 150 ° C, when working in solution.

Kondenzační produkty vznikají většinou v čisté formě a po promytí, například stejným rozpouštědlem nebo vodou, a po ná sledujícím vysušení, se halogenují například halogenidy fosforu, výhodně při teplotě 50 až 150 CC v nadbytku oxychloridu fosforečného, při teplotě varu reakční směsi pod zpětným chladičem. Přitom se může přidávat báze, například N,N-dimethylanilin, ve stechiometrickém množství nebo v nadbytku. Po odpaření nadbytečného oxychloridu fosforečného se na zbytek působí ledovou vodou, popřípadě za přídavku rozpouštědla, Ikteré není mísitelné s vodou, a báze se popřípadě odstraní extrakcí chlorovodíkovou kyselinou.The condensation products are generally formed in pure form and after washing, for example with the same solvent or water, and after drying, they are halogenated, for example, with phosphorus halides, preferably at 50 to 150 ° C in excess phosphorus oxychloride, at reflux. . The base, for example N, N-dimethylaniline, may be added in stoichiometric amounts or in excess. After evaporation of the excess phosphorus oxychloride, the residue is treated with ice water, optionally with the addition of a solvent which is not miscible with water, and the base is optionally removed by extraction with hydrochloric acid.

Takto získaný chlorační produkt je většinou velmi čistý a uvádí se tudíž bezprostředně v reakci s amoniakem za vzniku 7-aminoazolo[l,5-a]pyrimidinů. Tato reakce se daří výhodně za použití 1- až lOmolárního nadbytku amoniaku za tlaku (až 10,0 MPa) při teplotách od asi 100 °C a popřípadě v rozpouštědle.The chlorination product thus obtained is generally very pure and is therefore reported immediately in reaction with ammonia to give 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidines. This reaction is preferably carried out using a 1- to 10 molar excess of ammonia under pressure (up to 10 bar) at temperatures from about 100 ° C and optionally in a solvent.

Nové 7-aminoazolo[l,5-a]pyrimidiny jsou představovány krystalickými sloučeninami, které bezprostředně vznikají v dobře čisté formě.The new 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidines are crystalline compounds which are immediately formed in well pure form.

Následující příklady blíže ilustrují způsob výroby účinných látelk.The following examples illustrate the preparation of the active ingredients in more detail.

Příklad 1Example 1

7-amino-5-methyl-6-[3-[2-(2,4,6-trichlorfenoxy)-l-ethoxy]-l-propyl)[ 1,2,4 ]triazolo[l,5-a]pyrimidin (sloučenina z příkladu č. 4 z tabulky 1)7-Amino-5-methyl-6- [3- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) -1-ethoxy] -1-propyl] [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine (Example 4 of Table 1)

a) Nitril 2-acetyl-5-[2-(2,4,6-a) Nitrile 2-acetyl-5- [2- (2,4,6-

-tric hlorf enoxy) -1-ethoxy ] valero vé kyseliny(trifluorophenoxy) -1-ethoxy] valeric acid

245 g (760 mmolů) nitrilu 5-(2-(2,4,6-trichlorfenoxy)-l-ethoxy]valerové kyseliny se rozpustí v 1 litru absolutního tetrahydrofuranu a pod atmosférou ochranného plynu se roztok ochladí na teplotu —68 °C. Během 3 hodin se přikape 572 ml 1,5 M roztoku n-butyllithia v n-hexanu (což odpovídá 858 mmolům n-butyllithia) a reakční směs se míchá další 3 hodiny při teplotě —60 °C. Potom se přidá pozvolna roztok 74,0 ml (66.7 g; 758 mmolů) absolutního ethylacetátu ve 200 ml absolutního tetrahydrofuranu. Reakční směs se opět ponechá 3 hodiny při teplotě — 60 °C a poté se nechá přes noc teplota reakční směsi vystoupit na teplotu místnosti. Opatrným přidáním vody se rozloží nadbytek butyllithia a přidáním 2 N roztoku chlorovodíkové kyseliny se upraví hodnota pH na 4. Potom se organická fáze oddělí, promyje se vodou, vysuší se a zahustí se. Ve formě zbytku se zíslká 267 g žlutého oleje (výtěžek surového produktu činí 73 %), který se může použít pro reakci podle stupně b) bez dalšího čištění.245 g (760 mmol) of 5- (2- (2,4,6-trichlorophenoxy) -1-ethoxy) valeric acid nitrile are dissolved in 1 liter of absolute tetrahydrofuran and cooled to -68 ° C under a protective gas atmosphere. 572 ml of a 1.5 M solution of n-butyllithium in n-hexane (corresponding to 858 mmol of n-butyllithium) are added dropwise over 3 hours, and the reaction mixture is stirred for a further 3 hours at -60 [deg.] C. 0 ml (66.7 g; 758 mmol) of absolute ethyl acetate in 200 ml of absolute tetrahydrofuran The reaction mixture was again allowed to stand at -60 ° C for 3 hours and then allowed to warm to room temperature overnight. The organic phase was separated, washed with water, dried and concentrated to give 267 g of a yellow oil as a residue (73% yield of crude product). ), which can be used for the reaction of step b) without further purification.

b) Účinná látka, odpovídající sloučenině z příkladu 4 z tabulky 1(b) Active substance corresponding to the compound of Example 4 of Table 1

Veškeré množství (732 mmolů) α-acetylnitrilu popsaného shora se udržuje spolu s 61,5 g (731 mmolů) 3-amino-lH-l,2,4-triazolu 24 hodin v 1,0 litru vroucí propionové kyseliny. Potom se reakční směs nechá vychladnout, zfiltruje se a zahustí se. Zbytek se vyjme methylenchloridem, několikrát se promyje vodou až vodná fáze reaguje neutrálně, vysuší se a odpaří se. Takto se získá 166 g [53 °/o, vztaženo na nitril použitý jako meziprodukt) Ikrystalické látky o teplotě tání 193 až 194 °C.All the amount (732 mmol) of the α-acetylnitrile described above is maintained with 61.5 g (731 mmol) of 3-amino-1H-1,2,4-triazole in 1.0 liter of boiling propionic acid for 24 hours. The reaction mixture was then allowed to cool, filtered and concentrated. The residue is taken up in methylene chloride, washed several times with water until the aqueous phase reacts neutrally, dried and evaporated. 166 g [53% (based on the nitrile used as intermediate) of the crystalline material, m.p. 193 DEG-194 DEG C., are thus obtained.

