DD249624A5

DD249624A5 - FUNGICIDAL AGENTS

Info

Publication number: DD249624A5
Application number: DD86294440A
Authority: DD
Inventors: Hermann Graf; Peter Wahl; Costin Rentzea; Hubert Sauter; Eberhard Ammermann; Ernst-Heinrich Pommer
Original assignee: ��@��k��
Priority date: 1985-09-17
Filing date: 1986-09-16
Publication date: 1987-09-16
Also published as: AU583150B2; PL148246B2; EP0215382A1; EP0215382B1; NZ217593A; CA1288096C; HU201652B; HUT42289A; CS264282B2; JPS6267084A; DE3673101D1; AU6271986A; PL261406A2; ZA867018B; IL80004A0; ATE55131T1; DE3533050A1

Abstract

1. A 7-aminoazolo[1,5-a]pyrimidine of the formula I see diagramm : EP0215382,P11,F1 where R**1 is di-C1 -C10 -alkylamino-C2 -C6 -alkyl phenoxy-C2 -C6 -alkoxy-C2 -C6 -alkyl or, in which the phenyl moiety is unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by straight-chain or branched C1 -C10 -alkyl, phenyl, C1 -C10 -alkoxy, phenoxy, halogen, phenyl-C1 -C4 -alkyl, phenyl-C1 -C4 -alkoxy, di-C1 -C10 -alkylamino or C1 -C10 -alkylphenylamino, R**2 and R**3 are each hydrogen or C1 -C4 -alkyl, and A is =N-, =CH-, =C(C1 -C4 -alkyl)-, =CBR- or =CCl.

Description

¥ ο L 4 ¥ ο L 4

Fungicidal agent Field of application of the invention

Die neuen Fungizide können in der Landwirtschaft als Pilzbekämpfungsmittel angewendet werden.The new fungicides can be used in agriculture as fungicides.

Characteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, daß 7-Amino-azolo[l,5-a]pyrimidine, insbesondere das 7-Amino-6-phenyl-5-methyl-[l,2,4]-triazolo-[l,5-a]pyrimidin, pharmakologische Eigenschaften besitzen (US-PS'2 553 500).It is known that 7-amino-azolo [l, 5-a] pyrimidines, especially the 7-amino-6-phenyl-5-methyl- [l, 2,4] -triazolo- [l, 5-a] pyrimidine, have pharmacological properties (US Pat. No. 2,553,500).

Es ist ferner bekannt, 7-Amino-azolo[1,5-a]pyrimidine, insbesondere das 7-Amino-6-(4-tertiär-butyloxy-l-butyl)-5-methyl-2-methyl-pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidin, als fungiziden Wirkstoff zu verwenden (EP 141 317). Ihre Wirkungen, insbesondere gegen Mehltau- und Rostpilze, sind jedoch unzureichend. Daher sind sie zur Bekämpfung von Schadpilzen im Pflanzenschutz wenig geeignet.It is also known to use 7-amino-azolo [1,5-a] pyrimidines, especially 7-amino-6- (4-tert-butyl-1-butyl) -5-methyl-2-methyl-pyrazolo [ l, 5-a] -pyrimidine to be used as a fungicidal active ingredient (EP 141 317). Their effects, especially against mildew and rust fungi, but are insufficient. Therefore, they are not very suitable for controlling harmful fungi in crop protection.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist die Entwicklung von fungiziden Mitteln mit verbesserter Wirksamkeit bei Pilzen, wobei jedoch Nutzpflanzen nicht geschädigt werden.The aim of the invention is the development of fungicidal agents with improved efficacy in fungi, but crops are not damaged.

Explanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue chemische Verbindungen mit fungizider Wirksamkeit bereitzustellen.The invention has for its object to provide new chemical compounds with fungicidal activity.

Es wurde gefunden, daß 7-Amino-azolo[l,5-a]pyrimidine der FormelIt has been found that 7-amino-azolo [l, 5-a] pyrimidines of the formula

R¹ 'R ¹ '

R³ R ³

worin R¹ einen Aryloxy-alkoxy-alkyl-rest, einen Alkoxy-alkoxy-alkyl-rest, einen Alkoxy-alkoxy-alkoxy-alkyl-rest oder einen Dialkyl-amino-alkyl- -rest bedeutet, wobei der Arylteil unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit geradkettigem oder verzweigtem Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Halogen, Arylalkyl, Arylalkoxy, Dialkylamino oder Alkylarylamino substituiert sein kann,in which R ^{1 is} an aryloxyalkoxyalkyl radical, an alkoxyalkoxyalkyl radical, an alkoxyalkoxyalkoxyalkyl radical or a dialkylaminoalkyl radical, where the aryl part is unsubstituted or or may be substituted several times by straight-chain or branched alkyl, aryl, alkoxy, aryloxy, halogen, arylalkyl, arylalkoxy, dialkylamino or alkylarylamino,

R² und R³ für Wasserstoff oder Alkyl undR ² and R ^{3 are} hydrogen or alkyl and

A für =N-, =CH-, =C(Alkyl)-, =CBr- oder =CC1- steht,A is = N-, = CH-, = C (alkyl) -, = CBr- or = CC1-,

373B77373B77

die bekannten Verbindungen in ihrer fungiziden Wirkung, insbesondere bei Oomyceten, übertreffen.the known compounds in their fungicidal activity, especially in Oomycetes, surpass.

R bedeutet beispielsweise (Phenyl- oder Naphthyl)-oxy-(C₂- bis Cg)-alk-OXy-(C₂-bis Cg)-alkyl mit geradkettigen oder verzweigten Alkylenresten, bei denen Phenyl bzw. Naphthyl ein- oder mehrfach mit geradkettigem oder verzweigtem C₁- bis C_1Q-Alkyl, C₁- bis C₁₀-AIkOXy, Aryl, Aryloxy, Fluor, Chlor, Brom, Aryl-(C_X- bis C₄-)alkyl, ATyI-(C₁- bis C₄-)alkoxy, Oi-(C₁-bis C₁Q-alkyl)amino oder (C₁- bis C₁Q-Alkyl)-aryl-amino substituiert sein kann; Aryl bedeutet vorzugsweise Phenyl oder 1- oder 2-Naphthyl. R¹ kann weiter sein: (C₁- bis C₁₀-)Alkoxy-(C₂- bis C₆-)alkoxy-(C₂- bis Cg-)alkyl; (C₁- bis C₁₀-)Alkoxy-(C₂- bis C₆-)alkoxy-(C₂- bis C₆-)alkoxy-(C₂- bis Cg-)alkyl, wobei Alkoxy bzw. Alkyl wiederum geradkettig oder verzweigt sein kann; oder Di(C₁- bis C₁₀-alkyl)-amino-(C₂- bis C₆-)alkyl. 15R is, for example, (phenyl- or naphthyl) -oxy- (C ₂ -C 4) -alk-OXy- (C ₂ -C -alkyl) having straight-chain or branched alkylene radicals in which phenyl or naphthyl is mono- or polysubstituted straight or branched C ₁ - to C _1Q alkyl, C ₁ - to C ₁₀ -alkoxy, aryl, aryloxy, fluorine, chlorine, bromine, aryl- (C _X - to C ₄ -) alkyl, ATyI- (C ₁ - to C ₄ -) alkoxy, oi- (C _{1 to} C ₁ Q -alkyl) amino or (C ₁ to C ₁ Q-alkyl) -aryl-amino; Aryl is preferably phenyl or 1- or 2-naphthyl. R ¹ may be further: (C ₁ to C ₁₀ ) alkoxy (C ₂ to C ₆ ) alkoxy (C ₂ to Cg) alkyl; (C ₁ - to C ₁₀ -) alkoxy (C ₂ - to C ₆ -) alkoxy- (C ₂ - to C ₆ -) alkoxy- (C ₂ - to Cg-) alkyl, where alkoxy or alkyl is in turn straight-chain or may be branched; or di (C ₁ to C ₁₀ alkyl) amino (C ₂ to C ₆ ) alkyl. 15

Für die Reste R^ und R-⁵ stehen beispielsweise Wasserstoff oder C₁-bis C₄-Alkyl, wobei Methyl bevorzugt ist.The radicals R 1 and R ⁵ are, for example, hydrogen or C ₁ -C ₄ -alkyl, with methyl being preferred.

