CS264282B2 - Fungicide agent and preparation method for actives compounds - Google Patents

Fungicide agent and preparation method for actives compounds Download PDF

Info

Publication number
CS264282B2
CS264282B2 CS866677A CS667786A CS264282B2 CS 264282 B2 CS264282 B2 CS 264282B2 CS 866677 A CS866677 A CS 866677A CS 667786 A CS667786 A CS 667786A CS 264282 B2 CS264282 B2 CS 264282B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
carbon atoms
alkyl
снз
parts
Prior art date
Application number
CS866677A
Other languages
English (en)
Inventor
Hermann Dr Graf
Perer Dr Wahl
Costin Dr Rentzea
Hubert Dr Sauter
Eberhard Dr Ammermann
Ernst-Heinrich Dr Pommer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS264282B2 publication Critical patent/CS264282B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(57) Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složlku obsahuje alespoň jeden 7-amlnoazolo[l,5-a]pyrimldin obecného vzorce I, ve kterém R1 znamená fenyloxyethylenoxypropylen s případné substituovaným fenylovým zbytkem nebo Ci— Cd-alkoxy-Ci—Ci-alkylenoxy-Ci—C-i-alkylenoxypropylen nebo di-Ci—Сб-alkylamino-Ci—C4-alkylen, R2 znamená Ci—Cnalkyl, R3 znamená vodík nebo Ci—Ci-.alkyl a A znamená CH nebo N, spolu s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou. Popisuje se dále způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, který spočívá v tom, že se .příslušně substituované α-acylnitrily obecného vzorce IV uvádějí v reakci s aminoazoly obecného vzorce II, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
CS 264 282 B2 (I)
Vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové 7-aminoazolo [1,5-a] pyrimidiny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových 7-aminoazolo [ 1,5-a ] pyrimidinů.
Je již známo, že 7-aminoazolo [ 1,5-a ]pyrimidiny, zejména 7-amino-6-fenyl-5-methyl[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, mají farmakologické vlastnosti (srov. americký patentový spis č. 2 553 500).
Dále je známo, že 7-aminoazolo[1,5-a ]pyrimidiny, zejména 7-amino-6- (4-terc.butyloxy-l-butyl) -5-methyl-2-methylpyrazolo[ 1,5-ajpyrimidin, se mohou používat jako fungicidně účinné látky (srov. evropský patentový spis č. 141317). Fungicidní účinek těchto sloučenin však není dostačující.
Nyní bylo zjištěno, že nové speciální 7-aminoazolo [ 1,5-a ] pyrimidiny obecného vzorce I
NHo
R1 1
N A (0 ve kterém
R1 znamená fenyloxyethylenpropylenovou skupinu, přičemž fenylový zbytek je popřípadě alespoň jednou substituován atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s až 8 atomy uhlíku; nebo znamená alkoxyal·kylenoxyallkylenoxypгιopylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části a s 1 .až 4 atomy uhlíku v obou alkylenoxyskupinách; nebo znamená dialkylaminoalkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v- alkylových částech a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenové části,
R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R3 znamená atom vodíku nebo allkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
A znamená skupinu CH nebo atom dusíku, převyšují ve svém fungicidním účinku známé sloučeniny, zejména pokud jde o houby ze třídy Odmycetes.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž fungicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden 7-aminoazolo [1,5-a jpyrimidin shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I spolu s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou.
Předložený vynález rovněž zahrnuje způsob výroby nových 7-amino[ 1,5-a]pyrimidinů obecného vzorce I, který spočívá v tom, že se příslušné substituované a-acylnitrily obecného vzorce IV
R1—CH—CN
C=O
I
R2 (IV‘ ve kterém
R1 a R2 mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s aminoazoly obecného vzorce III
(lil) ve kterém A a R3 mají shora uvedený význam, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla.
Realkce sloučenin obecného vzorce IV s aminoazoly obecného vzorce III se může provádět v přítomnosti či nepřítomnosti rozpouštědel. Jako rozpouštědla přicházejí v- úvahu zejména alkoholy, jako ethanol, propanoly, butanoly, glyk-oly nebo glykolmonoethery, diethylenglykoly nebo jejich monoethery, amidy, jako dimethylformamid, diethylformamid, dibutylformamid, N,N-dimethylacetamid, nižší alkansulf-onové kyseliny, jako mravenčí kyselina, octová kyselina, propionová kyselina, jakož i směsi těchto rozpouštědel s vodou. Reakční teplota se pohybuje mezi 50 a 300 °C, výhodně mezi 50 až 150 °C, pracuje-li se v roztoku.