Podle shora popsaných postupů se vyrobí sloučeniny charakterizované blíže v následujících tabulkách (teplota tání atd.). Blíže necharakterizované sloučeniny se mohou snadno získat za příslušné obměny surovin a za přizpůsobení výrobních předpisů. Na základě jejich strukturní podoby se dá očekávat srovnatelný účinek těchto sloučenin.The compounds described in more detail in the following tables (melting point, etc.) were prepared according to the procedures described above. Unspecified compounds can be easily obtained with appropriate variations of the raw materials and with adaptation of the manufacturing regulations. Due to their structural form, a comparable effect of these compounds is expected.

TABULKA laTABLE la

Číslo Number (Rn) (Rn) —X— —X— Teplota tání (СС)Melting point ( С С) 1 1 H H —ОН (СНз) СНг— —ОН (СНз) СНг— 2 2 н н — (СНг)З— - (СНг) З— 157 až 158 157 to 158 3 3 2,4,6-С1з 2,4,6-С1з —СН(СНз)СНг— —СН (СНз) СНг— 4 4 2,4,6-013 2,4,6-013 -1СН2)3—-1СН 2 ) 3— 5 5 2-C1 2-C1 —СН(СНз)СН2— —СН (СНз) СН2— 6 6 2-C1 2-C1 -(СНг)з— - (СНг) з— 7 7 4-C1 4-C1 —СН(СНз)СНг— —СН (СНз) СНг— 8 8 4-C1 4-C1 —'(СНг)З— - '(СНг) З— 9 9 3-C1 3-C1 —СН(СНз)СН2- —СН (СНз) СН2- 10 10 3-C1 3-C1 — (СН2)3— - (СН2) 3— 135 až 137 135 to 137 11 11 2-Br 2-Br —СН(СНз)СНг— —СН (СНз) СНг— 12 12 2-Br 2-Br — (СНг)З— - (СНг) З— 161 až 163 161 to 163 13 13 4-Br 4-Br —СН(СНз)СН2— —СН (СНз) СН2— 14 14 4-Br 4-Br - (СНг)З— - (СНг) З— 15 15 Dec 2-СНз 2-СНз —СН(СНз)СНг— —СН (СНз) СНг— 16 16 2-СНз 2-СНз — (СН2)3— - (СН2) 3— 164 až 166 164 to 166 17 17 3-СНз 3-СНз —СН(СНз)СНг— —СН (СНз) СНг— 18 18 3-СНз 3-СНз — (СНг)з— - (СНг) з— 147 až 149 147 to 149 19 19 Dec 4-СНз 4-СНз —ОН (СНз) СНг— —ОН (СНз) СНг— 20 20 May 4-СНз 4-СНз — (СНг)з— - (СНг) з— 155 až 158 155 to 158 21 21 2,4,6-(СНз)з 2,4,6- (СНз) з —СН(СНз)СНг— —СН (СНз) СНг— i22 i22 2,4,6-(СНз)з 2,4,6- (СНз) з — (СНг)з— - (СНг) з— 190 až 191 190 to 191 23 23 terc.CdHg—СН2—С(СНз)2 t-CdHg — СН2 — С (СНз) 2 —СН (СНз) СНг— —СН (СНз) СНг— 24 24 terc.CdHg—СНг—С (СНз) 2 terc.CdHg — СНг — С (СНз) 2 — (СНг)з— - (СНг) з— 25 25 4-01-2-СНз 4-01-2-СНз — (СНг)з— - (СНг) з— 144 až 145 144 to 145 .26 .26 2-(1-СзН7) 2- (1-S7) — (СНг)з— - (СНг) з— 27 27 Mar: 2-(sek.-CdH9) 2- (sec.-CdH9) — (СНг)з— - (СНг) з— 118 až 120 118 to 120

TABULKA lbTABLE lb

Číslo (Rn) —X— Teplota tání (CC)Number (R n ) —X— Melting point ( C C)

1-СШ9—CH2—С(СНз)2— — (CHž)3— _ ’ 601-CH2-СШ9 С (СНз) 2 - (CHZ) 3- _ '60

TABULKA 2 ··. · NHZ TABLE 2 ··. · NH Z

Číslo Number R R —X— —X— Teplota tání (СС)Melting point ( С С) 29 29 n-H9C'4—O—[CH2)3— n-H9C'4-O- [CH2) 3- —СН(СНЗ)СН2— —СН (СНЗ) СН2— pryskyřice resin 30 30 П-Н9С4—О—(СНг)3— П-Н9С4 — О— (СНг) 3— - (СН2)3— - (СН2) 3— 31 31 П-Н9С4— О— (СН2)2— П-Н9С4— О— (СН2) 2— —СН(СНз)СН2——СН (СНз) СН 2 - TABULKA 3 TABLE 3

ČísloNumber

R5R5

п-СбН1з—п-СбН1з—

CíWhose

R4 п-СбН13—R 4 п-СбН13—

TABULKA 4TABLE 4

Číslo R2 R3 Number R 2 R 3

СНз СНзСНз СНз

СНз СНзСНз СНз

АА

N снN сн

Teplota tání (°C)Melting point (° C)

139 až 140139 to 140

Teplota tání (°С)Melting point (° С)

284282284282

Nové účinné látky mají silnou fungitoxickou účinnost proti fytopathogenním houbám, zejména ze třídy Phycomycetes.The new active compounds have a strong fungitoxic activity against phytopathogenic fungi, in particular from the class of Phycomycetes.