7-Amino-azolo[l,5-a]pyrimidine der Formel I erhält man beispielsweise, indem man einen entsprechend substituierten ß-Ketoester der Formel II7-amino-azolo [l, 5-a] pyrimidines of the formula I are obtained, for example, by reacting a correspondingly substituted β-keto ester of the formula II

R OR O

(R* steht für einen niederen Alkylrest) mit einem entsprechenden Amino-azol der Formel III(R * is a lower alkyl radical) with a corresponding amino-azole of the formula III

R³ R ³

HH

zu Kondensationsprodukten der Formel Vto condensation products of the formula V

,_ _Λ OH 3, _ _Λ OH 3

^ 1 ι ο·¹ ^ 1 ι ο · ¹

umsetzt und diese an der Hydroxigruppe halogeniert und mit Ammoniak umsetzt (Verfahren A).and this halogenated at the Hydroxigruppe and reacted with ammonia (Method A).

Oie Darstellung der ß-Ketoester (II) kann, wie in Organic Synthesis Coll. Vol. 1, S. 248, oder in DOS 3 227 388 beschrieben, durchgeführt werden.The preparation of the β-keto ester (II) can be carried out as described in Organic Synthesis Coll. Vol. 1, p. 248, or described in DOS 3,227,388.

Ihre Umsetzung (Kondensation) mit den Aminoazolen (III) kann in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden. Als Lösungsmittel kommen insbesondere Alkohole wie Ethanol, Propanole, Butanole, Glykole oder Glykolmonoether, Diethylenglykole oder deren Monoether, Amide wie Dimethylformamid, Diethylformamid, Dibutylformamid, N,N-Dimethylacetamid, niedere Alkansäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure und Mischungen dieser Lösungsmittel mit Waser in Frage. Die Umsetzungstemperatur liegt i.a. zwischen 50 und 300⁰C, vorzugsweise bei bis 15O⁰C, wenn in Lösung gearbeitet wird.Their reaction (condensation) with the aminoazoles (III) can be carried out in the presence or absence of solvents. In particular, alcohols such as ethanol, propanols, butanols, glycols or glycol monoethers, diethylene glycols or their monoethers, amides such as dimethylformamide, diethylformamide, dibutylformamide, N, N-dimethylacetamide, lower alkanoic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid and mixtures of these solvents with water in Question. The reaction temperature is generally between 50 and 300 ⁰ C, preferably at ⁰ to 15O when working in solution C.

Die Kondensationsprodukte fallen meist in reiner Form an und werden nach dem Waschen (z.B. mit dem gleichen Lösungsmittel oder mit Wasser) und anschließendem Trocknen mit z.B. Phosphorhalogeniden, vorzugsweise bei bis 15O⁰C in überschüssigem Phosphoroxitrichlorid, bei Rückflußtemperatur halogeniert. Hierbei kann eine Base, beispielsweise N,N-Dimethyl-anilin, in stöchiometrischer Menge oder im Überschuß zugesetzt werden. Nach dem Verdampfen des überschüssigen Phosphoroxitrichlorids wird mit Eiswasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittels, behandelt und gegebenenfalls die Base durch Extraktion mit Salzsäure entfernt.The condensation products are usually obtained in pure form and are halogenated after washing (eg with the same solvent or with water) and subsequent drying with, for example, phosphorus halides, preferably at up to 15O ⁰ C in excess Phosphoroxitrichlorid, at reflux temperature. In this case, a base, for example N, N-dimethyl-aniline, in stoichiometric amount or in excess can be added. After evaporation of the excess Phosphoroxitrichlorids is treated with ice water, optionally with the addition of a water-immiscible solvent, and optionally the base removed by extraction with hydrochloric acid.

Das schließlich gewonnene Chlorierungsprodukt ist meist sehr rein und wird daher am besten unmittelbar mit Ammoniak zu den neuen 7-Amino-azolo-[l,5-a]pyrimidinen umgesetzt. Dies geschieht vorzugsweise mit 1- bis 10-molarem Überschuß an Ammoniak unter Druck (bis zu 100 bar) oberhalb von etwa 100⁰C und ggf. in einem Lösungsmittel.The finally obtained chlorination product is usually very pure and is therefore best reacted immediately with ammonia to the new 7-amino-azolo- [l, 5-a] pyrimidines. This is preferably done with 1 to 10 molar excess of ammonia under pressure (up to 100 bar) above about 100 ⁰ C and optionally in a solvent.

Die neuen 7-Amlno-azolo[l,5-a]pyrimidine stellen sich i.a. als kristalline Verbindungen dar, die unmittelbar in gut reiner Form anfallen. 30The new 7-amino-azolo [l, 5-a] pyrimidines are i.a. as crystalline compounds which are obtained directly in good pure form. 30

Man kann die 7-Amino-azolo[1,5-a]pyrlmidine (I) auch herstellen, indem man entsprechend substituierte oc-Acyl-nitrile der FormelThe 7-amino-azolo [1,5-a] pyrimidines (I) can also be prepared by reacting appropriately substituted oc-acyl-nitriles of the formula

R¹-CH-CNR ¹ -CH-CN

I C=O IV,I C = O IV,

R² R ²

mit Aminoazolen der Formel (III) umsetzt (Verfahren B), wobei wiederum entweder ohne oder mit einem Lösungsmittel gearbeitet wird. Die Lösungsmittel und die Verarbeitungsbedingungen entsprechen weitgehend den für das Verfahren A empfehlenswerten. Bei dem Verfahren B erhält man die neuen 7-Amino-azolo[l,5-a]pyrimidine unmittelbar; sie werden, gegebenenfalls nach Verdampfen des Lösungsmittels oder Verdünnen mit Wasser, alswith aminoazoles of the formula (III) is reacted (process B), which in turn is carried out either without or with a solvent. The solvents and processing conditions are largely the same as recommended for Process A. In process B, the new 7-amino-azolo [l, 5-a] pyrimidines are obtained directly; they are, optionally after evaporation of the solvent or dilution with water, as

L HL H

kristalline, meist sehr reine Verbindungen isoliert. Bei Verwendung von niederen Alkansäuren (Fettsäuren) als Lösungsmittel ist es zweckmäßig, gegebenenfalls nach teilweisen Verdampfen des Überschusses, die Reste der Säure zu neutralisierencrystalline, usually very pure compounds isolated. When using lower alkanoic acids (fatty acids) as solvent, it is expedient, if appropriate after partial evaporation of the excess, to neutralize the residues of the acid

05 05

Die für die Herstellung der 7-Amino-azolo[l,5-a!pyrimidine benötigten substituierten «^-Acyl-nitrile (VI) sind teilweise bekannt; im Einzelfalle unbekannte solche Nitrile können mit bekannten Methoden aus Nitrilen mit «i-ständigem Wasserstoff und Carbonsäureestern mit starken Basen, z.B. - 10 Alkalihydriden, Alkaliamiden oder Metallalkylen hergestellt werden (J. Amer. Chem. Soc. 22» (1951), S. 3766).The substituted "^ -acyl-nitriles (VI) required for the preparation of the 7-amino-azolo [l, 5-a! Pyrimidines (VI) are known in part; in some cases unknown such nitriles can be prepared by known methods from nitrites with hydrogen peroxide and carboxylic acid esters with strong bases, e.g. - 10 alkali metal hydrides, alkali metal amides or metal alkyls are prepared (J. Amer. Chem. Soc. 22 »(1951), p 3766).

Ausführunqsbelspiel - Verfahren A 15 Embodiment - Method A 15

7-Amino-5-methvl-6-i2-(2-methoxv-l-ethoxv)-l-propyl1-ri,2.4i-trlazolori.5-a1pvrimidin (entspricht Beispiel Nr. 97 der Tabelle) 7-Amino-5-methyl-6-i2- (2-methoxy-1-ethoxy) -1-propyl-1-ri, 2,4-triazolori-5-α1-pyrimidine (corresponds to Example No. 97 of the Table)

a) 7-Hydroxy-5-methyl-6-[2-(2-methoxy-l-ethoxy)-l-propyl]-[l,2,4]-triazolo[l,5-a]pyrimidina) 7-Hydroxy-5-methyl-6- [2- (2-methoxy-1-ethoxy) -l-propyl] - [l, 2,4] -triazolo [l, 5-a] pyrimidine