Při tomto postupu se nové 7-aminoazolo[ 1,5-a]pyrimidiny získávají přímo. Reakční produkty se izolují popřípadě po odpaření rozpouštědla nebo po zředění vodou jako krystalické, většinou velmi čisté sloučeniny. Při použití nižších alkanových kyselin (mastných kyselin) jako rozpouštědla je účelné, popřípadě po částečném odpaření nadbytku, zbytky kyseliny neutralizovat.
Substituované «-acylnitrily obecného vzorce IV, které jsou potřebné jako výchozí látky pro výrobu 7-aminoazolo[1,5-a]pyrimidinů, jsou částečně známými sloučeninami. V jednotlivých případech dosud nové takového nitrily se mohou vyrábět známými metodami z nitrilů, které mají v «-poloze vodík, a esterů karboxylových kyselin se silnými bázemi, například hydridy alkalických kovů, amidy alkalických kovů nebo aíkylderivátů kovů (srov. J. Amer. Chem. Soc. 73, [1951], str. 3 766).
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou kromě postupem podle vynálezu připravovat dále také ještě tak, že se příslušně substituovaný /J-ketoester obecného vzorce II
ve kterém
R1 a R2 mají shora uvedený význam, a
R5 znamená nižší alkylovou skupinu, uvádí v reakci s příslušně substituovaným aminoazolem obecného vzorce III
ve kterém
A a R3 mají shora uvedený význam, za vzniku kondenzačních produktů obecného vzorce V
R1, R2, R3 a A mají shora uvedený význam, a ty se halogenují na hydroxyskupině a uvádějí se ív reakci s amoniakem.
^-ketoestery obecného vzorce II se mohou připravovat způsobem popsaným v Organic Synthesis Coli., Vol. 1, str. 248, nebo v DOS 3 227 388. Reakce těchto sloučenin (kondenzace) s aminoazoly obecného vzorce III se může provádět v přítomnosti či nepřítomnosti rozpouštědel. Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu zejména alkoholy, jako ethanol, propanoly, butanoly, glykoly nebo glykolmonoethery, diethylenglykoly nebo jejich monoethery, amidy, jako dimethylformamid, diethylformamid, dibutylformamid, Ν,Ν-dimethylacetamid, nižší alkansulfonové kyseliny, jalko mravenčí kyselina, octová kyselina, propionová kyselina, jakož i směsi těchto rozpouštědel s vodou. Reakční teplota se pohybuje mezi 50 •a 300 °C, výhodně mezí 50 až 150 °C, pracuje-lí se v roztoku.
Kondenzační produkty vznikají většinou v čisté formě a po promytí, například stejným rozpouštědlem nebo vodou, a po ná sledujícím vysušení, se halogenují například halogenidy fosforu, výhodně při teplotě 50 až 150 CC v nadbytku oxychloridu fosforečného, při teplotě varu reakční směsi pod zpětným chladičem. Přitom se může přidávat báze, například N,N-dimethylanilin, ve stechiometrickém množství nebo v nadbytku. Po odpaření nadbytečného oxychloridu fosforečného se na zbytek působí ledovou vodou, popřípadě za přídavku rozpouštědla, Ikteré není mísitelné s vodou, a báze se popřípadě odstraní extrakcí chlorovodíkovou kyselinou.
Takto získaný chlorační produkt je většinou velmi čistý a uvádí se tudíž bezprostředně v reakci s amoniakem za vzniku 7-aminoazolo[l,5-a]pyrimidinů. Tato reakce se daří výhodně za použití 1- až lOmolárního nadbytku amoniaku za tlaku (až 10,0 MPa) při teplotách od asi 100 °C a popřípadě v rozpouštědle.
Nové 7-aminoazolo[l,5-a]pyrimidiny jsou představovány krystalickými sloučeninami, které bezprostředně vznikají v dobře čisté formě.
Následující příklady blíže ilustrují způsob výroby účinných látelk.