Nové sloučeniny se tudíž hodí například к potírání plísně bramborové (Phytophthora infestans) na rajských jablíčkách a bramborech, dále Phytophthora parasitica na jahodnících, Phytophthora cactorum na jablkách, Pseudoperenospora cubensis na okurkách, Pseudoperenospora humuli na chmelu, plísně cibulové (Peronospora destructor) na cibuli, Peronospora sparsa na růžích, perenospory tabákové (Peronospora tabacina) na tabáku, peronospory révy vinné (Plasmopara viticola) na vinné révě, plísně slunečnicové (Plasmopara halstedii) na slunečnicích, Sclerospora macrospora na kukuřici, plísně salátové (Bremia lactucae) na salátu, Mucor musedo na plodech ovocných stromů, Rhizopus nigricans na řepě, jakož i padlí travního (Erysiphe graminis) na obilovinách, padlí révového (Uncinula necator) na vinné révě, padlí jabloňového (Podosphaera leucotricha) na jabloních, Sphaerotheca fuliginea na růžích, padlí okurkového na okurkách.The novel compounds are therefore suitable for example for controlling potato late blight (Phytophthora infestans) on tomatoes and potatoes, further on Phytophthora parasitica on strawberry, Phytophthora cactorum on apple, Pseudoperenospora cubensis on cucumber, Pseudoperenospora humuli on hops, destructive fungi Peronospora sparsa on roses, perenospora tobacco (Peronospora tabacina) on tobacco, peronospora grapevine (Plasmopara viticola) on grapevine, sunflower mold (Plasmopara halstedii) on sunflowers, Sclerospora macrospora on maize (Mucoea muco) on fruit tree fruits, Rhizopus nigricans on beets, and powdery mildew (Erysiphe graminis) on cereals, grape powdery mildew (Uncinula necator) on grapevine, apple mildew (Podosphaera leucotricha) on apple trees, Sphaerotheca fuliginea on cucumber roses.

Účinné látky jsou velmi dobře snášeny rostlinami. Část účinných látek má kurativní vlastnosti, to znamená, že prostředky lze používat ještě po proběhlé infekci rostlin původcem choroby, aby se dosáhlo bezpečného výsledku při potírání houby.The active substances are well tolerated by plants. Some of the active ingredients have curative properties, i.e. the compositions can be used after the plant has been infected with the disease agent in order to achieve a safe result in combating the fungus.

Fungicidní prostředky obsahují 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky, výhodně 0,5 až 90 % účinné látky. Aplikované množství účinných látek se pohybuje vždy podle druhu požadovaného účinku mezi 0,1 a 5 kg účinné látky na 1 ha.The fungicidal compositions contain from 0.1 to 95% by weight of active compound, preferably from 0.5 to 90% by weight of active compound. Depending on the type of effect desired, the application rate of active substances varies between 0.1 and 5 kg of active substance per ha.

Účinné látky se mohou mísit a společně aplikovat také s dalšími účinnými látkami, například s herbicidy, insekticidy, regulátory růstu a dalšími fungicidy, nebo také s hnojivý. V mnoha případech se při míšení s fungicidy dosáhne rozšíření spektra fungicidního účinku. U řady těchto fungicidních směsí se vyskytují také synergické efekty, to znamená, že fungicidní účinnost kombinovaného produktu je vyšší než součtové účinnosti jednotlivých složek.The active compounds can be mixed and co-applied with other active compounds, for example with herbicides, insecticides, growth regulators and other fungicides, or also with fertilizers. In many cases, when mixed with fungicides, the spectrum of fungicidal effect is broadened. Many of these fungicidal compositions also exhibit synergistic effects, i.e. the fungicidal activity of the combined product is higher than the sum of the individual components.

Fungicidy, které se mohou kombinovat se sloučeninami podle vynálezu, jsou představovány například následujícími sloučeninami:Fungicides which may be combined with the compounds of the invention are, for example, the following compounds:

síra, dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako dimethyldimethyldithiokarbamát železitý, dimethyldithiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, ethylendiamin-bis-dithiokarbamát manganato-zinečnatý, tetramethylthiurandisulfid, amonikální komplex N,N4-ethylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého, amoniakální komplex N,N‘-propylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého,sulfur, dithiocarbamates and their derivatives, such as dimethyldimethyldithiokarbamát ferric dimethyldithiocarbamate, zinc ethylene-bis-dithiocarbamate, zinc ethylene-bis-dithiocarbamate, manganese ethylene-bis-dithiocarbamate, manganese zinc tetramethylthiurandisulfid, amonikální complex of N, N-ethylene-bis- 4 zinc dithiocarbamate, ammoniacal complex of N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate zinc,

N,N‘-propylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý,Zinc N, N‘-propylene-bis-dithiocarbamate,

N, N‘-polypropylen-bis-(thiokarbamoyl)dlsulfid;N, N‘-polypropylene-bis- (thiocarbamoyl) disulfide;

nitroderiváty, jako dinitro- (1-methylheptyl) -f enylkrotonát, 2-sek.butyl-4,6-dinitrofenyl-3,3-dimethylakrylát,nitro derivatives, such as dinitro (1-methylheptyl) phenyl crotonate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethyl acrylate,

2-sek.butyl-4,6-dinitrofenylisopropyb karbonát, diisopropylester 5-nitroisoftalové kyseliny;2-sec-butyl-4,6-dinitrophenylisopropyl carbonate, 5-nitroisophthalic acid diisopropyl ester;

heterocyklické sloučeniny, jakoheterocyclic compounds such as

2-heptadecyl-2-imidazolinacetát,2-Heptadecyl-2-imidazoline acetate

2,4-dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin,2,4-dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine,

O, 0-diethylftalimidofosfonothioát, 5-amino-l- [ bis- (dimethylamino) fosf inyl ] -3-fenyl-l,2,4-triazol,O, O-diethylphthalimidophosphonothioate, 5-amino-1- [bis- (dimethylamino) phosphinyl] -3-phenyl-1,2,4-triazole,

2.3- dikyan-l,4-dithioanthrachinon, 2-thio-l,3-dithio- [ 4,5-b ] chinoxalin, methylester l-[butylkarbamoyl)-2-2,3-dicyano-1,4-dithioanthraquinone, 2-thio-1,3-dithio- [4,5-b] quinoxaline, 1- [butylcarbamoyl) -2-

-benzimidazolkarbamové kyseliny,-benzimidazolecarbamic acids,

2-methoxykarbonylaminobenzimidazol,2-methoxycarbonylaminobenzimidazole,

2- (2-f uryl Jbenzimidazol,2- (2-furyl) benzimidazole,

2- (thiazol-4-y 1) benzimidazol,2- (thiazol-4-yl) benzimidazole

N- (1,1,2,2-tetrachlorethylthio) tetrahydroftalimid,N- (1,1,2,2-tetrachloroethylthio) tetrahydrophthalimide,