43,6 g 86proz. (entspricht 37,5 g lOOproz. Material, 161 mmol) 2-[2-(2-Methoxy-l-ethoxy)-l-propyl]-acetessigsäuremethylester läßt man mit 16,8 g (200 mmol) 3-Amino-lH-l,2,4-triazol in 300 ml Propionsäure 24 Stunden bei 60⁰C unter Schutzgas reagieren. Nach Abkühlen wird in Eiswasser eingerührt, mit 2 n-NaOH neutralisiert und ein eventueller Niederschlag abfiltriert. Die wäßrige Phase wird viermal mit Methylenchlorid extrahiert, getrocknet und eingedampft. Das erhaltene öl verreibt man mit Diethylether, wobei Kristalle abgeschieden werden, die man absaugt und trocknet; Ausbeute 17,5 g (41 % der rechnerisch möglichen Menge), Schmp. 127 - 128⁰C. Nach dem Infrarot- -Spektrura liegt die Substanz überwiegend als 7-0xo-4H-Tautomer vor.43.6 g 86% (corresponds to 37.5 g lOOproz. Material, 161 mmol) 2- [2- (2-methoxy-l-ethoxy) -l-propyl] -acetessigsäuremethylester is left with 16.8 g (200 mmol) of 3-amino-1H -l, 2,4-triazole in 300 ml of propionic acid for 24 hours at 60 ⁰ C under inert gas. After cooling, it is stirred into ice-water, neutralized with 2N NaOH and any precipitate is filtered off. The aqueous phase is extracted four times with methylene chloride, dried and evaporated. The resulting oil is triturated with diethyl ether to deposit crystals, which are suction filtered and dried; Yield 17.5 g (41% of the calculated amount as possible), mp 127 -. 128 ⁰ C. After the infrared -Spektrura the substance is mainly present as 7-0xo-4H-tautomer.

b) 7-Chlor-5-methyl-6-[2-(2-methoxy-l-ethoxy)-l-propyl]-[1,2,4]-triazolo-[l,5-a]pyrimidinb) 7-Chloro-5-methyl-6- [2- (2-methoxy-1-ethoxy) -l-propyl] - [1,2,4] triazolo [l, 5-a] pyrimidine

16,0 g (56,2 mmol) der nach Vorschrift a) erhaltenen Vorstufe werden 20 Stunden lang in 300 ml Phosphoroxytrichlorid gekocht. Überschüssiges Phosphoroxytrichlorid wird danach abdestilliert. Den Rückstand behandelt man zuerst mit Wasser, dann mit wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung. Man extrahiert mehrmals mit Methylenchlorid und den Extrakt mehrmals mit Wasser. Nach Trocknen und Eindampfen liefert16.0 g (56.2 mmol) of the precursor obtained according to procedure a) are boiled for 20 hours in 300 ml of phosphorus oxychloride. Excess phosphorus oxytrichloride is then distilled off. The residue is treated first with water, then with aqueous sodium bicarbonate solution. It is extracted several times with methylene chloride and the extract several times with water. After drying and evaporation

letztere 12,5 g eines Öls (78 56, bezogen auf die Vorstufe), das ohne weitere Reinigung für die nächste Stufe c) verwendet wird.the latter 12.5 g of an oil (78 56, based on the precursor), which is used without further purification for the next stage c).

c) Wirkstoff, entspricht Beispiel 97 der Tabellec) Active substance, corresponds to Example 97 of the table

Auf eine Lösung von 12,0 g (42,1 mmol) Chlorverbindung aus b) läßt man in 200 ml trockenem 1,4-Dioxan 460 mmol gasförmigen Ammoniak im Autoklaven bei (anfangs) 100 bar während 60 Stunden bei 130⁰C einwirken. Nach Abkühlen und Entspannen wird in Wasser aufgenommen,To a solution of 12.0 g (42.1 mmol) of chloro compound from b) is allowed in 200 ml of dry 1,4-dioxane 460 mmol of gaseous ammonia in an autoclave at (initially) 100 bar for 60 hours at 130 ⁰ C act. After cooling and relaxing, it is taken up in water,

IQ mehrmals mit Methylenchlorid extrahiert, getrocknet und abdestilliert. Den Rückstand reibt man mit n-Pentan an und erzielt so 5,0 g (45 %, bezogen auf die Chlorverbindung) kristallines Material (Schmp. 143-144⁰C).IQ extracted several times with methylene chloride, dried and distilled off. The residue is rubbed with n-pentane to obtain 5.0 g (45 %, based on the chlorine compound) of crystalline material (mp 143-144 ⁰ C).

Ausführunqsbeisplel - Verfahren B - Explanatory Note - Method B -

7-Amino-5-methvl-6-t3-C2-(2,4,6-trichlorphenoxy)-l-ethoxv1-l-propyl}-· -[1,2,4HrJaZOIoCl₁S-BiPVrJmIdJn (Beispiel Nr. 8 der Tabelle) 20 7-Amino-5-Methyl-6-t3-C2 (2,4,6-trichlorophenoxy) -l-ethoxv1-l-propyl} - · - [1,2,4HrJaZOIoCl ₁ S-BiPVrJmIdJn (Example no. 8 the table) 20

a) 2-Acetyl-5-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)-l-ethoxy]-valeriansäurenitrila) 2-Acetyl-5- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) -l-ethoxy] -valerionitrile

245 g (760 mmol) 5-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)-l-ethoxy]-valeriansäurenitril werden in 1 1 trockenem Tetrahydrofuran, gelöst und unter Schutzgas auf -68⁰C abgekühlt. Binnen 3 Stunden tropft man 572 ml 1,5-molare n-Butyllithium-Lösung in η-Hexan zu (entspricht 858 mmol n-Butyllithium) und rührt weitere 3 Stunden bei -60⁰C. Anschließend werden langsam 74,0 ml (66,7 g; 758 mmol) trockenes Ethylacetat, gelöst in 200 ml trockenem Tetrahydrofuran, zugegeben. Man beläßt wiederum 3 Stunden bei -6O⁰C und läßt über Nacht auf Zimmertemperatur kommen'. Durch vorsichtiges Zusetzen von Wasser wird überschüssiges Butyllithium vernichtet und durch Zugabe von 2 N-Salzsäure ein pH-Wert von vier eingestellt. Danach trennt man die organische Phase ab, wäscht mit Wasser, trocknet und engt ein. Als Rückstand verbleiben 267 g gelbes öl (Rohausbeute 73 %), das für die Umsetzung b) ohne weiteres eingesetzt werden kann.245 g (760 mmol) of 5- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) -l-ethoxy] -valeriansäurenitril are dissolved in 1 1 of dry tetrahydrofuran and cooled under inert gas to -68 ⁰ C. Within 3 hours is added dropwise 572 ml of 1.5-molar n-butyllithium solution in η-hexane (corresponding to 858 mmol of n-butyllithium) and stirred for a further 3 hours at -60 ⁰ C. Then 74.0 ml (66 , 7 g, 758 mmol) of dry ethyl acetate dissolved in 200 ml of dry tetrahydrofuran was added. In turn, is left for 3 hours at -6O ⁰ C and allowed to come to room temperature overnight. ' By careful addition of water excess butyl lithium is destroyed and adjusted by the addition of 2 N hydrochloric acid, a pH of four. Then the organic phase is separated, washed with water, dried and concentrated. The residue remaining 267 g of yellow oil (crude yield 73 %), which can be used for the reaction b) readily.

b) Wirkstoff, entsprechend Beispiel 8 der Tabelleb) Active substance, according to Example 8 of the table

40. Die Gesamtmenge (732 mmol) des, wie vorstehend beschrieben, hergestellten -Acetyl-nitrils wird mit 61,5 g (731 mmol) 3-Amino-lH- -1,2,4-triazol 24 Stunden lang in 1,0 1 siedender Propionsäure gehalten. Danach läßt man abkühlen, filtriert und engt ein. Der Rückstand40. The total (732 mmol) of the acetyl nitrile prepared as described above is treated with 61.5 g (731 mmol) of 3-amino-1H-1,2,4-triazole in 1.0 1 boiling propionic acid. Then allowed to cool, filtered and concentrated. The residue

wird in Methylenchlorid aufgenommen, mehrmals mit Wasser gewaschen, bis die wäßrige Phase neutral reagiert, getrocknet und eingedampft. Es resultieren 166 g (53 %, bezogen auf das Nitril) kristallinen Materials (Schmp. 193-194⁰C)is taken up in methylene chloride, washed several times with water until the aqueous phase is neutral, dried and evaporated. This results in 166 g (53 %, based on the nitrile) of crystalline material (mp 193-194 ⁰ C).