Příklad 1
7-amino-5-methyl-6-[3-[2-(2,4,6-trichlorfenoxy)-l-ethoxy]-l-propyl)[ 1,2,4 ]triazolo[l,5-a]pyrimidin (sloučenina z příkladu č. 4 z tabulky 1)
a) Nitril 2-acetyl-5-[2-(2,4,6-
-tric hlorf enoxy) -1-ethoxy ] valero vé kyseliny
245 g (760 mmolů) nitrilu 5-(2-(2,4,6-trichlorfenoxy)-l-ethoxy]valerové kyseliny se rozpustí v 1 litru absolutního tetrahydrofuranu a pod atmosférou ochranného plynu se roztok ochladí na teplotu —68 °C. Během 3 hodin se přikape 572 ml 1,5 M roztoku n-butyllithia v n-hexanu (což odpovídá 858 mmolům n-butyllithia) a reakční směs se míchá další 3 hodiny při teplotě —60 °C. Potom se přidá pozvolna roztok 74,0 ml (66.7 g; 758 mmolů) absolutního ethylacetátu ve 200 ml absolutního tetrahydrofuranu. Reakční směs se opět ponechá 3 hodiny při teplotě — 60 °C a poté se nechá přes noc teplota reakční směsi vystoupit na teplotu místnosti. Opatrným přidáním vody se rozloží nadbytek butyllithia a přidáním 2 N roztoku chlorovodíkové kyseliny se upraví hodnota pH na 4. Potom se organická fáze oddělí, promyje se vodou, vysuší se a zahustí se. Ve formě zbytku se zíslká 267 g žlutého oleje (výtěžek surového produktu činí 73 %), který se může použít pro reakci podle stupně b) bez dalšího čištění.
b) Účinná látka, odpovídající sloučenině z příkladu 4 z tabulky 1
Veškeré množství (732 mmolů) α-acetylnitrilu popsaného shora se udržuje spolu s 61,5 g (731 mmolů) 3-amino-lH-l,2,4-triazolu 24 hodin v 1,0 litru vroucí propionové kyseliny. Potom se reakční směs nechá vychladnout, zfiltruje se a zahustí se. Zbytek se vyjme methylenchloridem, několikrát se promyje vodou až vodná fáze reaguje neutrálně, vysuší se a odpaří se. Takto se získá 166 g [53 °/o, vztaženo na nitril použitý jako meziprodukt) Ikrystalické látky o teplotě tání 193 až 194 °C.
Podle shora popsaných postupů se vyrobí sloučeniny charakterizované blíže v následujících tabulkách (teplota tání atd.). Blíže necharakterizované sloučeniny se mohou snadno získat za příslušné obměny surovin a za přizpůsobení výrobních předpisů. Na základě jejich strukturní podoby se dá očekávat srovnatelný účinek těchto sloučenin.
TABULKA la
Číslo (Rn) —X— Teplota tání (СС)
1 H —ОН (СНз) СНг—
2 н — (СНг)З— 157 až 158
3 2,4,6-С1з —СН(СНз)СНг—
4 2,4,6-013 -1СН2)3—
5 2-C1 —СН(СНз)СН2—
6 2-C1 -(СНг)з—
7 4-C1 —СН(СНз)СНг—
8 4-C1 —'(СНг)З—
9 3-C1 —СН(СНз)СН2-
10 3-C1 — (СН2)3— 135 až 137
11 2-Br —СН(СНз)СНг—
12 2-Br — (СНг)З— 161 až 163
13 4-Br —СН(СНз)СН2—
14 4-Br - (СНг)З—
15 2-СНз —СН(СНз)СНг—
16 2-СНз — (СН2)3— 164 až 166
17 3-СНз —СН(СНз)СНг—
18 3-СНз — (СНг)з— 147 až 149
19 4-СНз —ОН (СНз) СНг—
20 4-СНз — (СНг)з— 155 až 158
21 2,4,6-(СНз)з —СН(СНз)СНг—
i22 2,4,6-(СНз)з — (СНг)з— 190 až 191
23 terc.CdHg—СН2—С(СНз)2 —СН (СНз) СНг—
24 terc.CdHg—СНг—С (СНз) 2 — (СНг)з—
25 4-01-2-СНз — (СНг)з— 144 až 145
.26 2-(1-СзН7) — (СНг)з—
27 2-(sek.-CdH9) — (СНг)з— 118 až 120
TABULKA lb
Číslo (Rn) —X— Teplota tání (CC)
1-СШ9—CH2—С(СНз)2— — (CHž)3— _ ’ 60
TABULKA 2 ··. · NHZ
Číslo R —X— Teplota tání (СС)
29 n-H9C'4—O—[CH2)3— —СН(СНЗ)СН2— pryskyřice
30 П-Н9С4—О—(СНг)3— - (СН2)3—
31 П-Н9С4— О— (СН2)2— —СН(СНз)СН2—
TABULKA 3
Číslo
R5
п-СбН1з—
Cí
R4 п-СбН13—
TABULKA 4
Číslo R2 R3
СНз СНз
СНз СНз
А
N сн
Teplota tání (°C)
139 až 140
Teplota tání (°С)
284282
Nové účinné látky mají silnou fungitoxickou účinnost proti fytopathogenním houbám, zejména ze třídy Phycomycetes.