N-trichlormethylthioftalimid, N-dichlorfluormethylthio-N‘,N‘-dimethyl-N-fenyldiamid kyseliny sírové, 5-ethoxy-3-trichlormethyl-l,2,3-thiadiazol, 2-rhodanomethylthiobenzthiazol,N-trichloromethylthiophthalimide, N-dichlorofluoromethylthio-N‘, N‘-dimethyl-N-phenyldiamide sulfuric acid, 5-ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,3-thiadiazole, 2-rhodanomethylthiobenzthiazole,

1.4- dichlor-2,5-dimethoxybenzen,1,4-dichloro-2,5-dimethoxybenzene,

4- (2-chlorfenylhydrazono )-3-methyl-5-isoxazolon, pyridin-2-thio-l-oxid, 8-hydroxychinolin, popřípadě jeho sůl s mědí,4- (2-chlorophenylhydrazono) -3-methyl-5-isoxazolone, pyridine-2-thio-1-oxide, 8-hydroxyquinoline or its copper salt,

2,3-dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin,2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin,

2,3-dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxid, anilid 2-methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2-methylfuran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2,4,5-trimethylfuran-3-karboxylové kyseliny, cyklohexylamid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny,2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiine-4,4-dioxide, 2-methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carboxylic acid anilide, 2-methylfuran anilide -3-carboxylic acids, 2,5-dimethylfuran-3-carboxylic acid anilide, 2,4,5-trimethylfuran-3-carboxylic acid anilide, 2,5-dimethylfuran-3-carboxylic acid cyclohexylamide,

N-cyklohexyl-N-methoxyamid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2-methylbenzoové kyseliny, anilid 2-jodbenzoové kyseliny, N-formyl-N-morfolin-2,2,2-trichlorethylacetal, piperazin-l,4-diyl-bis-l-(l,2,2-trichlorethyl)· formamid, l-(3,4-dichloranilino)-l-formylamino-2,2,2-trichlorethan.2,5-dimethylfuran-3-carboxylic acid N-cyclohexyl-N-methoxyamide, 2-methylbenzoic acid anilide, 2-iodobenzoic acid anilide, N-formyl-N-morpholine-2,2,2-trichlorethylacetal, piperazine-1, 4-Diyl-bis-1- (1,2,2-trichloroethyl) formamide; 1- (3,4-dichloroanilino) -1-formylamino-2,2,2-trichloroethane.

284282284282

2.5- dimethyl-N-tridecylmorfolin, popřípadě jeho soli,2,5-dimethyl-N-tridecylmorpholine or its salts,

2.6- dimethyl-N'cyklododecylmorfolin, popřípadě jeho soli,2,6-dimethyl-N'cyclododecylmorpholine or its salts,

N- [ 3- (p-terc.butylf enyl) -2-methylpropyl ] -cis-2,6-dimethylmorf olin,N- [3- (p-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl] -cis-2,6-dimethylmorpholine,

N- [ 3- {p-terc.butylf enyl) -2-methylpropyl ] piperidin, ,N- [3- (p-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl] piperidine,

1- [ 2- (2,4-dichlorf enyl) -4-ethyl-l,3-dioxolan-2-ylethyl]-lH-l,2,4-triazol, l-[2-(2,4-dichlorfenyl)-4-n-propyl-l,3-dioxolan-2-yl-ethy 1 ] -lH-l,2,4-triazol,1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-ethyl-1,3-dioxolan-2-ylethyl] -1H-1,2,4-triazole, 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) ) -4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl] -1H-1,2,4-triazole,

N- (n-propy 1-N- (2,4,6- trichlorf enoxyethyl) -N‘-imidazolyl-močovina,N- (n-propyl-N- (2,4,6-trichlorophenoxyethyl) -N‘-imidazolylurea,

1- (4-chlorf enoxy) -3,3-dimethyl-l- (1H-1,2,4-triazol-l-yl )-2-butanon,1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -2-butanone,

1- (4-chlorf enoxy) -3,3-dimethyl-l- (1H-l,2,4-triazol-l-yl)-2-butanol, a- (2-chlorf enyl) -a- (4-chlorf enyl) -5-pyrimidinmethanol,1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -2-butanol, α- (2-chlorophenyl) -a- (4 -chlorophenyl) -5-pyrimidine-methanol,

5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin, bis- (p-chlorf enyl) -3-pyrimidinmethanol,5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine, bis- (p-chlorophenyl) -3-pyrimidine-methanol,

1.2- bís- (3-ethoxykar bonyl-2-thioureido J benzen,1,2-bis- (3-ethoxycarbonyl-2-thioureido) benzene,

1.2- bis- (3-methoxykarbonyl-2-thioureido) benzen,1,2-bis- (3-methoxycarbonyl-2-thioureido) benzene,

2- kyan-N- (ethylaminokarbonyl) -2-2-Cyano-N- (ethylaminocarbonyl) -2-

- (methoxyimino Jacetamid, jakož i různé fungicidy, jako dodecylguanidinacetát,- (methoxyimino Jacetamide as well as various fungicides, such as dodecylguanidine acetate,

3’ [ 3- (3,5-dimethyl-2-oxycyklohexyl) -2-hydroxyethyl Jglutarimid, hexachlorbenzen, DL-methyl-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-fur-2-oylalaninát, methylester DL-N- (2,6-dimethylfenyl)-N-(2‘-methoxyacetyI)alaninu, .3 '[3- (3,5-dimethyl-2-oxycyclohexyl) -2-hydroxyethyl] glutarimide, hexachlorobenzene, DL-methyl-N- (2,6-dimethylphenyl) -N-fur-2-oylalaninate, DL-N methyl ester - (2,6-dimethylphenyl) -N- (2'-methoxyacetyl) alanine,.