05 05

AusfGhrunqsbeispiel - Verfahren B - Embodiment - Method B -

V-Amlno-S-methyl·^-{2-Γ N-(3,5,5-tr!methyl-1-hexyl)-N-methy!-amino]- -l-ethvli-ri,-2,4Uriazolori,5-a1pyrinildin (Beispiel Nr. 125) V-Amino-S-methyl-^ - {2-ΓN- (3,5,5-tri-methyl-1-hexyl) -N-methyl-amino] -l-ethinyl-2, -2 4Uriazolori, 5-a1pyrinildin (Example No. 125)

a) , 2-Acety1-4-[N-(3,5,5-trimethyl-l-hexyl)-N-methyl-amino!-buttersäure-a), 2-Acety1-4- [N- (3,5,5-trimethyl-1-hexyl) -N-methyl-amino! -butyric acid

nitrilnitrile

31,3 g (139,5 mmol) 4-[N-(3, 5,5-trimethyl-l-hexyl)-N-(nethyl--amino]- -buttersäurenitril werden, wie vorstehend beschrieben, in 300 ml trockenem Tetrahydrofuran zuerst mit 103 ml 1,5 M n-Butyllithium-31.3 g (139.5 mmol) of 4- [N- (3,5,5-trimethyl-1-hexyl) -N- (methylamino] -butyric acid nitrile are, as described above, in 300 ml of dry Tetrahydrofuran first with 103 ml of 1.5 M n-butyllithium

-Lösung (154 mmol) und dann mit 13,7 ml (12,4 g; 141 mmol) trockenem Ethylacetat in 50 ml Tetrahydrofuran bei -68⁰C zur Reaktion gebracht.Solution (154 mmol) and then with 13.7 ml (12.4 g, 141 mmol) of dry ethyl acetate in 50 ml of tetrahydrofuran at -68 ⁰ C reacted.

Bei der Aufarbeitung wird mit 2 N-Salzsäure pH 6 eingestellt. Nach Abdampfen des Solvens verbleiben 33,0 g (Rohausbeute 88 %) eines Öls, das ohne weiteres für das Folgeprodukt verwendet wird.In the work-up, pH 6 is adjusted with 2N hydrochloric acid. After evaporation of the solvent remain 33.0 g (crude yield 88 %) of an oil that is readily used for the secondary product.

b) Wirkstoff entsprechend Beispiel 125 · 25b) Active ingredient according to Example 125 · 25

Die Gesamtmenge (124 mmol) des erhaltenen Nitrils setzt man mit 10,4 g (124 mmol) 3-Amino-lH-l,2,4-triazol in 300 ml siedender Propionsäure während 18 Stunden um. Nach Entfernen des Lösungsmittels wird mit n-Pentan angerieben und abgesaugt. Man nimmt in Methylen-Chlorid auf und filtriert unter Zusatz von 5 Vol.-Prozent MethanolThe total amount (124 mmol) of the resulting nitrile is reacted with 10.4 g (124 mmol) of 3-amino-1H-l, 2,4-triazole in 300 ml of boiling propionic acid for 18 hours. After removal of the solvent is triturated with n-pentane and filtered with suction. It is taken up in methylene chloride and filtered with the addition of 5 vol. Percent methanol

über eine kurze Kieselgelsäule. Das Eluat wird mit wäßriger Natriumcarbonatlösung ausgeschüttelt, getrocknet und eingeengt. 13,0 g (32 56, bezogen auf das Nitril) Feststoff mit Schmp. 109-110⁰C bleiben zurückover a short silica gel column. The eluate is extracted by shaking with aqueous sodium carbonate solution, dried and concentrated. 13.0 g (32:56, based on the nitrile) solid with mp. 109-110 ⁰ C remain

35 35

Nach den angegebenen Verfahren (A oder B) wurden die in den nachstehenden Tabellen näher charakterisierten (Schmelzpunkt, Aggregatzustand etc.) Wirkstoffe hergestellt. Die nicht näher charakterisierten Verbindungen können unter entsprechender Abwandlung der Rohstoffe und Anpassung der Herstellvorschriften leicht erhalten werden; sie lassen aufgrund ihrer strukturellen Ähnlichkeit eine vergleichbare Wirkung erwarten.According to the specified methods (A or B), the active ingredients were prepared in the tables below (melting point, physical state, etc.). The unspecified compounds can be easily obtained with a corresponding modification of the raw materials and adaptation of the manufacturing instructions; Due to their structural similarity, they can be expected to have a comparable effect.

Table 1 a

(R)(R)

NH.NH.

O-(CH₂)₂-O-X—f N NO- (CH ₂ ) ₂ -OX- f NN

ηη HH -X--X- Schmp. (⁰C)M.p. ( ⁰ C) HH -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - HH -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ - HH -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 157-158157-158 HH -(CH₂J₄-- (CH ₂ J ₄ - 2,4,6-Cl₃ 2,4,6-Cl ₃ -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - 2,4,6-Cl₃ 2,4,6-Cl ₃ -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - 2,4,6-Cl₃ 2,4,6-Cl ₃ -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ - 2,4,6-Cl₃ 2,4,6-Cl ₃ -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 2,4,6-Cl₃ 2,4,6-Cl ₃ -(CH₂J₄-- (CH ₂ J ₄ - 2-Cl2-Cl -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - 2-Cl2-Cl -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - 2-Cl2-Cl -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ - 2-Cl2-Cl -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 2-Cl2-Cl -(CH₂J₄-- (CH ₂ J ₄ - 4-Cl4-Cl -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - 4-Cl4-Cl -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - 4-Cl4-Cl -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ - 4-Cl4-Cl -(CH₂)₃-- (CH ₂ ) ₃ - 4-Cl /4-Cl / -(CH₂J₄-- (CH ₂ J ₄ - 3-Cl3-Cl -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - 3-Cl3-Cl -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - 3-Cl3-Cl -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ - 3-Cl3-Cl -(CH₂)₃-- (CH ₂ ) ₃ - 135-137135-137 3-Cl3-Cl -(CH₂)₄-- (CH ₂ ) ₄ - 2-Br2-Br -(CH₂)₅-- (CH ₂ ) ₅ - 2-Br2-Br -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - 2-Br2-Br -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ - 2-Br2-Br -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 161-163161-163 2-Br2-Br -(CH₂J₄-- (CH ₂ J ₄ - 4-Br4-Br -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - 4-Br4-Br -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - 4-Br4-Br -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ - -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ -

10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 3310 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33

Nr. (R)_n -X- Schmp. (⁰C)No. (R) _n -X- ( ⁰ C)

0505 3535 3636 3737 3838 3939 , ίο, ίο 4040 4141 4242 4343 4444 1515 4545 4646 4747 4848 4949 2020 5050 5151 5252 5353 5454 2525 5555 5656 5757 5858 5959 3030 6060 6161 6262 6363 6464 3535 6565 6666 6161 6868 6969 4040 7070 7171 7272 7373

(R)_n (R) _n -X--X- 4-Br4-Br -(CH₂J₄-- (CH ₂ J ₄ - 4-Br4-Br -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - 2-CH₃ 2-CH ₃ -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - 2-CH₃ 2-CH ₃ -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ - 2-CH₃ 2-CH ₃ -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 2-CH₃ 2-CH ₃ -(CH₂J₄-- (CH ₂ J ₄ - 2-CH₃ 2-CH ₃ -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - 3-CH₃ 3-CH ₃ -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - 3-CH₃ 3-CH ₃ -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ - 3-CH₃ 3-CH ₃ -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 3-CH₃ 3-CH ₃ -(CH₂J₄-- (CH ₂ J ₄ - 3-CH₃ 3-CH ₃ -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - 4-CH₃ 4-CH ₃ -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - 4-CH₃ 4-CH ₃ -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ - 4-CH₃ 4-CH ₃ -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 4-CH₃ 4-CH ₃ -(CH₂J₄-- (CH ₂ J ₄ - 4-CH₃ 4-CH ₃ -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - 2,4,6-(CH₃)₃ 2,4,6- (CH ₃ ) ₃ -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - 2,4,6-(CH₃)₃ 2,4,6- (CH ₃ ) ₃ -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ - 2,4,6-(CH₃)₃ 2,4,6- (CH ₃ ) ₃ -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 2,4,6-(CH₃)₃ 2,4,6- (CH ₃ ) ₃ -(CH₂J₄- .- (CH ₂ J ₄ -. 2,4,6-(CH₃)₃ 2,4,6- (CH ₃ ) ₃ -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - terttert .-C₄H₉-CH₂-C(CH₃)₂ C ₄ H ₉ -CH ₂ -C (CH ₃ ) ₂ -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - terttert .-C₄H₉-CH₂-C(CH₃)₂ C ₄ H ₉ -CH ₂ -C (CH ₃ ) ₂ -CH(CH₃ J CH₂--CH (CH ₃ J CH ₂ - terttert .-C₄H₉-CH₂-C(CH₃J₂ C ₄ H ₉ -CH ₂ -C (CH ₃ J ₂ -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - terttert .-C₄H₉-CH₂-C(CH₃J₂ C ₄ H ₉ -CH ₂ -C (CH ₃ J ₂ -(CH₂J₄-- (CH ₂ J ₄ - terttert .-C₄H₉-CH₂-C(CH₃J₂ C ₄ H ₉ -CH ₂ -C (CH ₃ J ₂ -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - 4-Cl-2-CH₃ 4-Cl-2-CH ₃ -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 2-(1-C₃H₇)2- (1-C ₃ H ₇ ) -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 2-(sec-C₄H₉)2- (sec-C ₄ H ₉ ) -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 2-(sec-C₄H₉)2- (sec-C ₄ H ₉ ) -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - 4-C₆H₅ 4-C ₆ H ₅ -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 4-C₆H₅ 4-C ₆ H ₅ -(CH₂J₅-- (CH ₂ J ₅ - 4-H₅C₂O4-H ₅ C ₂ O -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - 4-H₅C₂O4-H ₅ C ₂ O -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ - 4-H₅C₂O4-H ₅ C ₂ O -(CH₂J₃-- (CH ₂ J ₃ - 4-H₅C₂O4-H ₅ C ₂ O -(CH₂J₄-- (CH ₂ J ₄ - 4-H₅C₂O4-H ₅ C ₂ O -(CH₂J₅-"- (CH ₂ J ₅ - " 4-H₅C₆O4-H ₅ C ₆ O -(CH₂J₂-- (CH ₂ J ₂ - 4-H₅C₆O4-H ₅ C ₆ O -CH(CH₃)CH₂--CH (CH ₃ ) CH ₂ -