Nové sloučeniny se tudíž hodí například к potírání plísně bramborové (Phytophthora infestans) na rajských jablíčkách a bramborech, dále Phytophthora parasitica na jahodnících, Phytophthora cactorum na jablkách, Pseudoperenospora cubensis na okurkách, Pseudoperenospora humuli na chmelu, plísně cibulové (Peronospora destructor) na cibuli, Peronospora sparsa na růžích, perenospory tabákové (Peronospora tabacina) na tabáku, peronospory révy vinné (Plasmopara viticola) na vinné révě, plísně slunečnicové (Plasmopara halstedii) na slunečnicích, Sclerospora macrospora na kukuřici, plísně salátové (Bremia lactucae) na salátu, Mucor musedo na plodech ovocných stromů, Rhizopus nigricans na řepě, jakož i padlí travního (Erysiphe graminis) na obilovinách, padlí révového (Uncinula necator) na vinné révě, padlí jabloňového (Podosphaera leucotricha) na jabloních, Sphaerotheca fuliginea na růžích, padlí okurkového na okurkách.
Účinné látky jsou velmi dobře snášeny rostlinami. Část účinných látek má kurativní vlastnosti, to znamená, že prostředky lze používat ještě po proběhlé infekci rostlin původcem choroby, aby se dosáhlo bezpečného výsledku při potírání houby.
Fungicidní prostředky obsahují 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky, výhodně 0,5 až 90 % účinné látky. Aplikované množství účinných látek se pohybuje vždy podle druhu požadovaného účinku mezi 0,1 a 5 kg účinné látky na 1 ha.
Účinné látky se mohou mísit a společně aplikovat také s dalšími účinnými látkami, například s herbicidy, insekticidy, regulátory růstu a dalšími fungicidy, nebo také s hnojivý. V mnoha případech se při míšení s fungicidy dosáhne rozšíření spektra fungicidního účinku. U řady těchto fungicidních směsí se vyskytují také synergické efekty, to znamená, že fungicidní účinnost kombinovaného produktu je vyšší než součtové účinnosti jednotlivých složek.
Fungicidy, které se mohou kombinovat se sloučeninami podle vynálezu, jsou představovány například následujícími sloučeninami:
síra, dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako dimethyldimethyldithiokarbamát železitý, dimethyldithiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, ethylendiamin-bis-dithiokarbamát manganato-zinečnatý, tetramethylthiurandisulfid, amonikální komplex N,N4-ethylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého, amoniakální komplex N,N‘-propylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého,
N,N‘-propylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý,
N, N‘-polypropylen-bis-(thiokarbamoyl)dlsulfid;
nitroderiváty, jako dinitro- (1-methylheptyl) -f enylkrotonát, 2-sek.butyl-4,6-dinitrofenyl-3,3-dimethylakrylát,
2-sek.butyl-4,6-dinitrofenylisopropyb karbonát, diisopropylester 5-nitroisoftalové kyseliny;
heterocyklické sloučeniny, jako
2-heptadecyl-2-imidazolinacetát,
2,4-dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin,
O, 0-diethylftalimidofosfonothioát, 5-amino-l- [ bis- (dimethylamino) fosf inyl ] -3-fenyl-l,2,4-triazol,
2.3- dikyan-l,4-dithioanthrachinon, 2-thio-l,3-dithio- [ 4,5-b ] chinoxalin, methylester l-[butylkarbamoyl)-2-
-benzimidazolkarbamové kyseliny,
2-methoxykarbonylaminobenzimidazol,
2- (2-f uryl Jbenzimidazol,
2- (thiazol-4-y 1) benzimidazol,
N- (1,1,2,2-tetrachlorethylthio) tetrahydroftalimid,
N-trichlormethylthioftalimid, N-dichlorfluormethylthio-N‘,N‘-dimethyl-N-fenyldiamid kyseliny sírové, 5-ethoxy-3-trichlormethyl-l,2,3-thiadiazol, 2-rhodanomethylthiobenzthiazol,
1.4- dichlor-2,5-dimethoxybenzen,
4- (2-chlorfenylhydrazono )-3-methyl-5-isoxazolon, pyridin-2-thio-l-oxid, 8-hydroxychinolin, popřípadě jeho sůl s mědí,
2,3-dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin,
2,3-dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxid, anilid 2-methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2-methylfuran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2,4,5-trimethylfuran-3-karboxylové kyseliny, cyklohexylamid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny,
N-cyklohexyl-N-methoxyamid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny, anilid 2-methylbenzoové kyseliny, anilid 2-jodbenzoové kyseliny, N-formyl-N-morfolin-2,2,2-trichlorethylacetal, piperazin-l,4-diyl-bis-l-(l,2,2-trichlorethyl)· formamid, l-(3,4-dichloranilino)-l-formylamino-2,2,2-trichlorethan.