N-(2,6-dimethylfenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolakton,N- (2,6-dimethylphenyl) -N-chloroacetyl-D, L-2-aminobutyrolactone,

5-methyl-5-vinyl-3- (3,5-dichlorf enyl ] -2,4-dioxo-l,3-oxazolidin,5-methyl-5-vinyl-3- (3,5-dichlorophenyl) -2,4-dioxo-1,3-oxazolidine,

3- [ 3,5-dichlorf enyl-5-methyl-5-methoxymethyl ] -l,3-oxazolidin-2,4-dion,3- [3,5-dichlorophenyl-5-methyl-5-methoxymethyl] -1,3-oxazolidine-2,4-dione,

3- (3,5-dichlorfenyl) -1-isopropylkarbamoylhydantion,3- (3,5-dichlorophenyl) -1-isopropylcarbamoylhydantione,

N-( 3,5-dichlorfenyl )imid 1,2-dimethylcyklopropan-l,2-dikarboxylové kyseliny. Noivé účinné látky se používají například ve formě přímo rozstřikovatelných roztoků, emulzí, také ve formě vysocekoncentrovaných vodných, olejových nebo jiných disperzí, past, popráší, posypů, granulátů, a aplikují se postřikem, poprašováním, posypem, natíráním nebo zaléváním. Aplikační formy se zcela řídí účely použití. Zpravidla mají zajistit pokud možno co nejjemnější rozptýlení nových účinných látek.1,2-Dimethylcyclopropane-1,2-dicarboxylic acid N- (3,5-dichlorophenyl) imide. The naive active substances are used, for example, in the form of direct sprayable solutions, emulsions, also in the form of highly concentrated aqueous, oily or other dispersions, pastes, dusts, scatters, granulates, and applied by spraying, dusting, spreading, coating or watering. The use forms depend entirely on the intended use. As a rule, they are intended to ensure the finest possible distribution of the new active substances.

Za účelem výroby přímo nebo po emulgování ve vodě použitelných roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako kerosin nebo olej pro naftové motory, dále dehtové oleje atd., jakož i oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické nebo aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, například methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon atd., silně polární rozpouštědla, jako například dimethylfiormamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, voda .atd.For the production of directly applicable or after emulsifying water-soluble solutions, emulsions, pastes and oil dispersions, suitable fractions of medium to high boiling mineral oil, such as kerosene or diesel oil, tar oils, etc., as well as vegetable oils, are suitable. animal origin, aliphatic, cyclic or aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or derivatives thereof such as methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, carbon tetrachloride, cyclohexanol, cyclohexanone, chlorobenzene, isophorone etc. strongly polar solvents such as dimethylfluoramide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone, water, etc.

Vodné aplikační formy se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, past nebo smáčitelných prášků, olejových disperzí přídavkem vody. Za účelem výroby emulzí, past nebo olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle homogenizovat pomocí smáčedel, adhezív, dispergátorů nebo emulgátorů ve vodě. Mohou se však vyrábět také koncentráty, které sestávají z účinné látky, smáčedla, adhezíva, dispergátorů nebo emulgátoru a popřípadě rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné к ředění vodou.Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders, oil dispersions by the addition of water. In order to prepare emulsions, pastes or oil dispersions, the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized with wetting agents, adhesives, dispersing agents or emulsifiers in water. However, concentrates may also be prepared which consist of the active ingredient, wetting agent, adhesive, dispersing or emulsifying agent and, optionally, solvent or oil, which are suitable for dilution with water.

Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu soli ligninsulfonové kyseliny, naftalensulfonových kyselin a fenolsulfonové kyseliny s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo amonné soli, allkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli dibutylnaftalensulfonoivé kyseliny a alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexadelkanolů, heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a sulfonovaných derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě naftalenových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxymethylenoktylfenolethery, ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitolu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.Suitable surfactants are the alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts of ligninsulfonic acid, naphthalenesulfonic acid and phenolsulfonic acid and the alkali earth metal salts of dibutylnaphthalenesulfonate and the alkali earth metal, lauryl ether sulfate, allkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates , alkali metal and alkaline earth metal salts of fatty acids, salts of sulfated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols, salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated derivatives of naphthalene with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene polymers with phenolemethylene phenol , ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ethers, tributylphenyl polyglycol ethers, alkylaryl polyether alcohols, isotridecyl alcohol, condenser the products of ethylene oxide with fatty alcohols, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ethers, ethoxylated polyoxypropylene, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, sorbitol esters, lignin, sulfite waste liquors and methylcellulose.

Prášky, posypy a popraše se mohou připravovat smísením nebo společným rozemletím účinných látek s peivnou nosnou látkou.Powders, dusts and dusts can be prepared by mixing or grinding the active ingredients with a pastry carrier.

Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty se mohou vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosnými látkami jsou například minerální hlinky, jako silikagel, kyseliny křemičité, silikagely, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, diatomit, síran vápenatý a síran hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté plastickéGranules, for example coated granules, impregnated granules and homogeneous granules, can be prepared by binding the active ingredients to solid carriers. Solid carriers are, for example, mineral clays such as silica gel, silicic acid, silica gel, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomite, calcium sulfate and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastic

2642 62 hmoty, hnojivá, jako například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako obilná mouka, moučka z kůry stromů, dřevná moučka a moučka z ořechových skořápek, prášková celulóza a další ppvné nosné látky.2642 62 masses, fertilizers such as ammonium sulphate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and plant products such as cereal flour, tree bark meal, wood meal and nut shell meal, powdered cellulose and other solid carriers.

V další části se uvádějí příklady takovýchto přípravků:The following are examples of such products:

I.AND.

dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 2 se smísí se 100 díly hmotnostními N-methyl-2-pyrrolidonu, přičemž se získá roztok, který je vhodný к aplikaci ve formě minimálních kapek.100 parts by weight of the compound of Example 2 is mixed with 100 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone to give a solution which is suitable for application as minimal drops.

II.II.

dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 4 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních adičníhio produktu, 8 až 10 molů ethylenoxidu s 1 molem N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 dílů adičního pnodulktu 40 molů ethylenoxidu a 1 molu ricinového oleje. Vylitím této směsi do vody a jemným rozptýlením ve vodě se získá vodná disperze.parts by weight of the compound of Example 4 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of the addition product, 8 to 10 moles of ethylene oxide with 1 mole of N-monoethanolamide oleic acid, 5 parts of calcium dodecylbenzenesulfonic acid and 5 parts of the addition product 40 moles of ethylene oxide and 1 mole of castor oil. Pouring this mixture into water and finely distributing it in water yields an aqueous dispersion.