164-166 220 (Zers.)164-166 220 (Zers.)

147-149147-149

155-158155-158

190-191 157-160190-191 157-160

149-151 144-145149-151 144-145

118-120 154-156 176-179 172-174 162-163 158-160118-120 154-156 176-179 172-174 162-163 158-160

Nr.No.

-X--X-

Schmp. (⁰C)M.p. ( ⁰ C)

7474 4-H₅C₆O4-H ₅ C ₆ O -(CH₂J₃ - (CH ₂ J ₃ 7575 4-H₅C₆O4-H ₅ C ₆ O -(CH₂J₄ - (CH ₂ J ₄ 7676 4-H₅C₆O4-H ₅ C ₆ O -(CH₂J₅ - (CH ₂ J ₅ 7777 2-(n-C₄H₉)02- (nC ₄ H ₉ ) 0 -(CH₂J₃ - (CH ₂ J ₃ 7878 2-(n-C₄H₉)02- (nC ₄ H ₉ ) 0 -(CH₂J₄ - (CH ₂ J ₄ 7979 2-(n-C₄H₉)02- (nC ₄ H ₉ ) 0 -(CH₂J₅ - (CH ₂ J ₅ 8080 3-(n-C₄H₉)03- (nC ₄ H ₉ ) 0 -(CH₂J₃ - (CH ₂ J ₃ 8181 3-(n-C₄H₉)03- (nC ₄ H ₉ ) 0 -(CH₂J₄ - (CH ₂ J ₄ 8282 3-(n-C₄H₉)03- (nC ₄ H ₉ ) 0 -(CH₂J₅ - (CH ₂ J ₅ 8383 4-(n-C₄H₉)04- (nC ₄ H ₉ ) 0 -(CH₂J₃ - (CH ₂ J ₃ 8484 4-(n-C₄H₉)04- (nC ₄ H ₉ ) 0 -(CH₂J₄ - (CH ₂ J ₄ 8585 4-(n-C₄H₉)04- (nC ₄ H ₉ ) 0 -(CH₂J₅ - (CH ₂ J ₅ 8686 2-(H₅C₆-CH₂)O2- (H ₅ C ₆ -CH ₂ ) O -(CH₂J₃ - (CH ₂ J ₃ 8787 2-(H₅C₆-CH₂)O2- (H ₅ C ₆ -CH ₂ ) O -(CH₂J₅ - (CH ₂ J ₅ 8888 3-(H₅C₆-CH₂)O3- (H ₅ C ₆ -CH ₂ ) O -(CH₂J₃ - (CH ₂ J ₃ 8989 3-(H₅C₆-CH₂)O3- (H ₅ C ₆ -CH ₂ ) O -(CH₂J₅ - (CH ₂ J ₅ 9090 4-(H₅C₆-CH₂)O4- (H ₅ C ₆ -CH ₂ ) O -(CH₂J₃ - (CH ₂ J ₃ 9191 4-(H₅C₆-CH₂)O4- (H ₅ C ₆ -CH ₂ ) O -(CH₂J₅ - (CH ₂ J ₅ 9292 3-(H₅C₂)N3- (H ₅ C ₂ ) N -(CH₂J₃ - (CH ₂ J ₃ 9393 3-(H₅C₂)N3- (H ₅ C ₂ ) N -(CH₂J₅ - (CH ₂ J ₅ Tabelle 1 bTable 1 b

0,r(CH₂)₂-0-X0, r (CH ₂ ) ₂ -O-X

156-158156-158

133-135133-135

CH.CH.

Nr.No.

-X--X-

Schmp. (⁰C)M.p. ( ⁰ C)

94 9594 95

t-C₄H₉-CH₂-C(CH₃)₂- _(CH₂)₃-t-C₄H₉-CH₂-C(CH₃)₂- -(CH₂)₅-tC ₄ H ₉ -CH ₂ -C (CH ₃ ) ₂ - (CH ₂ ) ₃ -t C ₄ H ₉ -CH ₂ -C (CH ₃ ) ₂ - - (CH ₂ ) ₅ -

60 (Öl)60 (oil)

table

ZZ

H₃CH ₃ C

NH.NH.

Nr.No.

-X--X-

Schmp. (⁰C)M.p. ( ⁰ C)

3030

3535

9696 CH₃ CH ₃ -(CHg)₂-- (CHg) ₂ - 9797 CH₃ CH ₃ -CH(CH₃)CH₂ -CH (CH ₃₎ CH ₂ 9898 CH₃ CH ₃ -(CHg)₃-- (CHg) ₃ - 9999 CH₃ CH ₃ -(CHg)₄-- (CHg) ₄ - 100 100 CH₃ CH ₃ -(CHg)₅,- (CHg) ₅ , 101101 n-C₄H₉ nC ₄ H ₉ -(CH₂)₂-- (CH ₂ ) ₂ - 102102 n-C₄H₉ nC ₄ H ₉ -CH(CH₃)CH₂ -CH (CH ₃₎ CH ₂ 103103 ' "7C₄H₉ '"7C ₄ H ₉ -(CHg)₃-- (CHg) ₃ - 104104 n-C₄H₉ nC ₄ H ₉ -(CHg)₄-- (CHg) ₄ - 105105 Pi-C₄H₉ Pi-C ₄ H ₉ -(CHg)₅-- (CHg) ₅ - 106106 2-Ethyl-hexyl2-ethyl-hexyl -(CHg)₂-- (CHg) ₂ - 107107 2-Ethyl-hexyl2-ethyl-hexyl -CH(Me)CH₂--CH (Me) CH ₂ - 108108 2-Ethyl-hexyl2-ethyl-hexyl -(CHg)₃-- (CHg) ₃ - 109109 2-Ethyl-hexyl2-ethyl-hexyl -(CHg)₄-- (CHg) ₄ - 110110 2-Ethyl-hexyl2-ethyl-hexyl -(CHg)₅-- (CHg) ₅ - 111111 3,5,5-Trimethyl-hexyl3,5,5-trimethyl-hexyl -(CHg)₂-- (CHg) ₂ - 112112 3,5,5-Trimethyl-hexyl3,5,5-trimethyl-hexyl -CH(CH₃)CH₂ -CH (CH ₃₎ CH ₂ 113113 3,5,5-Trimethyl-hexyl3,5,5-trimethyl-hexyl -(CHg)₃-- (CHg) ₃ - 114114 3,5,5-Trimethyl-hexyl3,5,5-trimethyl-hexyl -(CHg)₄-- (CHg) ₄ - 115115 3,5,5-Trimethyl-hexyl3,5,5-trimethyl-hexyl -(CHg)₅-- (CHg) ₅ - 116116 n-H₉C₄-0-(CH₂)₃-nH ₉ C ₄ -O- (CH ₂ ) ₃ - -(CHg)₂-- (CHg) ₂ - 117117 H-H₉C₄-O-(CHg)₃-HH ₉ C ₄ -O- (CH ₃ ) ₃ - -CH(CH₃)CH₂ -CH (CH ₃₎ CH ₂ 118118 (1-H₉C₄-O-(CHg)₃-(1-H ₉ C ₄ -O- (CH ₃ ) ₃ - -(CHg)₃-- (CHg) ₃ - 119119 n-H₉C₄-0-(CH₂)₃-nH ₉ C ₄ -O- (CH ₂ ) ₃ - -(CHg)₄-- (CHg) ₄ - 120120 n-H₉C₄-0-(CH₂)₃-nH ₉ C ₄ -O- (CH ₂ ) ₃ - -(CHg)₅-- (CHg) ₅ - 121121 n-H₉C₄-0-(CH₂)g-nH ₉ C ₄ -0- (CH ₂ ) g- -CH(CH₃)CH₂ -CH (CH ₃₎ CH ₂ 122122 CH₂O(CHg)₂-CH ₂ O (CHg) ₂ - -CH(CH₃)CH₂ -CH (CH ₃₎ CH ₂

4040

123123

H₅C₂-CH-n-C₄H₉ H ₅ C ₂ -CH-nC ₄ H ₉

(CHg)₂O(CHg)₂- -CH(CH₃)CH₂-(CH ₂ ) ₂ O (CH ₂ ) ₂ - CH (CH ₃ ) CH ₂ -

H₃C-CH-CHg-t-C₄H₉ H ₃ C-CH-CHg-tC ₄ H ₉

142-144 Harz142-144 resin

Table 3

Nr.No.