284282
2.5- dimethyl-N-tridecylmorfolin, popřípadě jeho soli,
2.6- dimethyl-N'cyklododecylmorfolin, popřípadě jeho soli,
N- [ 3- (p-terc.butylf enyl) -2-methylpropyl ] -cis-2,6-dimethylmorf olin,
N- [ 3- {p-terc.butylf enyl) -2-methylpropyl ] piperidin, ,
1- [ 2- (2,4-dichlorf enyl) -4-ethyl-l,3-dioxolan-2-ylethyl]-lH-l,2,4-triazol, l-[2-(2,4-dichlorfenyl)-4-n-propyl-l,3-dioxolan-2-yl-ethy 1 ] -lH-l,2,4-triazol,
N- (n-propy 1-N- (2,4,6- trichlorf enoxyethyl) -N‘-imidazolyl-močovina,
1- (4-chlorf enoxy) -3,3-dimethyl-l- (1H-1,2,4-triazol-l-yl )-2-butanon,
1- (4-chlorf enoxy) -3,3-dimethyl-l- (1H-l,2,4-triazol-l-yl)-2-butanol, a- (2-chlorf enyl) -a- (4-chlorf enyl) -5-pyrimidinmethanol,
5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin, bis- (p-chlorf enyl) -3-pyrimidinmethanol,
1.2- bís- (3-ethoxykar bonyl-2-thioureido J benzen,
1.2- bis- (3-methoxykarbonyl-2-thioureido) benzen,
2- kyan-N- (ethylaminokarbonyl) -2-
- (methoxyimino Jacetamid, jakož i různé fungicidy, jako dodecylguanidinacetát,
3’ [ 3- (3,5-dimethyl-2-oxycyklohexyl) -2-hydroxyethyl Jglutarimid, hexachlorbenzen, DL-methyl-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-fur-2-oylalaninát, methylester DL-N- (2,6-dimethylfenyl)-N-(2‘-methoxyacetyI)alaninu, .
N-(2,6-dimethylfenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolakton,
5-methyl-5-vinyl-3- (3,5-dichlorf enyl ] -2,4-dioxo-l,3-oxazolidin,
3- [ 3,5-dichlorf enyl-5-methyl-5-methoxymethyl ] -l,3-oxazolidin-2,4-dion,
3- (3,5-dichlorfenyl) -1-isopropylkarbamoylhydantion,
N-( 3,5-dichlorfenyl )imid 1,2-dimethylcyklopropan-l,2-dikarboxylové kyseliny. Noivé účinné látky se používají například ve formě přímo rozstřikovatelných roztoků, emulzí, také ve formě vysocekoncentrovaných vodných, olejových nebo jiných disperzí, past, popráší, posypů, granulátů, a aplikují se postřikem, poprašováním, posypem, natíráním nebo zaléváním. Aplikační formy se zcela řídí účely použití. Zpravidla mají zajistit pokud možno co nejjemnější rozptýlení nových účinných látek.
Za účelem výroby přímo nebo po emulgování ve vodě použitelných roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako kerosin nebo olej pro naftové motory, dále dehtové oleje atd., jakož i oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické nebo aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, například methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon atd., silně polární rozpouštědla, jako například dimethylfiormamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, voda .atd.
Vodné aplikační formy se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, past nebo smáčitelných prášků, olejových disperzí přídavkem vody. Za účelem výroby emulzí, past nebo olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle homogenizovat pomocí smáčedel, adhezív, dispergátorů nebo emulgátorů ve vodě. Mohou se však vyrábět také koncentráty, které sestávají z účinné látky, smáčedla, adhezíva, dispergátorů nebo emulgátoru a popřípadě rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné к ředění vodou.
Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu soli ligninsulfonové kyseliny, naftalensulfonových kyselin a fenolsulfonové kyseliny s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo amonné soli, allkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli dibutylnaftalensulfonoivé kyseliny a alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexadelkanolů, heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a sulfonovaných derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě naftalenových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxymethylenoktylfenolethery, ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitolu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prášky, posypy a popraše se mohou připravovat smísením nebo společným rozemletím účinných látek s peivnou nosnou látkou.
Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty se mohou vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosnými látkami jsou například minerální hlinky, jako silikagel, kyseliny křemičité, silikagely, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, diatomit, síran vápenatý a síran hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté plastické
2642 62 hmoty, hnojivá, jako například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako obilná mouka, moučka z kůry stromů, dřevná moučka a moučka z ořechových skořápek, prášková celulóza a další ppvné nosné látky.
V další části se uvádějí příklady takovýchto přípravků:
I.
dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 2 se smísí se 100 díly hmotnostními N-methyl-2-pyrrolidonu, přičemž se získá roztok, který je vhodný к aplikaci ve formě minimálních kapek.
II.
dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 4 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních adičníhio produktu, 8 až 10 molů ethylenoxidu s 1 molem N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 dílů adičního pnodulktu 40 molů ethylenoxidu a 1 molu ricinového oleje. Vylitím této směsi do vody a jemným rozptýlením ve vodě se získá vodná disperze.
III.
dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 10 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 30 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20 dílů hmotnostních adičního produktu, 40 molů ethylenoxidu s 1 molem ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením ve vodě se získá vodná disperze.
IV.
dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 16 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů hmotnostních cyklohexanolu, 65 dílů hmotnostních frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 molů ethylenoxidu s 1 molem ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve vodě se získá vodná disperze.
V.
dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 18 se dobře promísí se 3 díly hmotnostními sodné soli diisobutylnaftalen-a-sulfonové kyseliny, 17 díly hmotnostními sodné soli lignínsulfonové kyseliny ze sulfitových odpadních výluhů a 60 díly hmotnostními práškového sililkagelu a směs se rozemele na kladivovém mlýně. Jemným rozptýlením této směsi ve vodě se získá postřiková suspenze.
VI.
dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 28 se důkladně smísí s 95 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 5 % hmotnostních účinné látky.
*
VII.
dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 29 se důkladně promísí se směsí 92 dílů práškového silikagelu a 8dílů hmotnostních parafinového oleje, kterážto směs byla nastříkána na povrch tohoto gelu kyseliny křemičité. Tímto způsobem se zíslká účinný přípravek s dobrou adhezí.
VIII.
,40 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 32 se důkladně smísí s 30 díly hmotnostními sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly hmotnostními silikagelu a 48 díly vody. Takto se získá stabilní vodná disperze. Zředěním vodou se získá vodná disperze.
IX.
dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 10 se důkladně smísí se 2 díly hmotnostními vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly hmotnostními polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly hmotnostními sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly hmotnostními parafinického minerálního oleje. Tímto způsobem se získá stabilní olejová disperze.
Následující pokusy ilustrují biologický účinek nových sloučenin. Ke srovnání bylo použito známých účinných látek, tj. 7-amino-6-f enyl-5-methy 1 [ 1,2,4 ] -triazol [ 1,5-a ] pyrlmidinu (A) (látka známá z amerického patentového spisu č. 2 553 500) a 7-amino-6- (4-terc.butyloxy) -5-methyl-2-methylpyrazolo[ 1,5-a Jpyrimidinu (B) (látka známá z evropského patentového spisu 141317).
Pokus 1
Účinek proti peronospoře révy vinné (Plasmopara viticola)
Listy v květináčích pěstované révy vinné druhu „Múller-Thurgau“ se postříkají vodnou suspenzí, která obsahuje v suchém stavu 80 % účinné látky a 20 °/o emulgátoru. Aby bylo možno posoudit trvání účinku účinných látek, umístí se květináče po oschnutí postřikové vrstvy na dobu 10 dnů do skleníku. Teprve potom se listy Infikují suspenzí zoospór peronospóry révy vinné (Plasmopara viticola). Potom se rostliny umístí nejprve na dobu 16 hodin do komory s nasycenou vodní párou při teplotě 24 °C a potom na dobu 8 dnů do skleníku, kde se ponechají při teplotách mezi 20 a 30 °C. Po tomto čase se rostliny к urychlení proniknutí nosičů sporangií umístí znovu na 16 hodin do vlhké ikomory. Poté se provede hodnocení stupně napadení houbou na spodních stranách listů.
Výsledek pokusu ukazuje, že například při použití účinných látek z příkladů č. 2, 4, 10, 16, 18, 28, 29 a 32 ve formě 0,05% suspenze účinné látky se dosahuje lepšího fungicidního účinku (například 97 %) než při použití známých účinných látek (A) a (B) (například 60 %).