III.III.

dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 10 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 30 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20 dílů hmotnostních adičního produktu, 40 molů ethylenoxidu s 1 molem ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením ve vodě se získá vodná disperze.parts by weight of the compound of Example 10 are dissolved in a mixture consisting of 30 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the addition product, 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil. Pouring and finely distributing in water gives an aqueous dispersion.

IV.IV.

dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 16 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů hmotnostních cyklohexanolu, 65 dílů hmotnostních frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 molů ethylenoxidu s 1 molem ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve vodě se získá vodná disperze.parts by weight of the compound of Example 16 are dissolved in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanol, 65 parts by weight of a mineral oil fraction boiling at 210 DEG-280 DEG C. and 10 parts by weight of an adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mol of castor oil. Pouring and finely distributing the solution in water gives an aqueous dispersion.

V.IN.

dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 18 se dobře promísí se 3 díly hmotnostními sodné soli diisobutylnaftalen-a-sulfonové kyseliny, 17 díly hmotnostními sodné soli lignínsulfonové kyseliny ze sulfitových odpadních výluhů a 60 díly hmotnostními práškového sililkagelu a směs se rozemele na kladivovém mlýně. Jemným rozptýlením této směsi ve vodě se získá postřiková suspenze.parts by weight of the compound of Example 18 are mixed well with 3 parts by weight of diisobutylnaphthalene-α-sulfonic acid sodium salt, 17 parts by weight of lignin sulphonic acid sodium salt from sulphite waste liquors and 60 parts by weight of silica silicagel powder and ground in a hammer mill. By finely distributing this mixture in water, a spray suspension is obtained.

VI.VI.

dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 28 se důkladně smísí s 95 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 5 % hmotnostních účinné látky.parts by weight of the compound of Example 28 are intimately mixed with 95 parts by weight of finely dispersed kaolin. In this way, a dust containing 5% by weight of the active ingredient is obtained.

**

VII.VII.

dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 29 se důkladně promísí se směsí 92 dílů práškového silikagelu a 8dílů hmotnostních parafinového oleje, kterážto směs byla nastříkána na povrch tohoto gelu kyseliny křemičité. Tímto způsobem se zíslká účinný přípravek s dobrou adhezí.parts by weight of the compound of Example 29 are intimately mixed with a mixture of 92 parts of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil, which mixture is sprayed onto the surface of the silica gel. In this way, an effective formulation with good adhesion is obtained.

VIII.VIII.

,40 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 32 se důkladně smísí s 30 díly hmotnostními sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly hmotnostními silikagelu a 48 díly vody. Takto se získá stabilní vodná disperze. Zředěním vodou se získá vodná disperze.40 parts by weight of the compound of Example 32 are intimately mixed with 30 parts by weight of the sodium salt of the condensation product of phenolsulfonic acid, urea and formaldehyde, 2 parts by weight of silica gel and 48 parts of water. A stable aqueous dispersion is thus obtained. Dilution with water gives an aqueous dispersion.

IX.IX

dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 10 se důkladně smísí se 2 díly hmotnostními vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly hmotnostními polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly hmotnostními sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly hmotnostními parafinického minerálního oleje. Tímto způsobem se získá stabilní olejová disperze.parts by weight of the compound of Example 10 are intimately mixed with 2 parts by weight of calcium dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight of polyglycol ether of fatty alcohol, 2 parts by weight of sodium salt of phenolsulfonic acid, urea and formaldehyde condensation product and 68 parts by weight of paraffinic mineral oil. In this way a stable oil dispersion is obtained.

Následující pokusy ilustrují biologický účinek nových sloučenin. Ke srovnání bylo použito známých účinných látek, tj. 7-amino-6-f enyl-5-methy 1 [ 1,2,4 ] -triazol [ 1,5-a ] pyrlmidinu (A) (látka známá z amerického patentového spisu č. 2 553 500) a 7-amino-6- (4-terc.butyloxy) -5-methyl-2-methylpyrazolo[ 1,5-a Jpyrimidinu (B) (látka známá z evropského patentového spisu 141317).The following experiments illustrate the biological effect of the novel compounds. Known active ingredients, i.e. 7-amino-6-phenyl-5-methyl- [1,2,4] -triazolo [1,5-a] pyrimidine (A) (a compound known from U.S. Pat. No. 2,553,500) and 7-amino-6- (4-tert-butyloxy) -5-methyl-2-methylpyrazolo [1,5- a] pyrimidine (B) (a compound known from European Patent Specification 141317).

Pokus 1Experiment 1

Účinek proti peronospoře révy vinné (Plasmopara viticola)Effect against peronospora of grapevine (Plasmopara viticola)

Listy v květináčích pěstované révy vinné druhu „Múller-Thurgau“ se postříkají vodnou suspenzí, která obsahuje v suchém stavu 80 % účinné látky a 20 °/o emulgátoru. Aby bylo možno posoudit trvání účinku účinných látek, umístí se květináče po oschnutí postřikové vrstvy na dobu 10 dnů do skleníku. Teprve potom se listy Infikují suspenzí zoospór peronospóry révy vinné (Plasmopara viticola). Potom se rostliny umístí nejprve na dobu 16 hodin do komory s nasycenou vodní párou při teplotě 24 °C a potom na dobu 8 dnů do skleníku, kde se ponechají při teplotách mezi 20 a 30 °C. Po tomto čase se rostliny к urychlení proniknutí nosičů sporangií umístí znovu na 16 hodin do vlhké ikomory. Poté se provede hodnocení stupně napadení houbou na spodních stranách listů.The leaves in pots of the grapevine species "Muller-Thurgau" are sprayed with an aqueous suspension containing, in the dry state, 80% of the active ingredient and a 20% emulsifier. In order to assess the duration of action of the active substances, the pots were placed in the greenhouse for 10 days after the spray coating had dried. Only then the leaves are infected with a zoospore suspension of the peronospore of the vine (Plasmopara viticola). Then the plants are first placed in a chamber of saturated water vapor at 24 ° C for 16 hours and then in a greenhouse for 8 days, where they are kept at temperatures between 20 and 30 ° C. After this time, the plants were again placed in a moist icomore for 16 hours to accelerate the penetration of sporangia carriers. The degree of fungal infestation on the undersides of the leaves is then evaluated.