H₇CH ₇ C

NHNH

N NN N

Schmp. (⁰C)M.p. ( ⁰ C)

124 n-C₆H₁₃-124 nC ₆ H ₁₃ -

125 3,5,5-Trimethylhexyl125 3,5,5-trimethylhexyl

CH₃-CH ₃ -

139-140 109-110139-140 109-110

15 Tabelle 415 Table 4

NH.NH.

9-(CH₂)₂-o-<cH₂)₃-r^ ν—ν9- (CH ₂ ) ₂ -o <cH ₂ ) ₃ -r ^ v -ν

Nr.No.

Schmp. (⁰C)M.p. ( ⁰ C)

126 127 128 129126 127 128 129

CH₂ CH-, CH,CH ₂ CH-, CH,

CH, CH₂ CH-,CH, CH ₂ CH-,

N NN N

CH C-BrCH C-Br

Die neuen Wirkstoffe zeigen eine starke fungitoxische Wirksamkeit gegen phytopathogene Pilze, insbesondere aus der Klasse der Phycomyceten. Die neuen Verbindungen sind daher beispielsweise geeignet zur Bekämpfung von Phytophthora infestans an Tomaten und Kartoffeln, Phytophthora parasitica an Erdbeeren, Phytophthora cactorum an Äpfeln, Pseudoperonospora cubensis an Gurken, Pseudoperonospora humuli an Hopfen, Peronospora destructor an Zwiebeln, Peronospora sparsa an Rosen, Peronospora tabacina an Tabak, Plasmopara viticola an Reben, Plasmopara halstedii an Sonnenblumen, Sclerospora macrospora an Mais, Bremia lactucae an Salat, Mucor mucedo an Früchten, Rhizopus nigricans an Rüben sowie von Erysiphe graminis an Getreide, Uncinula necator an Reben, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Sphaerotheca fuliginea an Rosen, Erysiphe cichoriacearum an Gurken.The new active ingredients show a strong fungitoxic activity against phytopathogenic fungi, in particular from the class of Phycomycetes. The new compounds are therefore suitable, for example, for controlling Phytophthora infestans on tomatoes and potatoes, Phytophthora parasitica on strawberries, Phytophthora cactorum on apples, Pseudoperonospora cubensis on cucumbers, Pseudoperonospora humuli on hops, Peronospora destructor on onions, Peronospora sparsa on roses, Peronospora tabacina Tobacco, Plasmopara viticola on vines, Plasmopara halstedii on sunflower, Sclerospora macrospora on corn, Bremia lactucae on lettuce, Mucor mucedo on fruits, Rhizopus nigricans on beets and Erysiphe graminis on cereals, Uncinula necator on vines, Podosphaera leucotricha on apples, Sphaerotheca fuliginea on roses, Erysiphe cichoriacearum on cucumbers.

2496 ί 42496 ί 4

Die Wirkstoffe besitzen eine hohe Pflanzenverträglichkeit. Ein Teil der Wirkstoffe zeigt kurative Eigenschaften, d.h. die Anwendung der Mittel kann noch nach erfolgter Infektion der Pflanzen durch die Krankheitserreger vorgenommen werden, um einen sicheren Bekämpfungserfolg zu erzielen.The active ingredients have a high plant tolerance. Some of the drugs show curative properties, i. the application of the funds can be made even after the infection of the plants by the pathogens in order to achieve a safe control success.

Die fungiziden Mittel enthalten 0,1 bis 95 % (Gewichtsprozent) Wirkstoff, vorzugsweise 0,5 bis 90 %. Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,1 bis 5 kg Wirkstoff je ha.The fungicidal compositions contain 0.1 to 95 % (weight percent) of active ingredient, preferably 0.5 to 90 %. The application rates are depending on the nature of the desired effect between 0.1 to 5 kg of active ingredient per ha.

Die Wirkstoffe können auch zusammen mit anderen Wirkstoffen z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und anderen Fungiziden, oder auch mit Düngemitteln vermischt und ausgebracht werden. In vielen Fällen erhält man bei der Mischung mit Fungiziden auch eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums; bei einer Anzahl dieser Fungizidmischungen treten auch synergistische Effekte auf, d.h. die fungizide Wirksamkeit des Kombinationsproduktes ist größer als die der addierten Wirksamkeiten der Einzelkomponenten.The active compounds may also be used together with other active substances, e.g. Herbicides, insecticides, growth regulators and other fungicides, or even mixed and applied with fertilizers. In many cases, the mixture with fungicides also increases the fungicidal activity spectrum; in a number of these fungicide mixtures, synergistic effects also occur, i. the fungicidal activity of the combination product is greater than that of the added activities of the individual components.

Fungizide, die mit den neuen Verbindungen kombiniert werden können, sind beispielsweise:Fungicides that can be combined with the new compounds include:

Schwefel,Sulfur,

Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat,Dithiocarbamates and their derivatives, such as ferridimethyldithiocarbamate,

Zinkdimethyldithiocarbamat,zinc dimethyldithiocarbamate,

Zinkethylenbisdithiocarbamatethylenebisdithiocarbamate

Manganethylenbisdithiocarbamatmanganese ethylenebisdithiocarbamate

Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat TetramethylthiuramdisulfideManganese zinc ethylenediamine bis-dithiocarbamate Tetramethylthiuram disulfide

Ammoniak-Komplex von Zink-(N,Ni-ethylen-bis-dithiocarbamat) Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N»-propylen-bis-dithiocarbamat) Zink-(N,N«-propylen-bis-dithiocarbamat)Ammonium complex of zinc (N, Ni-ethylene-bis-dithiocarbamate) ammonia complex of zinc (N, N-propylene-bis-dithiocarbamate) zinc (N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate)

N,N»-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid 35N, N "-propylene bis (thiocarbamoyl) disulfide 35

Nitroderivate, wieNitroderivate, like

Dinitro-(l-methylheptyl)-phenylcrotonatDinitro- (l-methylheptyl) -phenylcrotonat

2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat 5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylate 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropyl carbonate 5-nitro-isophthalic acid diisopropyl ester

heterocyclische Strukturen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat 2,4-DiChIoT-O-(o-chloranilino)-s-triazin 0,0-Diethyl-phthalimidophosphonothioat 5-Amino-l-(bis-(dimethylamino)-phosphinyl)-3-phenyl-l,2,4-trlazol 2,3-Dicyano-l,4-dithioanthrachinon 2-Thio-l,3-dithio-(4,5-b)-chinoxalin l-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol 2-(Furyl-(2)-benzimidazol 2-(Thiazolyl-(4)-benzimidazol N-(l,l,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid N-Trichlormethyl-phthalimid N-Dichlorfluormethylthio-N«,N»-dimethy1-N-phenyl-schwefe1 säurediamid 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-l,2,3-thiadiazol 2-Rhodanmethylthiobenzthiazol l,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio-l-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-niethyl-l,4-oxathiinHeterocyclic structures such as 2-heptadecyl-2-imidazoline acetate 2,4-DiChIoT-O- (o-chloroanilino) -s-triazine 0,0-Diethyl-phthalimidophosphonothioate 5-amino-1- (bis (dimethylamino) - phosphinyl) -3-phenyl-l, 2,4-triazole 2,3-dicyano-l, 4-dithioanthraquinone 2-thio-1,3-dithio (4,5-b) quinoxaline 1- (butylcarbamoyl) - 2-Benzimidazole-carbamic acid methyl ester 2-Methoxycarbonylaminobenzimidazole 2- (Furyl- (2) -benzimidazole 2- (thiazolyl- (4) -benzimidazole N- (1,1,2,2-tetrachloroethylthio) -tetrahydrophthalimide N-trichloromethyl-phthalimide N-dichlorofluoromethylthio-N, N-dimethyl-N-phenyl-sulfuric acid 1-diamino-3-trichloromethyl-1,2,3-thiadiazole 2-rhodanemethylthiobenzothiazole 1,4-dichloro-2,5-dimethoxybenzene 2-Chlorophenylhydrazono) -3-methyl-5-isoxazolone, pyridine-2-thio-l-oxide, 8-hydroxyquinoline or its copper salt, 2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-niethyl-l, 4-oxathiin