Výsledky testu jsou shrnuty v následující tabulce, ve které 0 znamená, že nedošlo к napadení houbou a odstupňovaně představuje až do čísla 5 staiv, kdy došlo к úplnému napadení houbou.
TABULKA
Účinná Napadení listů po ošetření látka číslo 0,05% přípravkem účinné látky . 21
101
161
180
281
291
321 srovnávací produkt A3 srovnávací produkt В3—4 neošetřeno5
Listy v květináčích pěstovaných rostlin rajských jablíček druhu „GroRe Fleischtomate“ se postříkají vodnou suspenzí, která v sušině obsahuje 80 % účinné látky a 20 procent emulgátoru. Po oschnutí postřikové vrstvy se listy infikují suspenzí zoospór houby plísně bramborové (Phytophthora infestans j. Rostliny se potom ponechají iv komoře nasycené vodní párou při teplotách 16 až 18 CC. Po 5 dnech se choroba na neošetřených, avšak infikovaných kontrolních rostlinách rozvine tak značně, že je možno posoudit fungicidní účinnost testovaných látek.
Výsledek pokusu ukazuje, že například při použití účinných látek z příkladů č. 4, 27 a 32 ve formě 0,025% postřikové suspenze účinné látky se dosahuje lepšího fungicidního účinku (například 97 %) než při použití známé účinné látky В (0 %).
Výsledky tohoto polkusu jsou shrnuty v následující tabulce, ve které je stupeň napadení vyjádřen čísly od 0 do 5, přičemž 0 znamená žádné napadení houbou a 5 znamená úplné napadení houbou.

Claims (2)

  1. TABULKA
    Účinná Napadení listů látka číslo po ošetření 0,025% přípravkem účinné látky
    270
    321 srovnávací produkt В6 neošetřeno5
    Pokus 2
    Účinek proti plísni bramborové (Phytohthora infestans) na rajských jablíčkách fRedm£t
    1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden 7-aminoazolo[l,5-a]pyrimidin obecného vzorce I
    VYNALEZU
    R1 znamená fenyloxyethylenoxypropylenovou skupinu, přičemž fenylový zbytek je popřípadě alespoň jednou substituován atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku; nebo znamená alkoxyalkylenoxyalkylenoxypropylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku № alkoxylové části a s 1 až 4 atomy uhlíku v obou alikylenoxyskupinách; nebo znamená dialkylaminoalkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových částech a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenové části,
    R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    A znamená skupinu CH nebo atom dusíku, ve kterém uvádějí v reakci s aminoazoly obecného vzorce III
    1S spolu s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou.
  2. 2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce Ir vyznačující se tím, že se příslušně substituované a-acylnitrily obecného vzorce IV
    Rl—CH—CN
    I c=o
    I
    R2 (IV) ve kterém
    R1 a R2 mají význam uvedený iv bodě 1, (III) ve kterém
    A >a R3 mají význam uvedený v bodě 1, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla.
CS866677A 1985-09-17 1986-09-16 Fungicide agent and preparation method for actives compounds CS264282B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853533050 DE3533050A1 (de) 1985-09-17 1985-09-17 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide, bzw. deren verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS264282B2 true CS264282B2 (en) 1989-06-13

Family

ID=6281120

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS866677A CS264282B2 (en) 1985-09-17 1986-09-16 Fungicide agent and preparation method for actives compounds

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0215382B1 (cs)
JP (1) JPS6267084A (cs)
AT (1) ATE55131T1 (cs)
AU (1) AU583150B2 (cs)
CA (1) CA1288096C (cs)
CS (1) CS264282B2 (cs)
DD (1) DD249624A5 (cs)
DE (2) DE3533050A1 (cs)
HU (1) HU201652B (cs)
IL (1) IL80004A0 (cs)
NZ (1) NZ217593A (cs)
PL (1) PL148246B2 (cs)
ZA (1) ZA867018B (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3338292A1 (de) * 1983-10-21 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)-pyrimidine und diese enthaltende fungizide
US4799952A (en) * 1987-05-01 1989-01-24 The Dow Chemical Company Herbicidal imidazolo(1,2-a)pyrimidine-2-sulfonanilides
IL108747A (en) * 1993-03-04 1999-03-12 Shell Int Research Mushroom-killing preparations containing a history of 6 metamorphoses of 5 - 7 Dihalo - 1, 2 - 4 Triazlo [A-1,5] Pyrimidine Certain such new compounds and their preparation
WO1999060858A1 (fr) * 1998-05-28 1999-12-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Composes de pyrazolopyrimidine et leur utilisation
WO2002048146A2 (de) * 2000-12-13 2002-06-20 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten imidazoazinen, neue imidazoazine, verfahren zu deren herstellung, sowie sie enthaltende mittel
DE102004008807A1 (de) * 2004-02-20 2005-09-08 Bayer Cropscience Ag Pyrazolopyrimidine
AP2264A (en) 2004-03-10 2011-07-29 Basf Ag 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidines, method for their production, their use for controlling pathogenic fungi and agents containing said compounds.