Výsledek pokusu ukazuje, že například při použití účinných látek z příkladů č. 2, 4, 10, 16, 18, 28, 29 a 32 ve formě 0,05% suspenze účinné látky se dosahuje lepšího fungicidního účinku (například 97 %) než při použití známých účinných látek (A) a (B) (například 60 %).The result of the experiment shows that, for example, using the active substances of Examples 2, 4, 10, 16, 18, 28, 29 and 32 in the form of a 0.05% active substance suspension, a better fungicidal effect (e.g. 97%) is obtained use of known active ingredients (A) and (B) (e.g. 60%).

Výsledky testu jsou shrnuty v následující tabulce, ve které 0 znamená, že nedošlo к napadení houbou a odstupňovaně představuje až do čísla 5 staiv, kdy došlo к úplnému napadení houbou.The results of the test are summarized in the following table, in which 0 means that there was no fungal infestation and in gradual order up to 5 staiv when the fungal infestation was complete.

TABULKATABLE

Účinná Napadení listů po ošetření látka číslo 0,05% přípravkem účinné látky . 21Effective Leaf attack after treatment with substance number 0.05% with the preparation of the active substance. 21

101101

161161

180180

281281

291291

321 srovnávací produkt A3 srovnávací produkt В3—4 neošetřeno5321 Comparison product A3 Comparison product В3—4 untreated5

Listy v květináčích pěstovaných rostlin rajských jablíček druhu „GroRe Fleischtomate“ se postříkají vodnou suspenzí, která v sušině obsahuje 80 % účinné látky a 20 procent emulgátoru. Po oschnutí postřikové vrstvy se listy infikují suspenzí zoospór houby plísně bramborové (Phytophthora infestans j. Rostliny se potom ponechají iv komoře nasycené vodní párou při teplotách 16 až 18 CC. Po 5 dnech se choroba na neošetřených, avšak infikovaných kontrolních rostlinách rozvine tak značně, že je možno posoudit fungicidní účinnost testovaných látek.The leaves in pots of tomato plants of the "GroRe Fleischtomate" species are sprayed with an aqueous suspension which contains 80% active ingredient and 20% emulsifier in the dry matter. After the spray layer has dried, the leaves are infected with a zoospore suspension of fungal fungi (Phytophthora infestans j. The plants are then left in a chamber saturated with water vapor at temperatures of 16-18 ° C. After 5 days, the disease develops to untreated but infected control plants. The fungicidal activity of the test substances can be assessed.

Výsledek pokusu ukazuje, že například při použití účinných látek z příkladů č. 4, 27 a 32 ve formě 0,025% postřikové suspenze účinné látky se dosahuje lepšího fungicidního účinku (například 97 %) než při použití známé účinné látky В (0 %).The result of the experiment shows that, for example, using the active compounds of Examples 4, 27 and 32 in the form of a 0.025% active substance spray suspension, a better fungicidal effect (e.g. 97%) is obtained than using the known active compound В (0%).

Výsledky tohoto polkusu jsou shrnuty v následující tabulce, ve které je stupeň napadení vyjádřen čísly od 0 do 5, přičemž 0 znamená žádné napadení houbou a 5 znamená úplné napadení houbou.The results of this locus are summarized in the following table, in which the degree of infestation is expressed by numbers from 0 to 5, where 0 means no fungal attack and 5 means complete fungal attack.

Claims (2)

TABULKATABLE Účinná Napadení listů látka číslo po ošetření 0,025% přípravkem účinné látkyEffective Leaf attack substance number after treatment with 0.025% active substance preparation 270270 321 srovnávací produkt В6 neošetřeno5321 Comparison product В6 untreated5 Pokus 2Experiment 2 Účinek proti plísni bramborové (Phytohthora infestans) na rajských jablíčkách fRedm£tEffect against potato late blight (Phytohthora infestans) on tomatoes 1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden 7-aminoazolo[l,5-a]pyrimidin obecného vzorce IA fungicidal composition, characterized in that it contains at least one 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidine of the formula I as active ingredient VYNALEZUVYNALEZU R1 znamená fenyloxyethylenoxypropylenovou skupinu, přičemž fenylový zbytek je popřípadě alespoň jednou substituován atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku; nebo znamená alkoxyalkylenoxyalkylenoxypropylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku № alkoxylové části a s 1 až 4 atomy uhlíku v obou alikylenoxyskupinách; nebo znamená dialkylaminoalkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenové části,R 1 represents a phenyloxyethyleneoxypropylene group, wherein the phenyl moiety is optionally substituted at least once with a halogen atom or a C 1 -C 8 alkyl group; or is (C1-C4) alkoxyalkyleneoxyalkyleneoxypropylene or (C1-C4) alkoxy in both alkyleneoxy groups; or represents a dialkylaminoalkylene group having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moieties and having 1 to 4 carbon atoms in the alkylene moiety, R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A znamená skupinu CH nebo atom dusíku, ve kterém uvádějí v reakci s aminoazoly obecného vzorce IIIA is CH or N in which they react with aminoazoles of formula III 1S spolu s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou.1S together with a solid or liquid carrier. 2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce Ir vyznačující se tím, že se příslušně substituované a-acylnitrily obecného vzorce IV2. A method for producing an active ingredient according to claim 1 of formula I wherein R, the appropriately substituted a-acyl nitrile of formula IV Rl—CH—CNR1-CH-CN I c=oI c = o IAND R2 (IV) ve kterémR 2 (IV) wherein R1 a R2 mají význam uvedený iv bodě 1, (III) ve kterémR 1 and R 2 are as defined in (1) (III) in which: A >a R3 mají význam uvedený v bodě 1, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla.A < 3 > and R < 3 & gt ; are as defined in 1, optionally in the presence of a solvent.
CS866677A 1985-09-17 1986-09-16 Fungicide agent and preparation method for actives compounds CS264282B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853533050 DE3533050A1 (en) 1985-09-17 1985-09-17 7-AMINO-AZOLO (1,5-A) PYRIMIDINE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND FUNGICIDES CONTAINING THEM, OR THEIR USE AS FUNGICIDES