2-Methyl-5,6-dihydro-4-H-pyran-3-carbonsäure-anilid 2-Methyl-furan-3-carbonsäureanilid 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid 2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid N-Cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carbonsäureamid 2-Methyl-benzoesäure-anilid 2-Jod-benzoesäure-anilid2-Methyl-5,6-dihydro-4-H-pyran-3-carboxylic acid anilide 2-Methyl-furan-3-carboxylic acid anilide 2,5-Dimethyl-furan-3-carboxylic acid anilide 2,4,5-Trimethyl-furan 3-carboxylic acid anilide 2,5-Dimethyl-furan-3-carboxylic acid cyclohexylamide N-cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carboxylic acid amide 2-Methyl-benzoic acid anilide 2-Iodo-benzoic acid anilide

N-Formyl-N-morpholin-2_>2,2-trichlorethylacetal Piperazin-l,4-diylbis-(l-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid l-(3,4-Dichloranilino)-l-formylamino-2,2,2-trichlorethan 2,6-Dimethyl-N-tridedyl-morpholin bzw. dessen Salze 2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethylniorpholin N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin l-[2-(2,4-0ichlorphenyl)-4-ethyl-l,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-lH-l,2_f4- -triazolN-Formyl-N-morpholine-2 _> 2,2-trichloroethylacetal Piperazine-1,4-diylbis (1- (2,2,2-trichloroethyl) -formamide 1- (3,4-dichloroanilino) -l -formylamino-2,2,2-trichloroethane 2,6-dimethyl-N-trideyl-morpholine or its salts 2,6-dimethyl-N-cyclododecyl-morpholine or its salts N- [3- (p-tert. Butylphenyl) -2-methylpropyl] -cis-2,6-dimethylnoropholine N- [3- (p-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl] -piperidine 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4 -ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl] -LH-1, _2f- 4-triazole

♦0 1-[2-(2,4-Di chlorphenyl)-4-n-propy1-1,3-dioxolan-2-yl-ethyI]-IH-1,2,4- -triazol♦ 0 1- [2- (2,4-Di-chlorophenyl) -4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl] -IH-1,2,4-triazole

N-(n-Propyl)-N-(2,4,o-trichlorphenoxyethyD-Ni-imidazol-yl-harnstoff l-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2-butanonN- (n-propyl) -N- (2,4, o -trichlorophenoxyethyl-Ni-imidazol-yl-urea 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-l, 2,4 -2-butanone triazol-l-yl)

ι 4 ι 4

l-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l-(lH-l,2,4-trlazol-l-yl)-2-butanol alpha-(2-Chlorphenyl)-alpha-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidln-methanol S-Butyl^-dimethylamino^-hydroxy-o-methyl-pyrimidin Bis-(p-Chlorphenyl)-pyridlnmethanol l,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol l,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol 2-Cyano-N-(ethylaminocarbonyl)-2-(methoximino)-acetamid1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -2-butanol alpha- (2-chlorophenyl) -alpha (4-chlorophenyl) 5-pyrimidine-methanol S-butyl-dimethyl-amino-hydroxy-o-methyl-pyrimidine Bis (p-chlorophenyl) pyridylmethanol 1,2-bis (3-ethoxycarbonyl-2-thioureido) benzene I, 2 Bis- (3-methoxycarbonyl-2-thioureido) benzene 2-cyano-N- (ethylaminocarbonyl) -2- (methoximino) -acetamide

sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetatand various fungicides, such as dodecylguanidine acetate

3-(3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl)- -glutarimid Hexachlorbenzol3- (3- (3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl) -2-hydroxyethyl) - glutarimide hexachlorobenzene

DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2+-methoxyacetyl)-alanin-methylester N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolacton 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin S-CS.S-DlchlorphenyD-S-methyl-S-methoxymethyl-l,3-oxazolidin-2,4-dion 3-(3,5-Dichlorphenyl)-l-isopropylcarbamoylhydantoin N-(3,5-0ichlorphenyl)-l,2-dimethylcyclopropan-l,2-dicarbonsäureimidDL-Methyl-N- (2,6-dimethylphenyl) -N-furoyl (2) -alaninate DL-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2 + -methoxyacetyl) alanine methyl ester N- (2,6-dimethylphenyl) -N-chloroacetyl-D, L-2-aminobutyrolactone 5-Methyl-5-vinyl-3- (3,5-dichlorophenyl) -2,4-dioxo-1,3-oxazolidine S-CS.S-D-chlorophenyl-S-methyl-S-methoxymethyl-1,3-oxazolidine-2,4-dione 3- (3,5-dichlorophenyl) -l-isopropylcarbamoylhydantoin N- (3,5-dichlorophenyl) - l, 2-dimethylcyclopropane-l, 2-dicarboximide

Die neuen Wirkstoffe werden beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, auch in Form von hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Dispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Verstäuben, Verstreuen, Verstreichen oder Gießen ausgebracht. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in der Regel möglichst eine feine Verteilung der neuen Wirkstoffe gewährleisten.The new active ingredients are applied for example in the form of directly sprayable solutions, emulsions, in the form of high-percentage aqueous, oily or other dispersions, pastes, dusts, scattering agents, granules by spraying, dusting, scattering, spreading or pouring. The forms of application depend entirely on the intended use; As a rule, they should ensure as far as possible a fine distribution of the new active substances.

Zur Herstellung von direkt oder nach Emulgieren in Wasser verwendbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldlspersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate z.B. Methanol, Ethanol, Propanol,For the preparation of solutions or emulsions, emulsions, pastes and oil dispersions which can be used directly in water or water, mineral oil fractions of medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, coal tar oils, etc., and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic or aromatic hydrocarbons Example benzene, toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, for example Methanol, ethanol, propanol,

Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser usw. in BetrachtButanol, chloroform, carbon tetrachloride, cyclohexanol, cyclohexanone, chlorobenzene, isophorone, etc., strong polar solvents, e.g. Dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, water, etc. into consideration

40 40

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldisper-Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (spray powders), oil dispersions by addition of water. For the preparation of emulsions, pastes or oil dispersions

sionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.ions, the substances, as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetting agents, tackifiers, dispersants or emulsifiers. But it can also be prepared from active substance, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers and possibly solvent or oil concentrates, which are suitable for dilution with water.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit"Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxymethylen-octylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylpheno!polyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.As surface-active substances are alkali, alkaline earth, ammonium salts of lignosulfonic acid, naphthalenesulfonic acids, phenolsulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkylsulfonates, alkali and alkaline earth salts of dibutylnaphthalenesulfonic, lauryl ether sulfate, fatty alcohol sulfates, fatty alkali and alkaline earth salts, salts of sulfated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols, salts sulfated fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxymethylene-octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ethers, tributylphenyl polyglycol ethers, alkylarylpolyether alcohols, isotridecyl alcohol, fatty alcohol ethylene oxide condensates , ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ethers, ethoxylated polyoxypropylene, lauryl alcohol polyglycol ether acetal, sorbitol esters, lignin, Sulfite liquors and methyl cellulose into consideration.

Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.Powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.

Granulate, z.B. Umhöliungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden.Granules, e.g. Resilient, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to solid carriers.

Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wue Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.Solid carriers are e.g. Mineral earths such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products, wheat flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.

Beispiele für solche Pfanzenschutzmittel-Zubereitungen sind:Examples of such plant protection compositions are:

I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 3 mit 100 Gewichtsteilen N-Methylpyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.I. Mixing 90 parts by weight of the compound of Example 3 with 100 parts by weight of N-methylpyrrolidone and obtains a solution which is suitable for use in the form of very small drops.

II. 20 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 8 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion.II. 20 parts by weight of the compound of Example 8 are dissolved in a mixture of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of oleic N-monoethanolamide, 5 parts by weight of calcium dodecylbenzenesulfonic acid and 5 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide to 1 mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in water to obtain an aqueous dispersion.