EP1725560B1 (de) * 2004-03-10 2010-07-07 Basf Se 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
KR20060130719A (ko) * 2004-03-10 2006-12-19 바스프 악티엔게젤샤프트 5,6-디히드로카르빌-7-아미노-트리아졸로피리미딘, 그의제조 방법, 그의 병원성 진균류 방제를 위한 용도 및 상기화합물을 포함하는 제제
EP1856121A1 (de) * 2005-03-01 2007-11-21 Basf Aktiengesellschaft 5,6-dialkyl-7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1620694C3 (de) * 1966-10-03 1982-04-15 VEB Deutsches Hydrierwerk Rodleben, DDR 4501 Rodleben Verfahren zur Herstellung von 5-Methyl-7-diäthylamino-s-triazolo [1,5-a] pyrimidin und seinen Salzen mit Säuren
BE792533A (fr) * 1971-12-09 1973-06-08 Int Chem & Nuclear Corp Nouvelles pyrazolo (1,5a) pyrimidines et leur procede de preparation
DE3130633A1 (de) * 1981-08-01 1983-02-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine und diese enthaltende fungizide
DE3338292A1 (de) * 1983-10-21 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)-pyrimidine und diese enthaltende fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
AU583150B2 (en) 1989-04-20
HU201652B (en) 1990-12-28
NZ217593A (en) 1988-10-28
EP0215382A1 (de) 1987-03-25
ATE55131T1 (de) 1990-08-15
EP0215382B1 (de) 1990-08-01
CA1288096C (en) 1991-08-27
ZA867018B (en) 1987-05-27
JPS6267084A (ja) 1987-03-26
PL148246B2 (en) 1989-09-30
DE3533050A1 (de) 1987-03-26
PL261406A2 (en) 1988-03-31
IL80004A0 (en) 1986-12-31
AU6271986A (en) 1987-03-19
HUT42289A (en) 1987-07-28
DE3673101D1 (de) 1990-09-06
DD249624A5 (de) 1987-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
USRE32676E (en) 7-aminozolo[1,5-a]pyrimidines and fungicides containing these
US4567263A (en) 7-Aminoazolo[1,5-a]-pyrimidines and fungicides containing these compounds
US4001416A (en) Certain fungicidal pyridines
US4801592A (en) Substituted 1,8-naphthyridine derivatives and fungicides containing them
JP2004531527A (ja) 殺菌剤としての５−ハロゲン−６−フェニル−７−フルオロアルキルアミノ−トリアゾロピリミジン類
CS264282B2 (en) Fungicide agent and preparation method for actives compounds
CS214681B2 (en) Fungicide means
CS212332B2 (en) Fungicide means
EP0254866A1 (de) Chinolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mikrobizide und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Bakterien und Pilzen
JP2004526767A (ja) ６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−トリアゾロピリミジン類
US4521429A (en) Vinylazoles and their use for controlling fungi
EP0251083B1 (de) 4-Aminopyrimidinderivate
EP0191443B1 (de) 4-Aminopyrimidine und diese enthaltende Fungizide
SU932965A3 (ru) Способ регулировани роста злаковых растений
IE51887B1 (en) Substituted azolylglycol sulfonates,fungicides containing these compounds,and their preparation
US4261924A (en) 4-Nitro-2-trichloromethylphenylsulfenamides
US4497819A (en) Dibenzofuranyloxyalkylimidazolium salts, their preparation and their use as microbicides
US4395415A (en) N-Oxo-pyridin-2-yl-dithio-(4-nitro-2-trichloromethylbenzene) and a fungicidal formulation containing same
IE51886B1 (en) Ketene o,n-acetals,their preparation,fungicides containing these compounds and their use for combating fungi
DE2948206A1 (de) Fungizide (gamma) -azolyl-verbindungen, ihre herstellung und verwendung
HU200600B (en) Fungicides comprising pyridine-n-oxides and process for producing the active ingredients