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS264282B2 true CS264282B2 (en) 1989-06-13

Family

ID=6281120

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS866677A CS264282B2 (en) 1985-09-17 1986-09-16 Fungicide agent and preparation method for actives compounds

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0215382B1 (en)
JP (1) JPS6267084A (en)
AT (1) ATE55131T1 (en)
AU (1) AU583150B2 (en)
CA (1) CA1288096C (en)
CS (1) CS264282B2 (en)
DD (1) DD249624A5 (en)
DE (2) DE3533050A1 (en)
HU (1) HU201652B (en)
IL (1) IL80004A0 (en)
NZ (1) NZ217593A (en)
PL (1) PL148246B2 (en)
ZA (1) ZA867018B (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3338292A1 (en) * 1983-10-21 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-AMINO-AZOLO (1,5-A) -PYRIMIDINE AND FUNGICIDES CONTAINING THEM
US4799952A (en) * 1987-05-01 1989-01-24 The Dow Chemical Company Herbicidal imidazolo(1,2-a)pyrimidine-2-sulfonanilides
IL108747A (en) * 1993-03-04 1999-03-12 Shell Int Research Fungicidal compositions containing 6-substituted-5,7-dihalo-1,2,4-triazolo Ú1,5-a¾pyrimidine derivatives certain new such derivatives and their preparation
AU3953799A (en) * 1998-05-28 1999-12-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrazolopyrimidine compounds and utilization thereof
AU2002224927A1 (en) * 2000-12-13 2002-06-24 Basf Aktiengesellschaft Use of substituted imidazoazines, novel imidazoazines, methods for the production thereof, and agents containing these compounds
DE102004008807A1 (en) 2004-02-20 2005-09-08 Bayer Cropscience Ag pyrazolopyrimidine
US20080119493A1 (en) * 2004-03-10 2008-05-22 Basf Aktiengesellschaft 5,6-Dialkyl-7-Aminotriazolopyrimidines, their Preparation and their Use for Controlling Harmful Fungi, and Compositions Comprising these Compounds
NZ549202A (en) * 2004-03-10 2009-05-31 Basf Ag 5,6-Dialkyl-7-amino-triazolopyrimidines, methods for their production, their use for controlling pathogenic fungi and agents containing said compounds
AP2264A (en) * 2004-03-10 2011-07-29 Basf Ag 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidines, method for their production, their use for controlling pathogenic fungi and agents containing said compounds.
WO2006092414A1 (en) * 2005-03-01 2006-09-08 Basf Aktiengesellschaft 5,6-dialkyl-7-amino-azolopyrimidines, method for their production, their use for controlling pathogenic fungi and agents containing said compounds

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1620694C3 (en) * 1966-10-03 1982-04-15 VEB Deutsches Hydrierwerk Rodleben, DDR 4501 Rodleben Process for the preparation of 5-methyl-7-diethylamino-s-triazolo [1,5-a] pyrimidine and its salts with acids
BE792533A (en) * 1971-12-09 1973-06-08 Int Chem & Nuclear Corp NEW PYRAZOLO (1.5A) PYRIMIDINES AND THEIR PREPARATION PROCESS
DE3130633A1 (en) * 1981-08-01 1983-02-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-AMINO-AZOLO (1,5-A) PYRIMIDINE AND FUNGICIDES CONTAINING THEM
DE3338292A1 (en) * 1983-10-21 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-AMINO-AZOLO (1,5-A) -PYRIMIDINE AND FUNGICIDES CONTAINING THEM

Also Published As

Publication number Publication date
CA1288096C (en) 1991-08-27
ZA867018B (en) 1987-05-27
EP0215382A1 (en) 1987-03-25
IL80004A0 (en) 1986-12-31
AU6271986A (en) 1987-03-19
EP0215382B1 (en) 1990-08-01
ATE55131T1 (en) 1990-08-15
HU201652B (en) 1990-12-28
NZ217593A (en) 1988-10-28
PL261406A2 (en) 1988-03-31
JPS6267084A (en) 1987-03-26
DE3673101D1 (en) 1990-09-06
AU583150B2 (en) 1989-04-20
PL148246B2 (en) 1989-09-30
DE3533050A1 (en) 1987-03-26
DD249624A5 (en) 1987-09-16
HUT42289A (en) 1987-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
USRE32676E (en) 7-aminozolo[1,5-a]pyrimidines and fungicides containing these
US4567263A (en) 7-Aminoazolo[1,5-a]-pyrimidines and fungicides containing these compounds
US4001416A (en) Certain fungicidal pyridines
US4801592A (en) Substituted 1,8-naphthyridine derivatives and fungicides containing them
JP2004531527A (en) 5-halogen-6-phenyl-7-fluoroalkylamino-triazolopyrimidines as fungicides
CS264282B2 (en) Fungicide agent and preparation method for actives compounds
CS214681B2 (en) Fungicide means
CS212332B2 (en) Fungicide means
EP0254866A1 (en) Quinolin derivatives, method for their preparation, microbizides containing them and their use in combating bacteria and fungi
JP2004526767A (en) 6- (2-chloro-6-fluoro-phenyl) -triazolopyrimidines
US4521429A (en) Vinylazoles and their use for controlling fungi
EP0251083B1 (en) 4-amino-pyrimidine derivatives
EP0191443B1 (en) 4-amino-pyrimidines and fungicides containing them
SU932965A3 (en) Cereal plant growth control method
IE51887B1 (en) Substituted azolylglycol sulfonates,fungicides containing these compounds,and their preparation
US4261924A (en) 4-Nitro-2-trichloromethylphenylsulfenamides
US4497819A (en) Dibenzofuranyloxyalkylimidazolium salts, their preparation and their use as microbicides
US4395415A (en) N-Oxo-pyridin-2-yl-dithio-(4-nitro-2-trichloromethylbenzene) and a fungicidal formulation containing same
IE51886B1 (en) Ketene o,n-acetals,their preparation,fungicides containing these compounds and their use for combating fungi
DE2948206A1 (en) FUNGICIDE (GAMMA) AZOLYL COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE
HU200600B (en) Fungicides comprising pyridine-n-oxides and process for producing the active ingredients