III. 20 Gewichtsteile der nach Beispiel 23 erhältlichen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 30 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und Verrühren der Lösung in Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion. ·III. 20 parts by weight of the compound obtainable according to Example 23 are dissolved in a mixture consisting of 30 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil. By pouring and stirring the solution in water to obtain an aqueous dispersion. ·

IV. 20 Gewichtsteile der nach Beispiel 38 erhältlichen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 28O⁰C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und Verrühren der Lösung in Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion.IV. 20 parts by weight of the compound obtainable according to Example 38 are dissolved in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanol, 65 parts by weight of a mineral oil fraction of boiling point 210 to 28O ⁰ C and 10 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide to 1 mole of castor oil. By pouring and stirring the solution in water to obtain an aqueous dispersion.

V. 20 Gewichtsteile der nach Beispiel 43 erhältlichen Verbindung werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-alpha-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfitablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in Wasser erhält man'eine Spritzbrühe.V. 20 parts by weight of the compound obtainable according to Example 43 are mixed well with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalene-alpha-sulfonic acid, 17 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid from a sulfite liquor and 60 parts by weight of powdered silica gel and ground in a hammer mill. By finely distributing the mixture in water one receives a spray mixture.

VI. 5 Gewichtsteile der nach Beispiel 94 erhältlichen Verbindung werden mit 95 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gew.SS des Wirkstoffs enthält.VI. 5 parts by weight of the compound obtainable according to Example 94 are intimately mixed with 95 parts by weight of finely divided kaolin. This gives a dust containing 5 Gew.SS of the active ingredient.

VII.. 30 Gewichtsteile der nach Beispiel 117 erhältlichen Verbindung werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Ober-♦0 fläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.VII .. 30 parts by weight of the compound obtainable according to Example 117 are intimately mixed with a mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil, which was sprayed onto the Ober¬ ♦ 0 surface of this silica gel. This gives a preparation of the active substance with good adhesion.

VIII. 40 Gewichtsteile der nach Beispiel 124 erhältlichen Verbindung werden mit 30 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wäßrige Dispersion.VIII. 40 parts by weight of the compound obtainable according to Example 124 are intimately mixed with 30 parts of sodium salt of a phenol sulfonic acid-urea-formaldehyde condensate, 2 parts of silica gel and 48 parts of water. A stable aqueous dispersion is obtained.

IX. 20 Teile der nach Beispiel 23 erhältlichen Verbindung werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsaure, 8 Teilen Fettalkoholpolyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.IX. 20 parts of the compound obtainable according to Example 23 are intimately mixed with 2 parts of calcium dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts of fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts of sodium salt of phenol sulfonic acid-urea-formaldehyde condensate and 68 parts of a paraffinic mineral oil. This gives a stable oily dispersion.

Die folgenden Versuche belegen die biologische Wirkung der neuen Verbindüngen. Zu Vergleichszwecken wurden die bekannten Wirkstoffe 7-Amino-6- -phenyl-S-rnethyl-U^^Ü-triazol-Cl.S-alpyrimidin (A) (US 2 553 500) und 7-Amino-6—(4-tertiär-butyloxy)-5-methyl-2-methyl-pyrazolo-[l, 5-a]-pyrimidin (B) (EP 141 317) verwendet.The following experiments prove the biological effect of the new compounds. For comparison purposes, the known active compounds 7-amino-6-phenyl-S-methyl-U ^^ Ü-triazole-Cl.S-alpyrimidine (A) (US 2 553 500) and 7-amino-6- (4- tertiary-butyloxy) -5-methyl-2-methyl-pyrazolo [l, 5-a] -pyrimidine (B) (EP 141 317).

Versuch 1Trial 1

Wirksamkeit gegen Plasmopara viticolaEfficacy against Plasmopara viticola

Blätter von Topfreben der Sorte "Müller-Thurgau" werden mit wäßriger Spritzbrühe, die 80 % Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthält, besprüht. Um die Wirkungsdauer der Wirkstoffe beurteilen zu können, werden die Pflanzen nach dem Antrocknen des Spritzbelages 10 Tage im Gewächshaus aufgestellt. Erst dann werden die Blätter mit einer Zoosporenaufschwemmung von Plasmopara viticola (Rebenperonospora) infiziert. Danach werden die Reben zunächst für 16 Stunden in einer wasserdampfgesättigten'Kammer bei 24⁰C und anschließend für 8 Tage in einem Gewächshaus mit Temperaturen zwischen 20 und 3O⁰C aufgestellt. Nach dieser Zeit werden die Pflanzen zur Beschleunigung des Sporangienträgerausbruches abermals für 16 Stunden in der feuchten Kammer aufgestellt. Dann erfolgt die Beurteilung des Ausmaßes des Pilzausbruches auf den Blattunterseiten·Leaves of pot fry of the variety "Müller-Thurgau" are sprayed with aqueous spray mixture containing 80 % active ingredient and 20 % emulsifier in the dry matter. In order to assess the duration of action of the active ingredients, the plants are placed after the spray coating has dried for 10 days in the greenhouse. Only then are the leaves infected with a zoospore suspension of Plasmopara viticola (vine peronospora). Thereafter, the vines are first set up for 16 hours in a water vapor-saturated 'chamber at 24 ⁰ C and then for 8 days in a greenhouse with temperatures between 20 and 3O ⁰ C. After this time, the plants are again placed in the humid chamber for 16 hours to accelerate the sporangium carrier outbreak. Then the assessment of the extent of the mushroom outbreak on the leaf undersides ·

Das Ergebnis des Versuches zeigt, daß beispielsweise bei der Anwendung als 0,05Sige Wirkstoffbrühe die Wirkstoffe 3, 8, 23, 38, 43, 94, 117 und 124 eine bessere fungizide Wirkung (beispielsweise 97 %) zeigen als die bekannten Wirkstoffe (A) und (B) (beispielsweise 60 %).The result of the experiment shows that, for example, when used as a 0.05% active ingredient, the active compounds 3, 8, 23, 38, 43, 94, 117 and 124 show a better fungicidal action (for example 97 %) than the known active compounds (A). and (B) (for example 60 %) .

Versuch 2Trial 2

Wirksamkeit gegen Phytophthora infestans an TomatenEfficacy against Phytophthora infestans on tomatoes

Blätter von Topfpflanzen der Sorte "Große Fleischtomate" werden mit wäßriger Spritzbrühe, die 80 % Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthält, besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Blätter mit einer Zoosporenaufschwemmung des Pilzes Phytophthora infestans infiziert.· Die Pflanzen werden dann in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei Temperaturen zwischen 16 und 18⁰C aufgestellt. Nach 5 Tagen hat sich die Krankheit auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, daß die fungizide Wirksamkeit der Substanzen beurteilt werden kann.Leaves of potted plants of the variety "large beef tomato" are sprayed with aqueous spray mixture containing 80 % active ingredient and 20 % emulsifier in the dry matter. After the spray coating has dried on, the leaves are infected with a zoospore suspension of the fungus Phytophthora infestans. The plants are then placed in a water vapor-saturated chamber at temperatures between 16 and 18 ^° C. After 5 days, the disease on the untreated but infected control plants has developed so strongly that the fungicidal activity of the substances can be assessed.

Das Ergebnis des Versuches zeigt, daß beispielsweise bei der Anwendung als 0,025%ige Wirkstoffbrühe die Wirkstoffe 8, 63 und 124 eine bessere fungizide Wirkung zeigen (beispielsweise 97 %) als der bekannte Wirkstoff B (0 %). The result of the experiment shows that, for example, when used as 0.025% active ingredient broth, the active compounds 8, 63 and 124 show a better fungicidal action (for example, 97 %) than the known active ingredient B (0 %).

Claims

Erfindunqsanspruch

A fungicidal composition characterized by a content of a solid or liquid carrier and a 7-amino-azolo [l, 5-a] pyrimidine of formula 05

ι,

2 ^ <^ Δ <^ 3

r \ K

wherein

R ^{1 is} an aryloxy-alkoxy-alkyl radical, an alkoxy-alkoxy-alkyl radical, an alkoxy-alkoxy-alkoxy-alkyl radical or a dialkylamino-alkyl radical, where the aryl part is unsubstituted or mono- or repeatedly with straight-chain or branched alkyl, aryl, alkoxy, aryloxy, halogen, arylalkyl, arylalkoxy, dialkylamino or alkylaryl

amino may be substituted,
R ² and R ³ is hydrogen or alkyl and A UN ~, = CH-, = C (alkyl) - = _f represents = CBR or CC1.